JP2010276750A - トナーの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】多量の着色剤を含有し、かつシャープな粒度分布を有する小粒子径のトナーの製造方法を提供するものである。
【解決手段】(1)水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合する混合工程、(2)結着樹脂の軟化温度(Tm)より10℃以上高い温度に加温しながら剪断力を加えて溶融乳化物を得る溶融乳化工程、(3)前記溶融乳化物を結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以下の温度まで剪断力を加えながら、0.5℃/分以上10℃/分以下の冷却速度で冷却し、メジアン径が1.0μm以下である微粒子分散液を作製する冷却工程、及び(4)前記微粒子分散液を水系媒体中で凝集させる工程を有することを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】(1)水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合する混合工程、(2)結着樹脂の軟化温度(Tm)より10℃以上高い温度に加温しながら剪断力を加えて溶融乳化物を得る溶融乳化工程、(3)前記溶融乳化物を結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以下の温度まで剪断力を加えながら、0.5℃/分以上10℃/分以下の冷却速度で冷却し、メジアン径が1.0μm以下である微粒子分散液を作製する冷却工程、及び(4)前記微粒子分散液を水系媒体中で凝集させる工程を有することを特徴とする。
【選択図】なし
Description
本発明は、電子写真法による画像形成の際に、好適に用いられるトナーを製造する方法に関する。
電子写真法のように、静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在各種の分野で広く利用されている。前記電子写真法においては、帯電工程、露光工程等を経て感光体上に静電荷像を形成し、トナー粒子を含有する現像剤を用いて前記静電荷像を現像し、転写工程、定着工程等を経て前記静電荷像が可視化される。前記現像剤には、トナー粒子及びキャリア粒子を含有してなる二成分系現像剤と、磁性トナー粒子または非磁性トナー粒子を含有してなる一成分系現像剤とが知られている。
近年、高度な情報化社会の進展において、さまざまな手法で構築された情報ドキュメントを、より高い画質の画像で提供する要請が高まっており、種々の画像形成法において高画質化の研究が進められている。電子写真法を用いる画像形成法においても、この要求は例外では無く、特に電子写真法においては、カラー画像形成における、より高精細な画像を実現するために、トナーの粒径、粒度分布の精密な制御が求められている。
前記トナーを製造する好適な手段として、乳化凝集法が提案されている。前記乳化凝集法は、乳化重合により樹脂分散液を作製し、一方、溶媒に顔料を分散させた顔料分散液を作製し、これらを混合する混合工程と、トナー粒径に相当する凝集粒子を形成する凝集工程と、該凝集粒子を加熱することによって融合する融合工程とを含む方法である。本方法によれば、トナーの粒径および粒度分布を精密に制御することが可能である(例えば、特許文献1参照)。加えて本方法では、樹脂及び着色剤の分散に有機溶剤を用いなければ、有機溶剤を使用せずにトナーを製造することが可能である。有機溶剤の廃棄等、製造上の環境負荷を大きく低減できるため、本方法は市場から大きく注目されている。
本方法にてトナーの粒径および粒度分布を精密に制御するためには、凝集、融合工程における界面活性剤の量をできるだけ減量することが好ましい。凝集工程において界面活性剤の量が多いと、微粒子の分散安定性が高い為、凝集の制御、即ち粒径および粒度分布の精密な制御が困難となる。界面活性剤濃度によっては、凝集自体が進行せず、所望の粒径に到達することができない場合もある(例えば、特許文献2参照)。
更に近年、環境負荷低減への要求が高まっており、トナー消費量の低減、定着エネルギーの低減を実現するために、トナー中に含まれる着色剤を増加させる必要がある。しかし、トナー中に着色剤を高濃度で含有させようとした場合、着色剤分散液の添加量を増量させなければならず、使用する界面活性剤の量が多くなる。そればかりでなく、融合工程で顔料微粒子が脱離してしまい、所望のトナー中顔料濃度を確保できない「色抜け」の問題が発生する。更に、その結果、トナー中顔料濃度を増加させようとした場合、上記問題点の解決は更に困難となる。
本発明は、上記問題点を解決し、多量の着色剤を含有し、かつシャープな粒度分布を有する小粒子径のトナーの製造方法を提供しようとするものである。
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、以下の方法によれば、上記課題を解決できることを見出した。本発明は以下の発明を特徴とする。
本発明の第一は、少なくとも、
(A)水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合し、混合物を得る混合工程
(B)前記混合物を結着樹脂の軟化温度(Tm)より10℃以上高い温度に加温しながら剪断力を加えて溶融乳化物を得る溶融乳化工程
(C)前記溶融乳化物を結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以下の温度まで、剪断力を加えながら、0.5℃/分以上10℃/分以下の冷却速度で冷却し、メジアン径が1.0μm以下である微粒子分散液を作製する冷却工程
(D)前記微粒子分散液を水系媒体中で凝集させる工程
の各工程を有することを特徴とするトナーの製造方法である。
本発明の第一は、少なくとも、
(A)水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合し、混合物を得る混合工程
(B)前記混合物を結着樹脂の軟化温度(Tm)より10℃以上高い温度に加温しながら剪断力を加えて溶融乳化物を得る溶融乳化工程
(C)前記溶融乳化物を結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以下の温度まで、剪断力を加えながら、0.5℃/分以上10℃/分以下の冷却速度で冷却し、メジアン径が1.0μm以下である微粒子分散液を作製する冷却工程
(D)前記微粒子分散液を水系媒体中で凝集させる工程
の各工程を有することを特徴とするトナーの製造方法である。
本発明の第二は、前記工程(A)における、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合が、下記式(1)を満たすことを特徴とするトナーの製造方法である。
・Z/(X+Y)<0.95…式(1)
X:着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Y:結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Z:着色剤と結着樹脂を含む微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
・Z/(X+Y)<0.95…式(1)
X:着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Y:結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Z:着色剤と結着樹脂を含む微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
本発明の第三は、前記工程(A)において、結着樹脂100質量部に対する着色剤の量が、8質量部以上15質量部以下であることを特徴とするトナーの製造方法である。
本発明の第四は、結着樹脂の酸価が、5乃至30mgKOH/gであることを特徴とするトナーの製造方法である。
本発明の第五は、界面活性剤が、アニオン性界面活性剤であることを特徴とするトナーの製造方法である。
本発明によれば、トナー消費量の低減、定着エネルギーの低減を実現することのできる、多量の着色剤を含有し、かつシャープな粒度分布を有する小粒子径のトナーを提供することができる。
<本発明で用いられる結着樹脂>
結着樹脂に用いられる樹脂は、酸基を有するポリエステル樹脂であり、下記特性を有するトナーに適した樹脂を混合することができる。
結着樹脂に用いられる樹脂は、酸基を有するポリエステル樹脂であり、下記特性を有するトナーに適した樹脂を混合することができる。
上記樹脂とは、分子の末端、側鎖等に、水酸基、カルボキシル基、硫酸エステル基等を有する樹脂である。そのような樹脂としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル基系モノマー、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル系モノマー、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン系モノマー、及び、エチレン、プロピレン、ブタジエン等のポリオレフィン系モノマー単量体からなる重合体またはこれらを2種以上組み合せて得られる共重合体またはこれらの混合物、さらにはエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、あるいはこれらと前記ビニル系樹脂との混合物やこれらの共存下でビニル系単量体を重合する際に得られるグラフト重合体等を挙げることができる。
上記樹脂のガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121に準拠して測定される物性値であり、該規格に記載されている中間点ガラス転移温度を意味するものである。
上記樹脂の軟化温度(Tm)は、フローテスター(CFT−500D:島津製作所社製)を用いて測定する。具体的には、測定する試料1.2gを秤量し、高さが1.0mmで直径1.0mmのダイを使用し、昇温速度4.0℃/min、予熱時間300秒、荷重5kg、測定温度範囲60乃至200℃の条件で測定を行う。上記の試料が1/2流出したときの温度を軟化温度とする。
