JP6707276B2 - Liquid detergent composition for hard surfaces - Google Patents

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JP6707276B2 JP2015140642A JP2015140642A JP6707276B2 JP 6707276 B2 JP6707276 B2 JP 6707276B2 JP 2015140642 A JP2015140642 A JP 2015140642A JP 2015140642 A JP2015140642 A JP 2015140642A JP 6707276 B2 JP6707276 B2 JP 6707276B2
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Description

本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物及び硬質表面の洗浄方法に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition for hard surfaces and a method for cleaning hard surfaces.

浴室用洗浄剤などの硬質表面用洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと泡の持続性が求められる。この起泡性及び泡持続性は洗浄性と相関がある非常に重要な物性であり、特に浴室内などの垂直面が多い対象物の洗浄に大きく影響を及ぼす因子である。この泡立ちを発現させるために各種界面活性剤が一般に用いられている。
特許文献1には、アミドベタイン型両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有する中性乃至塩基性の硬質表面用洗浄剤組成物が開示されており、洗浄力及び起泡力に優れ、住居用、浴室用、台所用、食器用洗浄剤等として好適である旨が記載されている。
また、特許文献2には、スルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、特定の陰イオン界面活性剤、及び特定のポリプロピレングリコールを含有する、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤組成物が記載されている。
Cleaning agents for hard surfaces such as bathroom cleaning agents are required to have rich lathering and long-lasting lather during cleaning. The foaming property and the foam sustainability are very important physical properties that correlate with the cleaning property, and are factors that greatly affect the cleaning of an object having many vertical surfaces such as a bathroom. Various surfactants are generally used to develop this foaming.
Patent Document 1 discloses a neutral or basic hard surface cleaner composition containing an amidobetaine type amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, a water-soluble solvent, and water. It is described that it is excellent in strength and foaming power and is suitable as a cleaning agent for homes, bathrooms, kitchens, tableware and the like.
Further, Patent Document 2 contains a sulfosuccinic acid alkyl ester or a salt thereof, a specific anionic surfactant, and a specific polypropylene glycol, and shows rich foaming during cleaning and foam sustainability during cleaning, There is described a dishwashing composition for hand-washing, in which foam disappears instantly during rinsing and rinsing is completed with a small amount of water.

特開平7−3288号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-3288 特開2013−82847号公報JP, 2013-82847, A

一方、硬質表面の洗浄後には流水ですすぐことにより、泡を除去する作業が一般に行われる。浴室の洗浄においては、シャワーによりすすぐ方法が多く行われているが、その作業は通常は泡が消失するまで行われるため、多量の水を使用する上に、作業時間がかかっていた。
環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、及び作業負荷低減の観点から、洗浄後のすすぎ水を極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性、泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するために多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水で濯ぎが完了する洗浄剤が強く求められる。
この点、特許文献1、及び特許文献2では、特に風呂用洗浄剤などのすすぎに多量の水を要する洗浄剤に対する泡消えに関して、更に改善されることが望まれる。
本発明は、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。
On the other hand, after cleaning the hard surface, the work of removing bubbles is generally performed by rinsing with running water. In the bathroom cleaning, a rinsing method using a shower is often used, but since the work is usually performed until the bubbles disappear, a lot of water is used and it takes a long working time.
It is desirable to reduce the rinse water after cleaning as much as possible from the viewpoints of environmental load reduction, effective use of water resources, and from the viewpoint of work load reduction. However, generally, a cleaning agent having excellent foamability and foam durability requires a large amount of water to complete the rinsing. Therefore, there is a strong demand for a cleaning agent which exhibits a rich foaming property and a long-lasting foaming property at the time of cleaning, but immediately disappears at the time of rinsing and the rinse is completed with a small amount of water.
In this regard, in Patent Document 1 and Patent Document 2, further improvement is desired particularly with respect to defoaming for a cleaning agent such as a bath cleaning agent that requires a large amount of water for rinsing.
The present invention provides a liquid detergent composition for hard surfaces, which exhibits rich lathering and longevity of lather at the time of washing, but disappears instantly at the time of rinsing, and completes rinsing with a small amount of water.

本発明は、(a)炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で1モル以上、6モル未満付加した、非イオン界面活性剤〔以下、(a)成分という〕、
(b)陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び(a)成分以外の非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤〔以下、(b)成分という〕、並びに、
水を含有し、
(a)成分と(b)成分の合計の含有量が3質量%以上、10質量%以下であり、
[(a)成分の含有量]/[(a)成分と(b)成分の合計の含有量]の質量比が0.05以上、0.50以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
The present invention provides (a) a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide to a secondary alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms and having an average of 1 mol or more and less than 6 mol [hereinafter, referred to as (a) component],
(B) One or more surfactants selected from anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants other than component (a) [hereinafter referred to as component (b). ], and
Contains water,
The total content of the components (a) and (b) is 3% by mass or more and 10% by mass or less,
The mass ratio of [content of component (a)]/[total content of components (a) and (b)] is 0.05 or more and 0.50 or less,
Liquid detergent composition for hard surfaces.

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレー式容器に充填してなる、硬質表面用液体洗浄剤物品に関する。 The present invention also relates to a liquid detergent product for hard surface, which is obtained by filling a spray-type container with the liquid detergent composition for hard surface of the present invention.

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を汚れが付着した硬質表面に適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法に関する。 The present invention also relates to a method for cleaning a hard surface, which comprises a step of rinsing with water after the step of applying the above-described liquid detergent composition for hard surface of the present invention to a hard surface on which dirt is attached.

