JP2010195865A - Detergent composition for wiping-off and deterging method - Google Patents

Detergent composition for wiping-off and deterging method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition for wiping-off that exhibits good deterging power after preserved for a long term and leaves a reduced wiped mark, and a deterging method using the detergent composition for wiping-off. <P>SOLUTION: The detergent composition for wiping-off comprises hydrogen peroxide (A), an amphoteric surfactant (B) and 0.3-1.5 mass% of a compound (C) exhibiting a buffering function in a solution having a pH of 5-8 with the mixing ratio of the amphoteric surfactant (B) to the compound (C), [(B)/(C)], of 2-15 by mass and has a pH of 8 or lower. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、拭き取り用洗浄剤組成物、及び拭き取り用洗浄剤組成物をトリガー式スプレーヤーに収容して用いる洗浄方法に関する。   The present invention relates to a cleaning composition for wiping and a cleaning method in which a cleaning composition for wiping is contained in a trigger sprayer.

過酸化水素及び界面活性剤を含有する洗浄剤組成物(液体漂白剤組成物、液体洗浄剤組成物など)が、従来、衣料用又は硬表面用を中心に多く開発されている。
たとえば、トリガー式スプレーヤーに収容して用いる洗浄方法に好適な洗浄剤組成物が開発されている。
その一例としては、過酸化水素と、両性界面活性剤と、キレート剤とを含有し、さらに、組成物のpHを8超に保つためのpH緩衝剤を含有する液状水性洗浄組成物が提案されている(特許文献1参照)。
Many cleaning compositions containing hydrogen peroxide and a surfactant (liquid bleaching composition, liquid cleaning composition, etc.) have been conventionally developed mainly for clothing or hard surfaces.
For example, a cleaning composition suitable for a cleaning method housed in a trigger sprayer has been developed.
As an example, a liquid aqueous cleaning composition containing hydrogen peroxide, an amphoteric surfactant and a chelating agent and further containing a pH buffer for keeping the pH of the composition above 8 has been proposed. (See Patent Document 1).

特表2001−503814号公報JP-T-2001-503814

洗浄剤組成物を、たとえばトリガー式スプレーヤーに収容して用いる洗浄方法によれば、水で洗い流すことができる場所(浴室、トイレ等)だけでなく、水で洗い流すことが困難な場所(リビングの床、壁、家具、カーテン、ソファー、カーペット等)であっても、簡便に洗浄することができる。   According to the cleaning method in which the cleaning composition is accommodated in, for example, a trigger sprayer, not only can it be washed away with water (bathroom, toilet, etc.) but also where it is difficult to wash away with water (living room) Even floors, walls, furniture, curtains, sofas, carpets, etc.) can be easily cleaned.

水で洗い流すことが困難な場所においては、洗浄剤組成物を、被洗物に対して薄く(少量で)広範囲に塗布でき、容易に拭き取ることができる、ことが必要である。かかる場合、洗浄剤組成物には、拭き取るだけで汚れを充分に取り除くことができる、良好な洗浄力を有することが求められる。
しかしながら、たとえば特許文献1に記載の技術においては、組成物のpHが8超に保たれているため、過酸化水素の分解が生じやすく、洗浄力が低下する問題がある。特に、経時保存後において洗浄力が低下してしまう。
In places where it is difficult to wash away with water, it is necessary that the cleaning composition can be applied thinly (in a small amount) over a wide range and can be easily wiped off. In such a case, the cleaning composition is required to have a good detergency capable of sufficiently removing dirt by simply wiping.
However, for example, in the technique described in Patent Document 1, since the pH of the composition is maintained at more than 8, there is a problem that hydrogen peroxide is easily decomposed and the cleaning power is reduced. In particular, the detergency decreases after storage over time.

加えて、水で洗い流すことが困難な場所の洗浄においては、洗浄剤組成物をトリガー式スプレーヤーから吐出して汚れ部位を拭き取った後、拭き取られた部位に、当該洗浄剤組成物又は汚れ等の拭き跡残り(曇り)が生じやすい問題がある。この拭き跡残りは、特にガラス面において目立つため、洗浄剤組成物には、拭き跡残りが低減されることも重要な特性として求められる。   In addition, when cleaning a place where it is difficult to wash away with water, after the cleaning composition is discharged from the trigger sprayer to wipe off the soiled part, the cleaning composition or soiling is applied to the wiped part. There is a problem that wiping traces (cloudy) are likely to occur. Since this wiping trace residue is particularly conspicuous on the glass surface, the cleaning composition is also required to reduce the wiping trace residue as an important characteristic.

この拭き跡残りを低減するには、洗浄剤組成物の配合成分の含有量を少なくする方法が考えられる。
しかしながら、たとえば、界面活性剤を減量しても、拭き跡残りを充分に低減することはできず、洗浄力も低下してしまう。
In order to reduce this wiping trace residue, the method of reducing content of the compounding component of a cleaning composition can be considered.
However, for example, even if the amount of the surfactant is reduced, the remaining wiping trace cannot be sufficiently reduced, and the cleaning power is also reduced.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、経時保存後においても良好な洗浄力を有すると共に、拭き跡残りも低減された拭き取り用洗浄剤組成物、及び当該拭き取り用洗浄剤組成物を用いる洗浄方法を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a good cleaning power even after storage over time and has a reduced wiping residue, and the cleaning composition for wiping. It is an object to provide a cleaning method using an object.

本発明者らの検討によると、拭き跡残りを低減するため、界面活性剤以外の配合成分(pH緩衝剤、キレート剤など)を減量した場合、過酸化水素及び界面活性剤を含有するpHが酸性〜中性領域の洗浄剤組成物においては、当該洗浄剤組成物のpHが経時に伴って低下し、このpHの低下によって洗浄力が悪くなること、があらたに確認された。   According to the study by the present inventors, in order to reduce the remaining amount of wiping traces, when the amount of compounding ingredients other than the surfactant (pH buffering agent, chelating agent, etc.) is reduced, the pH containing hydrogen peroxide and the surfactant is reduced. In the acidic to neutral range detergent composition, it was newly confirmed that the pH of the detergent composition decreased with time, and that the detergency deteriorated due to the decrease in pH.

本発明者らは鋭意検討した結果、かかる経時に伴うpHの低下を抑制することにより、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by suppressing the decrease in pH with the passage of time, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、過酸化水素(A)と、両性界面活性剤(B)と、pH5〜8の溶液において緩衝機能を有する化合物(C)0.3〜1.5質量%とを含有し、当該両性界面活性剤(B)と当該化合物(C)との混合割合[(B)/(C)]が質量比で2〜15であり、かつ、pHが8以下であることを特徴とする。   That is, the cleaning composition for wiping of the present invention comprises hydrogen peroxide (A), an amphoteric surfactant (B), and a compound (C) having a buffer function in a solution having a pH of 5 to 8 in a range of 0.3 to 1. 5% by mass, the mixing ratio [(B) / (C)] of the amphoteric surfactant (B) and the compound (C) is 2 to 15 by mass ratio, and the pH is 8 It is characterized by the following.

本発明の拭き取り用洗浄剤組成物において、前記化合物(C)はクエン酸であることが好ましい。
また、本発明の拭き取り用洗浄剤組成物においては、キレート剤(D)(ただし、前記化合物(C)を除く)をさらに含有することが好ましい。
In the cleaning composition for wiping of the present invention, the compound (C) is preferably citric acid.
Moreover, in the cleaning composition for wiping off of this invention, it is preferable to contain further a chelating agent (D) (however, except the said compound (C)).

また、本発明の洗浄方法は、前記本発明の拭き取り用洗浄剤組成物を、トリガー式スプレーヤーに収容し、当該トリガー式スプレーヤーから吐出して被洗物に塗布し、当該塗布した部位を拭き取ることを特徴とする。   In the cleaning method of the present invention, the cleaning composition for wiping of the present invention is accommodated in a trigger sprayer, discharged from the trigger sprayer and applied to an object to be washed, It is characterized by wiping off.

