JP2010506702A - バルク第viii族/第vib族金属触媒の調製方法 - Google Patents
バルク第viii族/第vib族金属触媒の調製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010506702A JP2010506702A JP2009532444A JP2009532444A JP2010506702A JP 2010506702 A JP2010506702 A JP 2010506702A JP 2009532444 A JP2009532444 A JP 2009532444A JP 2009532444 A JP2009532444 A JP 2009532444A JP 2010506702 A JP2010506702 A JP 2010506702A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- catalyst precursor
- complexing agent
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 169
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 151
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 151
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- -1 VIB metals Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims description 190
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 91
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 86
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 61
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 35
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical group CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical compound CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 7
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KPGXRSRHYNQIFN-UHFFFAOYSA-N 2-oxoglutaric acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)C(O)=O KPGXRSRHYNQIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OAKURXIZZOAYBC-UHFFFAOYSA-N 3-oxopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CC=O OAKURXIZZOAYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 4
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- SOWBFZRMHSNYGE-UHFFFAOYSA-N oxamic acid Chemical compound NC(=O)C(O)=O SOWBFZRMHSNYGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UIUJIQZEACWQSV-UHFFFAOYSA-N succinic semialdehyde Chemical compound OC(=O)CCC=O UIUJIQZEACWQSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KHPXUQMNIQBQEV-UHFFFAOYSA-N oxaloacetic acid Chemical compound OC(=O)CC(=O)C(O)=O KHPXUQMNIQBQEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- NCSBPPKKJALIFK-UHFFFAOYSA-N 2,3-diformylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C=O)C(C=O)C(O)=O NCSBPPKKJALIFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TYEYBOSBBBHJIV-UHFFFAOYSA-M 2-oxobutanoate Chemical compound CCC(=O)C([O-])=O TYEYBOSBBBHJIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- TYEYBOSBBBHJIV-UHFFFAOYSA-N 2-oxobutanoic acid Chemical compound CCC(=O)C(O)=O TYEYBOSBBBHJIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OXTNCQMOKLOUAM-UHFFFAOYSA-N 3-Oxoglutaric acid Chemical compound OC(=O)CC(=O)CC(O)=O OXTNCQMOKLOUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MGTZCLMLSSAXLD-UHFFFAOYSA-N 5-oxohexanoic acid Chemical compound CC(=O)CCCC(O)=O MGTZCLMLSSAXLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 2
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- HWXBTNAVRSUOJR-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxyglutaric acid Natural products OC(=O)C(O)CCC(O)=O HWXBTNAVRSUOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940009533 alpha-ketoglutaric acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 2
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002466 imines Chemical group 0.000 claims description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 claims description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- VBUYCZFBVCCYFD-JJYYJPOSSA-N 2-dehydro-D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)C(O)=O VBUYCZFBVCCYFD-JJYYJPOSSA-N 0.000 claims 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-YPZZEJLDSA-N carbon-10 atom Chemical compound [10C] OKTJSMMVPCPJKN-YPZZEJLDSA-N 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 28
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 46
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 description 36
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 35
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 22
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H azane;dihydroxy(dioxo)molybdenum;trioxomolybdenum;tetrahydrate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O.O[Mo](O)(=O)=O FIXLYHHVMHXSCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 241000894007 species Species 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 5