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する、洗浄力に優れ、配合安定性が良好な硬質表面用液体洗浄剤組成物が提供される。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物による洗浄では、すすぎ水を低減することが可能となるため、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から有効であるとともに、作業負荷低減の観点から家事時間を短縮することが出来、有効である。しかも硬質表面に付着した皮脂汚れ等の洗浄力に優れ、配合安定性も良好である。
According to the present invention, a hard surface having a rich foaming property and a long-lasting property of foaming during cleaning, but immediately disappears during rinsing, rinsing is completed with a small amount of water, excellent cleaning power, and good compounding stability. A liquid detergent composition for use is provided.
The cleaning with the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention makes it possible to reduce rinsing water, which is effective from the viewpoints of environmental load reduction and effective use of water resources, and from the viewpoint of work load reduction. It is effective because it can shorten the time. Moreover, it has an excellent cleaning power for sebum stains attached to the hard surface and also has good compounding stability.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、次亜塩素酸塩のような強力な酸化剤やアルカリ剤を用いなくても優れた洗浄力が発現するため、簡易に水まわりの金属部分やタイル部分等に使用できる。 Further, the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention exhibits excellent detergency even without the use of a strong oxidizing agent or alkaline agent such as hypochlorite, so that metal around water can be easily It can be used for parts and tiles.

実施例で行った泡消え性の評価方法を示す概略図Schematic diagram showing the evaluation method of foam disappearance performed in the examples 実施例の泡消え性の評価で用いた硬水の導入手段(ジョウロ)の穿孔状態を示す概略図Schematic diagram showing the perforated state of the means for introducing hard water (watering can) used in the evaluation of the foam disappearance property of the examples.

<(a)成分>
(a)成分は、炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で1モル以上、6モル未満付加した非イオン界面活性剤である。
第2級アルコールの炭素数は9以上が好ましく、更に10以上、更に11以上が好ましく、そして、17以下が好ましく、更に16以下、更に15以下、更に14以下が好ましい。第2級アルコールは、炭素数8以上、18以下のアルキル基を有する第2級アルコールが好ましい。アルキル基の炭素数は、前記した第2級アルコールの炭素数と同様の範囲が好ましい。
エチレンオキシドの付加モル数は、平均で1.5モル以上が好ましく、2モル以上がより好ましく、3モル以上が更に好ましく、そして、5.8モル以下が好ましく、5.5以下がより好ましく、5モル以下が更に好ましい。
<Component (a)>
The component (a) is a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide on average to 1 mol or more and less than 6 mol to a secondary alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms.
The carbon number of the secondary alcohol is preferably 9 or more, more preferably 10 or more, further preferably 11 or more, and preferably 17 or less, more preferably 16 or less, further 15 or less, still more preferably 14 or less. The secondary alcohol is preferably a secondary alcohol having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms. The carbon number of the alkyl group is preferably in the same range as the carbon number of the secondary alcohol described above.
The number of moles of ethylene oxide added is preferably 1.5 moles or more on average, more preferably 2 moles or more, further preferably 3 moles or more, and more preferably 5.8 moles or less, more preferably 5.5 or less. It is more preferably not more than mol.

(b)成分は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び(a)成分以外の非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤である。 Component (b) is at least one surfactant selected from anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants other than component (a).

陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を1つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の1つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include anionic surfactants having one or more hydrocarbon groups and one or more groups selected from the group consisting of sulfonic acid groups, sulfate ester groups and carboxylic acid groups. ..

陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。洗浄力、起泡性、及びすすぎ性の観点から、陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩からなる群から選択される1以上が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、1以上、10以下が好ましい。脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上、18以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。陰イオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、炭素数10以上、18以下が好ましい。また、塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。 Examples of the anionic surfactant include alkyl or alkenyl benzene sulfonic acid or its salt, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfuric acid ester or its salt, alkyl or alkenyl sulfuric acid ester or its salt, and fatty acid or its salt. From the viewpoints of detergency, foaming property and rinsing property, the anionic surfactant is preferably one or more selected from the group consisting of polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfates or salts thereof and fatty acids or salts thereof. .. The oxyalkylene group of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate or its salt is preferably an oxyethylene group. The average number of moles of oxyalkylene groups added to the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester salt is preferably 1 or more and 10 or less. Examples of the fatty acids or salts thereof include fatty acids having 10 or more and 18 or less carbon atoms or salts thereof. The alkyl group or alkenyl group of the anionic surfactant preferably has 10 or more and 18 or less carbon atoms. The salt is preferably an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt.

陽イオン界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、1つ又は2つが炭素数6以上、18以下の炭化水素基であり、残りが炭素数1以上、3以下のアルキル基、炭素数1以上、3以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基(ベンジル基等)からなる群から選ばれる基である4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。 Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salt type cationic surfactants. As the quaternary ammonium salt type cationic surfactant, one or two of the groups bonded to the nitrogen atom are hydrocarbon groups having 6 or more and 18 or less carbon atoms, and the rest are 1 or more and 3 carbon atoms. Examples thereof include quaternary ammonium salt type cationic surfactants which are groups selected from the group consisting of the following alkyl groups, hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms and 3 or less, and arylalkyl groups (benzyl group and the like). Among them, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant having bactericidal performance is preferable, and a benzyl group-containing quaternary ammonium salt type cationic surfactant is preferable from the viewpoint of bactericidal performance.

陽イオン界面活性剤としては、下記一般式(1)で表される第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。 As the cationic surfactant, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the following general formula (1) is preferable.

Figure 0006707276
Figure 0006707276

〔式中、Rは炭素数6以上、18以下の炭化水素基を表す。R、Rはそれぞれ独立に炭素数1以上、3以下のアルキル基を表す。Rは炭素数1以上、3以下のアルキレン基を表す。Zは陰イオン基を表す。〕 [In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms. R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 4 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Z represents an anionic group. ]

一般式(1)で表される第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤は、洗浄力向上、泡立ちの点から、一般式(1)中、R1は炭素数6以上、18以下の炭化水素基である。Rは、炭素数8以上、そして、14以下、更に10以下が好ましい。また、Rは、アルキル基が好ましい。
また、洗浄力向上、及び低刺激性の点から、一般式(1)中、R、Rはそれぞれ独立に炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、炭素数1以上、2以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
また、洗浄力向上及び低刺激性の点から、一般式(1)中、Rは炭素数1以上、3以下のアルキレン基であり、炭素数1以上、2以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
また、一般式(1)中のZとしては、洗浄力向上の点から塩化物イオン等のハロゲンイオンが好ましい。Zとしては塩化物イオン(Cl)がより好ましい。
The quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the general formula (1) is a hydrocarbon having 6 or more and 18 or less carbon atoms in the general formula (1) from the viewpoint of improving detergency and foaming. It is a base. R 1 preferably has 8 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms, more preferably 10 or less carbon atoms. Further, R 1 is preferably an alkyl group.
In addition, from the viewpoint of improving detergency and low irritation, in the general formula (1), R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and 1 to 2 carbon atoms. Is preferably an alkyl group, and more preferably a methyl group.
In addition, from the viewpoint of improving detergency and low irritation, in the general formula (1), R 4 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and methylene. Groups are more preferred.
Further, as Z in the general formula (1), halogen ions such as chloride ions are preferable from the viewpoint of improving the detergency. As Z , a chloride ion (Cl ) is more preferable.

