JP2010513252A - ステロイド上におけるキラル第1級アミンのジアステレオ選択的生成のための新規な方法 - Google Patents
ステロイド上におけるキラル第1級アミンのジアステレオ選択的生成のための新規な方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010513252A JP2010513252A JP2009540812A JP2009540812A JP2010513252A JP 2010513252 A JP2010513252 A JP 2010513252A JP 2009540812 A JP2009540812 A JP 2009540812A JP 2009540812 A JP2009540812 A JP 2009540812A JP 2010513252 A JP2010513252 A JP 2010513252A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- free
- substituted
- branched
- oxime
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0005—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring the nitrogen atom being directly linked to the cyclopenta(a)hydro phenanthrene skeleton
- C07J41/0011—Unsubstituted amino radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0005—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring the nitrogen atom being directly linked to the cyclopenta(a)hydro phenanthrene skeleton
- C07J41/0016—Oximes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
立体選択的調製法であって、式(II)のオキシム:
スタノロン30gを、周囲温度で、テトラヒドロフラン120ml中に溶解する。トリエチルアミン21.54ml(1.5当量)および32%m/mの水酸化ナトリウム水溶液18.8ml(2当量)を、20℃でこの溶液に添加する。水溶液中の31%m/mの塩酸メチルヒドロキシアミン47.6ml(1.9当量)を、強く攪拌しながら添加する。この2相溶液を、20℃で3時間、次いで60℃で2時間攪拌し、この反応の終了をTLCにより確認する。この混合物を60℃で真空乾燥し、この蒸留液の屈折率が水の屈折率になるまで、反応体積を水の添加を通して一定に保つ。
スタノロン3−Z,E−メチルオキシム20gを、テトラヒドロフラン200mlおよびイソプロパノール25ml中に懸濁させる。この懸濁液を、−50℃で液体アンモニア100mlに添加する。この混合物を−70℃に冷却し、リチウム顆粒1.942g(4.47当量)を、9つに小分けして添加する。混合物を1時間攪拌し、次いでこの反応物を、塩化アンモニウム16.7g(5当量)を添加することにより処理する。次いでこの懸濁液を放置して周囲温度にまで戻し、水40mlを20℃で添加し、次いでこの混合物を60℃で真空蒸留し、この蒸留液の屈折率が水の屈折率に近づくまで、反応体積を水の定期的な添加を通して一定に保つ。この水性懸濁液を20℃に冷却し、塩化メチレン200mlで抽出する。非水溶性物質を濾過し、有機相を蒸発させて乾燥する。乾燥抽出物6.95gが得られる。
NMRスペクトル:400MHzで1H、7.27ppmを基準としたCDCl3 dl。
DHEA50gを、トルエン200mlおよびピリジン124ml(8.9当量)中に
溶解する。塩酸メトキシルアミン16.25g(98%純度、すなわち1.1当量)を2
0℃で添加する。この混合物を、50℃で5時間、次いで30℃で48時間攪拌する。こ
の固形物をスピンフィルター乾燥し、水洗し、次いで真空下で乾燥する。
有機相を真空蒸留して乾燥する。この乾燥抽出物および以前に濾過した結晶を、一緒に混合する。DHEA 17−E−メチルオキシム53.07g(すなわち全収率は96.4%)が得られる。
NMRスペクトル:400MHz、CDCl3 dl。
アンモニア50mlを−50℃で凝縮し、テトラヒドロフラン50mlおよびイソプロパノール7.9ml(すなわち6.55当量)中のDHEA 17−E−メチルオキシム5gの溶液を、この温度で添加する。リチウム顆粒1.078g(すなわち9.86当量)をアルゴン下、−50℃で少しずつ添加する。この混合物を−50℃で8時間攪拌し、次いで温度を20℃に戻す。この生成物は、温度が上昇して元の温度に戻る時に結晶化する。水50mlを添加し、次いでこの懸濁液を20℃で2時間攪拌し、次いでこの生成物をスピンフィルター乾燥し、水洗する。この固形物を40℃で真空乾燥し、17β−アミノ−DHEA4.55g(すなわち100%の収率)が得られる。
NMRスペクトル:400MHz、CDCl3 d1。
17β−アミノ生成物は、96%の純度である。第1級アミンのα/β=4/96。
質量スペクトル:プラスモードにおけるエレクトロスプレーイオン化のMH+=290。
ヘコゲニン20gを、20℃でトルエン40mlおよびピリジン15.8ml(すなわち8.9当量)中に溶解する。塩酸メトキシルアミン2.03g(すなわち1.1当量)を20℃で添加する。得られた白い懸濁液を、50℃で3時間および30℃で15時間攪拌する。この生成物をスピンフィルター乾燥し、水洗する。この生成物を40℃で真空乾燥する。12−Z,E−メチルオキシムヘコゲニン7.05g(すなわち69.5%の収率)が得られる。
NMRスペクトル:400MHz、CDCl3 dl。
プロトンスペクトル:
それ故にαである。
質量スペクトル:プラスモードにおけるエレクトロスプレーイオン化により行われる。2
つの異性体ZおよびEの存在。MH+=460。
アンモニア50mlを−50℃で凝縮し、テトラヒドロフラン50mlおよびイソプロパノール5.45ml(すなわち6.5当量)中の17−Z,E−メチルオキシムヘコゲニン5gの溶液をこの温度で添加する。リチウム顆粒0.393g(すなわち5.21当量)を、不活性ガス下、−50℃で攪拌しながら少しずつ3時間かけて添加する。この混合合物を...時間攪拌し、次いで温度を20℃に戻す。水50mlを添加し、テトラヒドフランを真空蒸留する。水100mlを添加し、この混合物を20℃で24時間攪拌する。この生成物をスピンフィルター乾燥し、水洗する。この固形物を40℃で真空乾燥する。