- 238000000351 diffuse reflectance infrared Fourier transform spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 5
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 4
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical group 0.000 description 3
- ZRUWFKRETRELPY-UHFFFAOYSA-N azane;nickel(2+) Chemical compound N.[Ni+2] ZRUWFKRETRELPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000012685 metal catalyst precursor Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- 238000001107 thermogravimetry coupled to mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- UMQGGSYHJPHWFV-UHFFFAOYSA-N 4,6-diethyldibenzothiophene Chemical compound C12=CC=CC(CC)=C2SC2=C1C=CC=C2CC UMQGGSYHJPHWFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 2
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 2
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide;tetrahydrate Chemical class O.O.O.O.[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O PWZFXELTLAQOKC-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- PBZUAIHRZUBBAJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyiminoacetic acid Chemical compound ON=CC(O)=O PBZUAIHRZUBBAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBKPPDYGFUZOAJ-UHFFFAOYSA-N 5-oxopentanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC=O VBKPPDYGFUZOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006829 Ficus sundaica Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003350 Spectratech® Polymers 0.000 description 1
- 229910008938 W—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSOVKCSKTAIGGF-UHFFFAOYSA-N [Ni].OOO Chemical group [Ni].OOO OSOVKCSKTAIGGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910000483 nickel oxide hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N oxaldehydic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C=O MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000009420 retrofitting Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- SBIBMFFZSBJNJF-UHFFFAOYSA-N selenium;zinc Chemical compound [Se]=[Zn] SBIBMFFZSBJNJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/049—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/051—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2217—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
-
- B01J35/30—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/50—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metal, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/64—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/66—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
【選択図】図1
Description
バルクCoMo触媒を、本発明の実施形態の制御された加熱プロセスによって調製した。1MのMo水溶液を、適切量のヘプタモリブデン酸アンモニウム4水和物(AHM)を蒸留水に溶解することによって調製した。1MのCo水溶液をまた、適切量の酢酸コバルト4水和物を蒸留水に溶解することによって調製した。4.5Mのグリオキシル酸溶液を、50%グリオキシル酸水溶液を、蒸留水で1:1稀釈することによって調製した。
ヘプタモリブデン酸アンモニウム4水和物および酢酸コバルト4水和物の1M溶液を、更なる触媒前駆体を形成するのに用いた。AHM5.7wt%、酢酸コバルト4.0wt%、およびグリオキシル酸17.3wt%を含む溶液を、適切量の1MのMoおよびCo溶液と、グリオキシル酸25wt%を含む溶液とを混合することによって形成した。(R/(Co+Mo))モル比は、4.8であった。加熱後、固体に対する溶液の収率は、約8.6%であった。
この実施例は、バルク三元金属NiCoMoの合成に関する。バルク三元金属NiCoMo触媒を、本発明の制御された加熱プロセスによって調製した。200mgのNiO、200mgのCo(OH)2、および1gのH2MoO4を、それぞれ、別容器の水に溶解/懸濁した。50wt%グリオキシル酸溶液を、各容器へ添加し、それにより各容器中の酸濃度は、15wt%であった。Ni、Co、およびMo溶液を組合せ、6mlの30wt%H2O2を組合せ溶液へ添加した。試料を、250℃で4時間加熱して、バルク三元金属NiCoMo触媒前駆体が得られた。
X線回折(XRD)分析を、本発明の実施形態に従って合成されたCoMoベースの触媒について行った。得られたXRDスペクトルを、図1に示す。図1に示されるように、CoMoベースの触媒前駆体は、非晶質XRDスペクトルを有する。CoMo触媒前駆体中の有機化合物ベースの成分は、結晶化過程を阻害し、検知可能な結晶質相を有さないCoMo触媒前駆体がもたらされると考えられる。本発明の別の実施形態においては、結晶質相は、触媒前駆体中に、しかし触媒前駆体のほんの一部として検知されてもよく、いくらかの結晶質特性およびいくらかの非晶質特性を有するXRDスペクトルがもたらされる。これは、有機錯化剤を用いることなく調製されたが、他の点では本発明の触媒前駆体と類似に調製されたバルクCoMo物質(比較触媒1)のXRDスペクトルと対照的である。バルク比較CoMo物質のXRDスペクトルは、結晶形態を示し、これには、MoO3およびCoMoO4を表すと思われるピークが含まれる。
昇温酸化(TPO)の検討を行って、実施例1の触媒Aに対する手順に従って合成された触媒前駆体について、有機化合物ベースの成分の特質が理解された。図2−aには、触媒前駆体は、触媒前駆体が650℃への昇温に付された際に、重量約30wt%を失うことが示される。図2−bには、触媒前駆体の試料から生成された生成物の質量分析特性が、温度の関数として示される。TPOの検討中に生成される主な生成物は、CO2およびH2Oであった。図2−aおよび図2−bに基づいて、650℃では、全ての炭素が、触媒前駆体の試料から除去されていると考えられる。TPOの検討では、実施例4に記載される昇温還元の検討との組合せで、有機化合物ベースの成分は、少なくとも炭素、水素、および酸素から構成されることが示される。
