JP2010513836A - 弾道抵抗性シートおよび弾道抵抗性物品 - Google Patents

弾道抵抗性シートおよび弾道抵抗性物品 Download PDF

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Abstract

本発明は、少なくとも4層の単一層のスタックを含む弾道抵抗性シートであって、それぞれの単一層が、3,5から4,5GPaの間の引張り強さを有する一方向配向の強化用繊維と、20質量%以下のマトリックス材とを含み、単一層の面密度が少なくとも25g/mであり、それぞれの単一層中の繊維方向が隣接単一層中の繊維方向に対して回転している、弾道抵抗性シートに関する。本発明はさらに、少なくとも2枚の本発明による弾道抵抗性シートを含む弾道抵抗性成形品(つまり、造形部品)に関し、それは例えば、例えば乗り物に用いられるパネル、特に湾曲パネルや、例えば、保護被服および防弾チョッキなどに用いられる堅い挿入物として使用できる。弾道抵抗性成形品は、任意選択的にセラミックまたは金属の衝撃面を有していてよい。本発明による弾道抵抗性成形品により、銃弾および飛来物などの弾道衝撃に対する保護が提供される。
【選択図】なし

Description

発明の詳細な説明
本発明は、弾道抵抗性(ballistic resistant)シートおよび弾道抵抗性物品に関する。
弾道抵抗性シートは少なくとも4層の単一層のスタックを含み、それぞれの単一層が一方向配向の強化用繊維を含むとともに、20質量%以下のマトリックス材を有し、またそれぞれの単一層中の繊維方向が隣接単一層中の繊維方向に対して回転している。そのような弾道抵抗性シートは、パネル、特に湾曲パネルなどの、圧縮または成形された弾道抵抗性物品に用いるのに非常に適している。
そのような弾道抵抗性シートは、米国特許第4,623,574号明細書から知られている。この刊行物は、それぞれが一方向整列の伸びきり鎖ポリエチレン繊維およびマトリックス材を有する複数の単一層をクロスプライ(cross plying)して重ね合わせ、その後でそれらをシートに圧縮することによる、弾道抵抗性シートの製造を開示している。この開示の実施例1では、ドラムワインダ上に隣り合わせにポリエチレン繊維をらせん状に巻き付けることにより単一層を製造することを述べており、そこでは、クラトン(Kraton)D1107溶液を用いて一方向整列繊維が被覆されている。こうして得られた複数の単一層が重ねられた。そこでは、単一層中の繊維方向が隣接単一層中の繊維方向に対して直角になっている。得られたスタックはApolloプレスの平行板の間に入れられ、130℃の温度で5分間、0.6MPaの圧力で圧縮され、その後冷却された。
弾道抵抗性成形品を向上させようとする努力が引き続き払われており、本発明者らは意外にも、成形性の向上した圧縮パネルまたは弾道抵抗性成形品を製造することを可能にする弾道抵抗性シートを見出した。成形性の向上とは、本発明の複数枚の弾道抵抗性シートを含む弾道抵抗性物品(特に、湾曲した弾道抵抗性物品)の成形時に、均質製品が得られることを意味する。これは、人間の目で判定でき、例えば、成形後に前記物品に弾道抵抗性シートの不均一なドレープが存在しないことから判定できる。
本発明によれば、少なくとも4層の単一層のスタックを含み、それぞれの単一層が3.5から4.5GPaの間の引張り強さを有する一方向配向の強化用繊維を含み、かつ20質量%以下のマトリックス材を含み、単一層の面密度が少なくとも25g/mであり、それぞれの単一層中の繊維方向が隣接単一層中の繊維方向に対して回転している、向上した防弾シートが提供される。
本発明による弾道抵抗性シートにより、良好な成形性が提供される。
この点は、本発明の積み重ねた複数枚の弾道抵抗性シートを含む湾曲した弾道抵抗性物品の成形時に知ることができ、その際に、弾道抵抗性シートの不規則なひだ形成のない均質な成形物品が得られる。本発明による弾道抵抗性シートは、いっそう向上した耐弾道性能を示すという更なる利点がある。
