JP2010196207A - 複合紐状品 - Google Patents

Abstract

【課題】耐熱性に優れるテンションメンバーを芯部として用いた複合紐状品を提供する。
【解決手段】テンションメンバーは、下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反
復構成単位からなる部分が９０モル％以上である芳香族ポリエステルアミドで構成された
溶融異方性ポリエステルアミド繊維から形成され、１５０℃雰囲気下で、強度が１６ｃＮ
／ｄｔｅｘ以上かつ弾性率が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性ポリエステルア
ミド繊維を含む。
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、耐熱性に優れたテンションメンバーを芯材として用いた複合紐状品に関する
。

テンションメンバ−は、従来、給電、信号電送のためのコード類・ケーブル類において
、引張破断を防止するための抗張力材として用いられている。

例えば、特開平１−２３９１８２号公報（特許文献１）には、溶融異方性ポリエステル
化合物からなる高強度低伸度繊維の紐状品を熱可塑性樹脂で被覆した複合紐状品が開示さ
れている。
また、特開平７−１８９０３０号公報（特許文献２）には、高強力高弾性率でありかつ
耐摩耗性の改良された溶融異方性ポリエステルアミド繊維を、テンションメンバ−として
用いることが開示されている。

特開平１−２３９１８２号公報（特許請求の範囲） 特開平７−１８９０３０号公報（特許請求の範囲）

しかしながら、溶融異方性芳香族ポリエステル繊維は、高い強度を示すものの弾性率の
点で不十分であり、テンションメンバ−として用いた場合は、大きな負荷が加わった際に
伸びてしまい、ケーブルやコードの断線を引き起こす虞がある。
また、前述の溶融異方性ポリエステルアミド繊維では、耐熱性が十分ではなく、高温雰
囲気下で用いられる用途では、十分な抗張力作用を示すことができない場合がある。

さらに、テンションメンバーがハンダ付けなどの高温にさらされた場合、テンションメ
ンバー自体が融解や収縮してしまうのを防ぐため、耐熱性に優れるテンションメンバーが
求められている。

従って、本発明の目的は、耐熱性に優れるテンションメンバーと樹脂とを含む複合紐状
品を提供することにある。
本発明の別の目的は、高温雰囲気下であっても高強度・高弾性率であるテンションメン
バーを提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、吸水性が低く、耐ハンダ性に優れるテンションメンバーを
提供することにある。

本発明者等は上記した従来技術の問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のポ
リエステルアミド繊維は、幅広い温度、特に高温下でも優れた強度及び弾性率を示すこと
を見出し、さらにこのようなポリエステルアミド繊維から形成されたテンションメンバー
は、従来使用することができなかった高温雰囲気下であっても低伸度であるだけでなく、
耐ハンダ性にも優れることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明の複合紐状品は、テンションメンバーと、このテンションメンバーを
被覆する被覆材とを含み、
前記テンションメンバーは、下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成
単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝
１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比を有する芳香族ポリエステ
ルアミドから溶融紡糸され、１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ_１５０）が１７ｃＮ／ｄｔｅｘ
以上であり、かつ
１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_１５０）が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性
ポリエステルアミド繊維を含む耐熱性テンションメンバーである。

前記溶融異方性ポリエステルアミド繊維では、動的粘弾性測定により得られるガラス転
移点（Ｔｇ）が８１℃以上であってもよく、２５℃雰囲気下で動的粘弾性から測定した貯
蔵弾性率（Ｅ’_２５）と、１５０℃雰囲気下で動的粘弾性から測定した貯蔵弾性率（Ｅ’
_１５０）との比が、Ｅ’_１５０／Ｅ’_２５＝０．５０以上であってもよい。

また、前記溶融異方性ポリエステルアミド繊維は、１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ_１５０
）と、２５℃雰囲気下の強度（Ｔ_２５）との比が、Ｔ_１５０／Ｔ_２５＝０．７０以上であ
るとともに、１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_１５０）と、２５℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_２
５）との比が、Ｅ_１５０／Ｅ_２５＝０．８５以上であってもよい。

さらに、前記溶融異方性ポリエステルアミド繊維では、広角Ｘ線回折測定により得られ
る２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より算出した結晶サイズが７ｎｍ〜１１
ｎｍ程度であってもよい。

