JP6679153B2 - Liquid detergent composition for hard surfaces - Google Patents

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Description

本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物及び硬質表面の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition for hard surfaces and a method for cleaning hard surfaces.

浴室用洗浄剤などの硬質表面用洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと泡の持続性が求められる。この起泡性及び泡持続性は洗浄性と相関がある非常に重要な物性であり、特に浴室内などの垂直面が多い対象物の洗浄に大きく影響を及ぼす因子である。この泡立ちを発現させるために各種界面活性剤が一般に用いられている。
特許文献1には、アミドベタイン型両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、水溶性溶剤、及び水を含有する中性乃至塩基性の硬質表面用洗浄剤組成物が開示されており、洗浄力及び起泡力に優れ、住居用、浴室用、台所用、食器用洗浄剤等として好適である旨が記載されている。
また、特許文献2には、スルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、特定の陰イオン界面活性剤、及び特定のポリプロピレングリコールを含有する、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤組成物が記載されている。
Hard surface cleaners such as bathroom cleaners are required to have rich foaming and long lasting foam during cleaning. The foaming property and the foam sustainability are very important physical properties that have a correlation with the cleaning property, and are factors that greatly affect the cleaning of an object having many vertical surfaces such as a bathroom. Various surfactants are generally used to develop this foaming.
Patent Document 1 discloses a neutral to basic hard surface cleaning composition containing an amidobetaine-type amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, a water-soluble solvent, and water. It is described that it has excellent power and foaming power, and is suitable as a detergent for households, bathrooms, kitchens, dishes, and the like.
In addition, Patent Document 2 contains a sulfosuccinic acid alkyl ester or a salt thereof, a specific anionic surfactant, and a specific polypropylene glycol, and shows rich foaming during washing and foam persistence during washing, A hand-washing dishwashing composition is described in which the foam disappears instantly upon rinsing and the rinsing with a small amount of water is completed.

特開平7−3288号公報JP-A-7-3288 特開2013−82847号公報JP 2013-82847 A

一方、硬質表面の洗浄後には流水ですすぐことにより、泡を除去する作業が一般に行われる。浴室の洗浄においては、シャワーによりすすぐ方法が多く行われているが、その作業は通常は泡が消失するまで行われるため、多量の水を使用する上に、作業時間がかかっていた。
環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、及び作業負荷低減の観点から、洗浄後のすすぎ水を極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性、泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するために多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水で濯ぎが完了する洗浄剤が強く求められる。
この点、特許文献1、及び特許文献2では、特に風呂用洗浄剤などのすすぎに多量の水を要する洗浄剤に対する泡消えに関して、更に改善されることが望まれる。
本発明は、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する。
On the other hand, after the hard surface is washed, the operation of removing bubbles is generally performed by rinsing with running water. In the bathroom cleaning, a rinsing method using a shower is often used, but since the work is usually performed until bubbles disappear, a lot of water is used and it takes a long working time.
From the viewpoints of environmental load reduction, effective use of water resources, and work load reduction, it is desired to reduce rinse water after washing as much as possible. However, cleaning agents that are generally excellent in foaming properties and foam persistence require a large amount of water to complete rinsing. Therefore, there is a strong demand for a detergent which shows rich foaming and foam persistence during washing, but instantly disappears during rinsing and can be rinsed with a small amount of water.
In this regard, Patent Literature 1 and Patent Literature 2 require further improvement particularly with respect to disappearance of bubbles in a cleaning agent such as a bath cleaning agent which requires a large amount of water for rinsing.
The present invention provides a liquid cleaning composition for hard surfaces that exhibits rich foaming and foam persistence during cleaning, but instantly disappears during rinsing and is completed with a small amount of water.