本発明では、単一層という用語は、一方向配向の強化用繊維と、その繊維を本質的につなぎ合わせるマトリックス材との層を指す。
弾道抵抗性シートは、少なくとも4層の単一層のスタックを含み、好ましくは少なくとも4層の単一層は互いに連結しているかまたはくっつけられている。単一層は、それぞれの単一層中の繊維方向が隣接単一層中の繊維方向に対して回転するように積み重ねられる。回転角(隣接単一層の繊維によって形成される最小角度を意味する)は、好ましくは0°から90°の間、より好ましくは10°から80°の間である。もっとも好ましくはこの角度は45°から90°の間である。
本発明の弾道抵抗性シート中の繊維は、3.5から4.5GPaの間の引張り強さを有する。繊維は、好ましくは3,6から4,3GPaの間、より好ましくは3,7から4,1GPaの間、もっとも好ましくは3,75から4,0GPaの間の引張り強さを有する。
繊維は、無機繊維または有機繊維であってよい。好適な無機繊維は、例えば、ガラス繊維,炭素繊維およびセラミック繊維である。
そのような大きな引張り強さを有する好適な有機繊維は、例えば、芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維と呼ばれることも多い)(特にポリ(p−フェニレンテレフタルアミド))、ポリベンゾイミダールまたはポリベンゾオキサゾールなどの液晶性ポリマー繊維およびはしご形ポリマー繊維(特にポリ(1,4−フェニレン−2,6−ベンゾビスオキサゾール)(PBO)、またはポリ(2,6−ジイミダゾ[4,5−b−4’,5’−e]ピリジニレン−1,4−(2,5−ジヒドロキシ)フェニレン)(PIPD;M5とも呼ばれる))および高度に配向している繊維、例えば、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、およびポリアクリロニトリルの繊維で、例えば、ゲル紡糸法によって得られるものなどである。好ましくは、高度に配向しているポリオレフィン、アラミド、PBOおよびPIPDの繊維、またはそれらのうちの少なくとも2種類の組合わせが使用される。
さらにより好ましくは、ゲル紡糸法によって調製されたポリエチレンフィラメント(例えば、英国特許出願公開第2042414A号明細書または国際公開第01/73173号パンフレットに記載されているものなど)から構成される高性能ポリエチレン繊維または高延伸ポリエチレン繊維が使用される。これらの繊維の利点は、軽量であるとともに非常に大きな引張り強さを有することであり、その結果として、それらは特に軽量かつ弾道抵抗性の物品に用いるのに非常に適している。
もっとも好ましくは、固有粘度が少なくとも5dl/gである超高モル質量(ultra−high molar mass)線状ポリエチレンのマルチフィラメント糸が使用される。
これらの繊維または糸の単一フィラメントの繊度(titer)は、好ましくは2デニール以下、より好ましくはこれらの繊維の単一フィラメントの繊度は1.9デニール以下である。これにより、弾道抵抗性シートを含む弾道抵抗性成形品の成形性は良好になる。もっとも好ましくは、これらの繊維の単一フィラメントの繊度は1.8デニール以下である。
マトリックス材という用語は、繊維を結合またはつなぎ合わせる材料を指し、それは予備成形シートの取り扱い時および作製時に単一層の構造が保持されるように、繊維の全体または一部を取り囲むことができるものである。マトリックス材は、様々な形態および仕方で施すことができる。例えば、繊維の単一層間のフィルムとして、一方向整列繊維間の横断接着ストリップとして、または横断繊維(一方向繊維に対して横方向)として施したり、あるいはマトリックス材で繊維を含浸し、かつ/または埋め込むことによって施したりすることができる。