また、前記溶融異方性ポリエステルアミド繊維は、３５０℃雰囲気下における乾熱収縮
率が１％以下であってもよく、熱風乾燥機の中で２５０℃雰囲気下、１００ｈｒ暴露させ
た後に取り出して２５℃雰囲気で測定した時の強度（Ｔ_２５０）と２５℃雰囲気下の強度
（Ｔ_２５）との比が、Ｔ_２５０／Ｔ_２５＝０．８０以上であってもよい。
また、複合紐状品は、直径が１．５ｍｍ以下の電線コードであってもよい。

本発明の複合紐状品では、テンションメンバーが特定のポリエステルアミド繊維から形
成されているため、耐熱性が高く、高温雰囲気下において高い強度及び弾性率を実現でき
る。また、本発明の複合紐状品では、ハンダ付けの際にテンションメンバー自体が融解や
収縮してしまうのを有効に防止することができ、耐ハンダ性に優れるとともに、ハンダ作
業性にも優れている。
また、本発明のテンションメンバーは、吸水性もきわめて低く、乾湿条件を問わず、安
定した性能を示すことができる。

本発明の複合紐状品は、テンションメンバーとその被覆材とを少なくとも含んでおり、
このテンションメンバーは、溶融異方性ポリエステルアミド繊維（または、芳香族ポリエ
ステルアミド繊維）を含んでいる。
そして、前記芳香族ポリエステルアミド繊維（単に、ポリエステルアミド繊維と称する
場合がある）は、下記に記載する芳香族ポリエステルアミドから溶融紡糸されている。

（芳香族ポリエステルアミド）
芳香族ポリエステルアミドは、下記式に示す［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］
の反復構成単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］
：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比、好ましくは、
［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］のモル比が１００：３〜１０：１５〜６０：１
０〜４５：５〜１５のモル比を有する。

なお、ここで、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝１００：１〜２０：５〜１
００：２〜８０：２〜２０とは、反復構成単位［Ａ］に対する、それ以外の構成単位［Ｂ
］〜［Ｅ］までの比を表している。

特に、紡糸性、強度、弾性率、耐疲労性、耐切創性、非吸水性等の観点から、化２に示
す反復構成単位の中で構成単位［Ａ］が４０〜８０モル％、また構成単位［Ｄ］がｎ＝２
である芳香族ポリエステルアミドが好ましい。

本発明の効果が損なわれない程度に、芳香族ポリエステルアミドは、構成単位として、
他の芳香族、脂環族、脂肪族のジオ−ル、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ジアミ
ン、ヒドロキシアミン等を含んでいてもよい。具体的には、イソフタル酸、ナフチレンジ
カルボン酸、ジオキシナフタレン、べンゼンジアミン等が挙げられる。しかしながら、こ
れらのモノマ−が１０モル％を越えると本発明の効果は損なわれる虞がある。

なお本発明にいう溶融異方性とは、溶融相において光学的異方性を示すことである。例
えば試料をホットステ−ジにのせ、窒素雰囲気下で昇温加熱し、試料の透過光を観察する
ことにより認定できる。

溶融異方性ポリマ−は分解開始温度（Ｔｄ）と融点（Ｔｍ）の温度差が４０℃以上であ
ることが好ましい。溶融紡糸は紡糸機を融点以上に加温して行うのだが、設定温度に対し
てある程度の幅をもって温度が変化するため、設定温度よりも高温になることがある。も
し溶融異方性ポリマ−の分解開始温度（Ｔｄ）と融点（Ｔｍ）の温度差が４０℃未満であ
れば、ポリマ−が配管を滞留中、温度が融点を越えて分解温度に達し、ポリマ−に分解が
生じ、紡糸ノズル付近でビス即ち断糸が発生する。

ビスが生じない場合でも、繊維中に分解ガスと考えられる気泡が発生し、力学的性能が
低下する。ここで述べる分解開始温度（Ｔｄ）とはＴＧ曲線（熱重量曲線）における減量
開始温度であり、ここで述べるＴｍとは、示差走査熱量（ＤＳＣ：例えばｍｅｔｔｌｅｒ
社製、ＴＡ３０００）で観察される主吸熱ピ−クのピ−クトップ温度であり、以下、融
点ピーク温度と称する場合がある（ＪＩＳ Ｋ ７１２１）。