上記樹脂の酸価は、JIS K0070に準拠して測定される物性値であり、該規格に記載されている酸価を意味するものである。
上記樹脂の酸価は特に限定されないが、凝集の制御、即ち粒径および粒度分布の精密な制御を可能にするために、酸価は5乃至30mgKOH/gの範囲にあることがより好ましい。
<本発明で用いられる着色剤>
着色剤としては、以下の有機顔料または染料が好適に挙げられる。
着色剤としては、以下の有機顔料または染料が好適に挙げられる。
シアン系の有機顔料または有機染料としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体,アントラキノン化合物,塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、C.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー7、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー62、C.I.ピグメントブルー66等が挙げられる。
マゼンタ系の有機顔料または有機染料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が用いられる。具体的には、C.I.ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメントレッド48:2、C.I.ピグメントレッド48:3、C.I.ピグメントレッド48:4、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド81:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド150、C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメントレッド169、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド206、C.I.ピグメントレッド220、C.I.ピグメントレッド221、C.I.ピグメントレッド254等が挙げられる。
イエロー系の有機顔料または有機染料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等に代表される化合物が用いられる。具体的には、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー62、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー111、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー127、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー168、C.I.ピグメントイエロー174、C.I.ピグメントイエロー175、C.I.ピグメントイエロー176、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー181、C.I.ピグメントイエロー191、C.I.ピグメントイエロー194等が挙げられる。
黒色着色剤としては、カーボンブラック、あるいは上記イエロー/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色されたものを利用することができる。
これらの着色剤は、単独または混合して用いることができる。
また、これらの着色剤は、色相角、彩度、明度、耐光性、トナーへの分散性の点から選択される。
上記着色剤は、トナー消費量の低減、定着エネルギーの低減を実現するために、結着樹脂100質量部に対し8乃至15質量部添加することが好ましい。
<本発明で用いられる界面活性剤>
本発明においては、界面活性剤を使用することを特徴とする。具体的には、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等のノニオン性界面活性剤などが挙げられる。上記界面活性剤の使用量は、凝集の制御、即ち粒径および粒度分布の精密な制御を可能にし、色抜けを抑制する為に、水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合し、混合物を得る混合工程(A)における、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合が、下記式(1)を満たすことが好ましい。
・Z/(X+Y)<0.95…式(1)
X:着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Y:結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Z:着色剤と結着樹脂を含む微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
本発明においては、界面活性剤を使用することを特徴とする。具体的には、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤;アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤;ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等のノニオン性界面活性剤などが挙げられる。上記界面活性剤の使用量は、凝集の制御、即ち粒径および粒度分布の精密な制御を可能にし、色抜けを抑制する為に、水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合し、混合物を得る混合工程(A)における、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合が、下記式(1)を満たすことが好ましい。
・Z/(X+Y)<0.95…式(1)
X:着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Y:結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Z:着色剤と結着樹脂を含む微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
上記界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよいが、凝集の制御、即ち粒径および粒度分布の精密な制御を可能にするために、アニオン界面活性剤を使用することがより好ましい。
<本発明で用いられる塩基性物質>
本発明においては、塩基性物質を用いることを特徴とする。塩基性物質としては特に限定されないが、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミンが挙げられる。ポリエステルを含有する結着樹脂の加水分解を抑制するという観点から、弱塩基である、ジメチルアミン、トリエチルアミン等、塩基性度の低いアミンが好ましい。
本発明においては、塩基性物質を用いることを特徴とする。塩基性物質としては特に限定されないが、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の無機塩基類、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミンが挙げられる。ポリエステルを含有する結着樹脂の加水分解を抑制するという観点から、弱塩基である、ジメチルアミン、トリエチルアミン等、塩基性度の低いアミンが好ましい。
<本発明で用いられる着色樹脂微粒子分散液>
(A)水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合し、混合物を得る混合工程;
(B)前記混合物を結着樹脂の軟化温度(Tm)より10℃以上高い温度に加温しながら剪断力を加えて溶融乳化物を得る溶融乳化工程;
(C)前記溶融乳化物を結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以下の温度まで、剪断力を加えながら、0.5℃/分以上10℃/分以下の冷却速度で冷却し、メジアン径が1.0μm以下である微粒子分散液を作製する冷却工程;
(D)前記微粒子分散液を水系媒体中で凝集させる工程;を経て作製される。凝集の制御、即ち粒径および粒度分布の精密な制御の観点から、メジアン径が1.0μm以下であることが好ましい。また、上記工程を経て、着色樹脂微粒子分散液を作製することにより、着色剤を高含有させた場合においても、色抜けを抑制することが可能であり、好ましい。
(A)水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合し、混合物を得る混合工程;
(B)前記混合物を結着樹脂の軟化温度(Tm)より10℃以上高い温度に加温しながら剪断力を加えて溶融乳化物を得る溶融乳化工程;
(C)前記溶融乳化物を結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以下の温度まで、剪断力を加えながら、0.5℃/分以上10℃/分以下の冷却速度で冷却し、メジアン径が1.0μm以下である微粒子分散液を作製する冷却工程;
(D)前記微粒子分散液を水系媒体中で凝集させる工程;を経て作製される。凝集の制御、即ち粒径および粒度分布の精密な制御の観点から、メジアン径が1.0μm以下であることが好ましい。また、上記工程を経て、着色樹脂微粒子分散液を作製することにより、着色剤を高含有させた場合においても、色抜けを抑制することが可能であり、好ましい。