本発明により、経時保存後においても良好な洗浄力を有すると共に、拭き跡残りも低減された拭き取り用洗浄剤組成物、及び当該拭き取り用洗浄剤組成物を用いる洗浄方法が提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a cleaning composition for wiping that has a good cleaning power even after storage over time and has reduced wiping trace residue, and a cleaning method using the cleaning composition for wiping.

≪拭き取り用洗浄剤組成物≫
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、過酸化水素(A)と、両性界面活性剤(B)と、pH5〜8の溶液において緩衝機能を有する化合物(C)0.3〜1.5質量%とを含有する。
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物においては、キレート剤(D)(ただし、前記化合物(C)を除く)をさらに含有することが好ましい。
≪Cleaning composition for wiping off≫
The cleaning composition for wiping of the present invention comprises hydrogen peroxide (A), an amphoteric surfactant (B), and a compound having a buffer function in a solution having a pH of 5 to 8 (C) 0.3 to 1.5 mass. %.
The cleaning composition for wiping of the present invention preferably further contains a chelating agent (D) (however, excluding the compound (C)).

<過酸化水素(A)>
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物における過酸化水素(A)(以下「(A)成分」ということがある。)の含有割合は0.1〜5質量%であることが好ましく、0.5〜2質量%であることがより好ましい。
(A)成分の含有割合が0.1質量%以上であると、良好な洗浄力が得られやすくなる。一方、5質量%以下であれば、充分な洗浄力が得られる。また、当該拭き取り用洗浄剤組成物を、たとえばトリガー式スプレーヤーから噴霧した際にムセにくくなる。
<Hydrogen peroxide (A)>
The content ratio of hydrogen peroxide (A) (hereinafter sometimes referred to as “component (A)”) in the wiping detergent composition of the present invention is preferably 0.1 to 5% by mass, 0.5 More preferably, it is -2 mass%.
When the content ratio of the component (A) is 0.1% by mass or more, good detergency is easily obtained. On the other hand, if it is 5 mass% or less, sufficient detergency can be obtained. Moreover, it becomes difficult to waste when the cleaning composition for wiping is sprayed from, for example, a trigger sprayer.

<両性界面活性剤(B)>
両性界面活性剤(B)(以下「(B)成分」ということがある。)は、特に限定されず、たとえばカルボン酸塩型のもの、硫酸エステル塩型のもの、スルホン酸塩型のもの、リン酸エステル塩型のもの及びアミンオキシド型のものからなる群から選択されるものが挙げられる。
なかでも、本発明の効果がより良好に得られることから、カルボン酸塩型のもの、アミンオキシド型のものが好ましい。
<Amphoteric surfactant (B)>
The amphoteric surfactant (B) (hereinafter sometimes referred to as “component (B)”) is not particularly limited, and examples thereof include carboxylate type, sulfate type, sulfonate type, Examples thereof include those selected from the group consisting of phosphate ester type and amine oxide type.
Especially, since the effect of this invention is acquired more favorably, the thing of a carboxylate type and an amine oxide type are preferable.

(B)成分において、カルボン酸塩型のものとして具体的には、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等のアミノ酸型両性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。   In the component (B), specific examples of the carboxylate type include amino acid-type amphoteric surfactants such as sodium laurylaminopropionate; lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut alkyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl Examples include betaine-type amphoteric surfactants such as betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, and coconut alkylamidopropyldimethylaminoacetic acid betaine.

また、(B)成分において、アミンオキシド型のものとして具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、パルミチルジメチルアミンオキシド、オレイルジメチルアミンオキシド、ラウリルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。   In the component (B), specific examples of the amine oxide type include lauryl dimethylamine oxide, coconut alkyl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, palmityl dimethylamine oxide, oleyl dimethylamine oxide, lauryl amide propyl dimethyl. An amine oxide etc. are mentioned.

上記のなかでも、特に拭き跡残りを良好に低減できることから、カルボン酸塩型のものがより好ましく、ベタイン型両性界面活性剤が特に好ましく、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインが最も好ましい。   Among the above, a carboxylate type is more preferable, a betaine-type amphoteric surfactant is particularly preferable, and lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine is most preferable because the remaining trace of wiping can be satisfactorily reduced.

(B)成分は、1種を単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物における(B)成分の含有割合は0.2〜3.5質量%であることが好ましく、1〜2質量%であることがより好ましい。
(B)成分の含有割合が0.2質量%以上であると、拭き跡残りを低減する効果が向上する。また、良好な洗浄力が得られやすくなる。また、当該拭き取り用洗浄剤組成物を、たとえば容器から泡状に吐出した際、ボリューム感のある泡が得られやすくなる。一方、3.5質量%以下であれば、本発明の効果が充分に得られる。また、当該拭き取り用洗浄剤組成物を、たとえば容器から泡状に吐出した際に拭き取りやすさ(泡の除去の容易さ)が向上する。
(B) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
The content ratio of the component (B) in the cleaning composition for wiping of the present invention is preferably 0.2 to 3.5% by mass, and more preferably 1 to 2% by mass.
When the content ratio of the component (B) is 0.2% by mass or more, the effect of reducing the remaining wiping trace is improved. Moreover, it becomes easy to obtain good detergency. Moreover, when the said cleaning composition for wiping off is discharged from a container in foamy form, it becomes easy to obtain a foam with a volume feeling. On the other hand, if it is 3.5 mass% or less, the effect of this invention will be fully acquired. Moreover, when the said cleaning composition for wiping is discharged in a foam form from a container, for example, ease of wiping (ease of removing bubbles) is improved.

<化合物(C)>
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物において、化合物(C)(以下「(C)成分」ということがある。)は、pH5〜8の溶液、好ましくはpH5〜7の溶液、より好ましくはpH5〜6の溶液、において緩衝機能を有する化合物である。
ここで、「緩衝機能を有する化合物」とは、溶液における水素イオン濃度の変化を小さくする作用をもつ化合物を意味し、たとえば経時に伴って溶液のpHが変化する場合、かかるpHの変化が起きないようにする効果、又はかかるpHの変化の割合を小さくする効果を発揮する化合物をいう。
かかる(C)成分を用いることにより、経時に伴う当該拭き取り用洗浄剤組成物のpHの低下を抑制でき、経時保存後においても良好な洗浄力を保つことができる。
<Compound (C)>
In the cleaning composition for wiping of the present invention, the compound (C) (hereinafter sometimes referred to as “component (C)”) is a solution having a pH of 5 to 8, preferably a solution having a pH of 5 to 7, and more preferably having a pH of 5 to 5. 6 is a compound having a buffering function.
Here, the “compound having a buffer function” means a compound having an action of reducing the change in the hydrogen ion concentration in the solution. For example, when the pH of the solution changes with time, such a change in pH occurs. It refers to a compound that exhibits the effect of preventing or reducing the rate of change in pH.
By using such component (C), it is possible to suppress a decrease in pH of the wiping detergent composition over time, and it is possible to maintain good detergency even after storage over time.

(C)成分は、pH5〜8の溶液において緩衝機能を有するものであればよく、たとえば酸解離指数(pKa)が5〜7であるものが好ましく、5〜6であるものがより好ましい。pKaが前記範囲であるものを用いると、洗浄剤組成物を調製した後、液安定性がより良好となり、経時に伴うpHの低下が抑制される。
また、pKaが下限値以上であると、経時に伴うpHの低下が抑制され、pKaが上限値以下であると、経時に伴うpHの上昇が抑制される。
たとえば多価の酸のように、複数のpKaをもつ化合物においては、いずれかのpKaが前記範囲にあるものであれば(C)成分として用いることができる。
The component (C) only needs to have a buffer function in a solution having a pH of 5 to 8. For example, the acid dissociation index (pKa) is preferably 5 to 7, and more preferably 5 to 6. When the pKa is in the above range, after preparing the cleaning composition, the liquid stability becomes better, and the decrease in pH with time is suppressed.
Further, when the pKa is at least the lower limit value, a decrease in pH with time is suppressed, and when the pKa is at most the upper limit value, an increase in pH with time is suppressed.
For example, a compound having a plurality of pKas such as polyvalent acids can be used as the component (C) as long as any pKa is within the above range.