図3には、実施例1の触媒前駆体Aに対する手順に従って合成された触媒前駆体について、昇温還元分析(H2−TPR)からの結果が示される。H2−TPR分析は、5%H2/He雰囲気中、温度変化速度10℃/分で行われた。H2−TPRの検討の結果を、図3−aおよび3−bに示す。図3−aには、熱重量分析によって測定された全重量減が示される。試料が700℃に達する時まで、前駆体試料の重量のほぼ40%が除去された。図3−bに示されるように、この重量損失は、前駆体試料から放出されるH2O、CO2、およびCOの形態にある。試料から放出される種は、有機化合物ベースの成分の除去、および/またはいくらかの金属酸化物のより低い酸化状態への転化を表すと考えられる。
触媒前駆体Aに類似の本発明のバルク触媒前駆体を、バルク硫化に付した。高度に活性な物質が得られた。図4には、調製された触媒前駆体のX線回折パターン、硫化後の対応する触媒、並びにAHMおよびH2Sから直接作製されたバルクMoS2の比較スペクトルが示される。図4には、硫化物質は、バルクMoS2の明確な回折ピークに比較して、実質的に非晶質であるか、および/またはXRDの分解能に関して小さな粒子のみを含むことが示される。これは、硫化触媒のTEM顕微鏡写真と一致する。これは、小さな結晶サイズを示す。これらの小さな結晶は、金属硫化物を表し、恐らくはまた金属炭硫化物を含むと考えられる。別の実施形態においては、本発明の硫化触媒の少なくとも一部は、XRDによって検知可能な結晶質特性を有することができる。これらの実施形態においては、得られたXRDスペクトルは、いくらかの結晶質特性およびいくらかの非晶質特性を有してもよい。
実施例1の手順に従って、触媒前駆体Aに類似の触媒前駆体が生成された。この触媒前駆体を、次いで、本発明の実施形態の液相硫化手順によって硫化した。図5には、得られた硫化触媒のTEM顕微鏡写真およびスタック高さ分析が示される。TEMデータには、硫化触媒のMoS2スタックについて、平均スタック高さ約1.5が示される。
図7には、本発明の実施形態に従って調製された硫化触媒について、TPOの検討からの結果が示される。硫化触媒を、触媒前駆体Aに類似の触媒前駆体の液相硫化によって調製した。CO2およびSO2のピークは、いずれも、温度範囲400〜600℃にあることに注目されたい。いかなる特定の理論にも縛られることなく、この温度範囲においては、バルクCoMoS2は、吸熱的に、SO2を放出してCo酸化物およびMo酸化物へ転化すると考えられる。SO2と同じ温度窓におけるCO2の放出は、炭硫化物相(例えば、CoMoSxCy)の形成と一致する。その際、炭素は、構造的に、硫化物相の一部である。また、H2Oは、高温で放出され、有機化合物ベースの成分の残りの部分または表面SH基のいずれかと結合されてもよいことに注目されたい。
触媒前駆体を、触媒前駆体Aに類似に調製した。但し、異なる加熱工程を、四種の異なる試料について、四種の異なる雰囲気中−空気、窒素、混成(空気および窒素の混合)、および空気流なし(静的加熱)−で行った。混成雰囲気の加熱においては、加熱炉を、窒素雰囲気中で、約室温から約325℃へ1時間で傾斜させ、窒素下に、325℃で更に2時間保持し、次いで雰囲気を、徐々に、約2時間で空気へ切替えた。最終的な処理を、空気中325℃で、2時間行った。表面積および炭素含有量を、各試料について測定した。結果を、次の表3に示す。
図8には、本発明の実施形態に従って調製されたCoMo触媒、および商業的に入手可能な触媒について、相対水素化脱硫活性が示される。商業的に入手可能な触媒は、Albemarle Catalysts Company LP(Houston、TX.)から入手可能なKetjenfine(登録商標)757(KF−757(商標))触媒である。KF−757(商標)触媒は、アルミナ担体に担持されたCoおよびMoから構成される。本発明のCoMo触媒は、触媒前駆体Aの方法に類似の方法によって調製された触媒前駆体を硫化することによって調製された。しかし、この実施例に用いられた触媒前駆体は、325℃で、空気でなく窒素の存在下に加熱された。図8のデータに対応する水素化脱硫処理は、圧力220psigで行われた。図8に示されるように、本発明のバルク金属触媒の相対活性は、KF−757(商標)触媒の活性のおよそ2倍である。
図11には、変動量の有機錯化剤を用いてもたらされたバルクCoMo触媒の相対活性が示される。図11のデータは、種々の触媒前駆体を、グリオキシル酸を有機錯化剤として用いてもたらすことによって作成された。図11に示されるように、(有機錯化剤/金属)比約2未満:1を有する触媒前駆体は、実質的により低い活性を有する触媒をもたらす。(有機錯化剤/金属)比約2超:1(好ましくは、約3超:1)を有する触媒は、比約2未満:1を有する触媒の活性より、4〜6倍大きな相対活性を示す。
図12および13には、グリオキシル酸を用いて調製され、かつ異なる加熱プロフィルに暴露されたバルクCoMo前駆体のTPOの検討が示される。図12においては、試料a)は、空気流中、80℃で14.5時間加熱された。試料b)は、空気流中、250℃で4時間加熱された。試料c)は、空気中、325℃で4時間加熱された。図13においては、試料d)は、N2中、400℃で4時間加熱された。試料e)は、N2中、500℃で4時間加熱された。試料f)は、N2中、600℃で4時間加熱された。
図17には、空気およびN2中325℃で熱処理されたバルクCoMoC物質のDRIFTSスペクトルが示される。拡散反射フーリエ変換赤外分光法(DRIFTS)スペクトルは、液体N2−冷却MCT検出器を装備されたニコル[Nicolet]670FTIR分光計で採取された。スペクトルは、分解能8cm−1で記録された。バルクCoMoの粉末試料を、ZnSe窓を取付けられた制御雰囲気DRIFTSセル(Thermo Spectra Tech)に充填した。セルを、乾燥したHeおよび他のガスを送込むことができるガス系に接続した。プログラム加熱炉を、試料の温度を制御するのに用いた。典型的には、調製されたままの試料を、He中120℃(2℃/分)で処理し、1時間保持して、試料が乾燥された。
実施例1および1Bからの溶液に類似の一連の前駆体溶液を、(R/(Co+Mo))比を変えて形成した。全ての試料を、1MのCo酢酸、1MのAHM、および4.5Mのグリオキシル酸を用いて調製した。次の表に、調製された溶液が、得られた触媒前駆体の特性化データと共に示される。BET表面積の測定については、脱ガス手順を、ヘリウム中200℃で行ったことに注目されたい。熱重量分析(TGA)を、空気中で、室温から600℃未満まで行った(昇温速度10℃/分)。次の表6に示される全ての試料は、非晶質のXRDパターンをもたらした。
権利請求される発明の触媒前駆体はまた、固体混合物から調製されることができる。次の実施例においては、触媒前駆体を、酢酸コバルト、AHM、およびグリオキシル酸一水和物の固体を混合し、粉砕することによって調製した。第一の実施例については、粉砕された混合物を、次いで、325℃で4時間焼成した。これは、XRD分析で、一部が結晶化された相を示した。他の調製においては、粉砕後、混合物を、オートクレーブ中に、温度80℃または95℃のいずれかで24時間入れた。前駆体を、次いで、325℃で4時間焼成した。得られた触媒前駆体は、主に非晶質のXRDパターンを有した。更に他の調製においては、混合された固体を、水ミストの存在下に粉砕し、次いで焼成した。粉砕中の水ミストは、水およそ10wt%を混合された固体へ加えられた。これは、実質的に非晶質のXRDパターンを有する前駆体をもたらした。種々の前駆体を、次の表7に記載する。
触媒前駆体を、次の表に示される有機物を、グリオキシル酸の代わりに用いて調製した。別に、前駆体を、実施例1の方法に従って調製した。(有機物/金属)比は、各実施例で4.8である。但し、第二のケトグルタル酸の例については、比は2.4であった。酢酸およびギ酸は、得られる前駆体の低い炭素含有量により、比較例を表すことに注目されたい。
本発明の酸性触媒前駆体はまた、有機錯化剤の混合物(有機酸の混合物など)を用いて調製されることができる。例としては、触媒前駆体を、有機錯化剤として、グリオキシルおよびピルビン酸の組合せを、酢酸コバルトおよびAHMと共に用いることによって調製した。混合物を、減圧下60℃で終夜、次いで空気中120℃で、最終的にN2中400℃で4時間乾燥した。(Co/Mo)相対量は、1:2で保持された。各前駆体の(全有機錯化剤/全金属(Co+Mo))比は、4.8であった。混合された有機錯化剤中で用いられた(グリオキシル酸/ピルビン酸)比を表に示す。表に記載される試料はそれぞれ、非晶質のXRDパターンをもたらした。
4,6−ジエチルジベンゾチオフェン(DEDBT)は、水素化脱硫中に芳香族を保全する選択性を検討するのに用いられることができるモデル化合物である。4,6DEDBTが水素化脱硫された場合には、二つの主な生成物が形成される。
触媒前駆体および硫化触媒中の有機化合物ベースの成分は、触媒の向上された反応性を保持するのに重要であると考えられる。図24には、硫化前に種々の温度で焼成された触媒前駆体について、相対HDS性能が示される。図24においては、温度775゜F(413℃)未満で焼成された触媒前駆体は、参照KF−757(商標)触媒の活性のおよそ200%の活性を示す。好ましくは、触媒前駆体は、温度約625゜F(329℃)〜約775゜F(413℃)で焼成されることができる。前駆体の焼成に対して温度825゜F(440℃)超については、炭素含有量は、追出されてもよく、より低い活性(示される)がもたらされる。
Claims (12)
- 炭素少なくとも10wt%を含むバルク金属第VIII族/第VIB族触媒前駆体を調製する方法であって、