尚、本発明における色抜けとは、凝集工程あるいは融合工程において、凝集したはずの着色剤がトナーより脱離する現象を意味する。この現象は、融合工程の後工程として行う、ろ過/洗浄工程の際に観測される場合が多い。色抜けが発生した場合、洗浄と共に着色剤が脱離する為、洗浄液の処理コストが上昇するだけでなく、結果としてトナー中に含有される着色剤量が不足し、設計値として予想される画像濃度が得られない為、好ましくない。さらに、詳細な理由はわかっていないが、色抜けが発生する場合には、粒度分布がブロード化することが多く、粒径および粒度分布の精密な制御の観点から好ましくない。
以下、各工程の詳細について説明する。
工程(A)は、水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合する混合工程である。混合工程に供する着色剤は、界面活性剤を含有する水系媒体で着色剤を湿潤させておくことが好ましい。着色剤と水系媒体との親和性が小さい場合、着色剤の湿潤を行うことにより、着色剤の水系媒体中への均一な分散が促進されるため、好ましい。
工程(B)は、結着樹脂の軟化温度(Tm)より10℃以上高い温度に加温しながら剪断力を加えて溶融乳化物を得る溶融乳化工程である。溶融した樹脂の酸基が、着色剤の分散安定性に効率的に寄与する為には、前記温度で剪断力を加え、溶融樹脂と水系媒体の界面の効率的な接触を促すことが好ましい。
工程(C)は、前記溶融乳化物を結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以下の温度まで、剪断力を加えながら、0.5℃/分以上10℃/分以下の冷却速度で冷却する冷却工程である。凝集の制御、即ち粒径および粒度分布の精密な制御の観点から、メジアン径が1.0μm以下であることが好ましく、前記冷却速度で冷却することが好ましい。
<本発明で用いられる離型剤>
本発明で用いられる離型剤としては特に限定されないが、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン類、加熱により融点(軟化温度)を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等のエステルワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、ミツロウ等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等の鉱物・石油系ワックス、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級脂肪族アルコール、及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体等の変性物などが挙げられる。その融点は、室温以上150℃以下のものがトナーの耐ブロッキング性、多数枚耐久性、低温定着性、耐オフセット性の点で好ましく、40℃以上120℃以下のものがより好ましい。
本発明で用いられる離型剤としては特に限定されないが、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン類、加熱により融点(軟化温度)を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等のエステルワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス、ミツロウ等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等の鉱物・石油系ワックス、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級脂肪族アルコール、及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体等の変性物などが挙げられる。その融点は、室温以上150℃以下のものがトナーの耐ブロッキング性、多数枚耐久性、低温定着性、耐オフセット性の点で好ましく、40℃以上120℃以下のものがより好ましい。
前記融点とは、ASTM D3418−82に準じて測定されたDSC曲線における主体吸熱ピーク温度を示す。具体的には、測定温度範囲を30乃至200℃とし、昇温速度を10℃/minとし、常温常湿環境下における2回目の昇温過程によって温度30乃至200℃の範囲におけるDSC曲線を得、得られたDSC曲線における主体吸熱ピーク温度の値である。
上記離型剤は、結着樹脂100質量部に対して1乃至30質量部使用することが好ましい。
<本発明のトナーの製造方法>
次に、本発明のトナーの製造方法に関して説明する。
次に、本発明のトナーの製造方法に関して説明する。
本発明のトナーの製造方法は、着色樹脂微粒子分散液、及び離型剤分散液とを少なくとも混合し、着色樹脂微粒子、及び離型剤を水系媒体中で凝集させ凝集体を形成する凝集工程と、前記凝集体を加熱し融合する工程とを含むトナーの製造方法である。また、本発明のトナー製造方法においては、荷電制御剤等を用いることも可能である。
上記帯電制御剤としては、例えば、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロム、亜鉛、ジルコニウム等の錯体からなる化合物等が挙げられる。なお、上記帯電制御剤としては、凝集時や融合時の安定性に影響するイオン強度の制御と廃水再利用の観点から、水に溶解しにくい素材のものが好ましい。
上記荷電制御剤は、帯電性のさらなる向上の観点から結着樹脂100質量部に対して0.1乃至5質量部使用することが好ましい。
本発明のトナーの製造方法は、樹脂粒子分散液、着色剤分散液、及び、離型剤分散液とを少なくとも混合し、樹脂微粒子、着色剤、及び、離型剤を水系媒体中で凝集させ凝集体を形成する凝集工程と、前記凝集体を加熱し融合する工程とを含むことを特徴とする。本方法を更に詳細に説明するが、下記方法に限定されない。
(凝集工程)
凝集工程では、本発明の着色樹脂微粒子分散液、離型剤分散液、及びその他帯電制御剤等のトナー成分を混合し混合液を調製する。ついで該混合液中に、凝集粒子を形成させ、凝集粒子分散液を調製する。前記凝集粒子は、例えばpH調整剤、凝集剤、安定剤を上記混合液中に添加し混合し、温度、機械的動力等を適宜加えることにより該混合液中に形成することができる。
凝集工程では、本発明の着色樹脂微粒子分散液、離型剤分散液、及びその他帯電制御剤等のトナー成分を混合し混合液を調製する。ついで該混合液中に、凝集粒子を形成させ、凝集粒子分散液を調製する。前記凝集粒子は、例えばpH調整剤、凝集剤、安定剤を上記混合液中に添加し混合し、温度、機械的動力等を適宜加えることにより該混合液中に形成することができる。
上記pH調整剤としては、アンモニア、水酸化ナトリウム等のアルカリ、硝酸、クエン酸等の酸があげられる。上記凝集剤としては、ナトリウム、カリウム等の1価の金属塩;カルシウム、マグネシウム等の2価の金属塩;鉄、アルミニウム等の3価の金属塩等;メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類があげられる。上記安定剤としては、主に界面活性剤そのものまたはそれを含有する水系媒体などが挙げられる。
上記凝集剤等の添加・混合は、混合液中に含まれる樹脂微粒子のガラス転移温度(Tg)以下の温度で行うことが好ましい。この温度条件下で上記混合を行うと、凝集が安定した状態で進行する。上記混合は、公知の混合装置、ホモジナイザー、ミキサー等を用いて行うことができる。
ここで形成される凝集粒子の平均粒径としては、特に制限はないが、通常、得ようとするトナーの平均粒径と同じ程度になるように制御するとよい。制御は、例えば、温度と上記攪拌混合の条件とを適宜設定・変更することにより容易に行うことができる。以上の凝集工程において、トナーの平均粒径とほぼ同じ平均粒径を有する凝集粒子が形成され、凝集粒子を分散させてなる凝集粒子分散液が調製される。
(融合工程)
融合工程は、上記凝集粒子を加熱して融合する工程である。融合工程に入る前に、トナー粒子間の融着を防ぐため、前記pH調整剤、前記界面活性剤等を適宜投入することができる。
融合工程は、上記凝集粒子を加熱して融合する工程である。融合工程に入る前に、トナー粒子間の融着を防ぐため、前記pH調整剤、前記界面活性剤等を適宜投入することができる。
加熱の温度としては、凝集粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度(Tg)の温度から樹脂の分解温度の間であればよい。
融合の時間としては、加熱の温度が高ければ短い時間で足り、加熱の温度が低ければ長い時間が必要である。即ち、前記融合の時間は、前記加熱の温度に依存するので一概に規定することはできないが、一般的には30分乃至10時間である。
本発明においては、融合工程の終了後に得られたトナーを、適切な条件で洗浄、ろ過、乾燥等することにより、トナー粒子を得る。更に、得られたトナー粒子の表面に、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム等の無機粒体や、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子を、乾燥状態で剪断力を印加して添加してもよい。これらの無機粒体や樹脂粒子は、流動性助剤やクリーニング助剤等の外添剤として機能する。
以下に本発明における物性測定方法を説明する。
<結着樹脂の酸価の測定>
結着樹脂の酸価は以下のように求められる。尚、基本操作は、JIS−K0070に準ずる。酸価は試料1g中に含有されている遊離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに要する水酸化カリウムのmg数をいう。
結着樹脂の酸価は以下のように求められる。尚、基本操作は、JIS−K0070に準ずる。酸価は試料1g中に含有されている遊離脂肪酸、樹脂酸などを中和するのに要する水酸化カリウムのmg数をいう。
(1)試薬
(a)溶剤:エチルエーテル−エチルアルコール混液(1+1または2+1)またはベンゼン−エチルアルコール混液(1+1または2+1)を使用直前にフェノールフタレインを指示薬としてN/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液で中和しておく。
(b)フェノールフタレイン溶液:フェノールフタレイン1gをエチルアルコール(95v/v%)100mlに溶かす。