両性界面活性剤としては、洗浄力向上、泡立ちの点から、炭素数8以上、22以下のアルキル基を有する両性界面活性剤が好ましい。更に、この両性界面活性剤では、アルキル基の炭素数は、10以上、更に11以上が好ましく、そして、18以下、更に13以下が好ましい。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、及びアルキルアミノ脂肪酸塩からなる群から選ばれる1以上の両性界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から好ましい。中でも、アルキル(炭素数8以上、22以下)アミドプロピルベタイン及びアルキル(炭素数8以上、22以下)ヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤が好ましく、更には(3−ラウラミドプロピル)ジメチルベタイン及びラウリルジメチルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤がより好ましい。また、ここに列挙した両性界面活性剤の2種以上を混合して用いても良い。両性界面活性剤としては、炭素数8以上、10以上、更に11以上、そして、22以下、18以下、更に13以下のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤から選ばれる1以上の両性界面活性剤が好ましい。
As the amphoteric surfactant, an amphoteric surfactant having an alkyl group having 8 or more and 22 or less carbon atoms is preferable from the viewpoint of improving detergency and foaming. Furthermore, in this amphoteric surfactant, the carbon number of the alkyl group is preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and 18 or less, further 13 or less.
As the amphoteric surfactant, use one or more amphoteric surfactants selected from the group consisting of alkyl betaine, alkylamidobetaine, alkylsulfobetaine, alkylhydroxysulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, and alkylamino fatty acid salt. Is preferable from the viewpoints of detergency and foaming. Among them, amphoteric surfactants selected from the group consisting of alkyl (C8 or more and 22 or less) amidopropyl betaine and alkyl (C8 or more and 22 or less) hydroxysulfobetaine are preferable, and further (3-lauramidopropyl) ) More preferred is an amphoteric surfactant selected from the group consisting of dimethyl betaine and lauryl dimethyl hydroxysulfobetaine. Further, two or more of the amphoteric surfactants listed here may be mixed and used. As the amphoteric surfactant, one or more amphoteric surfactants selected from betaine-type amphoteric surfactants having an alkyl group having 8 or more, 10 or more, 11 or more, and 22 or less, 18 or less, and 13 or less carbon atoms. Agents are preferred.

(a)成分以外の非イオン界面活性剤としては、炭素数10以上、18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数10以上、18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数10以上、18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル炭素数8以上、18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数8以上、18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられる。 As the nonionic surfactant other than the component (a), a polyoxyalkylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylene alkenyl ether having an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester having a fatty acid group having 10 to 18 carbon atoms Sucrose fatty acid ester having a fatty acid group having 8 to 18 carbon atoms, alkyl polyglyceryl ether having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms Etc.

ただし、アルキルグリコシド、更に炭素数8以上、18以下のアルキル基を有し糖縮合度が1以上、3以下であるアルキルポリグリコシドの配合量は、すすぎ時の泡制御の観点から、制限されることが好ましく、アルキルグリコシドの含有量は、組成物中、0.5質量%以下、更に0.3質量%以下、更に0.1質量%以下が好ましい。 However, the blending amount of the alkyl glycoside and the alkyl polyglycoside having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms and a sugar condensation degree of 1 or more and 3 or less is limited from the viewpoint of foam control during rinsing. The content of the alkyl glycoside is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, further preferably 0.1% by mass or less in the composition.

<組成、任意成分等>
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄性能と泡制御の観点から、(a)成分と(b)成分の合計の含有量が3質量%以上、10質量%以下である。(a)成分と(b)成分の合計の含有量は、洗浄性能の観点から、組成物中、好ましくは4質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは6質量%以上、そして、泡消え性の観点から好ましくは9質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは7質量%以下、更に好ましくは6.5質量%以下である。
<Composition, optional components, etc.>
The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention has a total content of the components (a) and (b) of 3% by mass or more and 10% by mass or less from the viewpoint of cleaning performance and foam control. From the viewpoint of cleaning performance, the total content of the components (a) and (b) is preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 6% by mass or more, and From the viewpoint of defoaming property, it is preferably 9% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 7% by mass or less, still more preferably 6.5% by mass or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄性能と泡制御の観点から、[(a)成分の含有量]/[(a)成分と(b)成分の合計の含有量]の質量比が0.05以上、0.50以下である。[(a)成分の含有量]/[(a)成分と(b)成分の合計の含有量]の質量比は、泡消え性の観点から、好ましくは0.08以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.15以上、そして、洗浄性能の観点から好ましくは0.45以下、より好ましくは0.35以下、更に好ましくは0.25以下である。 The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention has a mass of [content of component (a)]/[total content of components (a) and (b)] from the viewpoint of cleaning performance and foam control. The ratio is 0.05 or more and 0.50 or less. The mass ratio of [content of (a) component]/[total content of (a) component and (b) component] is preferably 0.08 or more, more preferably 0. It is 1 or more, more preferably 0.15 or more, and from the viewpoint of cleaning performance, it is preferably 0.45 or less, more preferably 0.35 or less, still more preferably 0.25 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄性能と泡制御の観点から、[(a)成分の含有量]/[非イオン界面活性剤の含有量]の質量比が0.35以上であることが好ましい。[(a)成分の含有量]/[非イオン界面活性剤の含有量]の質量比は、好ましくは0.7以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは0.9以上、そして、最も好ましいのは1である。非イオン界面活性剤の含有量は、(a)成分及び(a)成分以外の非イオン界面活性剤の合計の含有量である。 The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention has a mass ratio of [content of (a) component]/[content of nonionic surfactant] of 0.35 or more from the viewpoint of cleaning performance and foam control. Is preferred. The mass ratio of [content of component (a)]/[content of nonionic surfactant] is preferably 0.7 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 0.9 or more, and Most preferred is 1. The content of the nonionic surfactant is the total content of the component (a) and the nonionic surfactant other than the component (a).