NMRスペクトル:400MHz、CDCl3 dl。
プロトンスペクトル:
19−Me:5αシリーズの特徴である、12.9ppm。3位のH:3.59ppm;
これは、J=4.5および11.0Hzを有する、三重線の形態で現れるので、アクシャ
ルであり、それ故にαである。
第1級アミンのα/β=5/95。
質量スペクトル:プラスモードにおけるエレクトロスプレーイオン化であるMH+=43
2.
6−オキソコレスタノール(99%純度)10gを、20℃でトルエン40mlおよびピリジン17.63ml(すなわち8.9当量)中に溶解する。塩酸メトキシルアミン2.30g(1.1当量)を20℃で添加する。白い懸濁液が得られ、この懸濁液を、50℃で6時間および25℃で30時間攪拌する。水40mlを添加し、この混合物を沈澱させることにより分離し、水相を除去する。有機相を溶解し、水洗する。この溶液を蒸留して乾燥する。この固形物をn−ヘプタン40ml中に懸濁させ、スピンフィルター乾燥し、n−ヘプタン10mlで洗浄する。この生成物を真空乾燥する。
得られる。
アンモニア50mlを−50℃で凝縮し、テトラヒドロフラン50mlおよびイソプロパノール5.80ml(すなわち6.5g当量)中の6−E−メチルオキシムコレスタノール5gの懸濁液をこの温度で添加する。この混合物を−65℃に冷却し、リチウム顆粒0.490g(すなわち6.1当量)をアルゴン下で攪拌をしながら、少しずつ5時間かけて添加する。この混合物を1時間攪拌し、次いで温度を20℃に戻す。
Claims (11)
- ステロイド骨格上の1、2、3、4、6、7、11、12、15、16もしくは17位における、αまたはβ立体配置のステロイド第1級アミンの立体選択的調製のための方法であって、式(II)のオキシム:
ことを特徴とする、方法。 - 式(II)のオキシム:
ことを特徴とする、ステロイド骨格上の1、2、3、4、6、7、11、12、15、16もしくは17位における、αまたはβ立体配置のステロイド第1級アミンの立体選択的調製のための、請求項1に記載の、方法。 - −50℃と−80℃の間の温度で行われることを特徴とする、請求項1または2に記載の、方法。
- 使用されるアルコールが、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよい、1から6個の炭素原子を含有する直鎖、分岐または環式アルカノールであることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の、方法。
- 使用されるアルコールが、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよい、1から4個の炭素原子を含有する直鎖または分岐アルカノールであることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の、方法。
- 使用されるエーテル型溶媒が、テトラヒドロフランまたはメチルテトラヒドロフランであることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の、方法。
- Rが、メチル、エチルまたはベンジル基を表わすことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の、方法。
- 当該の式(II)のステロイド骨格が、ハロゲン、遊離または保護ケトン、遊離またはエーテル化形態のヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、エステル化カルボキシ、イミド、および適切な場合には1から3個の酸素、硫黄または窒素原子で中断され、遊離でまたは保護されていてよいヒドロキシもしくはケトン、ハロゲン、カルボキシまたはエステル化カルボキシで置換されていてもよい、15個までの炭素原子を含有する飽和または不飽和、直鎖、分岐または環式、一価または二価の炭素鎖からなる群から選択される、1個以上の要素で置換されており、ならびに適切な場合には、Aおよび/またはBおよび/またはCおよび/またはD環中に、共役であってもなくてもよい1個以上の二重結合を含むことを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の、方法。
- ステロイドがアルキレン鎖で置換される場合、アルキレン鎖が17位におけるメチレンでないことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の、方法。
- 当該のステロイド骨格が、フッ素、遊離または保護ケトン、遊離または保護ヒドロキシ、アミノ、エーテル、アミド、イミド、ならびに上に規定したアルキル、アルケニル、アルキニルおよびアルキレンの鎖からなる群から選択される、1個以上の要素で置換されており、ならびに適切な場合には、Aおよび/またはBおよび/またはCおよび/またはD環中に、共役であってもなくてもよい1個以上の二重結合を含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の、方法。
- 当該のステロイド骨格が、遊離または保護ケトン、遊離または保護ヒドロキシ、および12個までの炭素原子を含有する直鎖または分岐のアルキル鎖からなる群から選択される、1個以上の要素で置換されており、ならびに適切な場合には、Aおよび/またはBおよび/またはCおよび/またはD環中に、共役であってもなくてもよい1個以上の二重結合を含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の、方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0610853A FR2910002B1 (fr) | 2006-12-13 | 2006-12-13 | Nouveau procede pour l'obtention diastereoselective d'une amine primaire chirale sur un steroide |
PCT/FR2007/002035 WO2008090272A2 (fr) | 2006-12-13 | 2007-12-11 | Nouveau procede pour l'obtention diastereoselective d'une amine primaire chirale sur un steroïde |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010513252A true JP2010513252A (ja) | 2010-04-30 |