i)少なくとも一種の第VIII族金属試薬および少なくとも一種の第VIB族金属試薬を、少なくとも一種の有機錯化剤と組み合わせて、混合物を形成する工程;および
ii)前記混合物を、温度200℃〜450℃へ加熱して、炭素10wt%〜60wt%を含む触媒前駆体を形成する工程であって、前記触媒前駆体は、表面積0.1m2/g〜16m2/gを有する工程
を含むことを特徴とする方法。 - 前記触媒前駆体組成物は、硫化条件下に硫化されて、炭素少なくとも10wt%を含む硫化触媒が製造されることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 前記少なくとも一種の第VIII族金属試薬および少なくとも一種の第VIB族金属試薬を、少なくとも一種の有機錯化剤と組み合わせる工程は、
i)有効量の少なくとも一種の第VIII族金属試薬および有効量の少なくとも一種の第VIB族金属試薬を、溶剤中に含む溶液を形成する工程;および
ii)前記溶液を有効量の有機錯化剤と混合して、混合物を形成する工程
を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の方法。 - 前記少なくとも一種の第VIII族金属試薬および少なくとも一種の第VIB族金属試薬を、少なくとも一種の有機錯化剤と組み合わせる工程は、
i)少なくとも一種の第VIII族金属試薬および少なくとも一種の第VIB族金属試薬を、固体として提供する工程;および
ii)少なくとも一種の第VIII族金属試薬および少なくとも一種の第VIB族金属試薬を、有機錯化剤の存在下に、有機錯化剤の融点超の温度へ加熱して、混合物を形成する工程
を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の方法。 - 前記第VIII族金属試薬および前記第VIB族試薬は、ナイトレート、スルフェート、アセテート、クロライド、ヒドロキシド、ヒドロキシカルボネート、アセチルアセトネート、グリシン、ナフテネート、カルボキシレート、ホルメート、オキサレート、タルトレート、ラクテート、シトレート、グリオキシレート、グルコネートまたはグリコレートから選択される塩を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 前記第VIII族金属は、ニッケルまたはコバルトであり、前記第VIB族金属はモリブデンまたはタングステンであることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 前記有機錯化剤は、−COOH官能基および少なくとも一種の更なる官能基を含む有機酸であり、
前記更なる官能基は、カルボン酸:−COOH、ヒドロキシメート酸:−NOH−C=O、ヒドロキソ:−OH、ケト:−C=O、アミン:−NH2、アミド:−CO−NH2、イミン:−CNOH、エポキシ:=COC=またはチオール:−SHから選択される
ことを特徴とする請求項1または2に記載の方法。 - 前記有機錯化剤は、ピルビン酸、レブリン酸、4−アセチル酪酸、1,3−アセトンジカルボン酸、3−オキソプロパン酸、4−オキソブタン酸、2,3−ジホルミルコハク酸、5−オキソペンタン酸、4−オキソペンタン酸、チオグリコール酸、エチルグリオキシレート、グリコール酸、グルコース、グルコン酸、グリシン、オキサミド酸、グリオキシル酸、グリオキシル酸2−オキシム、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、N−メチルアミノジ酢酸、イミノジ酢酸、クエン酸、シュウ酸、2−ケトグルコン酸、ケト−グルコン酸、アルファ−ケトグルタル酸、2−ケト酪酸、アセチルアセトンおよびオキサロ酢酸からなる群から選択されることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 前記硫化触媒は、炭素25wt%以下を含むことを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 前記硫化触媒は、平均1.2〜2.5のスタック高さを有するMeS2領域(Meは、第VIB族金属を表す)を含むことを特徴とする請求項2に記載の方法。
- 前記触媒前駆体は、表面積10m2/g未満を有することを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 前記混合物は、不活性雰囲気中で加熱されることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US85084906P | 2006-10-11 | 2006-10-11 | |
US60/850,849 | 2006-10-11 | ||
US87332606P | 2006-12-07 | 2006-12-07 | |
US60/873,326 | 2006-12-07 | ||
US11/973,505 | 2007-10-09 | ||
US11/973,505 US7951746B2 (en) | 2006-10-11 | 2007-10-09 | Bulk group VIII/group VIB metal catalysts and method of preparing same |
PCT/US2007/021871 WO2008045552A2 (en) | 2006-10-11 | 2007-10-11 | Methods of preparing bulk group viii/group vib metal catalysts |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010506702A true JP2010506702A (ja) | 2010-03-04 |
JP5303466B2 JP5303466B2 (ja) | 2013-10-02 |
Family
ID=39283478
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009532443A Expired - Fee Related JP5331699B2 (ja) | 2006-10-11 | 2007-10-11 | バルク第viii族/第vib族金属触媒およびその調製方法 |
JP2009532444A Expired - Fee Related JP5303466B2 (ja) | 2006-10-11 | 2007-10-11 | バルク第viii族/第vib族金属触媒の調製方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009532443A Expired - Fee Related JP5331699B2 (ja) | 2006-10-11 | 2007-10-11 | バルク第viii族/第vib族金属触媒およびその調製方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7951746B2 (ja) |
EP (2) | EP2084247B1 (ja) |
JP (2) | JP5331699B2 (ja) |
AR (1) | AR063260A1 (ja) |
CA (2) | CA2666304C (ja) |
DK (2) | DK2083947T3 (ja) |
WO (2) | WO2008045552A2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010506968A (ja) * | 2006-10-11 | 2010-03-04 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | バルク第viii族/vib族金属触媒に対する水素処理方法 |
JP2013521103A (ja) * | 2009-03-06 | 2013-06-10 | アルベマール・ユーロプ・エスピーアールエル | 塊状硫化混合金属触媒ならびに合成ガスからアルコールへの変換におけるその製造および使用のための方法 |
JP2015196134A (ja) * | 2014-04-01 | 2015-11-09 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒 |
JP2018520841A (ja) * | 2015-04-30 | 2018-08-02 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | γ−ケト吉草酸をベースとする触媒および水素化処理および/または水素化分解の方法におけるその使用 |
JP2019509170A (ja) * | 2016-02-01 | 2019-04-04 | アルベマール・ユーロプ・エスピーアールエル | ニッケル含有混合金属−酸化物/炭素バルク水素化プロセス触媒およびその適用 |
Families Citing this family (83)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7897537B2 (en) * | 2005-11-23 | 2011-03-01 | University Of Calgary | Ultradispersed catalyst compositions and methods of preparation |