本発明は、(a)炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で1モル以上、4モル未満付加した非イオン界面活性剤〔以下、(a)成分という〕、
(b)炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で4モル以上、15モル以下付加した非イオン界面活性剤〔以下、(b)成分という〕、及び、
水を配合してなり、
(a)成分/(b)成分の質量比が0.1以上、10以下であり、
[(a)成分+(b)成分]/[非イオン界面活性剤総量]の質量比が0.70以上である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
The present invention relates to (a) a nonionic surfactant in which ethylene oxide is added on average to 1 to 4 moles of a secondary alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (a) component],
(B) A nonionic surfactant in which ethylene oxide is added in an average of 4 mol or more and 15 mol or less to a secondary alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (b) component], and
Made with water,
A mass ratio of the component (a) / the component (b) is 0.1 or more and 10 or less;
The mass ratio of [(a) component + (b) component] / [total amount of nonionic surfactant] is 0.70 or more;
It relates to a liquid detergent composition for hard surfaces.

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレー式容器に充填してなる、硬質表面用液体洗浄剤物品に関する。   The present invention also relates to a liquid detergent product for hard surface, which is obtained by filling the liquid detergent composition for hard surface of the present invention in a spray container.

また、本発明は、上記本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を汚れが付着した硬質表面に適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法に関する。   The present invention also relates to a method for cleaning a hard surface, comprising a step of rinsing with water after the step of applying the liquid cleaning composition for a hard surface of the present invention to a soiled hard surface.

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する、洗浄力に優れ、配合安定性が良好な硬質表面用液体洗浄剤組成物が提供される。
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物による洗浄では、すすぎ水を低減することが可能となるため、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から有効であるとともに、作業負荷低減の観点から家事時間を短縮することが出来、有効である。しかも硬質表面に付着した皮脂汚れ等の洗浄力に優れ、配合安定性も良好である。
According to the present invention, a hard surface exhibiting abundant foaming and longevity of foam during cleaning, but immediately disappears during rinsing, rinsing is completed with a small amount of water, excellent cleaning power, and good compounding stability. A liquid detergent composition for use is provided.
In the cleaning with the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention, rinsing water can be reduced, so that it is effective for the purpose of reducing environmental load and effective use of water resources, and performing housework from the viewpoint of reducing work load. The time can be reduced and it is effective. In addition, it has excellent cleaning power for sebum stains attached to the hard surface, and has good compounding stability.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、次亜塩素酸塩のような強力な酸化剤やアルカリ剤を用いなくても優れた洗浄力が発現するため、簡易に水まわりの金属部分やタイル部分等に使用できる。   In addition, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention exhibits excellent detergency without using a strong oxidizing agent such as hypochlorite or an alkali agent, so that metal around water can be easily prepared. It can be used for parts and tile parts.

実施例で行った泡消え性の評価方法を示す概略図Schematic diagram showing a method for evaluating foam disappearance performed in Examples 実施例の泡消え性の評価で用いた硬水の導入手段(ジョウロ)の穿孔状態を示す概略図Schematic diagram showing the perforated state of the hard water introducing means (Juro) used in the evaluation of the bubble disappearance of the example.

<(a)成分>
(a)成分は、炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で1モル以上、4モル未満付加した非イオン界面活性剤である。
第2級アルコールの炭素数は9以上が好ましく、更に10以上、更に11以上が好ましく、そして、17以下が好ましく、更に16以下、更に15以下、更に14以下が好ましい。第2級アルコールは、炭素数8以上、18以下のアルキル基を有する第2級アルコールが好ましい。アルキル基の炭素数は、前記した第2級アルコールの炭素数と同様の範囲が好ましい。
エチレンオキシドの付加モル数は、平均で2モル以上が好ましく、2.5モル以上がより好ましく、3モル以上がより好ましく、そして、3.8モル以下が好ましく、更に3.6モル以下、更に3.4モル以下、更に3.2モル以下が好ましい。
<(A) component>
The component (a) is a nonionic surfactant in which ethylene oxide is added to a secondary alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms in average of 1 mol or more and less than 4 mol.
The carbon number of the secondary alcohol is preferably 9 or more, more preferably 10 or more, further preferably 11 or more, and preferably 17 or less, more preferably 16 or less, further 15 or less, and further preferably 14 or less. The secondary alcohol is preferably a secondary alcohol having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. The carbon number of the alkyl group is preferably in the same range as the carbon number of the secondary alcohol.
The number of moles of ethylene oxide added is preferably 2 mol or more on average, more preferably 2.5 mol or more, more preferably 3 mol or more, and preferably 3.8 mol or less, more preferably 3.6 mol or less, and more preferably 3 mol or less. It is preferably at most 0.4 mol, more preferably at most 3.2 mol.

