JP2010253947A - 三次元に構造化された表面を有する熱可塑性フィルムの製造方法 - Google Patents
三次元に構造化された表面を有する熱可塑性フィルムの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010253947A JP2010253947A JP2010096663A JP2010096663A JP2010253947A JP 2010253947 A JP2010253947 A JP 2010253947A JP 2010096663 A JP2010096663 A JP 2010096663A JP 2010096663 A JP2010096663 A JP 2010096663A JP 2010253947 A JP2010253947 A JP 2010253947A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- layer
- metal belt
- thermoplastic
- structured surface
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 7
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 10
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 8
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 abstract 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 71
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 27
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 3
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003655 tactile properties Effects 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
- B29C43/22—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length
- B29C43/222—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor of articles of indefinite length characterised by the shape of the surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/9145—Endless cooling belts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/02—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing
- B29C59/04—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing using rollers or endless belts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
- B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/02—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing
- B29C59/04—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing using rollers or endless belts
- B29C59/046—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by mechanical means, e.g. pressing using rollers or endless belts for layered or coated substantially flat surfaces
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
【課題】
本発明は、表面構造が、変形が大きなところでも保たれる三次元に構造化された表面を有するフィルムを作製するという課題に基づくものである。
【解決手段】
本発明は、三次元に構造化された表面を有する多層熱可塑性フィルム(16)の製造方法に関する。スロット付きノズル(10)を使用して共押出することよって多層プラスチック溶融物フィルム(9)を生成し、これを、冷却ロール(12)と周回する金属ベルト(13)との間の間隙(11)に押出し、そしてこの間隙(11)において三次元に型押し及びこれと同時に冷却する。フィルム(16)の外側の構造化された層(12)は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)から作られ、この際、この層(17)にはイソシアネートが計量添加される。
【選択図】 図2
本発明は、表面構造が、変形が大きなところでも保たれる三次元に構造化された表面を有するフィルムを作製するという課題に基づくものである。
【解決手段】
本発明は、三次元に構造化された表面を有する多層熱可塑性フィルム(16)の製造方法に関する。スロット付きノズル(10)を使用して共押出することよって多層プラスチック溶融物フィルム(9)を生成し、これを、冷却ロール(12)と周回する金属ベルト(13)との間の間隙(11)に押出し、そしてこの間隙(11)において三次元に型押し及びこれと同時に冷却する。フィルム(16)の外側の構造化された層(12)は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)から作られ、この際、この層(17)にはイソシアネートが計量添加される。
【選択図】 図2
Description
本発明は、三次元に構造化された表面を有する熱可塑性フィルムの製造方法に関する。