本発明のポリエステルアミド繊維は、常法によりポリマーを溶融紡糸して得られるが、
該芳香族ポリエステルアミドの融点よりさらに１０℃以上高い紡糸温度（かつ溶融液晶を
形成している温度範囲内）で、剪断速度１０^３ｓｅｃ^−１以上、紡糸ドラフト２０以上の
条件で紡糸するのが好ましい。かかる剪断速度および紡糸ドラフトで紡糸することにより
、分子の配向化が進行し優れた強度等の性能を得ることができる。剪断速度（γ）は、ノ
ズル半径をｒ（ｃｍ）、単孔当たりのポリマ−と吐出量をＱ（ｃｍ^３／ｓｅｃ）とすると
きｒ＝４Ｑ／πｒ^３で計算される。ノズル横断面が円でない場合には、横断面積と同値の
面積を有する円の半径をｒとする。

本発明で用いられるポリエステルアミド繊維を得るためには、強度、弾性率、耐熱性（
例えば、乾熱収縮性、耐熱老化性、耐ハンダ性など）を向上させるために、紡糸原糸を熱
処理及び／あるいは延伸熱処理する必要がある。熱処理は、不活性雰囲気のみで行っても
良いし、途中から活性雰囲気化で熱処理を行なっても良い。

なお、不活性雰囲気下とは、窒素、アルゴン等の不活性ガス中あるいは減圧下を意味し
、酸素等の活性ガスが０．１体積％以下であることをいう。また活性雰囲気下とは、酸素
等の活性ガスを１％以上含んでいる雰囲気を言い、好ましくは１０％以上の酸素含有気体
であり、コスト的には空気を用いることが好ましい。水分が存在すると加水分解反応も併
行して進行するので、露点が−２０℃以下，好ましくは−４０℃以下の乾燥気体を使用す
る。

好ましい熱処理の温度条件は、溶融紡糸前のポリマ−の融点Ｔｍ対して、Ｔｍ−３５℃
からＴｍ−２℃の温度範囲であり、このような温度条件で加熱することにより高温下にお
いて高い強度をおよび弾性率を実現できる高強力高弾性率ポリエステルアミド繊維を得る
ことができる。また、加熱処理は、一定の温度で行っても良いし、加熱により漸進的に上
昇する繊維の融点にあわせて、順次昇温してもよい。

また、熱処理条件は、単繊維繊度（ｄｔｅｘ）あたりに加熱された、（融点との温度差
：℃）と（加熱時間：時間）との積によって表わすことも可能であり、この場合、５０≦
（融点との温度差）×（加熱時間）／（単繊維繊度）≦１００程度の熱処理により、本発
明で規定する特定の高強度高弾性率ポリエステルアミド繊維を得ることが可能となる。

熱の供給は、気体等の媒体によって行う場合、加熱板、赤外ヒ−タ−等による輻射を利
用する方法、熱ロ−ラ−、プレ−ト等に接触させて行う方法、高周波等を利用した内部加
熱方法等があり、目的により、緊張下あるいは無緊張下で行われる。熱処理は、フィラメ
ント糸を、カセ状、またはチ−ズ状にして、または、トウ状にしてバッチ式で行うか、あ
るいは、フィラメントをロ−ラ−上を走行させながら連続式で行うことが出来る。また、
繊維をカットファイバ−にして、金網等にのせて熱処理を行っても良い。

さらに、本発明において用いられるポリエステルアミド繊維は、必要に応じて酸化チタ
ン、カオリン、シリカ、酸化バリウム等の無機物、カ−ボンブラック、染料や顔料等の着
色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含んでいても良い。

（ポリエステルアミド繊維の強度）
前記ポリエステルアミド繊維は、１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ_１５０）が１７ｃＮ／ｄ
ｔｅｘ以上（例えば、１７．５〜４０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは１８ｃＮ／ｄｔ
ｅｘ以上（例えば、１８．５〜３８ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよい。