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、泡制御の観点から、両性界面活性剤の含有量が、組成物中、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2.5質量%以下である。 From the viewpoint of foam control, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention has an amphoteric surfactant content of preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further It is preferably 1.5% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, further preferably 3% by mass or less, and further preferably 2.5% by mass or less.

本発明の硬質表面用処理剤組成物は、水を含有する液体組成物である。長期保存後に液の均一性を確保するために、水の含有量は、組成物中、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましく、80質量%以上がより更に好ましい。そして、水の含有量は、組成物中、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、85質量%以下が更に好ましい。 The hard surface treating agent composition of the present invention is a liquid composition containing water. In order to ensure the uniformity of the liquid after long-term storage, the content of water in the composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, and 80% by mass or more. Is more preferable. The content of water in the composition is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and further preferably 85% by mass or less.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、金属イオン捕捉剤〔以下、(c)成分という〕を含有することができる。 Moreover, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention may contain a metal ion scavenger [hereinafter referred to as component (c)].

(c)成分の具体例としては、下記(c1)〜(c3)から選ばれる一種以上の金属イオン捕捉剤が挙げられる。
(c1)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
(c2)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノカルボン酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
(c3)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
Specific examples of the component (c) include one or more metal ion scavengers selected from the following (c1) to (c3).
(C1) Aspartic acid, glutamic acid, glycine and other amino acids, and their alkali metal salts or alkanolamine salts.
(C2) Aminocarboxylic acid such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and dienecoric acid , And alkali metal salts or alkanolamine salts thereof.
(C3) Organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, and the like Alkali metal salts or alkanolamine salts.

これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸、及びこれらの塩が好ましい。中でも、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上であることが好ましい。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。 Among these, hydroxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, and salts thereof are preferable. Of these, one or more selected from citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and salts thereof are preferable. The salt form is preferably sodium salt, potassium salt, ammonium salt, or alkanolamine salt.

(c)成分の含有量は、組成物中、0.1質量%以上、更に0.5質量%以上、更に1質量%以上、更に2質量%以上、更に3質量%以上が好ましく、そして、10質量%以下、更に8質量%以下、更に6質量%以下、更に5質量%以下が好ましい。 The content of the component (c) in the composition is preferably 0.1% by mass or more, further 0.5% by mass or more, further 1% by mass or more, further 2% by mass or more, further 3% by mass or more, and It is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, further 6% by mass or less, further preferably 5% by mass or less.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、有機溶剤〔以下、(d)成分という〕を含有することができる Further, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention may contain an organic solvent [hereinafter referred to as (d) component].

(d)成分として用いられる有機溶剤は、種々のモノ−、ジ−又はトリ−アルキレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−アルキレングリコールジエーテルが挙げられる。具体的には、モノ−、ジ−又はトリ−エチレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−エチレングリコールジエーテル、並びにモノ−、ジ−又はトリ−プロピレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−プロピレングリコールジエーテルが適している。このようなグリコールモノエーテル及びグリコールジエーテルはアルキル基を有するものが好ましく、アルキル基は、種々の炭素数のアルキル基から選択できる。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどである。これらグリコールエーテル及びグリコールジエーテルは、化合物全体の炭素数が好ましくは4以上、より好ましくは6以上、より好ましくは8以上、そして、好ましくは14以下、より好ましくは12以下、より好ましくは10以下である。 Examples of the organic solvent used as the component (d) include various mono-, di- or tri-alkylene glycol monoethers and mono-, di- or tri-alkylene glycol diethers. Specifically, mono-, di- or tri-ethylene glycol monoether, and mono-, di- or tri-ethylene glycol diether, and mono-, di- or tri-propylene glycol monoether, and mono-, Di- or tri-propylene glycol diethers are suitable. Such glycol monoether and glycol diether preferably have an alkyl group, and the alkyl group can be selected from alkyl groups having various carbon numbers. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and the like. In these glycol ethers and glycol diethers, the total number of carbon atoms in the compound is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and preferably 14 or less, more preferably 12 or less, more preferably 10 or less. Is.

(d)成分としては、防汚性付与の観点から、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−イソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−メチルエーテル、エチレングリコールモノ−イソプロピルエーテル、2−プロパノール、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル及びジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテルから選ばれる1種以上の有機溶剤が挙げられる。なかでも、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテルから選ばれる1種以上の有機溶剤が好ましく、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテルがより好ましい。 As the component (d), from the viewpoint of imparting antifouling properties, ethylene glycol mono-butyl ether, diethylene glycol mono-butyl ether, ethylene glycol mono-isobutyl ether, diethylene glycol mono-isobutyl ether, ethylene glycol mono-hexyl ether, diethylene glycol mono-hexyl. Ether, propylene glycol mono-butyl ether, dipropylene glycol mono-butyl ether, dipropylene glycol mono-methyl ether, tripropylene glycol mono-methyl ether, ethylene glycol mono-isopropyl ether, 2-propanol, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether , One or more organic solvents selected from propylene glycol mono-n-propyl ether and dipropylene glycol mono-n-propyl ether. Among them, one or more kinds of organic solvents selected from ethylene glycol mono-butyl ether and diethylene glycol mono-butyl ether are preferable, and diethylene glycol mono-butyl ether is more preferable.