好ましい実施態様では、マトリックス材はポリマーマトリックス材であり、熱硬化性材料または熱可塑性材料、あるいはその2種類の混合物であってよい。マトリックス材の破断点伸びは、好ましくは繊維の伸び率より大きい。マトリックス材は、好ましくは3〜500%の伸び率を有する。別の好ましい実施態様では、マトリックス材は、ポリマーマトリックス材であり、好ましくは少なくとも200%、より好ましくは300〜1500%、より好ましくは400〜1200%の伸び率を有する。熱硬化性材料の群のうち、好ましくは、ビニルエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂またはフェノール樹脂がマトリックス材として選択される。熱可塑性材料の群のうち、好ましくは、ポリウレタン、ポリビニル、ポリアクリル、ポリオレフィンまたは熱可塑性エラストマーブロックコポリマー(ポリイソプロペン−ポリエチレン−ブチレン−ポリスチレンまたはポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンのブロックコポリマーなど)がマトリックス材として選択される。
より好ましくは、本発明による方法におけるマトリックス材は、少なくとも3MPaの100%モジュラスを有する。これは、100%の歪のもとでISO 527に従って測定された割線モジュラスと理解される。
水性分散液として施すことができるマトリックス材が特に適している。好適な熱可塑性材料の例として、アクリレート、ポリウレタン、変性ポリオレフィンおよびエチレン酢酸ビニルがある。好ましくは、マトリックス材はポリウレタンを含む。より好ましくは、ポリウレタンはポリエーテルジオール(polyetherdiol)系ポリエーテルウレタンである。これは、広い温度範囲にわたって良好な性能をもたらす。特別の実施態様では、ポリウレタンまたはポリエーテルウレタンは脂肪族ジイソシアネート系のものであるが、それは製品の性能(特に色の安定性)がさらに向上するからである。
100%モジュラスは好ましくは少なくとも5MPaである。100%モジュラスは一般には500MPaより小さい。
単一層中のマトリックス材の量は20質量%以下である。これにより、防弾性能と成形性がうまく兼備される。単一層中のマトリックス材の量は、好ましくは18.5質量%以下であり、より好ましくは17.5質量%以下である。これにより、防弾性能と成形性がさらにいっそううまく兼備される。もっとも好ましくは、単一層中のマトリックス材の量は16質量%以下である。これにより、弾道抵抗性成形品は防弾性能と成形性がもっともうまく兼備される。
必要な成形性を実現するためには、単一層の重量(または面密度)は少なくとも25g/mでなければならないことが見出された。好ましくは、単一層の重量は30から200g/mの間である。より好ましくは、単一層の重量は30から180g/mの間である。もっとも好ましくは、単一層の重量は40から150g/mの間である。
本発明による弾道抵抗性シートを製造するために、一方向強化用繊維をマトリックス材で含浸するが、それは例えば、繊維の面の上面、底面または両面に1枚または複数枚のプラスチックフィルムを施し、次いで、それらが繊維と一緒に加熱圧力ロールを通過するようにさせて行う。しかし、繊維を1つの平面に平行に配向させた後に、マトリックス材を含んでいる液体物質をある量だけ繊維に塗布するのが好ましい。このようにする利点は、繊維の含浸がより迅速かつ良好に達成されることである。液体物質は、例えば、プラスチックの溶液、分散液または溶融液であってよい。プラスチックの溶液または分散液を単一層の製造に用いる場合、この方法は、溶剤または分散剤を蒸発させることも含む。このようにして単一層を得る。その後、少なくとも4層のそのような単一層を、それぞれの単一層中の繊維方向が隣接単一層中の繊維方向に対して回転するように積み重ねる。最後に、積み重ねた単一層が互いに連結するかまたはくっつくように単一層に処置を施す。好適な処置は、接着をもたらすほど十分高い温度でスタックを圧縮するかまたは積層することであろう。一般に、温度が高いほど接着は良好になるであろう。接着は、いくらかの圧力を加えることによってさらに高めることができる。好適な圧力および温度は、いくらかのごく普通の実験によって見出すことができる。高性能ポリエチレン繊維である場合、そのような温度は150℃を超えないであろう。