(c)N/10水酸化カリウム−エチルアルコール溶液:水酸化カリウム7.0gをできるだけ少量の水に溶かしエチルアルコール(95v/v%)を加えて1リットルとし、2乃至3日放置後ろ過する。標定はJIS K 8006(試薬の含量試験中滴定に関する基本事項)に準じて行う。
(a)溶剤:エチルエーテル−エチルアルコール混液(1+1または2+1)またはベンゼン−エチルアルコール混液(1+1または2+1)を使用直前にフェノールフタレインを指示薬としてN/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液で中和しておく。
(b)フェノールフタレイン溶液:フェノールフタレイン1gをエチルアルコール(95v/v%)100mlに溶かす。
(c)N/10水酸化カリウム−エチルアルコール溶液:水酸化カリウム7.0gをできるだけ少量の水に溶かしエチルアルコール(95v/v%)を加えて1リットルとし、2乃至3日放置後ろ過する。標定はJIS K 8006(試薬の含量試験中滴定に関する基本事項)に準じて行う。
(2)操作
結着樹脂(試料)1乃至20gを正しくはかりとり、これに溶剤100ml及び指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴を加え、試料が完全に溶けるまで十分に振る。固体試料の場合は水浴上で加温して溶かす。冷却後これをN/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液で滴定し、指示薬の微紅色が30秒間続いたときを中和の終点とする。
結着樹脂(試料)1乃至20gを正しくはかりとり、これに溶剤100ml及び指示薬としてフェノールフタレイン溶液数滴を加え、試料が完全に溶けるまで十分に振る。固体試料の場合は水浴上で加温して溶かす。冷却後これをN/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液で滴定し、指示薬の微紅色が30秒間続いたときを中和の終点とする。
(3)計算式
次の式によって酸価を算出する。
A=B×f×5.611/S
A:酸価
B:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使用量(ml)
f:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファクター
S:試料(g)
次の式によって酸価を算出する。
A=B×f×5.611/S
A:酸価
B:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使用量(ml)
f:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファクター
S:試料(g)
<樹脂又は樹脂微粒子のテトラヒドロフラン(THF)可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される分子量分布、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)等の測定>
樹脂微粒子のTHF可溶分のGPCにより測定される分子量分布及び重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)等は以下のように求められる。
樹脂微粒子のTHF可溶分のGPCにより測定される分子量分布及び重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)等は以下のように求められる。
40℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフラン(THF)を毎分1mlの流速で流し、THF試料溶液を約100μl注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社製或いは、昭和電工社製の分子量が102乃至107程度のものを用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはRI(屈折率)検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製のshodex GPC KF−801,802,803,804,805,806,807,800Pの組み合わせや、東ソー社製のTSKgelG1000H(HXL),G2000H(HXL),G3000H(HXL),G4000H(HXL),G5000H(HXL),G6000H(HXL),G7000H(HXL),TSKguardcolumnの組み合わせが挙げられる。
試料は以下のようにして作製する。
樹脂をテトラヒドロフラン(THF)中に入れ、数時間放置した後、十分振とうし、THFと良く混ぜ(試料の合一体がなくなるまで)、更に12時間以上静置する。この時THF中への放置時間が24時間以上となるようにする。その後、サンプル処理フィルター(ポアサイズ0.45乃至0.5μm、例えば、マイショリディスクH−25−5:東ソー社製、エキクロディスク25CR:ゲルマン・サイエンス・ジャパン社製などが利用できる)を通過させたものを、GPCの試料とする。試料濃度は、樹脂成分が0.5乃至5mg/mlとなるように調整する。
<樹脂粒子等の微粒子の粒度分布測定>
樹脂粒子等の微粒子の粒度分布は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定する。具体的には、前記測定装置の試料導入部で、透過率が測定範囲内(70乃至95%)になるように、測定試料を調整し、体積分布を測定した。体積分布基準の50%粒径は、累積50%に相当する粒子径(メジアン径)であり、体積分布基準の95%粒径は、小さい方から累積95%に相当する粒子径である。
樹脂粒子等の微粒子の粒度分布は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定する。具体的には、前記測定装置の試料導入部で、透過率が測定範囲内(70乃至95%)になるように、測定試料を調整し、体積分布を測定した。体積分布基準の50%粒径は、累積50%に相当する粒子径(メジアン径)であり、体積分布基準の95%粒径は、小さい方から累積95%に相当する粒子径である。
<トナー粒子の個数平均粒径(D1)及び重量平均粒径(D4)の測定>
上記トナー粒子の個数平均粒径(D1)及び重量平均粒径(D4)はコールター法による粒度分布解析にて測定する。測定装置として、コールターマルチサイザーIII(コールター社製)を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定する。電解液は、1級塩化ナトリウムを用いて、約1%塩化ナトリウム水溶液を調製する。例えば、ISOTON−II(コールターサイエンティフィックジャパン社製)が使用できる。具体的な測定方法としては、前記電解水溶液100乃至150ml中に分散剤として、界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩)を、0.1乃至5ml加え、さらに測定試料(トナー粒子)を2乃至20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1乃至3分間分散処理を行う。得られた分散処理液を、アパーチャーとして100μmアパーチャーを装着した前記測定装置により、2.00μm以上のトナーの体積,個数を測定してトナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の個数分布から求めた個数平均粒径(D1)と、トナー粒子の体積分布から求めた重量基準のトナー粒子の重量平均粒径(D4)(各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする)を求める。
上記トナー粒子の個数平均粒径(D1)及び重量平均粒径(D4)はコールター法による粒度分布解析にて測定する。測定装置として、コールターマルチサイザーIII(コールター社製)を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定する。電解液は、1級塩化ナトリウムを用いて、約1%塩化ナトリウム水溶液を調製する。例えば、ISOTON−II(コールターサイエンティフィックジャパン社製)が使用できる。具体的な測定方法としては、前記電解水溶液100乃至150ml中に分散剤として、界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩)を、0.1乃至5ml加え、さらに測定試料(トナー粒子)を2乃至20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1乃至3分間分散処理を行う。得られた分散処理液を、アパーチャーとして100μmアパーチャーを装着した前記測定装置により、2.00μm以上のトナーの体積,個数を測定してトナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の個数分布から求めた個数平均粒径(D1)と、トナー粒子の体積分布から求めた重量基準のトナー粒子の重量平均粒径(D4)(各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする)を求める。
上記チャンネルとしては、2.00乃至2.52μm;2.52乃至3.17μm;3.17乃至4.00μm;4.00乃至5.04μm;5.04乃至6.35μm;6.35乃至8.00μm;8.00乃至10.08μm;10.08乃至12.70μm;12.70乃至16.00μm;16.00乃至20.20μm;20.20乃至25.40μm;25.40乃至32.00μm;32.00乃至40.30μmの13チャンネルを用いる。
<遊離界面活性活性剤量の測定>