(d)成分の含有量は、組成物中、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がより好ましく、6質量%以上がより好ましく、7質量%以上がより好ましく、7.5質量%以上がより好ましい。そして、(d)成分の含有量は、組成物中、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がより好ましく、9質量%以下がより好ましい。 In the composition, the content of the component (d) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, and more preferably 7% by mass or more. It is preferably 7.5 mass% or more. And as for content of (d) component, 30 mass% or less is preferable in a composition, 20 mass% or less is more preferable, 15 mass% or less is more preferable, 9 mass% or less is more preferable.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力や泡立ちを阻害しない範囲において、防腐剤、ハイドロトロープ剤、染料、粘度調整剤、酸化防止剤、香料などを配合してなることができる。 The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention can be formulated with an antiseptic, a hydrotrope, a dye, a viscosity modifier, an antioxidant, a fragrance, etc. within a range that does not impair detergency and foaming. ..

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、使用時の安全性の観点から、20℃におけるpHが5以上、更に6以上であることが好ましく、そして、12以下、更に10以下、更に9以下、更に8以下であることが好ましい。pHの調整には、pH調整剤を用いることができる。pH調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、有機酸など酸剤を用いることができる。また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを用いることができる。 From the viewpoint of safety during use, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention preferably has a pH at 20° C. of 5 or more, more preferably 6 or more, and 12 or less, further 10 or less, further 9 Hereafter, it is preferably 8 or less. A pH adjuster can be used to adjust the pH. As the pH adjuster, an inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or an acid agent such as an organic acid can be used. As the alkaline agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate can be used.

本発明は、水を含有する組成物の配合成分として(a)成分と(b)成分とを特定条件で用いることにより、泡安定性、及び泡消え性に優れることを見いだしたものである。本発明は、極めて限定された組成物の構成により、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水で濯ぎが完了する洗浄剤が得られることは、当業界の技術常識からは予想できない意外な効果である。 The present invention has found that by using the component (a) and the component (b) as specific components of a water-containing composition under specific conditions, the foam stability and the foam extinction property are excellent. According to the present invention, a composition having a very limited composition exhibits a rich foaming property and a long-lasting foaming property during cleaning, but the foaming agent disappears instantly during rinsing, and a rinsing solution in which rinsing is completed with a small amount of water can be obtained. Is an unexpected effect that cannot be predicted from the technical common sense of the industry.

本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用液体洗浄剤組成物とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。 The liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention is preferably used for cleaning hard surfaces such as bathrooms, bathtubs, washbasins, tiles, toilets, washbasins, mirrors, kitchen sinks, countertops, and water supply facilities. Be done. Suitable for bathroom use. Here, the liquid detergent composition for bathroom is intended not only for the bathroom but also for articles having other hard surfaces existing in the bathroom, such as bathtubs and washbasins.

また、本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は、スプレー用として好適である。スプレー式容器に充填してなるスプレー式硬表面用液体洗浄剤物品として使用することが好ましい。本発明により、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレー式容器に充填してなる、硬質表面用液体洗浄剤物品が提供される。 Moreover, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention is suitable for spraying. It is preferably used as a liquid detergent product for spraying hard surfaces, which is filled in a spray container. According to the present invention, there is provided a liquid detergent article for hard surface, which is obtained by filling a spray type container with the liquid detergent composition for hard surface of the present invention.

スプレー式容器としては、トリガー式スプレーヤーが装着されたスプレー容器(トリガー式スプレー容器という)が挙げられる。
トリガー式スプレー容器としては、液体組成物を収容する容器本体と、容器本体の口部に装着されたトリガー式液体噴出器とを具備するものが挙げられ、更には、容器本体の口部に液体組成物を噴出するトリガー式スプレーヤーが装着され、該トリガー式スプレーヤーの内部に垂直管路及び水平管路が形成され、該垂直管路内に該垂直管路と上記水平管路との連通を遮断するバルブが配設されたスプレー容器(スプレー容器(I)という)が挙げられる。
スプレー容器(I)は、水平管路の下方位置にシリンダーを備え、また、水平管路の先端部にスピンエレメントが装着され、更に、このスピンエレメントの先端部にノズル孔を有するノズル部が嵌着固定されている。スプレー容器(I)は、トリガーを引いて、シリンダー内の空気を外に排出し、トリガーを戻した際に容器本体の液体組成物に浸した垂直管路を通じて液体組成物を吸い上げ、上記シリンダー内に液体を満たし、再びトリガーを引くことにより、該シリンダー内の液体を押し出して垂直管路に導き、更に水平管路、スピンエレメントを通じて液体の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出するタイプのものである。硬質表面への本発明の液体組成物の適用方法は、硬質表面の広さ(面積)等に応じて選択できる。例えば本発明の組成物の原液をそのまま0.05〜5mL程度スプレーして行うことができる。
Examples of the spray container include a spray container equipped with a trigger sprayer (referred to as a trigger spray container).
Examples of the trigger type spray container include a container body containing a liquid composition and a trigger type liquid ejector attached to the mouth portion of the container body, and further, a liquid at the mouth portion of the container body. A trigger type sprayer for ejecting the composition is attached, a vertical pipe line and a horizontal pipe line are formed inside the trigger type sprayer, and the vertical pipe line and the horizontal pipe line communicate with each other in the vertical pipe line. A spray container (referred to as a spray container (I)) provided with a valve for shutting off is described.
The spray container (I) includes a cylinder at a position below the horizontal conduit, a spin element is attached to the tip of the horizontal conduit, and a nozzle portion having a nozzle hole is fitted to the tip of the spin element. It is fixed in place. The spray container (I) draws a trigger to discharge the air in the cylinder to the outside, and when the trigger is returned, the liquid composition is sucked up through a vertical pipe soaked in the liquid composition of the container body, The liquid in the cylinder is extruded and guided to the vertical conduit by pulling the trigger again, and the horizontal conduit and the spin element impart spin to the flow of the liquid, and finally the nozzle is ejected from the nozzle. It is a thing. The method of applying the liquid composition of the present invention to the hard surface can be selected according to the size (area) of the hard surface and the like. For example, the stock solution of the composition of the present invention can be sprayed as it is to about 0.05 to 5 mL.