本明細書において、「酸解離指数(pKa)」とは、酸から水素イオンが放出される解離反応の平衡定数(酸解離定数,Ka)の負の常用対数(−logKa)を表す。pKaが小さい化合物ほど酸性が強い。
酸解離指数(pKa)の値は、社団法人日本化学会編集の化学便覧基礎編 改訂3版(丸善株式会社出版)に収載されているものである。
In this specification, “acid dissociation index (pKa)” represents the negative common logarithm (−logKa) of the equilibrium constant (acid dissociation constant, Ka) of the dissociation reaction in which hydrogen ions are released from the acid. Compounds with lower pKa are more acidic.
The value of the acid dissociation index (pKa) is listed in the third edition of the chemical handbook basic edition edited by the Chemical Society of Japan (published by Maruzen Co., Ltd.).

(C)成分として具体的には、たとえばクエン酸(pKa=5.66(25℃))、アジピン酸(pKa=5.03(25℃))、コハク酸(pKa=5.24(25℃))、マレイン酸(pKa=5.83(25℃))、マロン酸(pKa=5.28(25℃))、グルタル酸(pKa=5.01(25℃))などが挙げられる。
上記のなかでも、(C)成分としては、経時に伴う当該拭き取り用洗浄剤組成物のpHの低下を抑制する効果に特に優れることから、クエン酸であることが好ましい。
なお、酸解離指数(pKa)の記載において、「pKa」は、三段目の解離平衡における酸解離定数の負の常用対数を表す。「pKa」は、二段目の解離平衡における酸解離定数の負の常用対数を表す。
Specific examples of the component (C) include citric acid (pKa 3 = 5.66 (25 ° C.)), adipic acid (pKa 2 = 5.03 (25 ° C.)), and succinic acid (pKa 2 = 5.24). (25 ° C)), maleic acid (pKa 2 = 5.83 (25 ° C)), malonic acid (pKa 2 = 5.28 (25 ° C)), glutaric acid (pKa 2 = 5.01 (25 ° C)) Etc.
Among these, as the component (C), citric acid is preferable because it is particularly excellent in the effect of suppressing a decrease in pH of the wiping detergent composition with time.
In the description of the acid dissociation index (pKa), “pKa 3 ” represents the negative common logarithm of the acid dissociation constant in the third-stage dissociation equilibrium. “PKa 2 ” represents the negative common logarithm of the acid dissociation constant in the second-stage dissociation equilibrium.

(C)成分は、1種を単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物における(C)成分の含有割合は0.3〜1.5質量%であり、0.3〜1質量%であることが好ましい。
(C)成分の含有割合が0.3質量%以上であると、経時に伴う当該拭き取り用洗浄剤組成物のpHの低下が抑制され、経時保存後においても良好な洗浄力を保つことができる。一方、1.5質量%以下であれば、経時に伴う当該拭き取り用洗浄剤組成物のpHの低下が充分に抑制される。また、特にガラス面における拭き跡残りも良好に低減される。
(C) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
The content rate of (C) component in the cleaning composition for wiping of this invention is 0.3-1.5 mass%, and it is preferable that it is 0.3-1 mass%.
(C) When the content rate of a component is 0.3 mass% or more, the fall of the pH of the cleaning composition for wiping with time is suppressed, and a good detergency can be maintained even after storage over time. . On the other hand, if it is 1.5 mass% or less, the fall of the pH of the cleaning composition for wiping with time will be sufficiently suppressed. In addition, the remaining wiping residue on the glass surface is also reduced favorably.

本発明の拭き取り用洗浄剤組成物において、両性界面活性剤(B)と化合物(C)との混合割合[(B)/(C)]は、質量比で2〜15であり、2〜12であることが好ましく、2〜10であることがより好ましく、2〜5であることが特に好ましい。
(B)/(C)が前記範囲であると、特に拭き跡残りが低減される。
また、(B)/(C)が2以上であると、拭き跡残りを低減する効果が向上する。一方、(B)/(C)が15以下であると、経時に伴う当該拭き取り用洗浄剤組成物のpHの低下が抑制される。また、当該拭き取り用洗浄剤組成物を、たとえば容器から泡状に吐出した際、拭き取りやすさ(泡の除去の容易さ)が向上する。
In the cleaning composition for wiping of the present invention, the mixing ratio [(B) / (C)] of the amphoteric surfactant (B) and the compound (C) is 2 to 15 in terms of mass ratio, and 2 to 12 Is preferable, 2-10 is more preferable, and 2-5 is particularly preferable.
When (B) / (C) is in the above range, the remaining wiping residue is particularly reduced.
Moreover, the effect which reduces the wiping trace remainder improves that (B) / (C) is two or more. On the other hand, when (B) / (C) is 15 or less, a decrease in pH of the cleaning composition for wiping with time is suppressed. Moreover, when the said cleaning composition for wiping is discharged in a foam form from a container, for example, the ease of wiping (ease of removing bubbles) is improved.

<キレート剤(D)>
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物においては、キレート剤(D)(以下「(D)成分」ということがある。)をさらに含有することにより、水中に存在する微量の金属イオン等が捕捉されて、特に(A)成分を安定に溶存できるようになるため、当該洗浄剤組成物の液安定性が向上し、洗浄力がより向上する。
ただし、本発明における(D)成分には、上述した(C)成分は含まれないものとする。
<Chelating agent (D)>
In the cleaning composition for wiping of the present invention, by containing a chelating agent (D) (hereinafter sometimes referred to as “component (D)”), trace amounts of metal ions and the like existing in water are captured. In particular, since the component (A) can be dissolved stably, the liquid stability of the cleaning composition is improved, and the cleaning power is further improved.
However, the component (D) in the present invention does not include the component (C) described above.

(D)成分としては、金属イオンを捕捉する能力を有するものであれば特に制限されるものではなく、たとえば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(HEDP−H)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、エチレングルコースビス(2−アミノエチルエーテル)テトラ酢酸、酒石酸、リンゴ酸、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、イソアミレン−マレイン酸共重合体、グルコン酸、ヒドロキシベンジルイミジノ酢酸、イミジノ酢酸、ピロリン酸、トリポリリン酸ヘキサメタリン酸又はそれらの塩等が挙げられる。   The component (D) is not particularly limited as long as it has an ability to capture metal ions. For example, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, triethylenetetraminehexa Acetic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP-H), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), ethylene glucose bis ( 2-aminoethyl ether) tetraacetic acid, tartaric acid, malic acid, polyacrylic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, isoamylene-maleic acid copolymer, gluconic acid, hydroxybenzylimidinoacetic acid, imidinoacetic acid, pico Phosphoric acid, tripolyphosphate hexametaphosphate or salts thereof, and the like.

上記のなかでも、(D)成分としては、液安定性及び洗浄力に優れることから、エチレンジアミンテトラ酢酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(HEDP−H)、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はそれらの塩が好ましく、液安定性がより良好であることから、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(HEDP−H)又はその塩が特に好ましい。   Among these, as component (D), since it has excellent liquid stability and detergency, ethylenediaminetetraacetic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP-H), acrylic acid-maleic acid A polymer or a salt thereof is preferable, and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP-H) or a salt thereof is particularly preferable because liquid stability is better.

(D)成分は、1種を単独で、又は2種以上を混合して用いることができる。
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物における(D)成分の含有割合は0.01〜2質量%であることが好ましく、0.1〜1質量%であることがより好ましい。
(D)成分の含有割合が0.01質量%以上であると、拭き取り用洗浄剤組成物の液安定性が向上する。また、より良好な洗浄力が得られる。一方、2質量%以下であれば、金属イオンを捕捉する効果が充分に得られ、良好な洗浄力が得られる。また、(D)成分自体の溶解性が向上する。
(D) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
The content ratio of the component (D) in the cleaning composition for wiping of the present invention is preferably 0.01 to 2% by mass, and more preferably 0.1 to 1% by mass.
(D) The liquid stability of the cleaning composition for wiping improves that the content rate of a component is 0.01 mass% or more. In addition, better detergency can be obtained. On the other hand, if it is 2 mass% or less, the effect of capturing metal ions can be sufficiently obtained, and good detergency can be obtained. Moreover, the solubility of (D) component itself improves.