本発明における遊離界面活性剤とは、微粒子分散液の作製に用いられた界面活性剤量のうち、微粒子の分散に関与せず、遊離している界面活性剤を示す。微粒子の分散に関与している界面活性剤と、遊離界面活性剤は、分離することが可能であり、例えば、得られた樹脂微粒子分散液、着色剤微粒子分散液を、遠心分離操作に供することにより、微粒子の分散に関与している界面活性剤を含む沈降物と、遊離界面活性剤を含む上澄み液に分離することができる。
本発明における遊離界面活性剤とは、微粒子分散液の作製に用いられた界面活性剤量のうち、微粒子の分散に関与せず、遊離している界面活性剤を示す。微粒子の分散に関与している界面活性剤と、遊離界面活性剤は、分離することが可能であり、例えば、得られた樹脂微粒子分散液、着色剤微粒子分散液を、遠心分離操作に供することにより、微粒子の分散に関与している界面活性剤を含む沈降物と、遊離界面活性剤を含む上澄み液に分離することができる。
上澄み液として分離された界面活性剤は、定量することができる。上澄み液中に含まれる界面活性剤の量が少ない場合は、上澄み液を適切な量まで濃縮した後、界面活性剤を定量することが好ましい。界面活性剤の具体的な定量法としては、HPLC分析法、比色法、滴定法などの方法を挙げることができる。
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。以下における「部」は「質量部」を意味する。
<樹脂製造例1;樹脂1の製造>
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物390部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物320部、テレフタル酸270部、無水トリメリット酸70部、ジブチルスズオキシド0.1部をガラス製2リットルの4つ口フラスコに入れた。次に、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気流下にて220℃にて25時間反応せしめた。得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)を測定したところ、130,000であり、酸価は11mgKOH/g、軟化温度は110℃、ガラス転移温度は62℃であった。
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物390部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物320部、テレフタル酸270部、無水トリメリット酸70部、ジブチルスズオキシド0.1部をガラス製2リットルの4つ口フラスコに入れた。次に、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気流下にて220℃にて25時間反応せしめた。得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)を測定したところ、130,000であり、酸価は11mgKOH/g、軟化温度は110℃、ガラス転移温度は62℃であった。
<樹脂製造例2;樹脂2の製造>
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物550部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物180部、テレフタル酸337部、無水トリメリット酸7.0部、ジブチルスズオキシド0.1部をガラス製2リットルの4つ口フラスコに入れた。次に、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気流下にて220℃にて、25時間反応せしめた。得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)を測定したところ124,000であり、酸価は7mgKOH/g、軟化温度は119℃、ガラス転移温度は56℃であった。
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物550部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物180部、テレフタル酸337部、無水トリメリット酸7.0部、ジブチルスズオキシド0.1部をガラス製2リットルの4つ口フラスコに入れた。次に、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気流下にて220℃にて、25時間反応せしめた。得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)を測定したところ124,000であり、酸価は7mgKOH/g、軟化温度は119℃、ガラス転移温度は56℃であった。
<樹脂製造例3;樹脂3の製造>
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物390部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物320部、テレフタル酸270部、無水トリメリット酸150部、ジブチルスズオキシド0.1部をガラス製2リットルの4つ口フラスコに入れた。次に、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気流下にて220℃にて25時間反応せしめた。得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)を測定したところ170,000であり、酸価は32mgKOH/g、軟化温度は120℃、ガラス転移温度は64℃であった。
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物390部、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物320部、テレフタル酸270部、無水トリメリット酸150部、ジブチルスズオキシド0.1部をガラス製2リットルの4つ口フラスコに入れた。次に、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、及び窒素導入管を取り付け、マントルヒーター中で、窒素気流下にて220℃にて25時間反応せしめた。得られたポリエステル樹脂の重量平均分子量(Mw)を測定したところ170,000であり、酸価は32mgKOH/g、軟化温度は120℃、ガラス転移温度は64℃であった。
<分散液製造例1;樹脂微粒子分散液1の調製>
500部の樹脂1、11部のN,N−ジメチルアミノエタノール(塩基性物質)、500部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)0.07部を、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を20,000r/minとし30分間剪断分散した。その後、50℃になるまで、20,000r/minの回転を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、樹脂微粒子分散液1を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.29μmであった。
500部の樹脂1、11部のN,N−ジメチルアミノエタノール(塩基性物質)、500部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)0.07部を、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を20,000r/minとし30分間剪断分散した。その後、50℃になるまで、20,000r/minの回転を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、樹脂微粒子分散液1を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.29μmであった。
<分散液製造例2;樹脂微粒子分散液2の調製>
500部の樹脂2、9部のN,N−ジエチルアミノエタノール(塩基性物質)、500部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)10部を使用し、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を10,000r/minとし、30分間剪断分散した。その後、19,000r/minに回転数を上げ、50℃になるまで、回転数を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、樹脂微粒子分散液2を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
500部の樹脂2、9部のN,N−ジエチルアミノエタノール(塩基性物質)、500部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)10部を使用し、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を10,000r/minとし、30分間剪断分散した。その後、19,000r/minに回転数を上げ、50℃になるまで、回転数を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、樹脂微粒子分散液2を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
<分散液製造例3;樹脂微粒子分散液3の調製>
500部の樹脂3、37部のN,N−ジエチルアミノエタノール(塩基性物質)、500部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)0.5部を使用し、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を8,000r/minとし、30分間剪断分散した。その後、50℃になるまで、回転数を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、樹脂微粒子分散液3を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
