JP2011112535A - キラルな多孔性金属−有機構造体を有する光学異性体用分離剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】多孔質担体に光学活性な多孔性金属−有機構造体を担持した光学異性体用分離剤により課題を解決する。また、上記光学活性な多孔性金属−有機構造体は、特定のビナフタレンジカルボン酸を配位子として含むことが好ましい。
【選択図】図1−1
Description
前記光学活性な多孔性金属−有機構造体を構成する配位子を多孔質担体に吸着させ、その後金属化合物と混合することを特徴とする、光学異性体用分離剤の製造方法である。
H6COOHであることが好ましく、上記炭素数1〜5のアルコキシ基としては、−OCH3、−OC2H5、−OC3H7であることが好ましい。
6−ヒドロキシナフト酸を濃硫酸の存在下、メタノール溶媒中で加熱還流を行うことで6−ヒドロキシナフト酸メチルエステルを得る。得られた6−ヒドロキシナフト酸メチルエステルを、水中において塩化第二鉄・6水和物の存在下で反応させ、反応物を加水分解
することで、MOF配位子である、ラセミ体の2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸を得る。
る金属化合物を使用することができる。具体的には、硝酸銅、若しくはその水和物、硝酸亜鉛、若しくはその水和物、硫酸銅若しくはその水和物、酢酸銅若しくはその水和物、塩化銅、塩化亜鉛などが挙げられ、MOF配位子が上記一般式(1)で表されるビナフタレンジカルボン酸誘導体であれば、硝酸銅、若しくはその水和物が好ましく用いられる。また、上記MOF配位子を吸着させた多孔質担体と混合させる金属化合物の量は、用いるMOF配位子を吸着させた多孔質担体と金属化合物の種類によるが、多孔質担体100重量部に対し、1〜100重量部であることが好ましく、5〜80重量部混合させることがより好ましい。
i)6−ヒドロキシナフト酸のメチルエステル化反応
定法に従い、6−ヒドロキシナフト酸25gに対して、触媒量10mLの濃硫酸存在下、メタノール溶媒中で4時間の加熱還流を行うことで、6−ヒドロキシナフト酸メチルエステル25gを得た(収率94%)。
250mLの水中において、触媒量67gの塩化第二鉄・6水和物の存在下、上記得られた6−ヒドロキシナフト酸メチルエステル25gを70℃で20時間反応させることで、(rac)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸メチルエステル13gを得た(収率53%)。
(rac)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸メチルエステル12g、およびNaOH10gを100mLの水中に添加し、1時間の
加熱還流により、(rac)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸11gを得た(収率98%)。
(rac)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸0.20gとブルシン(2,3−ジメトキシストリキニジン−10−オン)0.42gをメタノール240mLに溶解させ、室温で12時間の静置後、得られた固体錯体(無色プリズム状、0.32g)を濾取することで、(R)−(+)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸・ブルシン錯体を粗生成物として取り出した。これをメタノール200mLに溶解させ再結晶し、得られた(R)−(+)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸・ブルシン錯体(0.20g、mp:233−235℃)に希硫酸を作用させブルシンを取り除き、酢酸エチルで抽出することにより光学活性な(R)−(+)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸0.053gを得た(収率53%、光学純度99%ee、mp:326−327℃)。
合成例で得た(R)−(+)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸0.5gをエタノール50mLに溶解して均一溶液とした。この溶液にシリカゲル(シリカゲル60、メルク製、粒径0.063−0.200mm)2.5gを加えて、エバポレーターを用いてエタノールを完全に留去し、(R)−(+)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸をシリカゲルに吸着させた試料を作成した。作成した試料3.0g、硝酸銅・三水和物0.5gを純水1mLに溶解したもの、およびジメチルホルムアミド(DMF)15mLの混合物を、耐圧ガラス容器中、80℃で24時間加熱攪拌した。溶液を室温まで冷却したのち、析出した緑色結晶を吸引濾過し、メタノールで洗浄した。得られた結晶を130℃で2時間減圧下乾燥すると、緑色粉末結晶の生成物(シリカゲル担持光学活性MOF)が2.5g得られた。
得られた緑色粉末結晶の粉末X線回折(PXRD)パターンを確認すると、MOFの粉末X線回折(PXRD)パターンに類似しており、シリカゲル担持光学活性MOFの合成されたことを確認した。
上記シリカゲル担持光学活性MOFを、0.46φ×5cmLステンレス製カラムに、スラリー充填法により充填し、カラムを作製した。作製したカラムに、下記式(4)に示すサンプル(TTB)を用いて、カラムの分離性能評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図1−1に示す。
加えて、図1−1についてピーク対称性を下記計算式に基づき算出したところ、1.67であった。ピーク対称性の説明を図4に示す。
ピーク対称性=W0.05/2×f
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
背圧: 1.7MPa
サンプル打ち込み量: 1.0mg/ml(移動相)×10μL
分離評価1で用いたカラムに、下記式(5)に示すサンプル(Binaphtol/(R))を用いて、カラムの不斉識別能力評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図1−2に示す。
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
サンプル打ち込み量: 1.0mg/ml(移動相)×15μL
分離評価1で用いたカラムに、下記式(6)に示すサンプル(MePhSO/(R))を用いて、カラムの不斉識別能力評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図1−3に示す。
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
サンプル打ち込み量: 1.0mg/ml(移動相)×15μL