熱可塑性ポリマーは、その原材料にとって加工及び使用に典型的な温度範囲において繰り返し加熱、冷却された時に、熱可塑性の性質を保つプラスチックである。熱可塑性とは、プラスチックの或る性質、すなわちそれに典型的な温度範囲において、繰り返して、加熱持には軟化し、そして冷却時には硬化するプラスチックの性質と理解される。軟化された状態では、熱可塑性物質は、流動によって、成形部材(Formteil)、押出物または変形部材(Umformteil)として何度も物品に形作ることができる。
プラスチック成形部材の表面は、しばしば、視覚及び触感上の理由から構造化が施される。まさに自動車内装品の分野では、知覚品質の向上に対する強い傾向が観察できる。このような傾向により、この分野では益々、構造化された表面が使用される結果となっている。構造化された表面によって、例えば、皮革製品の外観を模倣することができる。また、掴みやすさまたは耐引っ掻き性の向上のためにも、構造化された表面の使用は有利である。
構造化された表面を有する成形部材を作製するためには、例えば、粒起構造及び部材幾何形状を工具の型中にネガとして設け、成形表皮を焼結または噴霧法によって形成し、その後取り出す。その後の背面発泡プロセスの後に、工具に設けられた粒起に相当する粒起構造を有する立体的な部材が得られる。
国際公開第2007/104588A1号パンフレット(特許文献1)には、三次元に構造化された型押しされた表面を有する熱可塑性フィルムの製造法が記載されている。このフィルムは、電子線架橋に付される。この際、このフィルムの個々の面領域は異なった強さで架橋される。変形時により強い伸張度に付された領域は、それの隣の領域とは異なる架橋度を有する。
国際公開第2006/122606A2号パンフレット(特許文献2)には、物品の三次元に構造化された表面の製造方法が記載されている。この際の目的は、オリジナルの表面の再現にある。この際、オリジナルとなる表面のトポロジーを測定し、そしてそのデータを加工具の制御に利用する。この文献には、熱可塑性フィルムの型押し加工用のロールの製造のための上記方法の使用が記載されている。この際、再現表面はロール表面として形成される。三次元に構造化された物品表面は、オリジナルとなる表面に対して反転された形で形成される。これらのロールを用いてフィルムが形成される。前記方法は、特に、熱可塑性または弾性ポリマーフィルムに使用される。
国際公開第99/22931A1号パンフレット(特許文献3)からは、多層光学フィルムの製造方法が知られている。このフィルムは、構造化された表面、例えばポリプロピレンまたはポリカーボネートからなる構造化された表面を持つ外側層を有する。この方法では、多層のプラスチック溶融物フィルムを作製し、これを冷却ロールと周回するベルトとの間の間隙に押出し、そしてこの間隙において三次元に型押し及びそれと同時に冷却する。前記ベルトは金属ベルトであることができる。
欧州特許出願公開第1316402A1号明細書(特許文献4)には、ナノ−及びミクロ構造化ポリマーフィルムの製造方法が記載されている。ロールと、ロールを囲む型具から形成される間隙に溶融物フィルムを導入する。この型具には、ポリマーフィルム上に形成すべき表面構造のネガとなるレリーフが供されている。
欧州特許出願公開第1852239A2号明細書(特許文献5)は、触覚及び視覚的に知覚できるマイクロ構造を有する三次元の自由形表面を作製する方法を記載している。この方法では、自由形表面の成形プロセス中に生ずる伸びが決定される。弾性フィルムは、少なくとも一つの構造担持表面がフィルム上に形成されるように加工される。
独国特許出願公開第102006021477A1号明細書(特許文献6)は、ミクロ構造化された三次元自由形表面の型を取る方法を開示している。先ず、原型から写し取ったミクロ構造化表面を有する型を作製する。次いで、三次元自由形表面の輪郭にぴったりと合うようにフライス盤で削った輪郭を有するコアを用意する。ここで、前記の型を、ポリマー性材料からなる薄い層で覆いそして前記のコア上に載せる。次いで、ポリマー性材料からなる前記の層をコアと結合させる。次いで、型を取り外す。
構造化された表面を有する成形部材の製造においては、粒起構造は、既に表面構造を有するフィルムによって導入することができる。この表面構造は、慣用の方法においては、例えばカレンダーロール具によってフィルム上に型押しされる。成形部材の製造のためには、このフィルムは次いで背面射出または背面プレスされ、そうして成形される。この成形プロセスでは、フィルムの表面構造は高い圧力及び温度負荷に曝される。これは、構造が変化するかまたは元に戻るという結果を招く。特に変形の度合いが大きい領域において、このような効果が観察され得る。これは、視覚的には、相応して変形されたフィルム領域がぱっと輝くことによっても現れる。また、プラスチックのメモリー効果も、形が元に戻ってしまうことの原因である。これは、特に温度を高めたときに生ずる。
実際に、上記の効果をならすことが試みられている。該当する領域は、この効果が考慮されるように構造的に形作ることができる。更に別の可能性は、該当する領域を架橋することにある。それによって、分子量の配列が固定される。
本発明は、表面構造が、変形が大きなところでも保たれる三次元に構造化された表面を有するフィルムを作製するという課題に基づくものである。
本発明の対象及び上記課題の解決策は請求項1に記載の方法である。本発明では、スリット付きノズルを使用して共押出することよって、多層プラスチック溶融物フィルムを作り、これを、冷却ロールと周回する金属ベルトとの間の間隙に押出し、そしてこの間隙において三次元に型押し及び同時に冷却する。該フィルムの外側の構造化された層は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)から製造され、この際、この層にはイソシアネートが計量添加される。
ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)またはヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が特に好適であることが判明した。この際、これらはフィルムの各層を基準にして20重量%までの割合で供給することが特に有利であることが判明している。この際、フィルムの各層を基準にして6重量%超でかつ15重量%未満のジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)及び/またはヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)の割合が特に有利であることが判明した。