<その他の成分>
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物には、前記(A)〜(D)成分以外に、必要に応じて通常、衣料用又は硬表面用等の洗浄剤組成物に用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜、配合することができる。
具体的には、エタノール、ハイドロトロープ剤、防腐剤、pH調整剤、ラジカルトラップ剤、除菌剤、香料、色素等を配合することができる。
<Other ingredients>
In addition to the components (A) to (D) described above, the cleaning composition for wiping of the present invention contains, as needed, components that are usually used in cleaning compositions for clothing or hard surfaces, as required. It can mix | blend suitably in the range which does not impair the effect of this.
Specifically, ethanol, a hydrotrope agent, an antiseptic, a pH adjuster, a radical trap agent, a disinfectant, a fragrance, a pigment, and the like can be blended.

(エタノール)
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物においては、拭き取り後の乾きやすさが向上することから、又は、当該拭き取り用洗浄剤組成物をたとえば容器から泡状に吐出する際、低温時でもボリューム感のある泡を形成するため、エタノールを、拭き取り用洗浄剤組成物中に2〜20質量%含有することが好ましい。
(ethanol)
In the cleaning composition for wiping of the present invention, since the ease of drying after wiping is improved, or when the cleaning composition for wiping is discharged in a foam form from a container, for example, the volume feeling is low. In order to form a certain bubble, it is preferable to contain 2-20 mass% of ethanol in the cleaning composition for wiping off.

(ハイドロトロープ剤)
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物においては、香料等の油性成分を安定配合するために、ハイドロトロープ剤として有機溶媒が使用できる。具体的には、イソプロパノール、フェノキシエタノール等の1価のアルコール類;エチレングルコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類が使用できる。
また、上述したエタノールを、ハイドロトロープ剤として使用することもできる。
(Hydrotrope agent)
In the cleaning composition for wiping of the present invention, an organic solvent can be used as a hydrotrope in order to stably blend oily components such as fragrances. Specifically, monohydric alcohols such as isopropanol and phenoxyethanol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and glycerin can be used.
Moreover, the ethanol mentioned above can also be used as a hydrotrope agent.

(防腐剤)
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物においては、防腐性能を向上するために、安息香酸ナトリウムを、拭き取り用洗浄剤組成物中に0.05〜1質量%含有することが好ましく、0.1〜0.5質量%含有することがより好ましい。1質量%以下であれば、充分な防腐性能が得られ、0.05質量%以上であれば、防腐力向上の効果が得られる。
(Preservative)
In the cleaning composition for wiping of the present invention, in order to improve the antiseptic performance, it is preferable to contain 0.05 to 1% by mass of sodium benzoate in the cleaning composition for wiping. It is more preferable to contain 0.5 mass%. If it is 1 mass% or less, sufficient antiseptic performance is obtained, and if it is 0.05 mass% or more, the effect of improving antiseptic power is obtained.

(pH調整剤)
本発明の拭き取り用洗浄剤組成物のpHは、酸性物質又はアルカリ物質を適宜選択して添加することにより調整できる。
酸性物質としては、上記(D)成分の酸タイプのものの他に、硫酸、p−トルエンスルホン酸が好適なものとして挙げられる。
また、アルカリ物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アルカノールアミンが好適なものとして挙げられる。
(PH adjuster)
The pH of the cleaning composition for wiping of the present invention can be adjusted by appropriately selecting and adding an acidic substance or an alkaline substance.
Suitable acidic substances include sulfuric acid and p-toluenesulfonic acid in addition to the acid type of component (D).
Moreover, as an alkaline substance, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, alkanolamine is mentioned as a suitable thing.

(ラジカルトラップ剤)
ラジカルトラップ剤としては、好ましくはフェノール系ラジカルトラップ剤が使用できる。フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール及びフェノール誘導体であり、該フェノール誘導体としては、フェノール性のOH基を有する化合物、フェノール性のOH基のエステル誘導体、エーテル誘導体等が好ましく挙げられる。なお、置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。なかでも、フェノール性のOH基を有する化合物がより好ましい。そのなかでも、さらに好ましい化合物は、「G.E.Penketh,J.Appl.Chem」,7,512〜521頁(1957)に記載された酸化還元電位(O.P.)が1.25V以下の化合物であり、特に好ましくは0.75V以下の化合物である。これらのなかでも、さらに好ましくは、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、4−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)等が挙げられ、4−メトキシフェノールが特に好ましい。
拭き取り用洗浄剤組成物中のラジカルトラップ剤の含有割合は、過酸化水素(A)の分解抑制の効果や経済性などの観点から、0.01〜6質量%であることが好ましく、0.05〜1質量%であることがより好ましい。
(Radical trapping agent)
As the radical trapping agent, a phenol radical trapping agent can be preferably used. Phenol-based radical trapping agents are phenol and phenol derivatives. Preferred examples of the phenol derivative include compounds having a phenolic OH group, ester derivatives of a phenolic OH group, ether derivatives, and the like. The substitution position may be any of ortho, meta, and para positions. Of these, compounds having a phenolic OH group are more preferred. Among them, a more preferable compound is a redox potential (OP) 0 of 1.25 V described in “GE Penketh, J. Appl. Chem”, pages 7,512 to 521 (1957). The following compounds are particularly preferred, and are compounds of 0.75 V or less. Among these, dimethoxyphenol, catechol, hydroquinone, 4-methoxyphenol, dibutylhydroxytoluene (BHT) and the like are more preferable, and 4-methoxyphenol is particularly preferable.
The content ratio of the radical trapping agent in the wiping detergent composition is preferably 0.01 to 6% by mass from the viewpoints of the effect of suppressing decomposition of hydrogen peroxide (A), economy, and the like. It is more preferable that it is 05-1 mass%.

本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、好適には水を溶剤として用い、常法に基づいて上述した成分を撹拌、混合することにより調製することができる。   The cleaning composition for wiping of the present invention can be prepared by using water as a solvent and stirring and mixing the above-described components based on a conventional method.

本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、(A)成分の安定性の観点から、25℃でのpHが8以下であり、当該pHが5〜8であることが好ましく、当該pHが5〜7であることがより好ましく、当該pHが5.5〜6.5であることがさらに好ましい。
拭き取り用洗浄剤組成物のpHが8以下であると、(A)成分を安定に溶存でき、調製後から当該洗浄剤組成物の液安定性が向上する。これにより、経時保存後においても良好な洗浄力が得られやすくなる。一方、pHが5以上であると、特に、経時に伴う洗浄効果の低下が抑制され、経時保存後においても良好な洗浄力を保ちやすくなる。
本発明において、拭き取り用洗浄剤組成物のpHは、拭き取り用洗浄剤組成物を25℃に調温し、ガラス電極式pHメーター(製品名:HM−30G、東亜ディーケーケー(株)製)を用い、ガラス電極を、当該拭き取り用洗浄剤組成物に直接に浸漬し、1分間経過後に示すpHの値をいう。
From the viewpoint of the stability of the component (A), the cleaning composition for wiping of the present invention has a pH of 25 or less at 25 ° C., preferably 5 to 8, and preferably 5 to 8. 7 is more preferable, and the pH is more preferably 5.5 to 6.5.
When the pH of the cleaning composition for wiping is 8 or less, the component (A) can be dissolved stably, and the liquid stability of the cleaning composition is improved after the preparation. This makes it easier to obtain good cleaning power even after storage over time. On the other hand, when the pH is 5 or more, particularly, the deterioration of the cleaning effect with time is suppressed, and it becomes easy to maintain good cleaning power even after storage with time.
In the present invention, the pH of the cleaning composition for wiping is adjusted to 25 ° C., and a glass electrode type pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Corporation) is used. The glass electrode is directly immersed in the wiping detergent composition and refers to the pH value indicated after 1 minute.