EA018648B1 (ru) * | 2007-10-31 | 2013-09-30 | Шеврон Ю.Эс.Эй. Инк. | Предшественник катализатора и катализатор гидрирования углеводородного сырья, способ его получения, способ гидрирования |
EP2217373B1 (en) * | 2007-11-09 | 2019-03-06 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Preparation of bulk metallic group viii/group vib metal catalysts |
US20090023965A1 (en) * | 2008-05-01 | 2009-01-22 | Intevep, S.A. | Dispersed metal sulfide-based catalysts |
US9174206B2 (en) * | 2008-10-06 | 2015-11-03 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Catalysts having increased stability |
US8080492B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-12-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
US7964524B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-06-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
US7931799B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-04-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
US7964526B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-06-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
CN102413925B (zh) * | 2009-04-29 | 2013-11-27 | 雪佛龙美国公司 | 加氢转化多金属催化剂及其制备方法 |
US7964525B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-06-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
US8058203B2 (en) * | 2009-04-29 | 2011-11-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
US8383543B2 (en) * | 2009-04-29 | 2013-02-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof |
CN101884924B (zh) * | 2009-05-15 | 2012-08-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 高分散镍催化剂及其制备方法和应用 |
US8686203B2 (en) * | 2009-06-12 | 2014-04-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing diesel fuels using vegetable oils or fatty acid derivatives |
US8734638B2 (en) | 2009-06-19 | 2014-05-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Ebullating bed methods for treatment of biocomponent feedstocks |
EP2454344A2 (en) | 2009-07-17 | 2012-05-23 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feedstocks with fcc off-gas |
EP2470622A4 (en) * | 2009-08-28 | 2014-11-26 | Exxonmobil Res & Eng Co | REDUCTION OF HYDROGEN CONSUMPTION IN THE HYDROGENATION OF BIOCOMPONENT RAW MATERIALS |
JP2013503946A (ja) * | 2009-09-08 | 2013-02-04 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 脂質材料を含有する原料油からの燃料製造 |
SG178874A1 (en) * | 2009-09-25 | 2012-04-27 | Exxonmobil Res & Eng Co | Fuel production from feedstock containing triglyceride and/or fatty acid alkyl ester |
EP2486109A4 (en) * | 2009-10-05 | 2013-03-27 | Exxonmobil Res & Eng Co | STACKING OF A REGENERATED CATALYST OR CATALYST OF LOW ACTIVITY VIA A CATALYST OF HIGHER ACTIVITY |
US8853474B2 (en) * | 2009-12-29 | 2014-10-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feedstocks with low purity hydrogen-containing streams |
US10022712B2 (en) * | 2010-06-01 | 2018-07-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing catalysts and their production |
EP3275539B1 (en) * | 2010-06-01 | 2023-04-05 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Hydroprocessing catalysts and their production |
US20120016167A1 (en) | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydroprocessing of biocomponent feeds with low pressure hydrogen-containing streams |
US8557106B2 (en) | 2010-09-30 | 2013-10-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydrocracking process selective for improved distillate and improved lube yield and properties |
KR101816318B1 (ko) * | 2010-12-09 | 2018-01-12 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 수소 처리 촉매 및 이의 제조방법 |
US9109176B2 (en) | 2011-03-28 | 2015-08-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for making marine bunker fuels |
BR112013025082B1 (pt) * | 2011-04-01 | 2019-04-30 | Dow Global Technologies Llc | Processo para preparar um catalisador a base de sulfeto de molibdênio |
JP6254165B2 (ja) | 2012-09-05 | 2017-12-27 | シェブロン ユー.エス.エー. インコーポレイテッド | 水素化変換多金属触媒及びそれを調製する方法 |
AU2015355397B2 (en) | 2014-12-04 | 2018-06-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low sulfur marine bunker fuels and methods of making same |
WO2017052879A1 (en) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Stabilization of bulk catalysts with organo-metalloxane framework |