イソシアネートはポリマーの架橋をまねく。ポリマーの架橋は、ポリマー鎖間の結合の形成によって生ずる。慣用の方法では、しばしば、電子線架橋が使用される。電子線架橋においては、高エネルギー放射線がポリマー分子に作用することによって、架橋プロセスを開始するラジカルが発生する。これらのラジカルは、二次反応において、ポリマー鎖の分子と反応し、そして個々の鎖間の共有結合の形成を導くだけでなく、鎖の解裂によるマクロ分子の分解もまねく。鎖の解裂及び鎖の構築は並行して進行する。本発明では、押出時にイソシアネートを計量添加することによって架橋が達成される。この反応性押出は、架橋の開始または分子量の増加を引き起こす。高められた粒起安定性の他に、表面の艶消しの安定化も達成され、これは、同様に、スリーブベルトまたは冷却ロールの表面を介しても転写することができる。
外側の層の下にある層もまたイソシアネートで架橋することができる。この層は、追加的に、高い溶融強度及び/またはエラストマーの性質を有するポリマーを含むことができる。ポリマーとしては、例えば、ポリエーテルブロックアミド(PEBA)、ポリアミド(PA)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)または他のスチレン−ブロックコポリマーが適している。
前記の追加のポリマーは、変形時に自己ならし効果(selbstausgleichenden Effekt)を発揮するべきである。その下にある層は、例えば、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、熱可塑性オレフィン(TPO)またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)からなることができる。
金属ベルト、または冷却ロールの周表面は、溶融物フィルムに転写される粒起構造を有する。金属ベルトは、例えば、周回するエンドレススチールベルトである。このような特殊なスチールベルト、所謂スリーブベルトの使用によって、製造されるフィルムにおいて最適な視覚的及び機械的性質が達成される。通例の平滑化カレンダー(Glaettwerk)を使用して作製したフィルムと比べて、面状に押し付けることによって、内部応力、及びそれ故二次加工の際の収縮が減少される。
本発明では、型押しはフィルムの成形と同時に行われる。適当なプロセスの実行の仕方によって、粒起の開始が熱可塑性領域で、すなわち溶融状態で起きることが達成される。本発明の方法では冷却速度が非常に速いために、結晶の形成はほぼ抑えられる。無定型の分子構造が生ずる。本発明の方法では造形されたフィルム(urgeformte Folien)が製造される。これらのフィルムでは、粒起構造ばかりでなく、フィルム自体も、低い緩和ポテンシャル(Relaxationspotential)を有する。これらのフィルムは無定型の構造を有するために、これらは収縮や消滅が無い。
本発明の方法では、溶融物帯の両側の表面平滑化、両側での接触冷却及びフィルム表面の三次元構造化が、スリーブベルトを用いて同時に行われる。面で押し付けることによって、フィルム中の誘発された内部応力は減少する。それによって、平滑化されたフィルムと比べて、二次加工の際の該フィルムの収縮はより小さい。
キャストフィルムと比べて、該技術を用いて製造されたフィルムは、両側で面接触冷却されるために、ノズルラインを示さない。平滑化カレンダー技術による慣用の平滑フィルムと比べて、該フィルムは、より小さい内部応力を有する。それの根拠は、低い押し付け力である。
スリーブベルトの張り具合は調節可能である。フィルムとのスリーブベルトの接触長、または巻き付け角は、製品の要求に応じて変えることができる。
本発明の方法では、溶融物フィルムは、キャストフィルムの製造またはシート押出システムの場合のようにロールの一点の所では冷却されず、スリーブベルトに沿って冷却される。この際、溶融物フィルムと金属ベルトとの間に接触ストライプが生じ、これは例えば15cmの長さとなることができる。
本発明の方法を用いて、特に、自動車内装品の分野で使用するための構造フィルムを製造することができる。該構造フィルムは、この用途では背面射出または背面プレスされ、この際、例えば乗り物の内装トリム部材を形成するために、三次元に変形させることができる。本発明の方法に従い製造されるフィルムは、非常に有利な性質を特徴とする。これらは、5層まで有することができ、この際、例えば堅いコア層を使用することによって、粒起安定性を向上させることができる。異なるポリマーを組み合わせることができ、この際、下の方の層により低廉な原料または再生品を使用することもできる。該構造表面は、TPUを使用しているために耐引っ掻き性が非常に高く、そして優れた触感上の性質を特徴とする。イソシアネートを添加した反応性押出によって形成された外側の構造化された層は、高い溶融強度を有し、このことは、フィルムの記載した用途にとって非常に重要である。フィルムが背面射出または背面プレスされ、その際に三次元に変形される乗り物用の内装トリム部材の製造の際には、その表面構造は高い圧力及び高い温度に曝される。その際、本発明のフィルムは、それの表面構造を保持し、そして、成形部材の製造の後の特に問題を生ずる恐れのある変形領域においても、所望の構造と永続的な艶消しを示す。表面保護の追加のコート層は、本発明の構造表面の有利な性質の故に、必要ではない。
本発明の更なる利点及び特徴は、図面に基づく実施例の記載から及び図面自体から明らかである。
図1aには成形部材1が示されている。この成形部材1には深絞りしたフィルムが張られており、そして例えば隆起部2を有する。フィルムの領域3は、隆起部2への変わり目を形成する。この領域3は、図1bに拡大して示される。この際、図1bは、この領域3における深絞りされたフィルムの横断面を示す。このフィルムは、複数の層4、5及び6から構成されている。この際、フィルムの表面層4には型押し加工が施されている。このフィルムの三次元構造化された表面は、例えば粒起または皮革様外観であることができる。裏面の層6と表面層4との間には、中間層5が存在する。7の箇所は、成形部材1が隆起部2に変わるところである。この7の箇所には、粒起が引き延びる(Narbauszug)問題点を見て取れる。視覚的には、この問題は、相応して変形されたフィルム領域がぱっと輝くことによっても現れる。