500部の樹脂3、37部のN,N−ジエチルアミノエタノール(塩基性物質)、500部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)0.5部を使用し、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を8,000r/minとし、30分間剪断分散した。その後、50℃になるまで、回転数を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、樹脂微粒子分散液3を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
<分散液製造例4;着色剤微粒子分散液1の調製>
・シアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3) 100部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK) 5部
・イオン交換水 895部
以上を混合し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて、回転数24,000r/min、30分間分散を行った。さらに高圧衝撃式分散機ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用いて、圧力条件200MPaにて分散を行い、シアン顔料を分散させてなる着色剤水分散液を調製した。着色剤分散液における着色剤(シアン顔料)の体積分布基準の50%粒径は、0.25μm、着色剤濃度は10質量%であった。
・シアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3) 100部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK) 5部
・イオン交換水 895部
以上を混合し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて、回転数24,000r/min、30分間分散を行った。さらに高圧衝撃式分散機ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用いて、圧力条件200MPaにて分散を行い、シアン顔料を分散させてなる着色剤水分散液を調製した。着色剤分散液における着色剤(シアン顔料)の体積分布基準の50%粒径は、0.25μm、着色剤濃度は10質量%であった。
<分散液製造例5;着色剤微粒子分散液2の調製>
・シアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3) 100部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK) 3部
・イオン交換水 897部
以上を混合し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて、回転数24,000r/min、30分間分散を行った。さらに高圧衝撃式分散機ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用いて、圧力条件200MPaにて分散を行い、シアン顔料を分散させてなる着色剤微粒子分散液を調製しようと試みた。しかし、分散中に顔料同士の凝集が起こり、目視で粗大凝集物の沈降が観察された為、着色剤分散液における着色剤(シアン顔料)の体積分布基準の50%粒径の測定は困難であった。着色剤濃度は10質量%であった。
・シアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3) 100部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK) 3部
・イオン交換水 897部
以上を混合し、ホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて、回転数24,000r/min、30分間分散を行った。さらに高圧衝撃式分散機ナノマイザー(吉田機械興業社製)を用いて、圧力条件200MPaにて分散を行い、シアン顔料を分散させてなる着色剤微粒子分散液を調製しようと試みた。しかし、分散中に顔料同士の凝集が起こり、目視で粗大凝集物の沈降が観察された為、着色剤分散液における着色剤(シアン顔料)の体積分布基準の50%粒径の測定は困難であった。着色剤濃度は10質量%であった。
<分散液製造例6;着色樹脂微粒子分散液1の調製>
(シアン顔料湿潤体の調製)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)3部を溶解させた897部のイオン交換水に、100部のシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3、大日精化社製)を投入した後、攪拌脱泡装置SNB−350N(松尾産業社製)を用いて、シアン顔料湿潤体を得た。
(シアン顔料湿潤体の調製)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)3部を溶解させた897部のイオン交換水に、100部のシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3、大日精化社製)を投入した後、攪拌脱泡装置SNB−350N(松尾産業社製)を用いて、シアン顔料湿潤体を得た。
(着色樹脂微粒子分散液の調製)
得られたシアン顔料湿潤体500部と、500部の樹脂1、11部のN,N−ジメチルアミノエタノール(塩基性物質)、50部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)0.07部を、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を20,000r/minとし30分間剪断分散した。その後、50℃になるまで、20,000r/minの回転を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、着色樹脂微粒子分散液1を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
得られたシアン顔料湿潤体500部と、500部の樹脂1、11部のN,N−ジメチルアミノエタノール(塩基性物質)、50部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)0.07部を、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を20,000r/minとし30分間剪断分散した。その後、50℃になるまで、20,000r/minの回転を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、着色樹脂微粒子分散液1を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
<分散液製造例7;着色樹脂微粒子分散液2の調製>
(シアン顔料湿潤体の調製)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)9部を溶解させた1691部のイオン交換水に、300部のシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3、大日精化社製)を投入した後、攪拌脱泡装置SNB−350N(松尾産業社製)を用いて、シアン顔料湿潤体を得た。
(シアン顔料湿潤体の調製)
アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)9部を溶解させた1691部のイオン交換水に、300部のシアン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3、大日精化社製)を投入した後、攪拌脱泡装置SNB−350N(松尾産業社製)を用いて、シアン顔料湿潤体を得た。
(着色樹脂微粒子分散液の調製)
得られたシアン顔料湿潤体500部を使用し、1.5℃/分の冷却速度で冷却を行う以外は、分散液製造例6と同様の方法にて着色樹脂微粒子分散液2を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.42μmであった。
得られたシアン顔料湿潤体500部を使用し、1.5℃/分の冷却速度で冷却を行う以外は、分散液製造例6と同様の方法にて着色樹脂微粒子分散液2を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.42μmであった。
<分散液製造例8;着色樹脂微粒子分散液3の調製>
(着色樹脂微粒子分散液の調製)
分散液製造例6と同様の方法にて得たシアン顔料湿潤体500部と、500部の樹脂2、9部のN,N−ジエチルアミノエタノール(塩基性物質)、50部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)10部を、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を10,000r/minとし、30分間剪断分散した。その後、19,000r/minに回転数を上げ、50℃になるまで、回転数を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、着色樹脂微粒子分散液3を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
(着色樹脂微粒子分散液の調製)