Family
ID=38331497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009540812A Pending JP2010513252A (ja) | 2006-12-13 | 2007-12-11 | ステロイド上におけるキラル第1級アミンのジアステレオ選択的生成のための新規な方法 |
Country Status (32)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100069627A1 (ja) |
EP (1) | EP2121724B1 (ja) |
JP (1) | JP2010513252A (ja) |
KR (1) | KR20090086593A (ja) |
CN (1) | CN101558079B (ja) |
AR (1) | AR064297A1 (ja) |
AT (1) | ATE518877T1 (ja) |
AU (1) | AU2007344926B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0720206A2 (ja) |
CA (1) | CA2670655C (ja) |
CL (1) | CL2007003621A1 (ja) |
CY (1) | CY1113787T1 (ja) |
DK (1) | DK2121724T3 (ja) |
EA (1) | EA200970568A1 (ja) |
ES (1) | ES2370537T3 (ja) |
FR (1) | FR2910002B1 (ja) |
HK (1) | HK1138287A1 (ja) |
HR (1) | HRP20110797T1 (ja) |
MA (1) | MA30980B1 (ja) |
ME (1) | ME00926B (ja) |
MX (1) | MX2009006309A (ja) |
MY (1) | MY145902A (ja) |
NO (1) | NO342093B1 (ja) |
NZ (1) | NZ577439A (ja) |
PL (1) | PL2121724T3 (ja) |
PT (1) | PT2121724E (ja) |
RS (1) | RS51993B (ja) |
SI (1) | SI2121724T1 (ja) |
TW (1) | TWI405769B (ja) |
UY (1) | UY30792A1 (ja) |
WO (1) | WO2008090272A2 (ja) |
ZA (1) | ZA200903832B (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9533451B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-01-03 | 3D Systems, Inc. | Direct writing for additive manufacturing systems |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3536724A (en) * | 1967-06-26 | 1970-10-27 | Sandoz Ag | Cassenic and isocassenic acid esters |
JPS4954358A (ja) * | 1972-09-30 | 1974-05-27 | ||
US3960961A (en) * | 1970-08-31 | 1976-06-01 | The Upjohn Company | 4'-Fluoro-4-{[4-(phenyl)cyclohexyl]amino}butyrophenones and the salts thereof |
JPS52142056A (en) * | 1976-04-05 | 1977-11-26 | Glaxo Lab Ltd | Production of steroid |
US4315006A (en) * | 1979-08-09 | 1982-02-09 | Glaxo Group Limited | Benzoxocin derivatives having anxiolytic and anti-convulsant activities |
JPH09511213A (ja) * | 1993-10-21 | 1997-11-11 | メルク エンド カンパニー インコーポレーテッド | 16−置換−4−アザ−アンドロスタン−5α−レダクターゼアイソザイム1阻害剤 |
JP2002534532A (ja) * | 1999-01-19 | 2002-10-15 | ブリガム ヤング ユニバーシティ | ステロイド由来抗生物質 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3035066A (en) * | 1961-07-06 | 1962-05-15 | Syntex Sa | Quaternary ammonium salts of 3beta, 20beta-diamino-allopregnanes |
US4197296A (en) * | 1977-03-23 | 1980-04-08 | Glaxo Group Limited | Androstanes |
-
2006
- 2006-12-13 FR FR0610853A patent/FR2910002B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-12-11 RS RS20110490A patent/RS51993B/en unknown
- 2007-12-11 MY MYPI20092381A patent/MY145902A/en unknown
- 2007-12-11 BR BRPI0720206-7A patent/BRPI0720206A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2007-12-11 SI SI200730757T patent/SI2121724T1/sl unknown
- 2007-12-11 ES ES07871830T patent/ES2370537T3/es active Active
- 2007-12-11 AU AU2007344926A patent/AU2007344926B2/en not_active Ceased