また前記ポリエステルアミド繊維は、室温下（例えば２５℃）の強度（Ｔ_２５）が、１
８ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、１８．５〜４５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましくは２０
ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、２０．５〜４０ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）を示してもよい。

また、前記ポリエステルアミド繊維は、高温下と低温下での強度の変化が少ないため、
例えば、１５０℃雰囲気下の強度（Ｔ_１５０）と、２５℃雰囲気下の強度（Ｔ_２５）との
比が、Ｔ_１５０／Ｔ_２５＝０．７０以上（例えば、０．７１〜１．０程度）、好ましくは
０．７３以上（例えば、０．７４〜０．９５程度）であってもよい。

（ポリエステルアミド繊維の弾性率）
前記ポリエステルアミド繊維は、１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_１５０）が７１０ｃＮ
／ｄｔｅｘ以上（例えば、７２０〜１５００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であり、好ましくは７
３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７４０〜１４００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であってもよ
い。

また前記ポリエステルアミド繊維は、室温下（例えば２５℃）の弾性率（Ｅ_２５）が、
７５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７５５〜１５００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）、好ましく
は７６０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上（例えば、７６５〜１３００ｃＮ／ｄｔｅｘ程度）であって
もよい。

また、前記ポリエステルアミド繊維は、高温下と低温下での弾性率の変化も少ないため
、例えば、１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_１５０）と、２５℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_２５
）との比が、Ｅ_１５０／Ｅ_２５＝０．８５以上（例えば、０．８６〜１．０程度）、好ま
しくは０．８７以上（例えば、０．８８〜０．９８程度）であってもよい。

（ポリエステルアミド繊維の乾熱収縮率）
前記ポリエステルアミド繊維は、高温雰囲気下における形態安定性が高いため、乾熱収
縮試験により求められる乾熱収縮率が、１％以下（例えば、０．０１〜０．９５％程度）
、０．８％以下（例えば、０．０５〜０．７５％程度）であってもよい。なお、本発明で
いう乾熱収縮率とは、実施例に記載された乾熱収縮試験により求められる値であり、その
測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。

（ポリエステルアミド繊維の耐熱老化性）
前記ポリエステルアミド繊維は、高温下での耐疲労性、特に長時間高温に曝した場合の
耐疲労性に優れており、２５℃雰囲気の強度（Ｔ_２５）と、サンプルを２５０℃雰囲気下
、１００ｈｒ暴露させた後に取り出して２５℃雰囲気で測定した時の強度（Ｔ_２５０）と
の比（これを耐熱老化性と称する）、Ｔ_２５０／Ｔ_２５が、例えば、０．８０以上（例え
ば、０．８２〜０．９９程度）、好ましくは０．８３以上（例えば、０．８５〜０．９８
程度）、さらに好ましくは０．８７以上（例えば、０．８８〜０．９７程度）であっても
よい。なお、本発明でいう耐熱老化性とは、実施例に記載された耐熱老化性試験により求
められる値であり、その測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。

（ポリエステルアミド繊維の融点）
前記ポリエステルアミド繊維は、耐熱性が高く、その融点ピーク温度は、３７０℃以上
（例えば、３７５〜４５０℃程度）、好ましくは３８０℃以上（例えば、３８５〜４４０
℃程度）であってもよい。なお、融点ピーク温度の測定方法については、以下の実施例に
詳細に記載されている。

（ポリエステルアミド繊維の動的粘弾性）
前記ポリエステルアミド繊維は、高温下でも低温下でも優れた貯蔵弾性率（または動的
弾性率）を示すため、２５℃雰囲気下において、動的粘弾性から測定した貯蔵弾性率（Ｅ
’_２５）と、１５０℃雰囲気下において、動的粘弾性から測定した貯蔵弾性率（Ｅ’_１５
０）との比が、Ｅ’_１５０／Ｅ’_２５＝０．５０以上（例えば、０．５１〜１．０）であ
り、好ましくは０．５２以上（例えば、０．５３〜０．９０程度）であってもよい。この
ような貯蔵弾性率を有するポリエステルアミド繊維は、室温（例えば２５℃雰囲気下）及
び高温下（例えば１５０℃雰囲気下）での物性変化を低減することができる。