本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、25℃での粘度が10mPa・s未満であることが好ましい。当該粘度が10mPa・s未満であると、拭き取り用洗浄剤組成物を、たとえばトリガー式スプレーヤーに収容して吐出した際、トリガー式スプレーヤーから当該洗浄剤組成物を良好に排出できる。たとえば容器から泡状に吐出した際、良好な泡が得られる。さらに、より良好な洗浄力が得られる。
本発明において、「25℃での粘度」とは、25℃に調温した拭き取り用洗浄剤組成物を、DV−I+VISCOMETER(製品名、BROOKFIELD社製)を用い、ロータNo.2で60rpm、60秒後の測定条件により測定した値(mPa・s)を示す。
The wiping detergent composition of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of less than 10 mPa · s. When the viscosity is less than 10 mPa · s, for example, when the cleaning composition for wiping is contained in a trigger sprayer and discharged, the cleaning composition can be discharged well from the trigger sprayer. For example, when discharged from a container in the form of foam, good foam is obtained. Furthermore, a better detergency can be obtained.
In the present invention, “viscosity at 25 ° C.” refers to a cleaning composition for wiping wiped at 25 ° C., using DV-I + VISCOMETER (product name, manufactured by BROOKFIELD). 2 shows the value (mPa · s) measured under the measurement conditions after 60 rpm and 60 seconds.

本発明の拭き取り用洗浄剤組成物の使用方法は、特に限定されず、洗浄剤組成物を、たとえば各種の容器に収容し、当該容器から吐出して被洗物に塗布し、当該塗布した部位を拭き取る方法が挙げられる。なかでも、後述する本発明の≪洗浄方法≫が好適な方法として挙げられる。   The method of using the cleaning composition for wiping of the present invention is not particularly limited, and the cleaning composition is accommodated in, for example, various containers, discharged from the container, applied to the object to be cleaned, and the applied site. The method of wiping off is mentioned. Among these, the “cleaning method” of the present invention described later is a preferable method.

以上説明した、本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、経時に伴うpHの変化が抑制されて、経時保存後においても良好な洗浄力を有する。かかる効果が得られる理由は、以下のように推測される。   The cleaning composition for wiping of the present invention described above has a good detergency even after storage over time because the change in pH with time is suppressed. The reason why such an effect is obtained is presumed as follows.

本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、過酸化水素(A)と、両性界面活性剤(B)と、pH5〜8の溶液において緩衝作用をもつ化合物(C)の所定量とを含有し、かつ、(B)成分と(C)成分とを特定の混合割合で含有し、pHが8以下である。
過酸化水素を含有する洗浄剤組成物においては、pHが8を超えると、過酸化水素の分解が起こりやすくなり、経時に伴って洗浄力が低下する傾向にある。また、過酸化水素は、分解時に酸素ガスを生成するため、容器に収容した際、容器が膨らむおそれがある。
これに対して、本発明は、pHが8以下であることにより、過酸化水素の分解が抑制される。また、好ましくはキレート剤(D)を配合することにより、過酸化水素の安定化がより図られる。これにより、経時保存後においても良好な洗浄力を有する。
The cleaning composition for wiping of the present invention contains hydrogen peroxide (A), an amphoteric surfactant (B), and a predetermined amount of the compound (C) having a buffering action in a solution having a pH of 5 to 8, And (B) component and (C) component are contained in a specific mixing ratio, and pH is 8 or less.
In a detergent composition containing hydrogen peroxide, when the pH exceeds 8, hydrogen peroxide is likely to be decomposed, and the cleaning power tends to decrease with time. Further, since hydrogen peroxide generates oxygen gas during decomposition, the container may swell when stored in the container.
On the other hand, in the present invention, decomposition of hydrogen peroxide is suppressed when the pH is 8 or less. Further, hydrogen peroxide is more stabilized preferably by blending a chelating agent (D). Thereby, it has a good detergency even after storage over time.

本発明者らは、洗浄力の向上に加えて、拭き跡残りの低減化を図る検討のなかで、pHを弱酸性〜中性領域で調製した場合であっても、洗浄剤組成物のpHが経時に伴って低下する傾向にあること、かかるpHの低下によって洗浄剤組成物の洗浄力が悪くなることをあらたに確認した。これは、過酸化水素が、経時とともに、溶液中で安定に溶存し続けられず、分解を起こしてpHが低下し、このpHの低下に伴って過酸化水素の活性が低くなることにより、過酸化水素に寄与する洗浄効果が得られにくくなるため、と考えられる。
これに対して、本発明は、主として、前記緩衝作用をもつ化合物(C)の所定量を含有することにより、経時に伴うpHの変化、特にpHの低下が抑制される。これにより、過酸化水素に寄与する洗浄効果を発現可能な、できるだけ高いpHを保つことができるため、経時保存後においても良好な洗浄力が保たれると推測される。
The inventors of the present invention, in addition to improving the cleaning power, in the study of reducing the remaining wiping trace, even when the pH is prepared in a weakly acidic to neutral region, the pH of the cleaning composition It has been newly confirmed that there is a tendency to decrease with the lapse of time and that the detergency of the cleaning composition deteriorates due to such a decrease in pH. This is because hydrogen peroxide cannot continue to dissolve stably in the solution with time and decomposes, resulting in a decrease in pH. As the pH decreases, the activity of hydrogen peroxide decreases. This is thought to be because it is difficult to obtain a cleaning effect that contributes to hydrogen oxide.
On the other hand, in the present invention, mainly by containing a predetermined amount of the compound (C) having a buffering action, a change in pH with time, particularly a decrease in pH, is suppressed. As a result, it is possible to maintain the highest possible pH that can exhibit the cleaning effect that contributes to hydrogen peroxide, and it is estimated that good cleaning power is maintained even after storage over time.

加えて、本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、良好な洗浄力を有すると共に、拭き跡残りも低減できる。たとえば、界面活性剤としてアニオン界面活性剤を用い、化合物(C)と併用する組み合わせでは、経時に伴うpHの変化を抑制でき、良好な洗浄力は得られるものの、拭き跡残りが生じてしまう。これに対して、両性界面活性剤(B)と、所定量の化合物(C)とを特定の混合割合で用いる本発明の構成によれば、良好な洗浄力と、拭き跡残りの低減とを両立することができるという固有の効果が得られる。
かかる効果が得られる理由は、定かではないが、たとえば、化合物(C)が乾燥して析出した白化物と考えられる拭き跡残りが、所定量の両性界面活性剤(B)を用いることにより、拭き取る道具(ティッシュペーパー、綿タオルなど)側に移りやすくなるため、又は、拭き取った後の被洗物面に残存した白化物が見えにくくなるため、と推測される。これらは、両性界面活性剤(B)がもつ、乾燥した際に結晶化しにくい性質、に起因すると推定される。
なお、アニオン界面活性剤を用いた場合には、拭き取った後、被洗物が着色する不具合を生じる場合があるが、両性界面活性剤を用いた場合には、そのような不具合を生じることがない。
In addition, the cleaning composition for wiping of the present invention has a good detergency and can also reduce wiping residue. For example, a combination using an anionic surfactant as the surfactant and being used in combination with the compound (C) can suppress a change in pH with time and obtain a good detergency, but a wiping trace remains. On the other hand, according to the configuration of the present invention in which the amphoteric surfactant (B) and a predetermined amount of the compound (C) are used at a specific mixing ratio, good detergency and reduction in remaining wiping traces are achieved. A unique effect of being able to achieve both is obtained.
The reason why such an effect is obtained is not clear, but, for example, by using a predetermined amount of the amphoteric surfactant (B), the wiping residue that is considered to be a whitened product obtained by drying and precipitating the compound (C) is used. It is presumed that it becomes easier to move to the wiping tool (tissue paper, cotton towel, etc.) side, or the whitened material remaining on the surface to be washed after wiping becomes difficult to see. These are presumed to be due to the property of the amphoteric surfactant (B) that it is difficult to crystallize when dried.
In addition, when an anionic surfactant is used, there may be a problem that the object to be washed is colored after wiping, but when an amphoteric surfactant is used, such a problem may be generated. Absent.