本発明による弾道抵抗性シートは、好適には、積み重ねて圧縮して弾道抵抗性成形品を形成することができる。弾道抵抗性成形品とは、少なくとも2枚の本発明による弾道抵抗性シートを含む造形部品(shaped parts)を意味し、例えば、例えば乗り物に用いるパネル、特に湾曲パネルや、例えば、保護被服および防弾チョッキ(bullet resistant vests)に用いる堅い挿入物などとして使用できるものである。これらの用途すべてで、銃弾および飛来物(ballistic fragments)などの弾道衝撃に対する保護が提供される。
本発明はさらに、少なくとも2枚の本発明による弾道抵抗性シートを含む弾道抵抗性成形品に関する。弾道抵抗性成形品の弾道抵抗性が良好であるためには、成形品中の弾道抵抗性シートの数が少なくとも10枚、より好ましくは少なくとも15枚、もっとも好ましくは少なくとも20枚である。
一般に、本発明の弾道抵抗性成形品は、125mmより厚くなることはなく、好ましくは100mmより厚くなることはなく、より好ましくは80mmより厚くなることはない。
本発明による弾道抵抗性成形品は、好適にはセラミック層および/または金属層と組み合わせることができる。その場合、そのような金属層および/またはセラミック層は、弾道衝撃(ballistic impact)が加わる弾道抵抗性成形品の側に(つまり、衝撃面として)配置される。
防護具を貫通する銃弾に対する脅威に直面しうる防弾用途に本発明による弾道抵抗性成形品を用いるような場合、衝撃面は好ましくはセラミック層である。このようにして、セラミック層/積み重ねた圧縮弾道抵抗性シートのような層状構造を有する物品を得る。任意選択的に、セラミック層と積み重ねた圧縮弾道抵抗性シートとの間に追加層として金属層が存在してもよい。
好適なセラミック物質としては、例えば、アルミナ酸化物、酸化チタン、酸化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素および炭化ホウ素がある。セラミック層の厚さは弾道の危険のレベルによって異なるが、一般には2mmから30mmまで様々である。この複合物品は、好ましくは、セラミック層が弾道の危険に向き合うように配置されるであろう。
好適な金属としては、アルミニウム、マグネシウム、チタン、銅、ニッケル、クロム、ベリリウム、鉄があり、それには、例えば、鋼鉄やステンレス鋼、またマグネシウムとのアルミニウム合金(いわゆるアルミニウム5000シリーズ)、ならびに亜鉛およびマグネシウムとのアルミニウム合金または亜鉛、マグネシウムおよび銅とのアルミニウム合金(いわゆるアルミニウム7000シリーズ)のようなそれらの合金が含まれる。
本発明はさらに、弾道抵抗性成形品を製造するための方法に関する。本発明のこの方法では、積み重ねた本発明による弾道抵抗性シートは、好適には、プレス機械または圧縮成形機において16.5MPaを超える圧力で圧縮することができる。好ましくは、この圧力は少なくとも20、または少なくとも25MPaである。これにより成形物品の弾道抵抗性がいっそう向上するからである。圧縮時の温度は好ましくは125から150℃の間である。温度を高くすると、圧縮時間をさらに減らすことができるという利点があるが、そうした高い温度は、繊維の機械的性質が劣化し始める温度より少なくとも10℃低くとどめるべきである。高性能ポリエチレン繊維の場合、温度は150℃を超えないようにすべきである。すなわち、繊維の溶融範囲より下にとどめるべきである。好ましい実施態様では、スタック(ポリウレタンマトリックス材を含むのが好ましい)は、125から135℃の範囲の温度で少なくとも60分間圧縮される。高温で圧縮した後、プレスから取り外す前に、スタックは100℃未満、好ましくは80℃未満の温度まで冷却する。好ましい実施態様では、スタックは、まだ圧力下にある間に、好ましくは少なくとも5MPa、より好ましくは前の圧縮段階と同じ圧力下にある間に冷却する。