US10052614B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Mixed metal oxides |
US10322404B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-06-18 | Uop Llc | Crystalline transition metal oxy-hydroxide molybdate |
US10449523B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-10-22 | Uop Llc | Crystalline bis-ammonia transition metal molybdotungstate |
US10005812B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-06-26 | Uop Llc | Transition metal molybdotungsten oxy-hydroxide |
US10399065B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
US10046315B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-14 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
US10052616B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Crystalline ammonia transition metal molybdotungstate |
US10053637B2 (en) * | 2015-12-15 | 2018-08-21 | Uop Llc | Transition metal tungsten oxy-hydroxide |
US10232357B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-03-19 | Uop Llc | Crystalline ammonia transition metal molybdate |
US10399063B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Mixed metal oxides |
US10400181B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-09-03 | Uop Llc | Crystalline bis-ammonia metal molybdate |
US10233398B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-03-19 | Uop Llc | Crystalline transition metal oxy-hydroxide molybdotungstate |
US10457877B2 (en) | 2016-03-31 | 2019-10-29 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricant basestock production with enhanced aromatic saturation |
AU2017267962A1 (en) | 2016-05-17 | 2018-11-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Jet and diesel selective hydrocracking |
EP3526312A1 (en) | 2016-10-14 | 2019-08-21 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Lubricant basestock production with enhanced aromatic saturation |
SG11202000461XA (en) | 2017-07-21 | 2020-02-27 | Albemarle Europe Srl | Hydrotreating catalyst with a titanium containing carrier and organic additive |
JP2020527103A (ja) | 2017-07-21 | 2020-09-03 | アルベマール ヨーロッパ エスアールエル | チタン含有キャリア及び硫黄含有有機添加剤を含む水素化処理触媒 |
WO2019027677A1 (en) | 2017-08-03 | 2019-02-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | BLOCKED OPERATION FOR THE PRODUCTION OF GROUP II AND GROUP III LUBRICANTS |
SG11201912419YA (en) | 2017-08-03 | 2020-02-27 | Exxonmobil Res & Eng Co | Activation of noble metal catalysts on siliceous supports with water-containing gas stream |
US10882030B2 (en) | 2017-08-25 | 2021-01-05 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
US10773245B2 (en) | 2017-08-25 | 2020-09-15 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
US11007515B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-05-18 | Uop Llc | Highly active trimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
US11034591B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-06-15 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
US10843176B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-11-24 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
US10822247B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-11-03 | Uop Llc | Highly active trimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
US11117811B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-09-14 | Uop Llc | Highly active quaternary metallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
US10995013B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-05-04 | Uop Llc | Mixed transition metal tungstate |
US10875013B2 (en) | 2017-12-20 | 2020-12-29 | Uop Llc | Crystalline oxy-hydroxide transition metal molybdotungstate |
US11078088B2 (en) | 2017-12-20 | 2021-08-03 | Uop Llc | Highly active multimetallic materials using short-chain alkyl quaternary ammonium compounds |
TW201930575A (zh) | 2017-12-21 | 2019-08-01 | 美商艾克頌美孚研究工程公司 | 具有經改善的低溫性能之潤滑劑組成物 |
TW201934734A (zh) | 2017-12-21 | 2019-09-01 | 美商艾克頌美孚研究工程公司 | 具有改良的氧化效能之潤滑劑組成物 |
TW201932583A (zh) | 2017-12-21 | 2019-08-16 | 美商艾克頌美孚研究工程公司 | 第ⅲ類基礎油及潤滑劑組成物 |
TW201934731A (zh) | 2017-12-21 | 2019-09-01 | 美商艾克頌美孚研究工程公司 | 第ⅲ類基礎油及潤滑油組成物 |
US20190291085A1 (en) | 2018-03-22 | 2019-09-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk metallic catalysts and methods of making and using the same |