また、前記ポリエステルアミド繊維では、動的粘弾性測定により得られるガラス転移点
（Ｔｇ）が８１℃以上（例えば、８１〜１１８℃程度）であってもよく、好ましくは８３
℃以上（例えば、８４〜１１０℃程度）であってもよい。このようなガラス転移点を有す
るポリエステルアミド繊維は、室温の場合とほぼ同じ物性を示すことができる。
なお、本発明の貯蔵弾性率およびガラス転移点の測定方法については、以下の実施例に
詳細に記載されている。

（ポリエステルアミド繊維の結晶サイズ）
前記ポリエステルアミド繊維では、高温下で高い強力および弾性率を発現する観点から
、高融点の結晶構造を分子構造の中に有さなければならない。その結晶に関しては、広角
Ｘ線回折測定により得られる２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より、その結
晶サイズを算出することができ、例えば、そのような結晶サイズとしては、７ｎｍ〜１１
ｎｍ程度であってもよく、好ましくは８ｎｍ〜１０ｎｍ程度であってもよい。なお、具体
的な測定方法については、以下の実施例に詳細に記載されている。

［テンションメンバー］
本発明で用いられる耐熱性テンションメンバーは、前記ポリエステルアミド繊維を少な
くとも含んでおり、その形状としては、ポリエステルアミド繊維のモノフィラメントまた
はマルチフィラメントを用いて形成される、無撚糸、下撚りした単糸、引き揃え糸、撚糸
（片撚り糸、もろ撚り糸）、組紐、綱（ロープ）、編組紐、織編物からなる紐状体などが
挙げられる。

なお、本発明において、ポリエステルアミド繊維は、必要に応じて、その他の繊維（例
えば、金属繊維、無機繊維、有機繊維など）との複合糸としてもよい。
前記有機繊維としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリオレフィン、ポリ
カ−ボネ−ト、ポリアリレ−ト、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエ−テ
ルエステルケトン、ポリウレタン、フッソ樹脂等の熱可塑性ポリマ−から形成された繊維
などが挙げられる。

このようなテンションメンバーは、目的に応じて、様々な直径とすることができ、例え
ば、平均直径１０μｍ〜１５ｃｍ程度の広い範囲から適宜選択することができる。
例えば、テンションメンバーは、平均直径３０μｍ〜１ｃｍ程度（好ましくは５０μｍ
〜７００μｍ程度）の細径仕様であってもよく、また０．５ｃｍ〜５ｃｍ程度（好ましく
は０．７ｃｍ〜４ｃｍ程度）の中細径仕様であってもよく、さらには、４ｃｍ〜１５ｃｍ
程度（好ましくは５ｃｍ〜１５ｃｍ程度）の太径仕様であってもよい。

［複合紐状品］
複合紐状品は、テンションメンバーと、このテンションメンバーを被覆する被覆材とを
少なくとも含んでおり、被覆材としては、熱可塑性樹脂や、各種ゴムが挙げられる。

具体的には、このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリブチレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフクレート
（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリトリメチレンテレフ
タレート樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、ポリ１，４ーシクロへキシル
ジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）樹脂等のポリエステル系樹脂；６−ナイロン樹脂、
６，６−ナイロン樹脂、ＰＡ９Ｔ等のポリアミド（ＰＡ）樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リオキシメチレン（ＰＯＭ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリフェニレンサル
ファイド（ＰＰＳ）樹脂；ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエ
ステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、ポリイソプレン系又はフッ素系等の熱可塑
性エラストマー；又はこれらの共重合体樹脂や変性樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑
性樹脂は、単独でまたは組み合わせて用いてもよい。

また、前記ゴムとしては、水素添加ニトリルゴム、スチレンーブタジエンゴム、クロロ
プレンゴム、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン３元重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。これらの
ゴムは、単独でまたは組み合わせて用いてもよい。