最後に、本発明は、本発明の弾道抵抗性成形品を堅いパネルの形態で含む防護服(防弾チョッキなど)に関する。
本出願において参照している試験法は以下のとおりである。
・ IV:固有粘度は、デカリン中135℃でPTC−179の方法(ヘラクレス・インコーポレイテッド、レビュー、1982年4月29日(Hercules nc.Rev.Apr.29,1982)に従って測定し、溶解時間は16時間であり、DBPCを酸化防止剤として2g/リットル溶液の量だけ用い、種々の濃度で測定された粘度を濃度ゼロに外挿する。
・ 引張特性(25℃で測定):引張り強さ(または強さ)、引張モジュラス(またはモジュラス)および破断点伸びは、ASTM D885Mで規定されているように定義し、マルチフィラメント糸で測定する。繊維の公称標点距離(nominal gauge length)は500mm、クロスヘッド速度は50%/分で行う。モジュラスは、測定された応力−歪曲線に基づいて、0.3から1%の歪の間の傾きとして求める。モジュラスおよび強さを計算するために、測定した引張力を、10メートルの繊維を計量して測定される繊度で割り、値(GPa単位)は密度を0.97g/cmと仮定して計算する。薄膜の引張特性はISO 1184(H)に従って測定した。
・ マトリックス材のモジュラスは、ISO 527に従って測定した。100%モジュラスは、長さが100mm(クランプ間の自由長さ)で、幅が24mmのフィルム片で測定した。100%モジュラスは、0%から100%の歪の間で測定した割線モジュラスである。
ここで本発明を以下の実施例および比較実験によってさらに説明するが、それらに限定されることはない。
[実施例1]
まず、一方向単一層をドラムワインダ上に作った。この目的のために、シリコン処理紙をドラムワインダのドラムに取り付けた。ドラムの周長および幅はどちらも160cmであった。引張強さが3.6GPaであり、繊度がフィラメント当たり1.92デニールであるポリエチレン糸を、3.08mmのピッチでドラムワインダに巻き付けた。ドラムに巻き付ける前に、糸は、水中にスチレンイソプレンスチレンブロックコポリマーを含む分散液でぬらした。その分散液を希釈することにより、糸が吸収する固形分の量を調整して、糸量に対して18重量%にした。
ドラムをおよそ65℃まで加熱して水分をすべて蒸発させた。そのようする間に、糸の面密度が48.6g/m、マトリックスの面密度が10.7g/mの単一層が作られた。
第2の単一層を追加する前に、第1の単一層をドラムから取り外し、90°だけ向きを変え、再びドラムに取り付けた。同じ手順を用い、糸をドラムに巻きつけて第2の単一層を第1の単一層に付着させた。第2の層の糸は、第1の単一層の糸に対して基本的に直角に配向する。この手順を繰り返して、第3および第4の単一層を追加した。
最終シート、つまり本発明による弾道抵抗性シートは、0°/90°/0°/90°の方向に配向した4層の単一層で構成された。その面密度(AD)は237.4g/mであった。
合計67枚の40×40cmのそのような最終シートを、一緒に積み重ねて圧縮して耐弾道パネルにした。
耐弾道パネルを得るための加圧条件は以下のようにした:
67枚の最終シートを有するスタックを、標準的なプレスの2枚のプラテンの間に入れた。プラテンの温度は125〜130℃の間であった。パッケージの中心部の温度が115〜125℃の間になるまで、パッケージをプレス中に保持した。その後、圧力は30MPaの圧縮圧力まで増大させ、パッケージを65分間この圧力下に保った。その後、同じ圧縮圧力においてパッケージを60℃の温度まで冷やした。
圧縮パネルの面密度は15.9kg/mであった。パネル中の糸の面密度は13kg/mであった。