また、本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、たとえば容器から泡状に吐出した際、拭き取ることにより、その泡を容易に除去することができ、拭き取りやすさに優れる。
また、本発明の拭き取り用洗浄剤組成物は、たとえば容器から霧状に吐出(噴霧)した際、ムセにくいものである。
Moreover, when the detergent composition for wiping of the present invention is discharged from a container in the form of foam, for example, the foam can be easily removed by wiping, and is excellent in ease of wiping.
Moreover, the cleaning composition for wiping of this invention is a thing which is hard to lose when it discharges (sprays), for example in a mist form from a container.

≪洗浄方法≫
本発明の洗浄方法は、上記本発明の拭き取り用洗浄剤組成物を、トリガー式スプレーヤーに収容し、当該トリガー式スプレーヤーから吐出して被洗物に塗布し、当該塗布した部位を拭き取る方法である。
≪Cleaning method≫
The cleaning method of the present invention is a method in which the cleaning composition for wiping of the present invention is contained in a trigger sprayer, discharged from the trigger sprayer, applied to an object to be cleaned, and the applied site wiped off. It is.

トリガー式スプレーヤーとしては、特に制限されるものではなく、一般に、洗浄剤製品(トリガー式スプレーヤーに洗浄剤組成物が収容されたもの)に用いられているものが挙げられる。
具体的には、拭き取り用洗浄剤組成物を霧状に吐出できるものであればよい。また、泡形成機能を備え、霧状にも泡状にも吐出できる、これらの切り替えが可能なものでもよい。また、拭き取り用洗浄剤組成物を広範囲に吐出するワイドパターンと、狭範囲に吐出するナローパターンとの切り替えが可能なものでもよい。
The trigger type sprayer is not particularly limited, and generally includes those used in cleaning products (in which a cleaning composition is contained in a trigger type sprayer).
Specifically, any cleaning agent composition can be used as long as it can eject the wiping detergent composition in a mist form. Moreover, the thing which is provided with a foam formation function and can switch between these which can be discharged in a mist form or a foam form may be used. Moreover, the thing which can switch between the wide pattern which discharges the cleaning composition for wiping in a wide range, and the narrow pattern discharged in a narrow range may be used.

本発明の洗浄方法は、一例として、拭き取り用洗浄剤組成物を、トリガー式スプレーヤーに収容し、当該トリガー式スプレーヤーから泡状に吐出して被洗物に塗布し、その後すぐに又は適宜放置した後、該塗布した部位を拭き取ることにより被洗物を洗浄する方法が挙げられる。また、必要に応じて、水で洗い流すこともできる。   In the cleaning method of the present invention, as an example, the cleaning composition for wiping is contained in a trigger sprayer, discharged from the trigger sprayer in a foam form, and applied to an object to be cleaned. A method of washing the article to be washed by wiping off the coated part after leaving it to stand. Moreover, it can also be washed out with water as needed.

本発明の洗浄方法における被洗物としては、拭き取り用洗浄剤組成物をトリガー式スプレーヤーから吐出して塗布することが可能であれば特に制限されず、たとえば、衣料、バスタオル、ハンカチ、テーブルクロス、ランチョンマット、カーテン、ソファー、カーペット等の繊維製品;台所用品、浴室、トイレ、リビングの床、壁、家具等の硬表面などが挙げられる。なかでも、本発明の洗浄方法は、水で洗い流すことが困難な場所や物において特に好適である。   The object to be cleaned in the cleaning method of the present invention is not particularly limited as long as it can be applied by discharging the cleaning composition for wiping from a trigger sprayer. For example, clothes, bath towels, handkerchiefs, tables Examples include textile products such as cloth, place mats, curtains, sofas, carpets; and hard surfaces such as kitchenware, bathrooms, toilets, living floors, walls, and furniture. Especially, the washing | cleaning method of this invention is especially suitable in the place and thing which are difficult to wash away with water.

以上説明した、本発明の洗浄方法によれば、良好な洗浄効果が得られると共に、被洗物面の拭き跡残りも低減することができる。
本発明の洗浄方法は、従来の一般的な洗浄方法(たとえば、洗浄剤組成物を被洗物に塗布した後に水で洗い流す方法、洗濯機で洗濯する方法等)とは異なり、拭き取り用洗浄剤組成物を、トリガー式スプレーヤーから吐出し、被洗物に薄く(少量で)広範囲に塗布しても良好な洗浄力が得られる。さらに、水で洗い流すことが困難な場所や物における汚れを拭き取るだけで、容易に洗浄することができる。
また、本発明の洗浄方法は、狭い空間などで噴霧使用してもムセにくく、また、使用性及び簡便性にも優れた方法である。
According to the cleaning method of the present invention described above, a good cleaning effect can be obtained, and the remaining wiping trace on the surface to be cleaned can be reduced.
The cleaning method of the present invention is different from conventional general cleaning methods (for example, a method of rinsing with water after applying a cleaning composition to an object to be cleaned, a method of washing with a washing machine, etc.), and a cleaning agent for wiping. Even if the composition is discharged from a trigger sprayer and applied thinly (in a small amount) over a wide range, a good detergency can be obtained. Furthermore, it can be easily cleaned by simply wiping off dirt in places and objects that are difficult to wash away with water.
In addition, the cleaning method of the present invention is a method that is difficult to waste even when sprayed in a narrow space or the like, and is excellent in usability and convenience.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

<拭き取り用洗浄剤組成物の調製>
(実施例1〜16、比較例1〜9)
表1〜2に示す組成に従って、各成分を常法に準じて混合することにより、各例の洗浄剤組成物を調製した。
表中の配合量の単位は、洗浄剤組成物の全質量を基準とする質量%であり、各成分の純分換算量を示す。
各例の洗浄剤組成物は、イニシャルのpHになるように水酸化ナトリウムで調整した。
また、洗浄剤組成物は、総量が100質量%となるように、精製水で全体量をバランスした。
以下に、表中に示した成分について説明する。
<Preparation of cleaning composition for wiping off>
(Examples 1-16, Comparative Examples 1-9)
According to the composition shown to Tables 1-2, each component was mixed according to the conventional method, and the cleaning composition of each example was prepared.
The unit of the blending amount in the table is mass% based on the total mass of the cleaning composition, and indicates the pure component equivalent amount of each component.
The cleaning composition of each example was adjusted with sodium hydroxide so as to have an initial pH.
Moreover, the cleaning composition was balanced with purified water so that the total amount would be 100% by mass.
Below, the component shown in the table | surface is demonstrated.

[表中に示した成分の説明]。
・過酸化水素(A)
過酸化水素:三菱ガス化学社製、商品名「35wt% 過酸化水素」。
[Description of components shown in the table].
・ Hydrogen peroxide (A)
Hydrogen peroxide: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, trade name “35 wt% hydrogen peroxide”.

・両性界面活性剤(B)
LPB:ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ライオン社製、商品名「エナジコールL−30B」。
LDB:ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、三洋化成社製、商品名「レボンLD−36」。
LAP:ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アンフォラックL−18」。
AX剤:ラウリルジメチルアミンオキシド、ライオンアクゾ社製、商品名「AX剤」。
・ Amphoteric surfactant (B)
LPB: amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine laurate, manufactured by Lion Corporation, trade name “Enazicol L-30B”.
LDB: lauryldimethylaminoacetic acid betaine, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name “Levon LD-36”.
LAP: sodium laurylaminopropionate, manufactured by Lion Akzo, trade name “Amforak L-18”.
AX agent: Lauryldimethylamine oxide, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd., trade name “AX agent”.

・(B)成分の比較成分[以下「(B’)成分」と表す。]
SAS:第二級アルカンスルホン酸ナトリウム、クラリアントジャパン社製、商品名「HOSTAPUR SAS 30」。
AES:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、テイカ社製、商品名「テイカポールNE1230」。
-Component (B) comparative component [hereinafter referred to as "(B ') component". ]
SAS: Secondary sodium alkanesulfonate, manufactured by Clariant Japan, trade name “HOSTAPUR SAS 30”.
AES: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, manufactured by Teika Co., Ltd., trade name “Taikapol NE1230”.