WO2019217044A1 (en) | 2018-05-07 | 2019-11-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for production of base stocks |
CN112105454A (zh) * | 2018-05-11 | 2020-12-18 | 沙特基础全球技术有限公司 | 具有提高的生产C3-C4醇的选择性的β-钴钼氧化物催化剂的生产方法和由此得到的催化剂 |
US10737248B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-08-11 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
WO2020005745A1 (en) | 2018-06-26 | 2020-01-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Production of improved base stocks |
US10688479B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-06-23 | Uop Llc | Crystalline transition metal tungstate |
US10682632B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-06-16 | Uop Llc | Transition metal tungstate material |
US10737249B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-08-11 | Uop Llc | Crystalline transition metal molybdotungstate |
US11033883B2 (en) | 2018-06-26 | 2021-06-15 | Uop Llc | Transition metal molybdotungstate material |
US10737246B2 (en) | 2018-06-29 | 2020-08-11 | Uop Llc | Poorly crystalline transition metal tungstate |
US10981151B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-04-20 | Uop Llc | Poorly crystalline transition metal molybdotungstate |
US10933407B2 (en) | 2018-12-13 | 2021-03-02 | Uop Llc | Ammonia-free synthesis for Al or Si based multimetallic materials |
US11213803B2 (en) | 2018-12-13 | 2022-01-04 | Uop Llc | Ammonia-free synthesis for Al or Si based multimetallic materials |
KR20200086983A (ko) * | 2019-01-10 | 2020-07-20 | 코아텍주식회사 | 대용량 과불화화합물 제거를 위한 금속산화물 촉매 및 그 제조 방법 |
US11426711B2 (en) | 2019-05-22 | 2022-08-30 | Uop Llc | Method of making highly active metal oxide and metal sulfide materials |
CN111905802B (zh) * | 2020-06-15 | 2022-01-18 | 厦门大学 | 一种使用钼-碱金属/碱土金属修饰的路易斯酸催化剂制乳酸酯的方法 |
WO2023015168A1 (en) | 2021-08-06 | 2023-02-09 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Hydro-dealkylation process to generate high quality fuels, base stocks and waxes |
WO2023114839A1 (en) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Bulk cobalt-molybdenum catalyst compositions and synthesis methods |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06507665A (ja) * | 1991-05-16 | 1994-09-01 | エクソン リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 配位金属錯体から調製された塊状NiMnMoまたはNiCrMo硫化物触媒を使う水素化処理による潤滑油の粘度指数の増加 |
JPH08332385A (ja) * | 1995-06-08 | 1996-12-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法およびその活性化方法 |
JP2004511326A (ja) * | 2000-07-12 | 2004-04-15 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 添加剤に基く混合金属触媒を調製する方法 |
JP2008513204A (ja) * | 2004-09-22 | 2008-05-01 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 有機剤を含む前駆体から作製されるバルクNi−Mo−W触媒 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2700015A (en) | 1950-11-10 | 1955-01-18 | Gulf Research Development Co | High pressure fluid hydrogenation process |
US2912375A (en) | 1957-12-23 | 1959-11-10 | Exxon Research Engineering Co | Hydrogenation of petroleum oils with "shot" size catalyst and regeneration catalyst |
US3297563A (en) | 1964-08-17 | 1967-01-10 | Union Oil Co | Treatment of heavy oils in two stages of hydrotreating |
US3615207A (en) | 1969-06-16 | 1971-10-26 | Fmc Corp | Production of hydrogen peroxide by anthraquinone process |
US4557821A (en) | 1983-08-29 | 1985-12-10 | Gulf Research & Development Company | Heavy oil hydroprocessing |
US4668376A (en) | 1984-12-28 | 1987-05-26 | Exxon Research And Engineering Company | Supported, Mn sulfide promoted Mo and W sulfide hydroprocessing catalysts and uses thereof |
US4902404A (en) * | 1988-07-05 | 1990-02-20 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrotreating process with catalyst staging |
US5413468A (en) | 1993-11-23 | 1995-05-09 | Walbro Corporation | Pulse damper |
US6162350A (en) | 1997-07-15 | 2000-12-19 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901) |
US6635599B1 (en) | 1997-07-15 | 2003-10-21 | Exxonmobil Research & Engineering Company | Mixed metal catalyst, its preparation by co-precipitation, and its use |
US6534437B2 (en) | 1999-01-15 | 2003-03-18 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing a mixed metal catalyst composition |