分散液製造例6と同様の方法にて得たシアン顔料湿潤体500部と、500部の樹脂2、9部のN,N−ジエチルアミノエタノール(塩基性物質)、50部のイオン交換水、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK)10部を、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を10,000r/minとし、30分間剪断分散した。その後、19,000r/minに回転数を上げ、50℃になるまで、回転数を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、着色樹脂微粒子分散液3を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
<分散液製造例9;着色樹脂微粒子分散液4の調製>
アニオン性界面活性剤の代わりに、ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ノイゲンEA−137)を用いること以外は、分散液製造例8と同様の方法にて着色樹脂微粒子分散液4を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.30μmであった。
アニオン性界面活性剤の代わりに、ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ノイゲンEA−137)を用いること以外は、分散液製造例8と同様の方法にて着色樹脂微粒子分散液4を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.30μmであった。
<分散液製造例10;着色樹脂微粒子分散液5の調製>
アニオン性界面活性剤の代わりに、ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ノイゲンEA−137)を用いること以外は、分散液製造例6と同様の方法にて得たシアン顔料湿潤体500部と、500部の樹脂3、37部のN,N−ジエチルアミノエタノール(塩基性物質)、50部のイオン交換水、ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ノイゲンEA−137)10部を、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を8,000r/minとし、30分間剪断分散した。その後、50℃になるまで、回転数を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、着色樹脂微粒子分散液5を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
アニオン性界面活性剤の代わりに、ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ノイゲンEA−137)を用いること以外は、分散液製造例6と同様の方法にて得たシアン顔料湿潤体500部と、500部の樹脂3、37部のN,N−ジエチルアミノエタノール(塩基性物質)、50部のイオン交換水、ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ノイゲンEA−137)10部を、1100mlの耐圧丸底ステンレス容器に入れた。そして、高速剪断乳化装置クレアミックス(エム・テクニック社製:CLM−2.2S)を上記耐圧丸底ステンレス容器に密閉接続した。容器内の混合物を、130℃に加温加圧しながら、クレアミックスのローター回転数を8,000r/minとし、30分間剪断分散した。その後、50℃になるまで、回転数を維持しながら、0.8℃/分の冷却速度で冷却を行い、着色樹脂微粒子分散液5を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
<分散液製造例11;着色樹脂微粒子分散液6の調製>
シアン顔料湿潤体を250部、イオン交換水を275部使用し、1.1℃/分の冷却速度で冷却を行う以外は、分散液製造例6と同様の方法にて着色樹脂微粒子分散液6を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
シアン顔料湿潤体を250部、イオン交換水を275部使用し、1.1℃/分の冷却速度で冷却を行う以外は、分散液製造例6と同様の方法にて着色樹脂微粒子分散液6を得た。このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.31μmであった。
<分散液製造例12;離型剤分散液の調製>
・エステルワックス(ベヘン酸ベヘニル、融点75℃) 100部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK) 5部
・イオン交換水 895部
以上をクレアミックスW−モーション(エム・テクニック社製:CLM−2.2/3.7W)にて、90℃に加熱し、循環しながら、ローター回転数19,000r/min、スクリーン回転数19,000r/minの条件にて攪拌し、60分間分散処理した。その後、ローター回転数1,000r/min、スクリーン回転数0r/min、冷却速度10℃/minの冷却処理条件にて40℃まで冷却することで、離型剤分散液を得た。
・エステルワックス(ベヘン酸ベヘニル、融点75℃) 100部
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ネオゲンRK) 5部
・イオン交換水 895部
以上をクレアミックスW−モーション(エム・テクニック社製:CLM−2.2/3.7W)にて、90℃に加熱し、循環しながら、ローター回転数19,000r/min、スクリーン回転数19,000r/minの条件にて攪拌し、60分間分散処理した。その後、ローター回転数1,000r/min、スクリーン回転数0r/min、冷却速度10℃/minの冷却処理条件にて40℃まで冷却することで、離型剤分散液を得た。
このサンプルをレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(LA−950:堀場製作所社製)を用い測定したところ、体積平均粒径は0.15μmであり、また、0.8μm以上の粗大粒子は5%以下であった。
〔実施例1〕
<混合液調製工程>
・着色樹脂微粒子分散液1 200部
・離型剤分散液 100部
・イオン交換水 600部
以上をステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて、十分に混合した。このとき、着色剤と結着樹脂を含む微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Z)は、0.00285であった。
<混合液調製工程>
・着色樹脂微粒子分散液1 200部
・離型剤分散液 100部
・イオン交換水 600部
以上をステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて、十分に混合した。このとき、着色剤と結着樹脂を含む微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Z)は、0.00285であった。
<凝集工程>
この混合液に、100部の硫酸マグネシウムの1質量%水溶液を滴下、滴下後もホモジナイザーで分散操作を継続した。加熱用オイルバスで攪拌しながら昇温した。43.5℃で昇温を停止し、その温度で60分間保持した。
この混合液に、100部の硫酸マグネシウムの1質量%水溶液を滴下、滴下後もホモジナイザーで分散操作を継続した。加熱用オイルバスで攪拌しながら昇温した。43.5℃で昇温を停止し、その温度で60分間保持した。
<融着、洗浄、乾燥工程>
次いで、600部のクエン酸三ナトリウムの5質量%水溶液を添加した後、攪拌を継続しながら85℃まで昇温して3時間保持した。冷却後、生成物をろ過し、600部のイオン交換水で洗浄する操作を5回繰り返した後、乾燥させることにより、トナー粒子1を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。なお、表中記載のろ液の様子、即ち「色抜け」の度合いは、以下の基準に従って評価した。
○:ろ液が透明であり、目視上、シアン顔料の脱離は観測されない。
△:ろ液に若干シアン顔料が観測されるものの、十分な透明度を保ち、トナーとしての使 用上問題のないレベルであった。
×:ろ液が青色であり、目視上、シアン顔料が観測された。
次いで、600部のクエン酸三ナトリウムの5質量%水溶液を添加した後、攪拌を継続しながら85℃まで昇温して3時間保持した。冷却後、生成物をろ過し、600部のイオン交換水で洗浄する操作を5回繰り返した後、乾燥させることにより、トナー粒子1を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。なお、表中記載のろ液の様子、即ち「色抜け」の度合いは、以下の基準に従って評価した。
○:ろ液が透明であり、目視上、シアン顔料の脱離は観測されない。
△:ろ液に若干シアン顔料が観測されるものの、十分な透明度を保ち、トナーとしての使 用上問題のないレベルであった。
×:ろ液が青色であり、目視上、シアン顔料が観測された。
<画像評価>
得られたトナー粒子1について、該トナー粒子100部に、BET法で測定した比表面積が200m2/gである疎水化処理されたシリカ微粉体1.8部をヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で乾式混合してシアントナー1とした後、以下の評価を行った。
得られたトナー粒子1について、該トナー粒子100部に、BET法で測定した比表面積が200m2/gである疎水化処理されたシリカ微粉体1.8部をヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)で乾式混合してシアントナー1とした後、以下の評価を行った。
画像形成装置として、レーザービームプリンター(キヤノン社製:LBP−2160)の改造機を用いた。このプロセスカートリッジに現像剤を投入し、転写材として複写機用普通紙(75g/m2)を用い、単色モードにて印字面積比率4%の文字画像を28枚(A4サイズ)/分のプリントアウト速度にて5,000枚分、10,000枚分をプリントアウトした後、画像濃度と帯電不良による画像カブリを以下の基準に従って評価した。その結果を表1に示す。