<(b)成分>
(b)成分は、炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で4モル以上、15モル以下付加した非イオン界面活性剤である。
第2級アルコールの炭素数は9以上が好ましく、更に10以上、更に11以上が好ましく、そして、17以下が好ましく、更に16以下、更に15以下、更に14以下が好ましい。第2級アルコールは、炭素数8以上、18以下のアルキル基を有する第2級アルコールが好ましい。アルキル基の炭素数は、前記した第2級アルコールの炭素数と同様の範囲が好ましい。
エチレンオキシドの付加モル数は、平均で4.2モル以上が好ましく、更に4.5モル以上、更に4.8モル以上が好ましく、そして、12モル未満が好ましく、更に10モル未満、更に9モル未満、更に8モル未満が好ましい。
<Component (b)>
The component (b) is a nonionic surfactant in which ethylene oxide is added to a secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms in an amount of 4 to 15 mol on average.
The carbon number of the secondary alcohol is preferably 9 or more, more preferably 10 or more, further preferably 11 or more, and preferably 17 or less, more preferably 16 or less, further 15 or less, and further preferably 14 or less. The secondary alcohol is preferably a secondary alcohol having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. The carbon number of the alkyl group is preferably in the same range as the carbon number of the secondary alcohol.
The number of moles of ethylene oxide added is preferably 4.2 mol or more on average, more preferably 4.5 mol or more, further preferably 4.8 mol or more, and preferably less than 12 mol, more preferably less than 10 mol, and further less than 9 mol. And more preferably less than 8 mol.

<組成、任意成分等>
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(a)成分/(b)成分の質量比が0.1以上、10以下である。(a)成分/(b)成分の質量比は、すすぎ時の泡消え性の観点から0.1以上であり、0.2以上が好ましく、更に0.3以上、更に0.4以上、更に0.5以上が好ましい。そして、洗浄時の泡立ちの観点で(a)成分/(b)成分の質量比は10以下であり、8以下が好ましく、更に5以下、更に3以下、更に2.5以下が好ましい。
<Composition, optional components, etc.>
In the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, the mass ratio of component (a) / component (b) is 0.1 or more and 10 or less. The mass ratio of the component (a) / the component (b) is 0.1 or more, preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, further 0.4 or more, from the viewpoint of bubble elimination during rinsing. 0.5 or more is preferable. From the viewpoint of foaming during washing, the mass ratio of component (a) / component (b) is 10 or less, preferably 8 or less, more preferably 5 or less, further 3 or less, and further preferably 2.5 or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(a)成分を0.1質量%以上、更に0.3質量%以上、更に0.5質量%以上、そして、5質量%以下、更に3質量%以下、更に1質量%以下、更に0.8質量%以下、配合してなることが好ましい。この質量%は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の構成成分の全配合量に基づく質量%である。以下、配合量についての質量%も、特記しない場合は同様である。   The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention contains the component (a) in an amount of 0.1% by mass or more, further 0.3% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. It is preferable that the composition be blended in an amount of not more than 1% by mass, more preferably not more than 1% by mass, and further preferably not more than 0.8% by mass. This mass% is a mass% based on the total amount of the constituent components of the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention. Hereinafter, the same applies to the mass% of the compounding amount unless otherwise specified.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(b)成分を0.1質量%以上、更に0.3質量%以上、更に0.5質量%以上、そして、5質量%以下、更に3質量%以下、更に2質量%以下、更に1質量%以下、配合してなることが好ましい。   The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention contains the component (b) in an amount of 0.1% by mass or more, further 0.3% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. It is preferable that the composition is blended in an amount of not more than 2% by mass, more preferably not more than 1% by mass, more preferably not more than 1% by mass.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、(a)成分、及び(b)成分の配合量の合計が、0.2質量%以上、更に0.5質量%以上、更に1質量%以上、そして、5質量%以下、更に3質量%以下、更に2質量%以下、更に1.5質量%以下であることが好ましい。   Moreover, in the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, the total amount of the components (a) and (b) is 0.2% by mass or more, further 0.5% by mass or more, further 1% by mass. % Or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, further preferably 2% by mass or less, and further preferably 1.5% by mass or less.