図2には、三次元構造化された表面のための本発明による製造方法が示されている。押出機8は、溶融物フィルム9をシートダイ10を介して絞り出す。溶融物フィルム9は、シートダイ10から、チルロール(Chill Roll)とも称される冷却ロール13と、スリーブベルトとも称される金属ベルト13との間の間隙11中に流れる。この金属ベルト13は、ロール14と15との間に張り渡されたエンドレスベルトである。金属ベルト13としては、例えば、スチール製ベルトを使用することができる。金属ベルト13の張り具合は調節することができる。溶融物フィルム9と金属ベルト13との接触長もまた、製造要求に応じて変えることができる。
本発明では、三次元の型押し加工は、冷却ロール12と金属ベルト13との間の間隙11において溶融物フィルム9上に施される。その目的で、金属ベルト13は粒起構造を有し、これが溶融物フィルム9上に転写される。金属ベルト13のフィルム側表面は、施すべき三次元表面構造のネガ型を形成している。溶融物フィルム9は、金属ベルト13から所望のポジの表面構造に型押しされる。変法として、金属ベルトの代わりに、冷却ロール12の周面が粒起構造を有し、これを溶融物フィルム9上に転写することができる。
粒起の開始は、熱可塑性領域で、すなわち溶融状態で行われる。このプロセスでの溶融物フィルムの冷却速度は非常に速い。それによって、結晶の形成がほぼ抑えられ、無定型の分子構造が生ずる。
型押しされたフィルム16は、巻き取るか、またはフォーマットセパレータ(Formatscheideeinheit)及び積上装置を用いて取って置くことができる。
図3には、機械方向MDと横断方向CDの両方の引っ張り強度F、及び伸びεに対するジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)の割合Xの影響を示す。引っ張り強度は、図中に棒グラフとして示す。8〜10重量%のMDIの割合において、引っ張り強度が強く上昇する。
伸びは線グラフとして表す。MDIの割合が大きくなるにつれ、伸びが減少する。MDIの割合が8重量%の時にそれの最小値に達し、その後再び僅かに上昇する。
図4には、本発明の多層フィルムの構造が例示されている。成形部材の表面を形成するフィルムの外側の層17は、10重量%のイソシアネートが計量添加された熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)からなる。層厚は100μmである。
表面層17の下の層18も同様にイソシアネートで架橋された。この層は15重量%のイソシアネートを含む。層18は200μmの厚さを有する。この層は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)の他に、追加的にポリエーテルブロックアミド(PEBA)を含む。原理的には、高い溶融強度及び/またはエラストマーの性質を有するポリマーを使用するのがよい。前記の追加のポリマーは、変形時に自己なじみ効果を発揮する。
層18の下には、50μmの層厚を有する粘着促進剤19が供される。下の層20は、ポリオレフィン、例えばポリプロピレン(PP)または熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)からなることができる。
Claims (6)
- 三次元に構造化された表面を有する多層熱可塑性フィルム(16)の製造方法であって、
・スロット付きノズル(10)を使用して共押出することによって、多層プラスチック溶融物フィルム(9)を生成し、これを、冷却ロール(12)と周回する金属ベルト(13)との間の間隙(11)に押出し、そしてこの間隙(11)において三次元に型押し及びこれと同時に冷却し、及び
・フィルム(16)の外側の構造化された層(17)を熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)から作り、この際、イソシアネートが計量添加される、
前記方法。 - 金属ベルト(13)、または冷却ロール(12)の周面が、プラスチック溶融物フィルム(9)に転写される粒起構造を有することを特徴とする、請求項1の方法。
- 間隙(11)において、プラスチック溶融物フィルム(9)の両側接触冷却が行われることを特徴とする、請求項1または2の方法。
- フィルムが、外側層の下に中間層を有し、この中間層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)、ポリエステルブロックアミド(PEBA)及びイソシアネートからなる混合物から作られていることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一つの方法。
- フィルムの各層(17、18)を基準にして20重量%までのジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)及び/またはヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が計量添加されることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一つの方法。
- フィルムの各層(17、18)を基準にして、6重量%よりも多いが、12重量%未満のジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)及び/またはヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が計量添加されることを特徴とする、請求項5の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09005613A EP2243618B1 (de) | 2009-04-22 | 2009-04-22 | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Folie mit einer dreidimensional strukturierten Oberfläche |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010253947A true JP2010253947A (ja) | 2010-11-11 |
Family
ID=41134694