<硬質表面の洗浄方法>
本発明は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を汚れが付着した硬質表面に適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法を提供する。
本発明の洗浄方法では、組成物をスプレー容器に充填し泡状に噴霧して硬質表面上の汚れに適用する方法が好ましい。また、汚れに適用した後、シャワー等ですすぎ流す方法が好ましいが、洗浄力向上の点から、スポンジ等でこすり洗いをし、シャワー等ですすぎ流す方法が、より好ましい。汚れへの塗布量は、充分な洗浄力を得るために20cmあたり0.3g以上、更に0.5g以上が好ましく、そして、5g以下、更に2g以下が好ましい。組成物を塗布し、すぐスポンジ等でこすり洗いをしても良好な除去効果が得られるが、汚れに塗布した後、10秒以上、好ましくは0.5分以上、より好ましくは1分以上、5分以下、好ましくは3分以下、より好ましくは2分以下静置した後にスポンジ等でこすり洗いする方法が洗浄力を高める点から好ましい。
<How to clean hard surface>
The present invention provides a method for cleaning a hard surface, which comprises performing a step of rinsing with water after the step of applying the liquid detergent composition for hard surface of the present invention to a hard surface on which dirt is attached.
In the cleaning method of the present invention, a method in which the composition is filled in a spray container and sprayed in the form of foam to be applied to stains on a hard surface is preferable. In addition, it is preferable to rinse with a shower or the like after applying it to dirt, but from the viewpoint of improving the detergency, a method of scrubbing with a sponge and the like and then rinse with a shower is more preferable. The amount of application to the stain is preferably 0.3 g or more, more preferably 0.5 g or more, and 5 g or less, further preferably 2 g or less per 20 cm 2 in order to obtain sufficient detergency. Even if the composition is applied and immediately rubbed with a sponge or the like, a good removal effect can be obtained, but after application to stains, 10 seconds or more, preferably 0.5 minutes or more, more preferably 1 minute or more, A method of standing for 5 minutes or less, preferably 3 minutes or less, more preferably 2 minutes or less and then scrubbing with a sponge or the like is preferable from the viewpoint of enhancing the detergency.

<実施例1〜3及び比較例1〜4>
表1に記載の成分を配合して硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製した。各組成物のpH(20℃)は、塩酸又は水酸化ナトリウムで7に調整した。これらの組成物について、泡安定性、泡消え性を評価した。結果を表1に示す。なお、表1中の実施例の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、硬質表面用として良好な洗浄力を有するものであった。
<Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4>
The components shown in Table 1 were blended to prepare a hard surface liquid cleaning composition. The pH (20° C.) of each composition was adjusted to 7 with hydrochloric acid or sodium hydroxide. With respect to these compositions, foam stability and foam disappearance were evaluated. The results are shown in Table 1. The liquid detergent compositions for hard surfaces of the examples in Table 1 had good detergency for hard surfaces.

<泡安定性>
市販のスプレー式浴室用洗浄剤(花王株式会社、バスマジックリン)の容器を洗浄して用いた。該容器に、表の硬質表面用液体洗浄剤組成物を充填した。該容器のトリガーを10回引き切ることにより、10gの泡を200mlのメスシリンダーの中に作製した。なお、引き切るスピードは、1回あたり1秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、初期泡量とした。その後静置し、3分後の泡の容量を計測し、初期の泡量に対する3分後の泡残存率を以下の式より求めた。
3分後の泡残存率(%)=(3分後の泡量/初期泡量)×100
3分後の泡残存率が50%以上であれば泡安定性は良好であり、これを「○」、50%未満であれば泡安定性は不良であり、これを「×」で評価した。
<Foam stability>
A commercially available spray-type bathroom cleaner (Bath Magic phosphorus, Kao Corporation) was washed and used. The container was filled with the liquid cleaning composition for hard surfaces shown in the table. A 10 g foam was made into a 200 ml graduated cylinder by pulling the trigger on the container 10 times. The pulling speed was 1 second per time. At this time, the volume was recorded from the scale of the graduated cylinder and used as the initial bubble amount. Then, the mixture was allowed to stand still, the volume of the foam after 3 minutes was measured, and the foam residual rate after 3 minutes with respect to the initial foam amount was determined by the following formula.
Foam residual rate (%) after 3 minutes=(foam amount after 3 minutes/initial foam amount)×100
If the foam residual rate after 3 minutes was 50% or more, the foam stability was good, and if this was less than 50%, the foam stability was poor, and this was evaluated as "x". ..

<泡消え性>
市販のスプレー式浴室用洗浄剤(花王株式会社、バスマジックリン)の容器を洗浄して用いた。該容器に、表の硬質表面用液体洗浄剤組成物を充填した。該容器のトリガーを5回引き切ることにより、5gの泡を500mlのメスシリンダーの中に作製した。なお、引き切るスピードは、1回あたり1秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録した。これを、初期泡量とした。
次に、メスシリンダーの上部に設置した硬水の導入手段(手製のジョウロ)を通して3.5°DH硬水を泡に50ml添加し、1分経過後毎に硬水50ml添加するという操作を計9回実施(50mlの硬水を添加するのは計9回で、合計添加量は450mlとなる)した。50mlの硬水を添加する操作ごとに、硬水の全量添加から30秒後の泡量を測定した。これを、硬水添加後の泡量とした。
硬水をメスシリンダーに添加するときの様子を図1に示す。図1中、1はメスシリンダー、2は泡、3は硬水の導入手段(手製のジョウロ)、4は該導入手段の開口部であり、図2は硬水の導入手段3の開口部4の穿孔状態を示す概略図である。硬水の導入手段である手製のジョウロの作製方法は、以下の通りである。先ず、250mlのポリプロピレン製広口びん(アズワン製:アイボーイ広口びん)の底部から高さ約3分の1の本体部分迄を切除した。次いで、直径4cmの薄い円状のポリエチレン製板に対して、図2に示すように、9mm間隔で13個の直径2mmの穴を開けたポリエチレン製多孔板を用意した。最後に、切除した広口びん上部のフタ開口部(直径4cm)に対して、上記のポリエチレン製多孔板を開口部4として固定して硬水の導入手段3(手製のジョウロ)を作製した。このようにして作製した硬水の導入手段3(手製のジョウロ)を、図1のように、倒置状態に保ちながら、メスシリンダー1の開口部にはめ込んだ。硬水は広口びんの切除側から投入した。
初期泡量と硬水添加後の泡量とから、次式で示す泡量変化率を求め、泡消え性を評価した。泡消え性は、泡量変化率が50%以下になる硬水添加量が少ないほど良好であり、上記の評価では、泡量変化率が50%以下になる硬水添加量が250ml以下(硬水添加操作が5回以下)のとき、速やかな泡消えが達成できるものとして「○」と評価し、泡量変化率が50%以下になる硬水添加量が300ml(硬水添加操作が6回)のとき、ある程度速やかな泡消えが達成できるものとして「△」と評価し、泡量変化率が50%以下になる硬水添加量が350ml以上(硬水添加操作が7回以上)のとき、速やかな泡消えが達成できないものとして「×」と評価した。
泡量変化率(%)=[1−(硬水添加後の泡量/初期泡量)]×100
<Bubbling property>
A commercially available spray-type bathroom cleaner (Bath Magic phosphorus, Kao Corporation) was washed and used. The container was filled with the liquid cleaning composition for hard surfaces shown in the table. 5 g of foam was made into a 500 ml graduated cylinder by pulling off the trigger of the container 5 times. The pulling speed was 1 second per time. At this time, the volume was recorded from the scale of the graduated cylinder. This was taken as the initial foam amount.
Next, 50 ml of 3.5° DH hard water was added to the foam through a means for introducing hard water (handmade watering can) installed on the upper part of the graduated cylinder, and 50 ml of hard water was added every 1 minute, a total of 9 times. (50 ml of hard water was added 9 times in total, and the total amount added was 450 ml). For each operation of adding 50 ml of hard water, the amount of foam was measured 30 seconds after the total amount of hard water was added. This was taken as the amount of foam after addition of hard water.
FIG. 1 shows how hard water is added to the graduated cylinder. In FIG. 1, 1 is a graduated cylinder, 2 is a bubble, 3 is a means for introducing hard water (a handmade watering can), 4 is an opening of the introducing means, and FIG. 2 is a hole for opening 4 of the means 3 for introducing hard water. It is a schematic diagram showing a state. The method for producing a handmade watering can that is a means for introducing hard water is as follows. First, a 250 ml polypropylene wide-mouthed bottle (made by AS ONE: iboy wide-mouthed bottle) was cut from the bottom to a main body portion having a height of about one third. Next, as shown in FIG. 2, a polyethylene perforated plate having a diameter of 4 cm and having 13 holes of 2 mm in diameter at 9 mm intervals was prepared as shown in FIG. Finally, the above polyethylene perforated plate was fixed as the opening 4 to the lid opening (diameter 4 cm) at the upper part of the excised wide-mouth bottle to prepare hard water introducing means 3 (handmade watering can). The hard water introducing means 3 (handmade watering can) thus produced was fitted into the opening of the graduated cylinder 1 while maintaining the inverted state as shown in FIG. Hard water was poured from the cut side of the wide-mouthed bottle.
From the initial amount of foam and the amount of foam after addition of hard water, the rate of change of foam amount shown by the following formula was obtained, and the foam extinguishing property was evaluated. The defoaming property is better as the amount of added hard water with a change rate of foam amount of 50% or less is smaller, and in the above evaluation, the amount of added hard water with a change rate of foam amount of 50% or less is 250 ml or less (hard water addition operation Is 5 times or less), it is evaluated as "○" because rapid defoaming can be achieved, and when the amount of hard water added is 300 ml (the hard water addition operation is 6 times) at which the rate of change in the amount of foam is 50% or less, It was evaluated as “△” as it was possible to achieve quick foam disappearance, and when the amount of hard water addition that caused the foam volume change rate to be 50% or less was 350 ml or more (hard water addition operation was 7 times or more), prompt foam disappearance. It was evaluated as "x" because it could not be achieved.
Change rate (%) of foam amount=[1-(foam amount after addition of hard water/initial foam amount)]×100

Figure 0006707276
Figure 0006707276

表中、配合成分の質量%は、有効分に換算して記載している。
表中、(a)+(b)は、(a)成分と(b)成分の合計の含有量(質量%)である。
表中、(a)/[(a)+(b)]は、[(a)成分の含有量]/[(a)成分と(b)成分の合計の含有量]の質量比である。
表中、(a)/非イオン界面活性剤は、[(a)成分の含有量]/[非イオン界面活性剤の含有量]の質量比である。
In the table, the mass% of the blended components is described in terms of effective components.
In the table, (a)+(b) is the total content (% by mass) of the components (a) and (b).
In the table, (a)/[(a)+(b)] is a mass ratio of [content of component (a)]/[total content of components (a) and (b)].
In the table, (a)/nonionic surfactant is a mass ratio of [content of component (a)]/[content of nonionic surfactant].

また、表中の成分は以下のものである。
<(a)成分>
・非イオン界面活性剤(a1):ソフタノール33、ポリオキシエチレンアルキル(sec−12〜14)エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数3、(株)日本触媒製、アルキル基の炭素数が12〜14である第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で3モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(a2):ソフタノール50、ポリオキシエチレンアルキル(sec−12〜14)エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数5、(株)日本触媒製、アルキル基の炭素数が12〜14である第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で5モル付加した非イオン界面活性剤
The components in the table are as follows.
<Component (a)>
-Nonionic surfactant (a1): Softanol 33, polyoxyethylene alkyl (sec-12-14) ether, ethylene oxide average addition mole number 3, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., the number of carbon atoms of the alkyl group is 12-14. Nonionic surfactant/nonionic surfactant (a2) in which 3 mol of ethylene oxide is added to a certain secondary alcohol on average: softanol 50, polyoxyethylene alkyl (sec-12-14) ether, and ethylene oxide average added mol Formula 5, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., a nonionic surfactant obtained by adding 5 mol of ethylene oxide on average to a secondary alcohol having an alkyl group with 12 to 14 carbon atoms.