・化合物(C)
クエン酸:扶桑化学工業社製、商品名「クエン酸」。
・ Compound (C)
Citric acid: Product name “Citric acid”, manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd.

・キレート剤(D)
HEDP:1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、ローディア社製、商品名「BRIQUEST ADPA−60A」。
EDTA:エチレンジアミン四酢酸、アクゾノーベル社製、商品名「ディゾルビンZ」。
CP−5:マレイン酸アクリル酸共重合体、BASF社製、商品名「Sokalan CP−5 Granules」。
・ Chelating agent (D)
HEDP: 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, manufactured by Rhodia, trade name “BRIQUEST ADPA-60A”.
EDTA: ethylenediaminetetraacetic acid, manufactured by Akzo Nobel, trade name “Disorbin Z”.
CP-5: Maleic acid acrylic acid copolymer, manufactured by BASF, trade name “Sokalan CP-5 Granules”.

<拭き取り用洗浄剤組成物の評価>
各例の洗浄剤組成物を用いて、以下に示す方法により、洗浄剤組成物のpHの測定、並びに、洗浄力の評価、拭き跡残りのなさの評価及び拭き取りやすさの評価を行った。
<Evaluation of cleaning composition for wiping off>
Using the cleaning composition of each example, the measurement of pH of the cleaning composition, the evaluation of cleaning power, the evaluation of the absence of wiping traces, and the evaluation of ease of wiping were performed by the methods shown below.

[洗浄剤組成物のpHの測定]
各例の洗浄剤組成物について、調製した直後における初期(イニシャル)のpHと、50℃の雰囲気で1ヶ月間保存した後におけるpHを、以下の方法により測定した。その結果を表に示す。
なお、「50℃の雰囲気で1ヶ月間保存」の条件により、経時保存の影響を評価した。
[Measurement of pH of cleaning composition]
About the cleaning composition of each case, the initial (immediate) pH immediately after preparation and the pH after storing for 1 month in 50 degreeC atmosphere were measured with the following method. The results are shown in the table.
The effect of storage over time was evaluated under the conditions of “storage for 1 month at 50 ° C. atmosphere”.

(調製した直後における初期(イニシャル)のpHの測定)
調製した直後の洗浄剤組成物を、25℃に調温した。そして、ガラス電極式pHメーター(製品名:HM−30G、東亜ディーケーケー(株)製)を用いて、ガラス電極を、当該調温後の洗浄剤組成物に直接に浸漬し、1分間経過後に示すpHの値を読み取ることによりpHの測定を行った。
(Measurement of initial pH immediately after preparation)
The cleaning composition immediately after preparation was adjusted to 25 ° C. Then, using a glass electrode type pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Co., Ltd.), the glass electrode is directly immersed in the cleaning composition after the temperature adjustment, and is shown after 1 minute. The pH was measured by reading the pH value.

(50℃の雰囲気で1ヶ月間保存した後におけるpHの測定)
各例の洗浄剤組成物をそれぞれガラス瓶(製品名:SV−50)に入れ、50℃の恒温槽(製品名:Hot Air Rapid Drying Oven Soyokaze、(株)いすゞ製作所社製)にて1ヶ月間保存した。その後、保存後の洗浄剤組成物を25℃に調温した。そして、前記ガラス電極式pHメーターを用いて、ガラス電極を、当該調温後の洗浄剤組成物に直接に浸漬し、1分間経過後に示すpHの値を読み取ることによりpHの測定を行った。
(Measurement of pH after storage for 1 month in an atmosphere at 50 ° C.)
The cleaning composition of each example is put in a glass bottle (product name: SV-50), and is kept for 1 month in a 50 ° C. constant temperature bath (product name: Hot Air Rapid Drying Oven Soyokaze, Isuzu Manufacturing Co., Ltd.). saved. Thereafter, the temperature of the stored cleaning composition was adjusted to 25 ° C. And using the said glass electrode type pH meter, the glass electrode was directly immersed in the cleaning composition after the said temperature control, and pH value was measured by reading the value of pH shown after 1 minute progress.

[洗浄力の評価]
調製した直後と、50℃の雰囲気で1ヶ月間保存した後の各例の洗浄剤組成物を、下記トリガー式スプレーヤーにそれぞれ収容し、25℃に調温したスプレー剤を用いて、以下に示す洗浄力の評価を行った。
トリガー式スプレーヤー:ライオン(株)製の商品名「ルックオーツークリーナー」の容器;スプレー量1回(1ストローク)当たり1.2mL。霧状にも泡状にも吐出できる切替えが可能なもの。
[Evaluation of cleaning power]
Immediately after the preparation, and after storing for 1 month in an atmosphere of 50 ° C., each of the cleaning agent compositions was housed in the following trigger sprayers, and sprayed with a temperature adjusted to 25 ° C. The cleaning power shown was evaluated.
Trigger type sprayer: Container of the product name “Look Auto Cleaner” manufactured by Lion Co., Ltd .; 1.2 mL per spray amount (1 stroke). A switch that can be discharged in the form of a mist or foam.

洗浄力の評価:
ベージュ色のアクリル製カーペット(サンゲツサンフルーティFH−1)に、トマトジュース(キリンビバレッジ製の小岩井無添加野菜21種の野菜100%)1gを、直径約3cmの円状に滴下し、汚れ部位をつくった。
その汚れ部位に対して、前記スプレー剤を1回スプレーし、1分間放置した後、綿タオルでよく拭き取った。このときの汚れの落ち具合を、下記評価基準に基づいて目視判定した。その結果を表に示す。
評価基準(◎、○が合格範囲)
◎:汚れが全く残っていなかった。
○:よく見ると、汚れがわずかに残っている状態であった。
△:汚れ落ちにムラがあった。
×:ほとんど汚れが落ちていなかった。
Detergency rating:
To a beige acrylic carpet (Sangetsu San Fruity FH-1), 1 g of tomato juice (100% of 21 kinds of Koiwai additive-free vegetables made by Kirin Beverage) was dropped in a circular shape with a diameter of about 3 cm, and the soiled area was removed. I made it.
The said spray agent was sprayed once with respect to the stain | pollution | contamination site | part, and after leaving to stand for 1 minute, it wiped off well with the cotton towel. The degree of dirt removal at this time was visually determined based on the following evaluation criteria. The results are shown in the table.
Evaluation criteria (◎ and ○ are acceptable)
A: No dirt remained.
○: If you look closely, there was a slight residue.
Δ: Unevenness in removing dirt.
X: Dirt was hardly removed.

[拭き跡残りのなさの評価]
水平面に置かれた縦20cm×横20cmの鏡の面における、四辺のうちの対向する一組の辺のそれぞれ中点付近同士を結ぶ線上であって、かつ、その一組の辺のうちの一方の辺から2cm離れた位置に、洗浄剤組成物0.1mLを滴下した。
次いで、縦23cm×横18cmのティッシュペーパーを8等分に切り、その1/8のものを、さらに4つ折りにしたものを用いて、前記滴下した洗浄剤組成物0.1mLを、前記一組の辺のうちの一方の辺から2cm離れた位置と、前記一組の辺のうちの他方の辺から2cm離れた位置との間を、一往復するように、鏡の面を拭いた。
その後、5分間静置して乾燥し、鏡の面における拭き跡残りの状態を、下記評価基準に基づいて目視判定した。その結果を表に示す。
評価基準(◎、○が合格範囲)
◎:拭き跡が全く残っていなかった。
○:よく見ると、拭き跡がわずかに残っている状態であった。
△:拭き跡が残っているのが分かる状態であった。
×:拭き跡が筋状に白く残っているのがはっきり分かる状態であった。
[Evaluation of the absence of wiping traces]
One of the sides of the set of sides on a line connecting the vicinity of the midpoints of each of a pair of opposing sides of the four sides on a mirror surface of 20 cm long by 20 cm wide placed on a horizontal plane 0.1 mL of the cleaning composition was dropped at a position 2 cm away from the side.
Next, a tissue paper having a length of 23 cm and a width of 18 cm was cut into 8 equal parts, and 1/8 of the tissue paper was further folded into 4 parts, and 0.1 mL of the dropped cleaning composition was added to the set. The surface of the mirror was wiped so as to reciprocate between a position 2 cm away from one of the sides and a position 2 cm away from the other side of the set of sides.
Then, it left still for 5 minutes and dried, and the state of the wiping trace remainder in the surface of a mirror was visually determined based on the following evaluation criteria. The results are shown in the table.
Evaluation criteria (◎ and ○ are acceptable)
A: No wiping marks remained.
○: When looked closely, a slight wiping trace remained.
(Triangle | delta): It was the state which understands that the wiping trace remains.
X: It was in a state where it was clearly understood that the wiping traces remained white in the form of streaks.