本発明の硬質表面用処理剤組成物は、水を含有する液体組成物である。長期保存後に液の均一性を確保するために、水の含有量は、組成物中、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましく、80質量%以上がより更に好ましい。そして、水の含有量は、組成物中、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、85質量%以下が更に好ましい。   The hard surface treating agent composition of the present invention is a liquid composition containing water. In order to ensure the uniformity of the liquid after long-term storage, the content of water in the composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more. Is even more preferred. The content of water in the composition is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡性の観点から、(c)成分として、(a)成分及び(b)成分以外の非イオン界面活性剤を配合してなることができる。(c)成分により泡立ちが高められ、汚れの除去効果をより高めることができる。   The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention comprises a nonionic surfactant other than the components (a) and (b) as the component (c), from the viewpoints of detergency and foamability. be able to. The foaming is enhanced by the component (c), and the effect of removing dirt can be further enhanced.

(c)成分としては、炭素数10以上、18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数10以上、18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数10以上、18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル炭素数8以上、18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数8以上、18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられる。   As the component (c), polyoxyalkylene alkyl ether having an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms, polyoxyalkylene alkenyl ether having an alkenyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms, 10 or more and 18 or less carbon atoms Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester having a fatty acid group of sucrose fatty acid ester having a fatty acid group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, and alkyl polyglyceryl ether having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms.