US7591942B2 (en) * | 2004-09-22 | 2009-09-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk bi-metallic catalysts made from precursors containing an organic agent |
DK2823886T3 (da) * | 2005-12-14 | 2019-09-23 | Advanced Refining Technologies Llc | Fremgangsmåde til at fremstille en hydrobehandlings-katalysator |
-
2007
- 2007-10-09 US US11/973,505 patent/US7951746B2/en active Active
- 2007-10-11 WO PCT/US2007/021871 patent/WO2008045552A2/en active Application Filing
- 2007-10-11 DK DK07852717.3T patent/DK2083947T3/en active
- 2007-10-11 EP EP07852716.5A patent/EP2084247B1/en active Active
- 2007-10-11 JP JP2009532443A patent/JP5331699B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-10-11 AR ARP070104516A patent/AR063260A1/es not_active Application Discontinuation
- 2007-10-11 CA CA2666304A patent/CA2666304C/en active Active
- 2007-10-11 CA CA2666362A patent/CA2666362C/en active Active
- 2007-10-11 EP EP07852717.3A patent/EP2083947B1/en active Active
- 2007-10-11 DK DK07852716.5T patent/DK2084247T3/en active
- 2007-10-11 WO PCT/US2007/021870 patent/WO2008045551A2/en active Application Filing
- 2007-10-11 JP JP2009532444A patent/JP5303466B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06507665A (ja) * | 1991-05-16 | 1994-09-01 | エクソン リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 配位金属錯体から調製された塊状NiMnMoまたはNiCrMo硫化物触媒を使う水素化処理による潤滑油の粘度指数の増加 |
JPH08332385A (ja) * | 1995-06-08 | 1996-12-17 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 炭化水素油の水素化処理触媒とその製造方法およびその活性化方法 |
JP2004511326A (ja) * | 2000-07-12 | 2004-04-15 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 添加剤に基く混合金属触媒を調製する方法 |
JP2008513204A (ja) * | 2004-09-22 | 2008-05-01 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 有機剤を含む前駆体から作製されるバルクNi−Mo−W触媒 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010506968A (ja) * | 2006-10-11 | 2010-03-04 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | バルク第viii族/vib族金属触媒に対する水素処理方法 |
JP2013521103A (ja) * | 2009-03-06 | 2013-06-10 | アルベマール・ユーロプ・エスピーアールエル | 塊状硫化混合金属触媒ならびに合成ガスからアルコールへの変換におけるその製造および使用のための方法 |
JP2015196134A (ja) * | 2014-04-01 | 2015-11-09 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒 |
JP2018520841A (ja) * | 2015-04-30 | 2018-08-02 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | γ−ケト吉草酸をベースとする触媒および水素化処理および/または水素化分解の方法におけるその使用 |
JP2019509170A (ja) * | 2016-02-01 | 2019-04-04 | アルベマール・ユーロプ・エスピーアールエル | ニッケル含有混合金属−酸化物/炭素バルク水素化プロセス触媒およびその適用 |
JP6993342B2 (ja) | 2016-02-01 | 2022-01-13 | アルベマール・ユーロプ・エスピーアールエル | ニッケル含有混合金属-酸化物/炭素バルク水素化プロセス触媒およびその適用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5303466B2 (ja) | 2013-10-02 |
EP2083947B1 (en) | 2018-07-04 |
US20080132407A1 (en) | 2008-06-05 |
JP2010510044A (ja) | 2010-04-02 |
AR063260A1 (es) | 2009-01-14 |
CA2666304A1 (en) | 2008-04-17 |
WO2008045551A2 (en) | 2008-04-17 |
WO2008045551A3 (en) | 2008-07-10 |
CA2666362A1 (en) | 2008-04-17 |
EP2084247A2 (en) | 2009-08-05 |
EP2083947A4 (en) | 2011-08-17 |
DK2084247T3 (en) | 2017-10-30 |
JP5331699B2 (ja) | 2013-10-30 |
CA2666304C (en) | 2013-05-07 |
WO2008045552A3 (en) | 2008-06-19 |
DK2083947T3 (en) | 2018-10-22 |
US7951746B2 (en) | 2011-05-31 |
EP2084247B1 (en) | 2017-07-26 |
EP2083947A2 (en) | 2009-08-05 |
CA2666362C (en) | 2015-06-02 |
EP2084247A4 (en) | 2010-01-27 |
WO2008045552A2 (en) | 2008-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5303466B2 (ja) | バルク第viii族/第vib族金属触媒の調製方法 | |
JP5508856B2 (ja) | 高活性の担持留出油水素処理触媒 | |
JP5412286B2 (ja) | バルク第viii族/vib族金属触媒に対する水素処理方法 | |
US9731283B2 (en) | Stabilization of bulk catalysts with organo-metalloxane framework | |
US9174206B2 (en) | Catalysts having increased stability | |
US20190291085A1 (en) | Bulk metallic catalysts and methods of making and using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100908 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120814 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121106 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121113 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130213 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130604 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130624 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5303466 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |