JP2010254882A - プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた透明厚肉容器 - Google Patents

Abstract

【課題】透明性に優れたプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた厚肉透明容器の提供。
【解決手段】プロピレン系重合体１００重量部に対し、下記化学構造式（１）で示される透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部配合または含有することを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
【化１】


【選択図】なし

Description

本発明は、透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを用いた透明厚肉容器に関するものである。

衣装ケースやコンテナの一部には、段積み保管時にも側面から中身を目視可能にする為、透明性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物が用いられている。

公知の透明化核剤を使用した透明容器は側面の肉厚が２．５ｍｍ以下でなくては、中身を目視することができなかった。但し、保管重量が１０ｋｇ以上となる容器は、肉厚２．５ｍｍでは段積み保管時の容器強度不足による座屈が懸念される為、従来は側面にリブを設置し、段積み強度を補強することが必要であった。

仮に段積み強度補強の為に側面肉厚を３．０ｍｍ以上に設定すると、成形品の冷却効率が悪化し、成形サイクルが長くなってしまう。その為、成形品の冷却効率を改善することができる核剤が求められる。

成形サイクル改善の方法のひとつとして、樹脂温度を下げる方法があるが、ジメチルベンジリデンソルビトール系核剤(例えば、特許文献１参照)に代表される溶解型の透明核剤は、成形温度に対する制約がある。これはその作用機構に起因する本質的なものである。ジベンジリデンソルビトール系透明化核剤の作用機構は、成形時の加熱工程で、透明化核剤のネットワーク状の結晶構造が一旦崩壊する過程（ゲル−ゾル転移）を経て、プロピレン系重合体の中に透明化核剤の分子が均一に溶解した後に、冷却工程において、プロピレン系樹脂組成物中で新たに透明化核剤のネットワーク構造が再形成されて（ゾルからゲルへの再転移）、それが結晶核として機能することにより透明化効果を発現するというものである。このような作用機構をもつ透明化核剤を使用して透明化を行う際には、成形過程において、ゲル−ゾル転移温度以上に加熱することが不可欠である。しかし、ジベンジリデンソルビトール系核剤のゲル−ゾル転移温度は約１９０℃であるため、この温度よりも低温で成形しても透明化効果は発現せず、これが低温成形を行う上での制約となっていた。そのため、２００℃以上の温度で成形することが一般的であった。

また、化粧品容器のように高い意匠性を求められる用途においては、透明性に優れるアクリル系樹脂(ＰＭＭＡ)等によって成形されていた。このような透明厚肉容器にはポリプロピレン系樹脂は採用されず、主に着色された厚肉容器に採用されていた。

このように、透明性と低温成形性とを同時に満たすプロピレン系樹脂組成物は存在しなかった。その為、これらを同時に満たすプロピレン系樹脂組成物とそれを用いた成形品の開発が強く望まれていた。

本発明の目的は、上記問題点に鑑み、透明性に優れたプロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた透明厚肉容器を提供する。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、プロピレン系重合体に対し、特定の透明化核剤を用いることにより、透明性に優れた透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、プロピレン系重合体１００重量部に対し、ゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下である透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部配合することを特徴とする透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物が提供される。

本発明の第２の発明によれば、透明化核剤（Ａ）が下記化学構造式（１）で示されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。

［但し、ｎは、０〜２の整数であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ水素原子であり、Ｒ^３およびＲ^６は、同一または異なって、それぞれ炭素数が１〜２０のアルキル基である。］

本発明の第３の特徴は、プロピレン系重合体１００重量部およびゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下である透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部を含有することを特徴とする透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物であり、さらに各種添加剤、ポリマー、ゴムを含むことができる。
また、本発明の第４の発明によれば、透明化核剤(Ａ)が下記化学構造式（２）で示されることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物が提供される。

本発明の第５の特徴は、プロピレン系重合体がメタロセン触媒によって重合されたものであることを特徴とする透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物が提供される。
本発明の第６の特徴は、透明厚肉用容器の厚さが１〜４０ｍｍ、好ましくは１〜１２ｍｍであることを特徴とする透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物である。
本発明の第７の特徴は、プロピレン系重合体１００重量部およびゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下である透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部を含有するプロピレン系樹脂組成物を１８０±６０℃の温度で成形することを特徴とする透明厚肉容器の低温成形方法。
本発明の第８の特徴は、高い成形サイクルで射出成形および押出成形をすることを特徴とする透明厚肉容器の低温成形方法にある。
本発明の第９の特徴は、前記の透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物を用いることを特徴とする透明厚肉容器、にある。

本発明のプロピレン系樹脂組成物により、従来のプロピレン系樹脂組成物では実現しえなかった優れた透明性と低温成形性とを実現することができる。また、本発明のプロピレン系樹脂組成物を低温で射出成形することにより、透明で、且つ、少ないエネルギー消費量による低環境負荷と、短い成形サイクルに起因する高生産性をもって実現することができる。厚肉製品に見られる、成形の際の冷却速度に起因して、製品の表面が急冷却して、内部が徐冷するために、結晶構造の発達の違いに起因する乱反射などが回避できるために、全体的に均一な透明性の製品、特に容器ができる。

ゲル−ゾル転移温度を示す。 この温度以上に加熱しなければ透明化核剤の透明化効果は発現しにくいため、この温度が透明状態を維持しながら成形できる下限温度の指標となることを示す図である。

本発明は、特定のプロピレン系重合体１００重量部に対し、特定の特徴を持つ透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部配合したプロピレン系樹脂組成物、および、それを特定の成形温度で射出成形、押出成形、ブロー成形することにより得られる成形品である。以下、このようなプロピレン系樹脂組成物を構成する成分、プロピレン系樹脂組成物の製造方法、成形品の成形方法について詳細に説明する。

［１］プロピレン系樹脂組成物を構成する成分
（１）プロピレン系重合体
本発明のプロピレン系樹脂組成物で用いられるプロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体であっても、プロピレン系共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体）であっても、あるいはこれらの混合物であってもよい。共重合体とする場合には、エチレンもしくはプロピレン以外のα−オレフィンからなる群から選ばれる１種もしくは２種以上をコモノマーとして使用するのが一般的であるが、これに限定されるものではない。
ただし、優れた透明性を発現させるためには、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、もしくはコモノマー含量が１０重量％以下のプロピレンブロック共重合体が好ましく、プロピレンランダム共重合体がより好ましい。前段でプロピレンセグメントを重合し、後段でプロピレンとエチレンのセグメントを重合する多段重合のブロック共重合体を使用することも可能である。
具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ペンテン−１共重合体、プロピレン−ヘキセン−１共重合体、プロピレン−オクテン−１共重合体のような二元共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ヘキセン−１共重合体のような三元共重合体などが挙げられる。この二元、三元共重合体に使用する、α−オレフィン系共単量体の含有量は、通常は、０．０１〜２５重量％程度、好ましくは、０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．１〜６重量％程度含むことができる。

また、本発明で用いられるプロピレン系重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレートが０．３〜１００ｇ／１０分であるものが好ましい。メルトフローレートが０．３ｇ／１０分を著しく下回ると、押出成形時の押出負荷が増大し、表面の平滑性が損なわれ、成形品の外観が悪化する恐れがあり、逆に、１００ｇ／１０分を著しく上回ると、透明化核剤のプロピレン系重合体への均一分散性が悪化して透明性が発現しにくくなる恐れがある。

本発明で用いられるプロピレン系重合体を得るために用いられる触媒は、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン触媒（例えば、特開平５−２９５０２２号公報等に記載）が使用できる。

中でも、メタロセン触媒を用いた場合には、組成分布が狭く結晶化開始温度幅の狭いプロピレン系重合体が得られる。この結果、低温成形時に悪影響を及ぼす結晶化開始温度の低い成分をほとんど生成しないため、効果的に結晶化することができるため、非常に好ましい。

本発明で用いられるプロピレン系重合体を得るために用いられる重合プロセスは、特に限定されるものではなく、公知の重合プロセスが使用可能である。例えば、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等が使用できる。また、これらの重合法の１種または２種以上を組み合わせて多段重合を行って重合することもできる。さらには、２種以上のプロピレン系重合体を機械的に溶融混練することによっても製造することができる。

（２）透明化核剤（Ａ）
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられる透明化核剤（Ａ）は、加熱時のゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下であることを特徴とする透明化核剤である。このような透明化核剤を使用することにより、２００℃未満の温度で成形しても、成形過程で核剤ネットワークの崩壊が生じて、透明化核剤がプロピレン樹脂中に均一分散することができるため、良好な透明性を発現することができる。加熱時のゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下であることを特徴とする透明化核剤であり、具体的には、１８０℃以下、好ましくは１６０℃以上のものが推奨される。
このような透明化核剤（Ａ）の例としては、具体的には、例えば、下記化学構造式（１）で示される透明化核剤が挙げられる。

化学構造式（１）において、ｎは、０〜２の整数であり、Ｒ^１〜Ｒ^５は、同一または異なって、それぞれ水素原子もしくは炭素数が１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、カルボニル基、ハロゲン基およびフェニル基であり、Ｒ^６は、炭素数が１〜２０のアルキル基である。

また、透明化核剤（Ａ）が下記化学構造式（２）で表される場合には、透明性がきわめて優れる上、ゲル−ゾル転移温度が１７０℃と従来の透明化核剤の代表であるジベンジリデンソルビトール系核剤に比べて約２０℃も低下するため、成形温度を約２０℃以上下げても良好な透明性を得ることが可能となり、非常に好ましい。

好ましくは、化学構造式（１）において、ｎは、０〜２の整数であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ水素原子であり、Ｒ^３およびＲ^６は、同一または異なって、それぞれ炭素数が１〜２０のアルキル基である。

さらに好ましくは、化学構造式（１）において、ｎは、０〜２の整数であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ水素原子であり、Ｒ^３は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ−Ｘ^１−ＣＨ_２−Ｘ^２、−ＣＨ_２ＣＨ−Ｘ^３−ＣＨ_２ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ−Ｘ^４−ＣＨ_２ＯＨもしくは−ＣＨ_２ＯＨ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨであり（但し、Ｘ^１〜Ｘ^４は、それぞれ独立したハロゲン基である。）、Ｒ^６は、炭素数が１〜２０のアルキル基である。

本発明に用いられる透明化核剤（Ａ）は、得られる成形品に、従来の透明化核剤では実現が不可能なほどの非常に優れた透明性を与えることができる。

本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられる透明化核剤（Ａ）の配合量は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、０．０１〜２．０重量部であり、好ましくは０．２〜０．６重量部である。０．０１重量部未満では十分な効果が得られ難い。２．０重量部を超えると核剤の凝集が発生して透明性が低下する可能性があるため望ましくない。

本発明に用いられる透明化核剤（Ａ）の製造方法としては、ＷＯ２００５／１１１１３４号公報等に記載の方法を挙げることができる。市販品としても、容易に入手することができ、例えば、ミラッドＮＸ８０００（ミリケン・アンド・カンパニー社製）を挙げることができる。

また、本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、透明化核剤（Ａ）以外に他の核剤の少なくとも１種類を併用してもよい。これにより透明性や剛性、成形加工性等をさらに向上させることができる。ここで用いられる核剤としては、特に限定されるものではなく、公知の核剤が使用できる。例えば、ソルビトール系透明化核剤、有機リン酸塩系透明化核剤および芳香族リン酸エステル類、タルクなど既知の透明化核剤を本発明の効果を大きく阻害しない範囲で添加することができる。

（３）その他の添加剤
本発明のプロピレン系樹脂組成物においては、プロピレン系重合体および透明化核剤（Ａ）に加えて、プロピレン系重合体の安定剤などとして使用されている各種酸化防止剤、中和剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。

具体的には、酸化防止剤としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤等が挙げられる。

中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属脂肪酸塩、ハイドロタルサイト（商品名：協和化学工業（株）の下記一般式（２）で表されるマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）、ミズカラック（下記一般式（３）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩）などが挙げられる。

Ｍｇ_１−ｘＡｌ_ｘ（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）_ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ …（２）
［式中、ｘは、０＜ｘ≦０．５であり、ｍは３以下の数である。］
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_ｎＸ・ｍＨ_２Ｏ …（３）
［式中、Ｘは、無機または有機のアニオンであり、ｎはアニオン（Ｘ）の価数であり、ｍは３以下である。］

滑剤の具体例としては、既知の滑剤が挙げられるが、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチル、シリコーンオイル等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等が挙げられる。

光安定剤としては、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル］〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等の光安定剤を挙げることができる。

さらに、下記化学構造式（４）や下記一般式（５）で表されるアミン系酸化防止剤、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチル−フェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−ワン等のラクトン系酸化防止剤、下記化学構造式（６）等のビタミンＥ系酸化防止剤を挙げることができる。

［但し、式（５）中、Ｒ^１とＲ^２は、炭素数１４〜２２のアルキル基である。］

さらに、その他に、帯電防止剤、脂肪酸金属塩等の分散剤、有機化酸化物、顔料や染料などの着色剤、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、オレフィン系エラストマー、非オレフィン系エラストマー等を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

［２］プロピレン樹脂組成物の製造方法
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体、透明化核剤（Ａ）および必要に応じて用いる他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合した後、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１７０〜２８０℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができる。
プロピレン系重合体１００重量部およびゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下である透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部を含有するプロピレン系樹脂組成物を１７０〜２８０の温度で成形することにより透明厚肉容器の低温成形方法をすることができる。本発明は、ゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下である透明化核剤（Ａ）を使用する関係上、例えば、１９０℃、２００℃、２３０℃、２６０℃、２８０℃というような任意の温度で一応成形可能であるが、ゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下の温度に連動した、２３０℃、２４０℃というような比較的低温で成形可能であり、しかも、成形サイクルが高い効率で整形できるので、省エネルギー、成形環境の保全という観点から、低温成形をすることが推奨される。

［３］成形品
本発明の成形品は、上記のプロピレン系樹脂組成物を、公知の射出成形機により成形することにより得られる肉厚３ｍｍ以上の厚肉容器であり、非常に高い透明性を特徴とする。肉厚は、通常は０．１〜５０ｍｍ程度の任意の範囲で可能であるが、好ましくは１〜１０ｍｍ、場合によっては０．５〜６ｍｍ、製品の種類により、２〜４ｍｍ程度あれば、製品として有効である。
本発明の成形品は射出成形品であり、具体的には、日用品（コンテナ、衣装ケース、バケツ、洗面器、玩具、調理器具、その他各種ケース等）、各種容器（化粧品容器、インク容器、シャンプー容器、洗剤容器等）、キャップ（化粧品容器キャップ等）などが挙げられる。

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの記載により何ら限定されるものではない。なお、各実施例及び比較例において、用いた物性測定は以下の方法で行い、プロピレン系重合体、透明化核剤及び他の添加剤（酸化防止剤、中和剤など）としては以下のものを使用した。

１．試験方法
（１）エチレン含量
^１３Ｃ−ＮＭＲにより、エチレン含有量、およびブテン−１含有量を測定した。その測定条件は以下の通りである。
機種：日本電子（株）製ＧＳＸ−４００
溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン：重ベンゼン＝４：１（体積比）
濃度：１００ｍｇ／ｍｌ
温度：１３０℃
パルス角：９０°
パルス間隔：１５秒
積算回数：５，０００回以上

（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９、２３０℃ ２．１６ｋｇ荷重に準拠して測定した。

（３）ゲル−ゾル転移温度
東芝機械製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、金型温度４０℃、成形温度２００℃で成形した２ｍｍ厚のシート状試験片を用いて、ティー・エイ・インスツルメンツ製ＡＲＥＳ−Ｇ２レオメータにて、周波数１Ｈｚで周期的な剪断ひずみを与えた際の動的粘弾性の温度依存性を昇温速度１℃／分で測定し、動的貯蔵弾性率Ｇ‘が図１に示すように不連続に変化する点をゲル−ゾル転移温度とした。この温度以上に加熱しなければ透明化核剤の透明化効果は発現しにくいため、この温度が透明状態を維持しながら成形できる下限温度の指標となる。

（４）ヘーズ
東芝機械製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、成形温度２２０℃、金型温度４０℃で作成した平面寸法１２０×１２０、厚さ１．５ｍｍｔ、２．０ｍｍｔ、２．５ｍｍｔ、３．０ｍｍｔ、４．０ｍｍｔのシート状試験片、及び、東芝機械製ＥＣ１００射出成形機により、成形温度１８０℃から２３０℃、金型温度４０℃で作成した平面寸法１００×１００、厚さ２．０ｍｍｔのシート状試験片を、ＪＩＳ Ｋ７１０５：１９８１に準拠して測定した。この値が小さいほど透明であることを意味し、一般には高透明・高光沢な成形品としての外観意匠性が高いことになる。

（５）冷却時間
住友重機械工業製ＳＧ１２５Ｍ射出成形機により、成形温度２４０℃、金型温度１５℃で胴部肉厚０．７ｍｍｔのカップを３０ショット安定して生産できる冷却時間をデータとして採取した。その他、型開閉時間、射出時間、射出圧力等は同じ条件とした。

（６）ヒケ
東芝機械製ＩＳ１００ＧＮ射出成形機により、成形温度２２０℃、金型温度４０℃で作成した長さ２５ｍｍ、高さ５．０ｍｍ、幅は０．２ｍｍ刻みで０．８〜３．６ｍｍのリブ１２本を持つ厚さ４．０ｍｍｔのシート状試験片にて、成形品のヒケを比較した。比較方法として、幅３．０ｍｍのリブの裏側を蛍光灯に反射させ、蛍光灯の歪曲の程度を目視にて判定した。

（７）曲げ弾性率
東芝機械製ＥＣ１００射出成形機により、成形温度２２０℃、金型温度４０℃で厚さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ７１７１：２００８に準拠して測定した。

２．プロピレン系重合体、透明化核剤及び他の添加剤
（１）プロピレン系重合体
（ｉ）プロピレン単独重合体−１（ＨＰＰ−１）：ノバテックＭＡ１Ｑ（日本ポリプロ社製）。チーグラー・ナッタ触媒、エチレン濃度０重量％、ＭＦＲ２２ｇ／１０分
（ｉｉ）エチレン・プロピレンランダム共重合体−１（ＲＰＰ−１）：ノバテックＭＧ０３ＢＱ（日本ポリプロ社製）。チーグラー・ナッタ触媒、エチレン濃度２．２重量％、ＭＦＲ３０ｇ／１０分
（ｉｉｉ）エチレン・プロピレンランダム共重合体−２（ＲＰＰ−２）：ウィンテックＷＭＧ０３Ｐ（日本ポリプロ社製）。メタロセン触媒、エチレン濃度０．９重量％、ＭＦＲ２５ｇ／１０分

（２）透明化核剤
（ｉ）ミラッドＮＸ８０００（ミリケン・アンド・カンパニー社製）：透明化核剤（Ａ）相当品で、下記化学構造式（６）で表される化合物

（ｉｉ）アデカスタブＮＡ２１（（株）ＡＤＥＫＡ社製）：有機リン酸金属塩化合物系透明化核剤：透明化核剤（Ａ）に相当しない透明化核剤
（ｉｉｉ）ゲルオールＭＤ（新日本理化（株）社製）：ジメチルベンジリデンソルビトール系透明化核剤：透明化核剤（Ａ）に相当しない透明化核剤

（３）酸化防止剤
（ｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：イルガノックス１０１０（ＩＲ１０１０；チバ社製）；テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシルフェニル）プロピオネート］メタン
（ｉｉ）リン系酸化防止剤：イルガフォス１６８（ＩＦ１６８；チバ社製）；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）フォスファイト

（４）中和剤
（ｉ）ステアリン酸カルシウム（ＣＡＳＴ；日本油脂（株）社製）

（実施例１〜３、比較例１〜６）
プロピレン系重合体、透明化核剤及び他の添加剤（酸化防止剤、中和剤）を表１に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械製二軸押出機ＴＥＭ３５を用いて溶融混練した。ダイ出口部温度２００℃でダイから押し出してペレット化し、得られたペレットを用いて物性を測定した。その結果を表１に示す。

表１から明らかなように、実施例１は、プロピレン単独重合体−１の１００重量部に対して、当該透明化核剤（Ａ）を０．３重量部配合したもので、公知の透明化核剤を添加した比較例１及び４に比べて透明性が優れている。更に、実施例２と同じプロピレン系重合体を用いているが、ゲル−ゾル転移温度が本発明範囲外にある公知の透明化核剤を使用している比較例２及び５に比べると、２００℃以上で成形した場合の透明性が優れるばかりでなく、１７０〜１９０℃といった、２００℃未満の成形温度においても十分な透明性を発現していることがわかる。更に、実施例２は、同じプロピレン系重合体を用いている比較例２、５と比べて成形サイクルを短くすることが可能であることが分かる。
また、実施例１の成形品肉厚３．０ｍｍｔの透明性は、比較例１及び４の２．５ｍｍｔの透明性に比べて優れていることが分かる。
実施例２は、プロピレン系重合体としてプロピレン・エチレンランダム共重合体−１を用い、それに当該透明化核剤（Ａ）を０．３重量部配合したものであり、プロピレン単独重合体を用いた場合よりも透明性がさらに優れていることが分かる。また、同じプロピレン系重合体に公知の透明化核剤を添加した比較例２、５と比べて、透明性が良好である。特に実施例２の４．０ｍｍｔの透明性は、比較例２、５の２．５ｍｍｔの透明性より優れている。
実施例３は、メタロセン触媒で重合されたプロピレン・エチレンランダム共重合体−２を用いたものであるが、他のチーグラー・ナッタ触媒により重合されたプロピレン系重合体を用いた場合よりも、さらに透明性が向上することが分かる。また、同じプロピレン系重合体に公知の透明化核剤を添加した比較例３、６と比べて、透明性が良好である。特に実施例３の４．０ｍｍｔの透明性は、比較例３、６の透明性より優れている。

（実施例４、比較例７及び８、参考例１〜３）
実施例４及び比較例７、８は、プロピレン系重合体、透明化核剤及び他の添加剤（酸化防止剤、中和剤）を表２に記載の配合割合（重量部）で準備し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、東芝機械製二軸押出機ＴＥＭ３５を用いて溶融混練した。ダイ出口部温度２００℃でダイから押し出してペレット化し、得られたペレットを用いて物性を測定した。参考例１〜３は、実施例４及び比較例７、８の結果を成形品肉厚の３乗倍にて算出した推定値である。これらの測定値及び推定値を表２に示す。

共重合体−２は、当該透明核剤（Ａ）を０．３重量部配合することにより、成形品肉厚を２．５ｍｍｔから３．０ｍｍｔに増しても、公知の透明核剤を配合した２．５ｍｍｔの成形品より優れた透明性を発揮することが可能であり、更に圧縮強度に至っては約７５％の向上が可能である。

本発明のプロピレン系樹脂組成物及びその成形品は、従来の透明化核剤では達成ができなかった優れた透明性を有しているため、公知の成形方法によって、容易に透明性の優れる成形品を提供することができる。また、本発明のプロピレン系樹脂組成物及びその成形品は、成形品肉厚を増しても透明性の悪化は極めて小さく、圧縮強度を大きく向上することが可能である。これにより容器側面の補強リブを排除することが可能となり、容器段積み時であっても内容物の目視が可能となる。また、公知の透明核剤では、厚肉容器成形時の冷却時間が長くなるが、当該透明核剤を用いることにより低温成形が可能となり、冷却時間の短縮を行うことができるようになり、生産効率を上げることが可能である。更に、高い透明性から、公知の透明核剤では採用されていなかった高い意匠性を要求される化粧品容器等の用途への適用も可能となる。これらの特徴から、透明厚肉容器の用途に極めて有用である。

特開昭５３−１１７０４４号公報

Claims (9)

1. プロピレン系重合体１００重量部に対し、ゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下である透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部配合することを特徴とする透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物。
2. 透明化核剤（Ａ）が下記化学構造式（１）で示されることを特徴とする請求項１記載の透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物。
   
   
   ［但し、ｎは、０〜２の整数であり、Ｒ^１〜Ｒ^５は、同一または異なって、それぞれ水素原子もしくは炭素数が１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、カルボニル基、ハロゲン基およびフェニル基であり、Ｒ^６は、炭素数が１〜２０のアルキル基である。］
3. プロピレン系重合体１００重量部およびゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下である透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部含有することを特徴とする透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物。
4. 透明化核剤（Ａ）が下記化学構造式（２）で示されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物。
   
5. プロピレン系重合体がメタロセン触媒によって重合されたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物。
6. 透明厚肉用容器の厚さが１〜４０ｍｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物。
7. プロピレン系重合体１００重量部およびゲル−ゾル転移温度が１８０℃以下である透明化核剤（Ａ）を０．０１〜２．０重量部を含有するプロピレン系樹脂組成物を１８０±６０℃の温度で成形することを特徴とする透明厚肉容器の低温成形方法。
8. 高い成形サイクルで射出成形および押出成形をすることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物の低温成形方法。
9. 請求項１〜６のいずれかに記載の透明厚肉容器用プロピレン系樹脂組成物を用いることを特徴とする透明厚肉容器。