ただし、アルキルグリコシド、更に炭素数8以上、18以下のアルキル基を有し糖縮合度が1以上、3以下であるアルキルポリグリコシドの配合量は、すすぎ時の泡制御の観点から、制限されることが好ましく、アルキルグリコシドの配合量は0.5質量%以下、更に0.3質量%以下、更に0.1質量%以下が好ましい。   However, the compounding amount of the alkyl glycoside and the alkyl polyglycoside having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms and having a saccharide condensation degree of 1 or more and 3 or less is limited from the viewpoint of controlling foaming during rinsing. The amount of the alkyl glycoside is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, and further preferably 0.1% by mass or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、非イオン界面活性剤総量に対する(a)成分、及び(b)成分の合計量の割合である、[(a)成分+(b)成分]/[非イオン界面活性剤総量]の質量比が0.7以上である。[(a)成分+(b)成分]/[非イオン界面活性剤総量]の質量比は、泡安定性、泡消え性の観点から、0.8以上が好ましく、更に0.9以上、更に0.95以上、更に0.98以上が好ましく、1であることがより好ましい。この非イオン界面活性剤総量は、(a)成分、(b)成分、及び任意に配合される(c)成分の配合量の総量である。   In the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, the ratio of the total amount of the component (a) and the component (b) to the total amount of the nonionic surfactant, [component (a) + component (b)] / The mass ratio of [total amount of nonionic surfactant] is 0.7 or more. The mass ratio of [(a) component + (b) component] / [total amount of nonionic surfactant] is preferably 0.8 or more, more preferably 0.9 or more, from the viewpoint of foam stability and foam disappearance. 0.95 or more, more preferably 0.98 or more, and even more preferably 1. The total amount of the nonionic surfactant is the total amount of the components (a), (b), and (c) optionally blended.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(d)成分として、陰イオン界面活性剤を配合してなることができる。
陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を1つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の1つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。
陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。洗浄力、起泡性、及びすすぎ性の観点から、陰イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩及び脂肪酸又はその塩からなる群から選択される1以上が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、オキシエチレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、1以上、10以下が好ましい。脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上、18以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。陰イオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、炭素数10以上、18以下が好ましい。また、塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention can be obtained by blending an anionic surfactant as the component (d).
Examples of the anionic surfactant include an anionic surfactant having at least one hydrocarbon group and at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a sulfate group, and a carboxylic acid group. .
Examples of the anionic surfactant include an alkyl or alkenyl benzene sulfonic acid or a salt thereof, a polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate or a salt thereof, an alkyl or alkenyl sulfate or a salt thereof, and a fatty acid or a salt thereof. From the viewpoints of detergency, foaming property and rinsing property, the anionic surfactant is preferably one or more selected from the group consisting of polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfates or salts thereof and fatty acids or salts thereof. . The oxyalkylene group of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate or a salt thereof is preferably an oxyethylene group. The average number of moles of the oxyalkylene group added to the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate is preferably from 1 to 10. Examples of the fatty acid or a salt thereof include a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof. The alkyl group or alkenyl group of the anionic surfactant preferably has 10 or more and 18 or less carbon atoms. The salt is preferably an alkali metal salt such as a sodium salt and a potassium salt.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄時の泡立ちの観点から、(d)成分を0.5質量%以上、更に1質量%以上、更に1.5質量%以上、更に2質量%以上、そして、10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下、配合してなることが好ましい。なお、(d)成分は、未中和の状態で組成物に配合した後、中和して塩として配合することもでき、その場合は、中和後の化合物の量を(d)成分の配合量とする。   The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention contains the component (d) in an amount of 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, 1.5% by mass or more, and 2% by mass from the viewpoint of foaming during washing. % Or more, and 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 3% by mass or less. The component (d) may be added to the composition in an unneutralized state, and then neutralized to be added as a salt. In this case, the amount of the compound after neutralization may be adjusted to the amount of the component (d). The amount is used.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(e)成分として、両性界面活性剤を配合してなることができる。
両性界面活性剤としては、洗浄力向上、泡立ちの点から、炭素数8以上、22以下のアルキル基を有する両性界面活性剤が好ましい。更に、この両性界面活性剤では、アルキル基の炭素数は、10以上、更に11以上が好ましく、そして、18以下、更に13以下が好ましい。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、及びアルキルアミノ脂肪酸塩からなる群から選ばれる1以上の両性界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から好ましい。中でも、アルキル(炭素数8以上、22以下)アミドプロピルベタイン及びアルキル(炭素数8以上、22以下)ヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤が好ましく、更には(3−ラウラミドプロピル)ジメチルベタイン及びラウリルジメチルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれる両性界面活性剤がより好ましい。また、ここに列挙した両性界面活性剤の2種以上を混合して用いても良い。(e)成分としては、炭素数8以上、10以上、更に11以上、そして、22以下、18以下、更に13以下のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤から選ばれる1以上の両性界面活性剤が好ましい。
Further, the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention can be obtained by blending an amphoteric surfactant as the component (e).
As the amphoteric surfactant, an amphoteric surfactant having an alkyl group having 8 or more and 22 or less carbon atoms is preferable from the viewpoint of improving detergency and foaming. Further, in this amphoteric surfactant, the carbon number of the alkyl group is preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and preferably 18 or less, and more preferably 13 or less.
As the amphoteric surfactant, one or more amphoteric surfactants selected from the group consisting of alkyl betaine, alkyl amide betaine, alkyl sulfo betaine, alkyl hydroxy sulfo betaine, alkyl amide hydroxy sulfo betaine, and alkylamino fatty acid salt are used. Are preferred in terms of detergency and foaming. Above all, amphoteric surfactants selected from the group consisting of alkyl (C8 or more and 22 or less) amidopropyl betaine and alkyl (C8 or more and 22 or less) hydroxysulfobetaine are preferable, and (3-lauramidopropyl) is more preferable. A) an amphoteric surfactant selected from the group consisting of dimethylbetaine and lauryldimethylhydroxysulfobetaine; Further, two or more of the amphoteric surfactants listed here may be used as a mixture. As the component (e), one or more amphoteric surfactants selected from betaine-type amphoteric surfactants having an alkyl group of 8 or more, 10 or more, further 11 or more, and 22 or less, 18 or less, and further 13 or less. Agents are preferred.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、泡制御の観点から、(e)成分を0.3質量%以上、更に0.5質量%以上、更に1質量%以上、そして、10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下、配合してなることが好ましい。   From the viewpoint of foam control, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention comprises 0.3% by mass or more of component (e), further 0.5% by mass or more, further 1% by mass or more, and 10% by mass. Hereinafter, it is preferable to further mix 5% by mass or less, and further 3% by mass or less.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、(f)成分として、陽イオン界面活性剤を配合してなることができる。
陽イオン界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、1つ又は2つが炭素数6以上、18以下の炭化水素基であり、残りが炭素数1以上、3以下のアルキル基、炭素数1以上、3以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基(ベンジル基等)からなる群から選ばれる基である4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。なかでも、殺菌性能を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
Moreover, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention can be obtained by blending a cationic surfactant as the component (f).
Examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt type cationic surfactant. As the quaternary ammonium salt type cationic surfactant, one or two of the groups bonded to the nitrogen atom are a hydrocarbon group having 6 or more and 18 or less, and the rest has 1 or more and 3 or 3 carbon atoms. A quaternary ammonium salt-type cationic surfactant which is a group selected from the group consisting of the following alkyl groups, hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms and arylalkyl groups (benzyl group and the like) is exemplified. Among them, a quaternary ammonium salt type cationic surfactant having a bactericidal performance is preferable, and a quaternary ammonium salt type cationic surfactant having a benzyl group is preferable from the viewpoint of a germicidal performance.