- 2007-12-11 JP JP2009540812A patent/JP2010513252A/ja active Pending
- 2007-12-11 EP EP07871830A patent/EP2121724B1/fr active Active
- 2007-12-11 CN CN2007800460728A patent/CN101558079B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-11 PL PL07871830T patent/PL2121724T3/pl unknown
- 2007-12-11 ME MEP-2009-225A patent/ME00926B/me unknown
- 2007-12-11 MX MX2009006309A patent/MX2009006309A/es active IP Right Grant
- 2007-12-11 PT PT07871830T patent/PT2121724E/pt unknown
- 2007-12-11 NZ NZ577439A patent/NZ577439A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-12-11 WO PCT/FR2007/002035 patent/WO2008090272A2/fr active Application Filing
- 2007-12-11 CA CA2670655A patent/CA2670655C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-11 DK DK07871830.1T patent/DK2121724T3/da active
- 2007-12-11 EA EA200970568A patent/EA200970568A1/ru unknown
- 2007-12-11 KR KR1020097012228A patent/KR20090086593A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-12-11 AT AT07871830T patent/ATE518877T1/de active
- 2007-12-11 ZA ZA200903832A patent/ZA200903832B/xx unknown
- 2007-12-12 CL CL2007003621A patent/CL2007003621A1/es unknown
- 2007-12-12 AR ARP070105559A patent/AR064297A1/es not_active Application Discontinuation
- 2007-12-12 TW TW096147435A patent/TWI405769B/zh not_active IP Right Cessation
- 2007-12-13 UY UY30792A patent/UY30792A1/es not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-06-09 MA MA31970A patent/MA30980B1/fr unknown
- 2009-06-12 US US12/483,365 patent/US20100069627A1/en not_active Abandoned
- 2009-06-15 NO NO20092292A patent/NO342093B1/no not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-04-01 HK HK10103353.3A patent/HK1138287A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-11-02 CY CY20111101050T patent/CY1113787T1/el unknown
- 2011-11-02 HR HR20110797T patent/HRP20110797T1/hr unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3536724A (en) * | 1967-06-26 | 1970-10-27 | Sandoz Ag | Cassenic and isocassenic acid esters |
US3960961A (en) * | 1970-08-31 | 1976-06-01 | The Upjohn Company | 4'-Fluoro-4-{[4-(phenyl)cyclohexyl]amino}butyrophenones and the salts thereof |
JPS4954358A (ja) * | 1972-09-30 | 1974-05-27 | ||
JPS52142056A (en) * | 1976-04-05 | 1977-11-26 | Glaxo Lab Ltd | Production of steroid |
US4315006A (en) * | 1979-08-09 | 1982-02-09 | Glaxo Group Limited | Benzoxocin derivatives having anxiolytic and anti-convulsant activities |
JPH09511213A (ja) * | 1993-10-21 | 1997-11-11 | メルク エンド カンパニー インコーポレーテッド | 16−置換−4−アザ−アンドロスタン−5α−レダクターゼアイソザイム1阻害剤 |
JP2002534532A (ja) * | 1999-01-19 | 2002-10-15 | ブリガム ヤング ユニバーシティ | ステロイド由来抗生物質 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
小方芳郎, 酸化反応と還元反応(下), vol. 第1版第2刷, JPN6012060758, 20 July 1967 (1967-07-20), pages 271 - 287, ISSN: 0002389794 * |
第4版実験化学講座26 有機合成VIII−不斉合成・還元・糖・標識化合物−, JPN6012060760, 1992, pages 165 - 177, ISSN: 0002389795 * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2406847C (en) | Regioselective and stereoselective oxidation of fused ring systems useful for the preparation of aminosterols | |