STANAG 2920に述べられている手順に従って、得られたパネルに関して発射試験を実施した。7.62×39mmの軟鋼核(Mild Steel Core)銃弾(「AK47 MSC銃弾」と呼ばれることも多い)を用いた。銃弾は、チェコ共和国のメッサーズ・ゼリアー&ベリオット(Messrs Sellier & Belliot,Czech Republic)から入手した。これらの試験は、V50および/または吸収エネルギーを測定する目的で行った。V50は、発射体の50%が装甲板(armored plate)を貫通するであろう速度である。試験手順は以下のとおりであった。最初の発射体を予想V50の速度で発射した。実際の速度は、衝突の少し前に測定した。発射体が停止した場合、次の発射体を約10%速い所期速度で発射した。貫通した場合、次の発射体を約10%遅い所期速度で発射した。実際の弾道速度は常に測定した。V50は、2つの最高の停止速度と2つの最低の貫通速度の平均とした。V50での発射体の運動エネルギーを計算し、それを装甲板のADで割ることによって、防護具の性能も測定した(いわゆる「Eabs」)。
パネルのV50は782m/sであることが見出された。またEabsは186Jm/kgであった。
[比較実験A]
糸の引張強さが3.3GPa、繊度がフィラメント当たり3.3デニール、マトリックス含量が22%、および糸ピッチが6.08mmであったこと以外は、実施例1で説明したのと同じ手順を用いてシートを作った。これにより、4層の単一層を含み、それぞれの単一層が24.3g/mの糸面密度および6.9g/mのマトリックス面密度を有するシートが得られた。
134枚のシートを圧縮することにより、面密度が16.7kg/mであり、糸ADが13.0kg/mであるパネルを得た。糸ADは、実施例1の糸ADと等しかった。
パネルのV50は666m/sであることが見出された。Eabsは142Jm/kgであった。
これらの結果により、パネル中のポリエチレン繊維の量が同じ(すなわち、13kg/m)であるにもかかわらず、実施例1の本発明によるパネルは著しく大きなEabsを示したことが分かる。
Figure 2010513836

Claims (11)

  1. 少なくとも4層の単一層のスタックを含む弾道抵抗性シートであって、
    それぞれの単一層が、
    3.5から4.5GPaの間の引張り強さを有する一方向配向の強化用繊維と、
    20質量%以下のマトリックス材とを含み、
    単一層の面密度が少なくとも25g/mであり、
    それぞれの単一層中の繊維方向が隣接単一層中の繊維方向に対して回転している、弾道抵抗性シート。
  2. 単一層の前記面密度が少なくとも40g/mである、請求項1に記載の弾道抵抗性シート。
  3. 前記単一層が18.5質量%以下のマトリックス材を含む、請求項1または2に記載の弾道抵抗性シート。
  4. 前記一方向配向の強化用繊維が3.6から4.3GPaの間の引張り強さを有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の弾道抵抗性シート。
  5. 前記一方向配向の強化用繊維が高延伸ポリエチレン繊維である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の弾道抵抗性シート。
  6. 前記マトリックス材が少なくとも3MPaの100%モジュラスを有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の弾道抵抗性シート。
  7. 単一フィラメントの繊度が2デニール以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の弾道抵抗性シート。
  8. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の弾道抵抗性シートを少なくとも10枚含む、弾道抵抗性成形品。
  9. セラミックまたは金属の衝撃面をさらに含む、請求項8に記載の弾道抵抗性成形品。
  10. 請求項8または9に記載の弾道抵抗性成形品を含む、防弾チョッキなどの防護服。
  11. 弾道抵抗性物品の製造における、請求項1〜7のいずれか一項に記載の弾道抵抗性シートの使用。
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