◎:画像濃度、画像カブリ抑制はプリント初期と同等であり良好であった。
○:10,000枚目で若干の画像濃度低下、画像カブリが観察された。
×:5,000枚目で若干の画像濃度低下、画像カブリが観察された。
◎:画像濃度、画像カブリ抑制はプリント初期と同等であり良好であった。
○:10,000枚目で若干の画像濃度低下、画像カブリが観察された。
×:5,000枚目で若干の画像濃度低下、画像カブリが観察された。
〔実施例2乃至6〕
混合液調製工程において、着色樹脂微粒子分散液1を、各々着色樹脂微粒子分散液2乃至6に変更する以外は、実施例1と同様にして、トナー粒子2乃至6を得た。
混合液調製工程において、着色樹脂微粒子分散液1を、各々着色樹脂微粒子分散液2乃至6に変更する以外は、実施例1と同様にして、トナー粒子2乃至6を得た。
このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を実施例1と同様に表1に示す。また、着色剤と結着樹脂を含む微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Z)を表2に示す。
また、実施例1と同様の方法にてシアントナー2乃至6を得、画像評価を行った。その結果を表1に示す。
〔参考例1〕
<混合液調製工程>
・樹脂微粒子分散液1 190部
・着色剤微粒子分散液1 47部
・離型剤分散液 100部
・イオン交換水 563部
以上をステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて十分に混合した以外は、実施例1と同様にしてトナー粒子7を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
<混合液調製工程>
・樹脂微粒子分散液1 190部
・着色剤微粒子分散液1 47部
・離型剤分散液 100部
・イオン交換水 563部
以上をステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて十分に混合した以外は、実施例1と同様にしてトナー粒子7を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
また、実施例1と同様の方法にてシアントナー7を得、画像評価を行った。その結果を表1に示す。
〔比較例1〕
<混合液調製工程>
・樹脂微粒子分散液1 190部
・着色剤微粒子分散液1 94部
・離型剤分散液 100部
・イオン交換水 516部
以上をステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて十分に混合した以外は、実施例1と同様にしてトナー粒子8を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
<混合液調製工程>
・樹脂微粒子分散液1 190部
・着色剤微粒子分散液1 94部
・離型剤分散液 100部
・イオン交換水 516部
以上をステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて十分に混合した以外は、実施例1と同様にしてトナー粒子8を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
また、実施例1と同様の方法にてシアントナー8を得、画像評価を行った。その結果を表1に示す。
〔比較例2〕
<混合液調製工程>
・樹脂微粒子分散液1 190部
・着色剤微粒子分散液1 141部
・離型剤分散液 100部
・イオン交換水 469部
以上をステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて十分に混合した以外は、実施例1と同様にしてトナー粒子9を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
<混合液調製工程>
・樹脂微粒子分散液1 190部
・着色剤微粒子分散液1 141部
・離型剤分散液 100部
・イオン交換水 469部
以上をステンレス製フラスコ中においてホモジナイザー(IKA社製:ウルトラタラックスT50)を用いて十分に混合した以外は、実施例1と同様にしてトナー粒子9を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
また、実施例1と同様の方法にてシアントナー9を得、画像評価を行った。その結果を表1に示す。
〔比較例3〕
混合液調製工程にて、樹脂微粒子分散液1の代わりに、樹脂微粒子分散液2を用いる以外は、比較例2と同様にしてトナー粒子10を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
混合液調製工程にて、樹脂微粒子分散液1の代わりに、樹脂微粒子分散液2を用いる以外は、比較例2と同様にしてトナー粒子10を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
また、実施例1と同様の方法にてシアントナー10を得、画像評価を行った。その結果を表1に示す。
〔比較例4〕
混合液調製工程にて、アニオン性界面活性剤の代わりに、ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ノイゲンEA−137)を用いること以外は、比較例3と同様にしてトナー粒子11を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
混合液調製工程にて、アニオン性界面活性剤の代わりに、ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬社製:ノイゲンEA−137)を用いること以外は、比較例3と同様にしてトナー粒子11を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
また、実施例1と同様の方法にてシアントナー11を得、画像評価を行った。その結果を表1に示す。
〔比較例5〕
混合液調製工程にて、樹脂微粒子分散液2の代わりに、樹脂微粒子分散液3を用いる以外は、比較例4と同様にしてトナー粒子12を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
混合液調製工程にて、樹脂微粒子分散液2の代わりに、樹脂微粒子分散液3を用いる以外は、比較例4と同様にしてトナー粒子12を得た。このときのろ液の様子、即ち「色抜け」の度合い、イオン交換水の洗浄回数、得られたトナー粒子の重量平均粒径(D4)及びD4/D1をコールターマルチサイザーIII(コールター社製)にて測定した結果を表1に示す。また、着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(X)、結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合(Y)を表2に示す。
また、実施例1と同様の方法にてシアントナー12を得、画像評価を行った。その結果を表1に示す。
〔比較例6乃至11〕
混合液調製工程にて、着色剤微粒子分散液1の代わりに、着色剤微粒子分散液2を用いる以外は、比較例1乃至5と同様にしてトナー粒子の作製を試みたが、凝集工程で10μm以上の粗大粒子が発生してしまい、トナー粒子を得ることができなかった。
混合液調製工程にて、着色剤微粒子分散液1の代わりに、着色剤微粒子分散液2を用いる以外は、比較例1乃至5と同様にしてトナー粒子の作製を試みたが、凝集工程で10μm以上の粗大粒子が発生してしまい、トナー粒子を得ることができなかった。
Claims (5)
- 少なくとも、
(A)水系媒体中で、酸基を有するポリエステルを含有する結着樹脂、着色剤、塩基性物質及び界面活性剤を混合し、混合物を得る混合工程
(B)前記混合物を結着樹脂の軟化温度(Tm)より10℃以上高い温度に加温しながら剪断力を加えて溶融乳化物を得る溶融乳化工程
(C)前記溶融乳化物を結着樹脂のガラス転移温度(Tg)以下の温度まで、剪断力を加えながら、0.5℃/分以上10℃/分以下の冷却速度で冷却し、メジアン径が1.0μm以下である微粒子分散液を作製する冷却工程
(D)前記微粒子分散液を水系媒体中で凝集させる工程
の各工程を有することを特徴とするトナーの製造方法。 - 工程(A)における、結着樹脂と着色剤の量の和に対する界面活性剤の量の割合が、下記式(1)を満たすことを特徴とする請求項1に記載のトナーの製造方法。
・Z/(X+Y)<0.95…式(1)
X:着色剤を含まない結着樹脂微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Y:結着樹脂を含まない着色剤微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合
Z:着色剤と結着樹脂を含む微粒子分散液の作製に用いる界面活性剤量の割合 - 工程(A)において、結着樹脂100質量部に対する着色剤の量が、8乃至15質量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載のトナーの製造方法。
- 結着樹脂の酸価が、5乃至30mgKOH/gであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のトナーの製造方法。
- 界面活性剤が、アニオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のトナーの製造方法。
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JP2009127300A JP2010276750A (ja) | 2009-05-27 | 2009-05-27 | トナーの製造方法 |
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JP2017002121A (ja) * | 2015-06-05 | 2017-01-05 | 三菱鉛筆株式会社 | 筆記具用水性インク組成物 |
-
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