合成例で得た(R)−(+)−2,2'−ジヒドロキシ−1,1'−ビナフタレン−6,6'−ジカルボン酸0.4gをメタノール60mLに溶解させ、硝酸銅1水和物0.26gと混合し、デシケーター中でジメチルアニリンの蒸気と接触反応させながら室温で1日から1週間程度静置することで、緑色の針状結晶である光学活性MOFを得た(収率37%)。
得られた光学活性MOF120mgをメノウ乳鉢で磨り潰し、磨り潰した光学活性MOFとクロマトグラフ用シリカゲル(SP−120−5−APS、ダイソー社製、粒径0.005mm、アミノプロピルシラン処理)360mgを十分に混合し、得られた粉体をそのまま0.46φ×5cmLステンレス製カラムに、タッピング法により充填を行い、カラムを作製した。タッピング法とは、充填剤を固体のまま直接カラム管に入れ、ある密な充填がなされるまでタッピングを繰り返すことでカラム充填を行う方法である。
比較例1で作製したカラムに、上記式(4)に示すサンプル(TTB)を用いて、カラムの分離性能評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図2−1に示す。
加えて、図2−1についてピーク対称性を分離評価1と同様にして算出したところ、2.05であった。
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
背圧: 〜0.2MPa
サンプル打ち込み量: 1.0mg/ml(移動相)×10μL
比較例1で作製したカラムに、上記式(5)に示すサンプル(Binaphtol/(
R))を用いて、カラムの分離性能評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図2−2に示す。
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
サンプル打ち込み量: 1.5mg/ml(移動相)×10μL
比較例1で作製したカラムに、上記式(6)に示すサンプル(MePhSO/(R))を用いて、カラムの分離性能評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図2−3に示す。
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
サンプル打ち込み量: 1.5mg/ml(移動相)×10μL
比較例1で用いた光学活性MOF120mgをメノウ乳鉢で磨り潰し、磨り潰した光学活性MOFをメタノール12mLに添加し、よく分散させた。この懸濁液をクロマトグラフ用シリカゲル(SP−120−5−APS、ダイソー社製、粒径0.005mm、アミノプロピルシラン処理)400mgに均一に振り混ぜ、MeOHを留去させた。これを数回繰り返すことで、シリカゲルへ混合させた。得られた粉体をそのまま0.46φ×5cmLステンレス製カラムに、タッピング法により充填を行い、カラムを作製した。
比較例2で作製したカラムに、上記式(4)に示すサンプル(TTB)を用いて、カラムの分離性能評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図3−1に示す。
加えて、図3−1についてピーク対称性を分離評価1と同様にして算出したところ、2.73であった。
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
背圧: 〜0.2MPa
サンプル打ち込み量: 1.0mg/ml(移動相)×10μL
比較例2で作製したカラムに、上記式(5)に示すサンプル(Binaphtol/(R))を用いて、カラムの分離性能評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図3−2に示す。
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
サンプル打ち込み量: 1.5mg/ml(移動相)×10μL
比較例2で作製したカラムに、上記式(6)に示すサンプル(MePhSO/(R))を用いて、カラムの分離性能評価を行った。
なお、カラムの分析条件を以下に示し、結果を図3−3に示す。
移動相: ヘキサン/2−PrOH=9/1
温度: 25℃
流速: 0.2mL/min
検出: UV254nm
サンプル打ち込み量: 1.5mg/ml(移動相)×10μL
Claims (5)
- 多孔質担体に光学活性な多孔性金属−有機構造体を担持した光学異性体用分離剤。
- 前記多孔性担体がシリカゲルである請求項1または2に記載の光学異性体用分離剤。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学異性体用分離剤を充填した、分離カラム。
- 多孔質担体に光学活性な多孔性金属−有機構造体を担持した光学異性体用分離剤を製造する方法であって、
前記光学活性な多孔性金属−有機構造体を構成する配位子を多孔質担体に吸着させ、その後金属化合物と混合することを特徴とする、光学異性体用分離剤の製造方法。
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JP2011126775A (ja) * | 2009-12-15 | 2011-06-30 | Samsung Electronics Co Ltd | ハイブリッド多孔性物質及びその製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6426523A (en) * | 1987-07-21 | 1989-01-27 | Mitsubishi Chem Ind | Separating agent |
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Patent Citations (1)
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Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
JPN6013052742; 平山大介,田中耕一: 'キラルMOFを用いる光学分割' 日本化学会講演予稿集 Vol.89th No.2, 20090313, 1619 * |
JPN6013052745; 平山大介, 田中耕一: 'ホモキラル多孔性金属錯体結晶によるスルホキシドのキラル認識' 有機結晶部会ニュースレター No.25, 20091028, 90 * |
JPN6013052746; 大谷建一,田中耕一: 'ホモキラル多孔性金属錯体結晶を触媒に用いるエポキシドの速度論的光学分割' 有機結晶部会ニュースレター No.25, 20091028, 89 * |
JPN6013052748; 田中耕一: '有機結晶と多形の最前線 多孔性金属-有機骨格(MOF)の構築と応用' 化学工業 Vol.60,No.3, 20090301, 194-200 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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