<(b)成分>
・非イオン界面活性剤(b1):ソフタノール70H、ポリオキシエチレンアルキル(sec−12〜14)エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数7、(株)日本触媒製、アルキル基の炭素数が12〜14である第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で7モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(b2):エマルゲン102、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数12〜14、エチレンオキシド平均付加モル数2、花王(株)製、アルキル基の炭素数が12〜14である直鎖第1級アルコールに、エチレンオキシドが平均で2モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(b3):エマルゲン103、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数12、エチレンオキシド平均付加モル数2.9、花王(株)製、アルキル基の炭素数が12である直鎖第1級アルコールに、エチレンオキシドが平均で2.9モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(b4):エマルゲン104、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数12〜16、エチレンオキシド平均付加モル数3.9、花王(株)製、アルキル基の炭素数が12〜16である直鎖第1級アルコールに、エチレンオキシドが平均で3.9モル付加した非イオン界面活性剤
・ミリスチン酸ナトリウム:ミリスチン酸〔ルナックMY−98、花王(株)製〕を配合した後、pH調整に用いた水酸化ナトリウムにより中和して配合した。
・アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム:ポリオキシエチレン(エチレンオキシド平均付加モル数4.0)アルキル(炭素数10〜16)エーテル硫酸エステルナトリウム
・(3−ラウラミドプロピル)ジメチルベタイン:脂肪酸(炭素数12)アミドプロピル−N,N−ジメチル−酢酸ベタイン
・オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド:サニゾール08、花王(株)製
<Component (b)>
-Nonionic surfactant (b1): Softanol 70H, polyoxyethylene alkyl (sec-12-14) ether, ethylene oxide average addition mole number 7, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., the number of carbon atoms of the alkyl group is 12-14. Nonionic surfactant/nonionic surfactant (b2) obtained by adding 7 mol of ethylene oxide to a certain secondary alcohol on average: Emulgen 102, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, ethylene oxide average Nonionic surfactant/nonionic surfactant (2 moles added, manufactured by Kao Co., Ltd., an average of 2 moles of ethylene oxide added to a linear primary alcohol having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms ( b3): Emulgen 103, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl group having 12 carbon atoms, ethylene oxide average addition mole number of 2.9, manufactured by Kao Corporation, straight-chain primary alcohol having 12 carbon atoms of alkyl group , Nonionic surfactant/nonionic surfactant (b4) with an average addition of 2.9 moles of ethylene oxide: Emulgen 104, polyoxyethylene alkyl ether, carbon number of alkyl group 12 to 16, ethylene oxide average addition mole number 3 .9, manufactured by Kao Corporation, nonionic surfactant sodium myristate: myristic acid, in which an average of 3.9 moles of ethylene oxide is added to a linear primary alcohol having an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms. [Lunack MY-98, manufactured by Kao Corporation] was blended, and then neutralized with the sodium hydroxide used for pH adjustment and blended.
Sodium alkyl ether sulfate: polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 4.0) alkyl (sodium number 10 to 16) ether sulfate sodium (3-lauramidopropyl) dimethyl betaine: fatty acid (having 12 carbon atoms) amide Propyl-N,N-dimethyl-betaine acetate octylbenzyldimethylammonium chloride: Sanizol 08, manufactured by Kao Corporation

<(c)成分>
・EDTA:エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
・クエン酸
<Component (c)>
-EDTA: ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt-citric acid

<(d)成分>
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル:BDG−NS、日本乳化剤(株)製
<(d) component>
Diethylene glycol monobutyl ether: BDG-NS, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.

実施例及び比較例の結果から、(a)成分、(b)成分を所定条件で用いた本発明の組成物は、泡安定性、及び泡消え性に優れることがわかる。 From the results of Examples and Comparative Examples, it can be seen that the composition of the present invention using the component (a) and the component (b) under predetermined conditions is excellent in foam stability and foam extinction property.

Claims (5)

(a)炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で1モル以上、6モル未満付加した、非イオン界面活性剤〔以下、(a)成分という〕、
(b)陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び(a)成分以外の非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤〔以下、(b)成分という〕、並びに、
水を含有し、
(a)成分と(b)成分の合計の含有量が3質量%以上、10質量%以下であり、
[(a)成分の含有量]/[(a)成分と(b)成分の合計の含有量]の質量比が0.05以上、0.35以下であり、
[(a)成分の含有量]/[非イオン界面活性剤の含有量]の質量比が0.7以上である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物。
(A) A nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide on average to 1 mol or more and less than 6 mol to a secondary alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (a) component],
(B) One or more surfactants selected from anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants other than component (a) [hereinafter referred to as component (b). ], and
Contains water,
The total content of the components (a) and (b) is 3% by mass or more and 10% by mass or less,
[(A) the content of component] / [(a) component and (b) the total content of components] mass ratio is 0.05 or more state, and are 0.35 or less,
The mass ratio of [content of component (a)]/[content of nonionic surfactant] is 0.7 or more,
Liquid cleaning composition for hard surfaces.
アルキルグリコシドの含有量が0.5質量%以下である、請求項1記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 The content of the alkyl glycoside is less than 0.5 wt%, claim 1 Symbol placement hard surface liquid detergent compositions. 20℃におけるpHが5以上、12以下である、請求項1又は2記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for hard surfaces according to claim 1 or 2 , which has a pH at 20°C of 5 or more and 12 or less. 請求項1〜の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレー式容器に充填してなる、硬質表面用液体洗浄剤物品。 Any one term for hard surfaces liquid detergent composition according, formed by filling the spray container, liquid detergent article for hard surfaces according to claim 1-3. 請求項1〜の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を汚れが付着した硬質表面に適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法。 A method of cleaning a hard surface, which comprises a step of rinsing with water after the step of applying the liquid detergent composition for hard surface according to any one of claims 1 to 3 to the hard surface on which dirt is attached.
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