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010096663A Withdrawn JP2010253947A (ja) | 2009-04-22 | 2010-04-20 | 三次元に構造化された表面を有する熱可塑性フィルムの製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110189437A1 (ja) |
EP (1) | EP2243618B1 (ja) |
JP (1) | JP2010253947A (ja) |
KR (1) | KR20100116554A (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140264979A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Transitions Opticals, Inc. | Method of preparing photochromic-dichroic films having reduced optical distortion |
CN104647770B (zh) * | 2015-02-10 | 2017-10-20 | 华南理工大学 | 一种制备表面具有凹陷结构的光学薄膜的方法及其装置 |
CN108215146A (zh) * | 2018-01-04 | 2018-06-29 | 浙江宝汇薄膜有限公司 | 一种膜压制花纹的加工工艺及其模具 |
US11142830B2 (en) | 2019-02-08 | 2021-10-12 | The Boeing Company | Method of surface micro-texturing with a subtractive agent |
US11136673B2 (en) | 2019-02-08 | 2021-10-05 | The Boeing Company | Method of surface micro-texturing with a subtractive agent |
CN110789038B (zh) * | 2019-11-13 | 2022-02-01 | 科及士(浙江)新材料科技有限公司 | 一种tpu薄膜流延挤出装置 |
CN111995731B (zh) * | 2020-09-10 | 2022-05-03 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 一种聚酯型热塑性弹性体 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3004327C2 (de) * | 1980-02-06 | 1982-06-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Velourleder-Imitaten im Umkehrverfahren |
US4937134A (en) * | 1989-04-17 | 1990-06-26 | The Dow Chemical Company | Elastomeric optical interference films |
JP3231151B2 (ja) * | 1993-07-23 | 2001-11-19 | サン−ゴバン ビトラージュ | 複層フィルムの製造方法 |
WO1996009154A1 (en) * | 1994-09-23 | 1996-03-28 | Karszes William M | Method of making lenticular plastics |
DE19524076C1 (de) * | 1995-07-01 | 1996-10-24 | Hcd Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines oberflächenstrukturierten, folienartigen Halbzeugs aus einem Thermoplasten |
US5848769A (en) * | 1996-08-26 | 1998-12-15 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Drag reduction article |
CA2308625A1 (en) | 1997-11-05 | 1999-05-14 | William M. Karszes | Method and apparatus for making lenticular plastics |
DE10158347A1 (de) * | 2001-11-28 | 2003-06-12 | Tesa Ag | Verfahren zur Erzeugung von nano- und mikrostrukturierten Polymerfolien |
US20070126145A1 (en) * | 2003-08-05 | 2007-06-07 | General Electric Company | Process and apparatus for embossing a film surface |
US20050029708A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-10 | General Electric Company | Process and apparatus for embossing a film surface |
DE10346124B4 (de) * | 2003-10-01 | 2005-12-01 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Werkzeug und Verfahren zum Erzeugen einer mikrostrukturierten Oberfläche und Verwendung eines Werkzeuges sowie damit erzeugter Gegenstand |
US7097908B2 (en) * | 2003-10-20 | 2006-08-29 | Arkema | Polyamide/polyurethane multilayer structures for decorated articles |