本発明の複合紐状品において、これらの被覆材は、公知または慣用の方法で、テンショ
ンメンバーに対して適用することができ、例えば（ｉ）、一般の電線被覆用押出し成形機
などを用いてテンションメンバーを被覆したり、（ｉｉ）被覆材のコーティング用溶液ま
たは分散液をテンションメンバーに適用させることにより、テンションメンバーを被覆し
たり、（ｉｉｉ）被覆材で形成されたチューブの内部にテンションメンバーが挿入される
ことにより被覆してもよい。

また、複合紐状品は、その用途や形状に応じて、テンションメンバーを複数含有してい
てもよく、この場合、それぞれのテンションメンバーは、独立して複合紐状品内部に存在
していてもよく、撚り合わされて一体化して複合紐状品内部に存在していてもよい。

さらに、テンションメンバーは、被覆材により、多段階に被覆されていてもよく、例え
ば、二段階で被覆される場合、複合紐状品は、テンションメンバーと、テンションメンバ
ーを直接被覆する第１の被覆材と、第１の被覆材に被覆されたテンションメンバーをさら
に被覆する第２の被覆材とで構成されていてもよい。
また、多段階に被覆される場合、被覆材の素材は、同一であってもよいし、異なってい
てもよい。

なお、これらの場合において、被覆材は、必ずしも直接テンションメンバーと接触して
いる必要はなく、例えば、テンションメンバーに対して電線が捲回された複合導線などの
場合には、この複合導線全体に対して、電線を介した状態でテンションメンバーを被覆し
てもよい。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定され
るものではない。

［融点ピーク温度］
ＤＳＣ装置（ｍｅｔｒｌｅｒ社製ＴＡ３０００）にサンプルを１０〜２０ｍｇとり、ア
ルミ製パンへ封入した後、キャリヤ−ガスとしてＮ_２を１００ｃｃ／分流し、昇温速度２
０℃／分で測定し、吸熱ピ−クの位置の示す温度を測定した。

［強度および弾性率］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、各温度雰囲気下において、試長２０ｃｍ、初荷重０．１
ｇ／ｄ、引張速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で破断強伸度及び弾性率（初期引張抵抗度）を
求め、５点以上の平均値を採用した。

［結晶サイズ］
広角Ｘ線回折測定装置として、ブルカー社製、「Ｄ８ Ｄｉｓｃｏｖｅｒ ｗｉｔｈ
ＧＡＤＤＳ」を用いて、カメラ距離１０ｃｍ、露光時間：６００秒、電流１１０ｍＡ、電
圧：４５ｋＶ、コリメータ径０．３ｍｍにより繊維の赤道方向における広角Ｘ線回折図を
得た。次いで、２θが２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より次式を用いて、結晶サ
イズ（Ｃ）を算出した。

ここで、Ｂは回折ピーク強度の半価幅、θは回折角、λはＸ線の波長（１．５４１７８
オングストローム）を表わす。

［動的粘弾性による貯蔵弾性率、損失弾性率およびガラス転移点］
レオロジー社製「ＤＶＥレオスペクトラー」を使用して、昇温速度１０℃／分、周波数
１０Ｈｚ、自動静荷重方式にて測定を行ない、貯蔵弾性率（Ｅ’）と損失弾性率（Ｅ”）
との比からｔａｎδ＝Ｅ”／Ｅ’を算出した。次いで、各温度について、横軸を温度とし
、縦軸をｔａｎδとする温度（℃）−ｔａｎδ曲線を作図し、ｔａｎδの変曲点（ピーク
温度）をガラス転移点とした。また、２５℃雰囲気下の貯蔵弾性率（Ｅ’_２５）と１５０
℃雰囲気下の貯蔵弾性率（Ｅ’_１５０）との比をＥ’_１５０／Ｅ’_２５として算出した。

［乾熱収縮率］
サンプルに０．１ｇ／ｄの荷重を掛けた時のサンプル長をＬ、これを熱風乾燥機内で３
５０℃雰囲気中１０分間暴露させた後、同様にして測定したサンプル長をＬ’としたとき
に、乾熱収縮率を、（Ｌ−Ｌ’）／Ｌ×１００により求める。