(f)成分としては、下記一般式(1)で表される第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。   As the component (f), a quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the following general formula (1) is preferable.

Figure 0006679153
Figure 0006679153

〔式中、Rは炭素数6以上、18以下の炭化水素基を表す。R、Rはそれぞれ独立に炭素数1以上、3以下のアルキル基を表す。Rは炭素数1以上、3以下のアルキレン基を表す。Zは陰イオン基を表す。〕 [In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms. R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 4 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Z - is represents an anion group. ]

一般式(1)で表される第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤は、洗浄力向上、泡立ちの点から、一般式(1)中、R1は炭素数6以上、18以下の炭化水素基である。Rは、炭素数8以上、そして、14以下、更に10以下が好ましい。また、Rは、アルキル基が好ましい。
また、洗浄力向上、及び低刺激性の点から、一般式(1)中、R、Rはそれぞれ独立に炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、炭素数1以上、2以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
また、洗浄力向上及び低刺激性の点から、一般式(1)中、Rは炭素数1以上、3以下のアルキレン基であり、炭素数1以上、2以下のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
また、一般式(1)中のZとしては、洗浄力向上の点から塩化物イオン等のハロゲンイオンが好ましい。Zとしては塩化物イオン(Cl)がより好ましい。
The quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the general formula (1) is a hydrocarbon having 6 to 18 carbon atoms in the general formula (1) from the viewpoint of improving detergency and foaming. Group. R 1 preferably has 8 or more and 14 or less, more preferably 10 or less. R 1 is preferably an alkyl group.
Further, from the viewpoints of improving detergency and low irritation, in the general formula (1), R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and 1 to 2 carbon atoms. Is preferred, and a methyl group is more preferred.
In addition, from the viewpoints of improving detergency and low irritation, in the general formula (1), R 4 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and methylene Groups are more preferred.
Further, as Z in the general formula (1), a halogen ion such as a chloride ion is preferable from the viewpoint of improving the detergency. As Z , a chloride ion (Cl ) is more preferable.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、除菌性能の観点から、(f)成分を0.1質量%以上、更に0.3質量%以上、更に0.5質量%以上、そして、10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下、配合してなることが好ましい。   The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention contains the component (f) in an amount of 0.1% by mass or more, further 0.3% by mass or more, further 0.5% by mass or more, from the viewpoint of sterilization performance. It is preferable to mix 10 mass% or less, further 5 mass% or less, further 3 mass% or less.

本発明では、(c)成分、(d)成分、(e)成分、及び(f)成分からなる群から選ばれる1以上の界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から好ましい。
本発明では、(d)成分、(e)成分、及び(f)成分からなる群から選ばれる1以上の界面活性剤を用いることが洗浄力、泡立ちの点から、より好ましい。すなわち、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、更に、(d)陰イオン界面活性剤、(e)両性界面活性剤、及び(f)陽イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤を配合してなることが好ましい。
本発明では、(d)成分、及び(e)成分からなる群から選ばれる1以上の界面活性剤を用いること更に好ましい。
本発明では、(d)成分、及び(e)成分を用いることがより更に好ましい。
In the present invention, it is preferable to use one or more surfactants selected from the group consisting of the component (c), the component (d), the component (e), and the component (f) from the viewpoint of detergency and foaming.
In the present invention, it is more preferable to use one or more surfactants selected from the group consisting of the component (d), the component (e), and the component (f) from the viewpoint of detergency and foaming. That is, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention further comprises at least one selected from (d) anionic surfactant, (e) amphoteric surfactant, and (f) cationic surfactant. It is preferable to incorporate a surfactant.
In the present invention, it is more preferable to use one or more surfactants selected from the group consisting of the component (d) and the component (e).
In the present invention, it is even more preferable to use the component (d) and the component (e).