US7306851B2 (en) * | 2003-11-26 | 2007-12-11 | Cooley, Incorporated | Patch repair system for collapsible fuel and water tanks |
US20060014035A1 (en) * | 2004-06-22 | 2006-01-19 | Thibaut Montanari | Polyamide-based multilayer structure for covering substrates |
DE102005022696A1 (de) * | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Benecke-Kaliko Ag | Verfahren zur Herstellung von dreidimensional strukturierten Oberflächen |
DE102005028056A1 (de) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Basf Ag | Thermoplastisches Polyurethan enthaltend Isocyanat |
DE102006011159A1 (de) * | 2006-03-10 | 2007-09-13 | Benecke-Kaliko Ag | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Folie |
DE102006020667A1 (de) | 2006-05-04 | 2007-11-08 | K1 Gmbh | Verfahren zum Erzeugen einer dreidimensionalen Freiformfläche mit haptisch und/oder optisch wahrnehmbaren Mikrostrukturen |
DE102006021477A1 (de) | 2006-05-09 | 2007-11-15 | K1 Gmbh | Verfahren zum Abformen mikrostrukturierter dreidimensionaler Freiformflächen |
-
2009
- 2009-04-22 EP EP09005613A patent/EP2243618B1/de not_active Not-in-force
-
2010
- 2010-04-20 JP JP2010096663A patent/JP2010253947A/ja not_active Withdrawn
- 2010-04-21 US US12/764,176 patent/US20110189437A1/en not_active Abandoned
- 2010-04-22 KR KR1020100037195A patent/KR20100116554A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2243618A1 (de) | 2010-10-27 |
KR20100116554A (ko) | 2010-11-01 |
EP2243618B1 (de) | 2012-10-31 |
US20110189437A1 (en) | 2011-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2010253947A (ja) | 三次元に構造化された表面を有する熱可塑性フィルムの製造方法 | |
EP1363772B1 (de) | Verbundmaterial aus einer polypropylen-deckschicht sowie einer polypropylen-schaumfolie | |
WO2014053706A1 (en) | A method for producing micro- or nanostructures in polymeric film materials | |
CN100540296C (zh) | 压花模塑件的制备方法以及按其制备的模塑件 | |
KR0179387B1 (ko) | 적층 성형 제품 및 그의 제조방법 | |
CN113260507A (zh) | 包含tpe的发泡片材和由其得到的产品以及制造其的方法 | |
JP2010036582A (ja) | バックモールドされた(back−molded)プラスチック部分の製造方法 | |
CN108136720B (zh) | 膜层压件和用于机动车辆的内饰零件 | |
JP2001310427A (ja) | 積層フィルム | |
JP5313914B2 (ja) | 発泡カバーシートを備える熱可塑性フィルム | |
US7927446B2 (en) | Method of producing multicolored films | |
US8043683B2 (en) | Thermoplastic film | |
CN115838487A (zh) | 双轴取向聚丙烯膜、其制造方法和应用、热成形方法和其产品 | |
JP3347851B2 (ja) | 発泡成形体の製造方法 | |
JP2612731B2 (ja) | 積層表皮材の製造方法 | |
US6382949B1 (en) | Metal mold for producing a synthetic resin molded product in a compression-molding method | |
JP3280784B2 (ja) | 被覆用シートの製造方法 | |
JP4388853B2 (ja) | 熱可塑性樹脂発泡成形品の製造方法 | |
EP3960418A1 (en) | Decorative sheet | |
JP2008206928A (ja) | マットの製造方法 | |
JP2020529342A (ja) | 織編物シートによる連続繊維強化を有する熱可塑性プラスチックの表面に構造化シボを製造する方法 | |
JP3204806B2 (ja) | 成形品の製造方法 | |
JPH06344482A (ja) | 被覆用シートおよびその製造方法 | |
JP3392185B2 (ja) | 成形品の製造方法 | |
GB2619346A (en) | Composite Sheet and Parts |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20130702 |