［耐熱老化性］
ＪＩＳ Ｌ １０１３に準じ、２５℃雰囲気下、試長２０ｃｍ、初荷重０.１ｇ／ｄ、引
っ張り速度１０ｃｍ／ｍｉｎの条件で破断強度（５点以上の平均値を採用）を求め、これ
をＴ_２５とする。
次にサンプルを熱風乾燥機の中で２５０℃雰囲気下、１００ｈｒ暴露させた後に取り出
して、常温２５℃雰囲気で同様にＪＩＳ Ｌ １０１３に準じて測定した時の破断強度を
Ｔ_２５０としたとき、耐熱老化性を、Ｔ_２５０／Ｔ_２５により求める。

［耐ハンダ性］
試長２０ｃｍのサンプルを、ハンダ浴に３０秒間浸漬し、処理前後の外観変化を目視に
より、以下の判断基準に従い評価した。
○：サンプルの外観は、処理前後で変化していない。
△：サンプルの一部が、収縮または融解により変形している。
×：サンプルが全体に亘り、収縮している。

＜実施例１＞
（１）ポリエステルアミドフィラメントの製造工程
ｐ−アセトキシ安息香酸［Ａ］６０モル、６−アセトキシ−２−ナフトエ酸［Ｂ］４モ
ル、テレフタル酸［Ｃ］１８モル、４−４’−ビスフェノ−ル［Ｄ］１４モル、およびｐ
−アミノフェノ−ル［Ｅ］４モルから溶融異方性芳香族ポリエステルアミドを得た。この
ポリマ−の融点は３４０℃であった。該ポリマ−を、ノズル径０．１ｍｍφ、ホ−ル数６
００個の口金より、紡糸温度３６０℃、紡糸速度１０００ｍ／ｍｉｎ，剪断速度５５２０
０ｓｅｃ^−１、ドラフト３０で溶融紡糸し、１６７０ｄｔｅｘ／６００ｆのフィラメント
を得た。
得られた紡糸原糸の繊維性能は、
強度 （ＤＴ）＝７．８ｃＮ／ｄｔｅｘ
伸度 （ＤＥ）＝１．５％
弾性率 （ＹＭ）＝５７７ｃＮ／ｄｔｅｘ
であった。この紡糸原糸を３１０℃で８時間熱処理し、得られた熱処理糸（１６７０ｄｔ
ｅｘ／６００ｆ）の物性を表１に示す。また、この熱処理糸（無撚糸の紐状体）の乾熱収
縮率、耐熱老化性および耐ハンダ性を表２に示す。

＜比較例１＞
実施例１と同様の方法で紡糸し、得られた紡糸原糸を、２９０℃で８時間で行なう以外
、実施例１と同様に熱処理を行なった。得られた熱処理糸の物性を表１に示す。また、こ
の熱処理糸（無撚糸の紐状体）の乾熱収縮率、耐熱老化性および耐ハンダ性を表２に示す
。

＜比較例２＞
ｐ−アセトキシ安息香酸［Ａ］７３モル、６−アセトキシ−２−ナフトエ酸［Ｂ］２７
モルから溶融異方性芳香族ポリエステルを得た。このポリマ−の融点は２８０℃であった
。該ポリマ−を、ノズル径０．１ｍｍφ、ホ−ル数６００個の口金より、紡糸温度３１０
℃、紡糸速度１０００ｍ／ｍｉｎ，剪断速度５５２００ｓｅｃ^−１、ドラフト３０で溶融
紡糸し、１６７０ｄｔｅｘ／６００ｆのフィラメントを得た。この紡糸原糸を２７５℃で
８時間熱処理した。得られた熱処理糸は繊維間膠着がほとんどなかった。この熱処理糸（
無撚糸の紐状体）の乾熱収縮率、耐熱老化性および耐ハンダ性を表２に示す。

＜比較例３＞
デュポン・東レケブラー（株）製のケブラー２９（１６７０ｄｔｅｘ／１０００ｆ：無
撚糸の紐状体）の乾熱収縮率、耐熱老化性および耐ハンダ性を表２に示す。

表１から明らかなように、実施例１のポリエステルアミド繊維の紐状体は、優れた耐熱
性を示し、１５０℃における強度および弾性率が比較例１よりも高いだけでなく、２５℃
と１５０℃での強度、弾性率および貯蔵弾性率の比も、比較例１と比較して高い範囲にあ
った。さらに、融点ピーク温度およびガラス転移点温度の双方とも、実施例１の方が比較
例１よりも高い値を示した。そのため、実施例１のテンションメンバーを用いる複合紐状
品では、テンションメンバーが高温雰囲気下においても高い強度を維持できる。