EP0023856B1 (fr) | Dérivés 17-((hydroxyméthyl)(formamido) méthylène) stéroides, leur préparation, leur application à l'introduction de la chaîne latérale hydroxyacétyle | |
AU775831B2 (en) | Process for preparing 17alpha-acetoxy-11beta-(4-N,N-(dimethylamino)phenyl)-21- methoxy-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates useful in the process, and processes for preparing such intermediates | |
US4325879A (en) | Amino-14 steroid derivatives and process for preparation of the same | |
JPH026359B2 (ja) | ||
JP2010513252A (ja) | ステロイド上におけるキラル第1級アミンのジアステレオ選択的生成のための新規な方法 | |
JPH01238593A (ja) | 1―置換アルキルホスホン酸エステル及びその製造法 | |
EP0087359B1 (fr) | Nouveau réactif de nitrométhylation, son application à la préparation de composés nitrométhylénés et de certains de leurs dérivés et les composés nouveaux obtenus | |
CN109134577B (zh) | 一种3α-羟基-5α-胆烷酸的合成方法 | |
HU201091B (en) | Process for producing gonatriene derivatives and pharmaceutical compositions comprising same | |
SU826957A3 (ru) | Способ получения 11[ь-окси-18-метилстероидов' эстранового ряда . | |
US3558673A (en) | 10beta-amino-19-nor-pregnanes and method for the preparation thereof | |
US3325481A (en) | 3-(optionally substituted)amino-estra-1, 3, 5(10), 8(9), 14-pentaen - 17 - ones and derivatives thereof | |
JPH036158B2 (ja) | ||
EP1339733B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-(17alpha-methyl-substituierten)3-oxoestra-4,9-dien-11beta-yl)benzaldehyd-(1e oder 1z)-oximen | |
HU187382B (en) | Process for producing 17-beta-ethnyl-steroides | |
Litvinovskaya et al. | Synthesis and Transformations of 20-Isoxazolyl Steroids with Modified Ring D: II. Synthesis of 16α-Acetoxy Derivatives | |
US4582644A (en) | Epi-ethynylation process | |
EP3107925B1 (en) | Process for the production of 21-methoxy-11-beta-phenyl-19-nor-pregna-4,9-diene-3,20-dione derivatives | |
US3450725A (en) | 6,17,19-substituted 3alpha,5alpha-cycloandrostanes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100805 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20121106 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121127 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20121204 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130208 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130218 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130322 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130329 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130424 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130502 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130618 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130912 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130920 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131218 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140701 |