[拭き取りやすさの評価]
調製した直後の各例の洗浄剤組成物を、前記トリガー式スプレーヤーにそれぞれ収容し、25℃に調温したスプレー剤を用いて、以下に示す評価を行った。
ベージュ色のアクリル製カーペット(サンゲツサンフルーティFH−1)に、当該スプレー剤を1回スプレーし、洗浄剤組成物が噴霧塗布された部位を綿タオルで拭き取るときの拭き取りやすさを、泡の除去の容易さの観点から、下記評価基準に基づいて評価した。
評価基準(○、△が合格範囲)
○:泡を除去しやすかった。
△:泡が残って、やや除去しにくかった。
×:いつまでも泡が残って除去しにくかった。
[Evaluation of ease of wiping]
The cleaning composition of each example immediately after preparation was housed in the trigger sprayer, and the evaluation shown below was performed using a spray adjusted to 25 ° C.
The spray is sprayed once onto a beige acrylic carpet (Sangetsu San Fruity FH-1), and the foam is removed when the area where the cleaning composition is sprayed is wiped with a cotton towel. From the viewpoint of ease of evaluation, evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
Evaluation criteria (○ and △ are acceptable ranges)
○: It was easy to remove bubbles.
Δ: Foam remained and it was difficult to remove.
X: Foam remained forever and was difficult to remove.

Figure 2010195865
Figure 2010195865

Figure 2010195865
Figure 2010195865

表1、2の結果から明らかなように、本発明に係る実施例1〜16の洗浄剤組成物は、経時に伴うpHの変化が抑制されて、経時保存後においても良好な洗浄力を有すると共に、拭き跡残りも低減されていることが確認できた。   As is clear from the results of Tables 1 and 2, the detergent compositions of Examples 1 to 16 according to the present invention have a good detergency even after storage over time because the change in pH with time is suppressed. In addition, it was confirmed that the remaining wiping trace was reduced.

実施例2と実施例12、13、14との対比から、本発明においては、キレート剤(D)をさらに含有することにより、良好な洗浄力と拭き跡残りの低減との両立が図られることに加えて、洗浄力がより一層向上することが確認できた。これは、(D)成分の配合に伴って過酸化水素をより安定に配合できるため、と考えられる。
また、拭き取りやすさの評価結果から、実施例1〜16の洗浄剤組成物は、いずれもスプレー剤の容器に収容される内溶液として適していることが確認できた。
From the comparison between Example 2 and Examples 12, 13, and 14, in the present invention, by further containing a chelating agent (D), it is possible to achieve both good detergency and reduced wiping residue. In addition, it was confirmed that the detergency was further improved. This is considered because hydrogen peroxide can be more stably blended with the blending of component (D).
Moreover, it has confirmed that all the cleaning composition of Examples 1-16 was suitable as an internal solution accommodated in the container of a spray agent from the evaluation result of the ease of wiping off.

一方、(A)成分を欠く比較例1の洗浄剤組成物は、洗浄力が悪いことが確認された。
また、界面活性剤を用いていない比較例2の洗浄剤組成物は、洗浄力と拭き跡残りのいずれも悪いことが確認された。
実施例2と比較例3、4との対比から、界面活性剤として両性界面活性剤を用いた場合、良好な洗浄力と拭き跡残りの低減との両立を図ることができるのに対し、アニオン界面活性剤を用いた場合、良好な洗浄力は得られるものの、拭き跡残りを充分に低減できないことが分かる。
また、比較例7、8の結果から、両性界面活性剤(B)と化合物(C)との混合割合である(B)/(C)が2未満であると、拭き跡残りを充分に低減できないことが確認された。
また、比較例5、6の結果から、化合物(C)が未配合又は0.3質量%未満であると、50℃の雰囲気で1ヶ月間保存した後における洗浄剤組成物のpHが5未満まで低下し、経時に伴うpHの低下を抑制できず、それに伴って洗浄力も悪くなることが確認された。
また、比較例9の結果から、組成物のpHが8を超えると、経時保存後において洗浄力が低下することが確認された。これは、過酸化水素の分解が生じたことに起因する、と考えられる。
On the other hand, it was confirmed that the cleaning composition of Comparative Example 1 lacking the component (A) has poor cleaning power.
Moreover, it was confirmed that the cleaning composition of Comparative Example 2 which does not use a surfactant has poor cleaning power and remaining wiping traces.
From the comparison between Example 2 and Comparative Examples 3 and 4, when an amphoteric surfactant is used as the surfactant, it is possible to achieve both good detergency and reduction in remaining wiping traces, whereas anion When a surfactant is used, it can be seen that although a good detergency can be obtained, the remaining wiping residue cannot be reduced sufficiently.
Moreover, from the results of Comparative Examples 7 and 8, when (B) / (C), which is the mixing ratio of the amphoteric surfactant (B) and the compound (C), is less than 2, the remaining amount of wiping trace is sufficiently reduced. It was confirmed that it was not possible.
Moreover, from the results of Comparative Examples 5 and 6, when the compound (C) is unblended or less than 0.3% by mass, the pH of the cleaning composition after storage for 1 month in an atmosphere at 50 ° C. is less than 5. It was confirmed that the pH drop with the passage of time could not be suppressed, and the detergency was also deteriorated accordingly.
In addition, from the results of Comparative Example 9, it was confirmed that when the pH of the composition exceeded 8, the detergency declined after storage over time. This is considered to be caused by the decomposition of hydrogen peroxide.

Claims (4)

過酸化水素(A)と、
両性界面活性剤(B)と、
pH5〜8の溶液において緩衝機能を有する化合物(C)0.3〜1.5質量%とを含有し、当該両性界面活性剤(B)と当該化合物(C)との混合割合[(B)/(C)]が質量比で2〜15であり、
かつ、pHが8以下であることを特徴とする拭き取り用洗浄剤組成物。
Hydrogen peroxide (A),
An amphoteric surfactant (B);
Compound (C) having a buffer function in a solution having a pH of 5 to 8 containing 0.3 to 1.5% by mass, and a mixing ratio of the amphoteric surfactant (B) and the compound (C) [(B) / (C)] is 2 to 15 by mass ratio,
And the cleaning composition for wiping characterized by being pH 8 or less.
前記化合物(C)はクエン酸である請求項1記載の拭き取り用洗浄剤組成物。   The cleaning composition for wiping according to claim 1, wherein the compound (C) is citric acid. キレート剤(D)(ただし、前記化合物(C)を除く)をさらに含有する請求項1又は請求項2記載の拭き取り用洗浄剤組成物。   The cleaning composition for wiping according to claim 1 or 2, further comprising a chelating agent (D) (excluding the compound (C)). 請求項1〜3のいずれかに記載の拭き取り用洗浄剤組成物を、トリガー式スプレーヤーに収容し、当該トリガー式スプレーヤーから吐出して被洗物に塗布し、当該塗布した部位を拭き取ることを特徴とする洗浄方法。   The cleaning composition for wiping according to any one of claims 1 to 3 is accommodated in a trigger sprayer, discharged from the trigger sprayer, applied to an object to be cleaned, and the applied part is wiped off. A cleaning method characterized by.
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