また、表２から明らかなように、実施例１のテンションメンバーでは、高温雰囲気下で
も、乾熱収縮率が低く、抗張力作用に優れているだけでなく、耐熱老化性にも優れていた
。さらに、実施例１のテンションメンバーは、耐ハンダ性に優れているため、このような
テンションメンバーを用いる複合紐状品は、ハンダ作業時におけるテンションメンバーの
融解や収縮を防止することができる。

本発明の複合紐状品は、給電、信号電送のための各種ケーブル類（光ファイバーケーブ
ル、超電導ケーブル、各種機械用ケーブルなど）、電線（電熱器具用コード、照明器具用
コードなどの器具用電線、屋内配線用電線、通信用電線など）として、有効に利用するこ
とができる。

特に、本発明の複合紐状品は、高い耐ハンダ性が求められる細径（例えば、電線コード
径が１．５ｍｍ以下、好ましくは０．５〜１．０ｍｍ程度）の細径電線コード（例えば、
イヤホンコードなど）や、高温雰囲気下で用いられる耐熱性ケーブル類、耐熱性電線など
として、有用である。

以上のとおり、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲
で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含ま
れる。

Claims (8)

1. テンションメンバーと、このテンションメンバーを被覆する被覆材とを含む複合紐状品
   であって、
   前記テンションメンバーが、下記［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］の反復構成
   単位からなる部分が９０モル％以上であり、［Ａ］：［Ｂ］：［Ｃ］：［Ｄ］：［Ｅ］＝
   １００：１〜２０：５〜１００：２〜８０：２〜２０のモル比を有する芳香族ポリエステ
   ルアミドから溶融紡糸され、
   １５０℃雰囲気下の強度（Ｔ_１５０）が１７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、かつ
   １５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_１５０）が７１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である溶融異方性
   ポリエステルアミド繊維を含む耐熱性テンションメンバーである複合紐状品。
   

   
2. 請求項１において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の、動的粘弾性測定により得ら
   れるガラス転移点（Ｔｇ）が８１℃以上である複合紐状品。
3. 請求項１または２において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の、２５℃雰囲気下で
   動的粘弾性から測定した貯蔵弾性率（Ｅ’_２５）と、１５０℃雰囲気下で動的粘弾性から
   測定した貯蔵弾性率（Ｅ’_１５０）との比が、Ｅ’_１５０／Ｅ’_２５＝０．５０以上であ
   る複合紐状品。
4. 請求項１から３のいずれか一項において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の、１５
   ０℃雰囲気下の強度（Ｔ_１５０）と、２５℃雰囲気下の強度（Ｔ_２５）との比が、Ｔ_{１５
   ０}／Ｔ_２５＝０．７０以上であるとともに、１５０℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_１５０）と、
   ２５℃雰囲気下の弾性率（Ｅ_２５）との比が、Ｅ_１５０／Ｅ_２５＝０．８５以上である複
   合紐状品。
5. 請求項１から４のいずれか一項において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の、広角
   Ｘ線回折測定により得られる２θ＝２９°に現れる回折ピーク強度の半価幅より算出した
   結晶サイズが７ｎｍ〜１１ｎｍである複合紐状品。
6. 請求項１から５のいずれか一項において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の、３５
   ０℃雰囲気下における乾熱収縮率が１％以下である複合紐状品。
7. 請求項１から６のいずれか一項において、溶融異方性ポリエステルアミド繊維の、熱風
   乾燥機の中で２５０℃雰囲気下、１００ｈｒ暴露させた後に取り出して２５℃雰囲気で測
   定した時の強度（Ｔ_２５０）と２５℃雰囲気下の強度（Ｔ_２５）との比が、Ｔ_２５０／Ｔ
   _２５＝０．８０以上である複合紐状品。
8. 請求項１から７のいずれか一項において、直径が１．５ｍｍ以下の電線コードである複
   合紐状品。