本発明では、(a)成分、(b)成分を含む界面活性剤の配合量の合計が、0.1質量%以上、更に0.3質量%以上、更に0.5質量%以上、更に0.8質量%以上、更に1質量%以上、そして、10質量%以下、更に7質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下、更に2質量%以下、更に1.8質量%以下、更に1.5質量%以下、であることが、泡制御の観点から好ましい。
本発明では、(a)成分の配合量、(b)成分の配合量、(c)成分の配合量、(d)成分の配合量、(e)成分の配合量、及び(f)成分の配合量の合計が、1質量%以上、更に3質量%以上、更に5質量%以上、更に6質量%以上、そして、15質量%以下、更に10質量%以下、更に7質量%以下であることが、泡制御の観点から好ましい。
In the present invention, the total amount of the surfactants containing the components (a) and (b) is 0.1% by mass or more, further 0.3% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and 0% by mass or more. 0.8% by mass or more, further 1% by mass or more, and 10% by mass or less, further 7% by mass or less, further 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 2% by mass or less, further 1.8% by mass or less , And more preferably 1.5% by mass or less from the viewpoint of foam control.
In the present invention, the amount of component (a), the amount of component (b), the amount of component (c), the amount of component (d), the amount of component (e), and the amount of component (f) The total amount is 1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, 6% by mass or more, and 15% by mass or less, 10% by mass or less, further 7% by mass or less. Is preferred from the viewpoint of foam control.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、界面活性剤総量に対する(a)成分、及び(b)成分の合計量の割合である、[(a)成分+(b)成分]/[界面活性剤総量]の質量比が0.1以上、10以下である。[(a)成分+(b)成分]/[界面活性剤総量]の質量比は、泡安定性、泡消え性、洗浄力の観点から、0.15以上が好ましく、更に0.17以上、更に0.2以上が好ましく、そして、8以下が好ましく、更に5以下、更に3以下、更に1以下、更に0.5以下、更に0.3以下が好ましい。この界面活性剤総量は、(a)成分、(b)成分、及び任意に配合される(c)成分、(d)成分、(e)成分、及び(f)成分等の配合量の総量である。   In the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention, the ratio of the total amount of the component (a) and the component (b) to the total amount of the surfactant is [(a) component + (b) component] / [interface Activator total amount] is 0.1 or more and 10 or less. The mass ratio of [(a) component + (b) component] / [total amount of surfactant] is preferably 0.15 or more, more preferably 0.17 or more, from the viewpoint of foam stability, foam disappearance and detergency. Further, 0.2 or more is preferable, and 8 or less is preferable, 5 or less, 3 or less, 1 or less, 0.5 or less, and 0.3 or less is more preferable. The total amount of the surfactant is the total amount of the components (a), (b), and optionally the components (c), (d), (e), and (f). is there.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、金属イオン捕捉剤〔以下、(g)成分という〕を配合してなることができる。   Further, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention can be prepared by blending a metal ion scavenger (hereinafter, referred to as a component (g)).

(g)成分の具体例としては、下記(g1)〜(g3)から選ばれる一種以上の金属イオン捕捉剤が挙げられる。
(g1)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
(g2)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノカルボン酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
(g3)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸、及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。
Specific examples of the component (g) include one or more metal ion scavengers selected from the following (g1) to (g3).
(G1) Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine, and alkali metal salts or alkanolamine salts thereof.
(G2) aminocarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycoletherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencoric acid, etc. And alkali metal salts or alkanolamine salts thereof.
(G3) Organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, and the like Alkali metal salts or alkanolamine salts.

これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸、及びこれらの塩が好ましい。中でも、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上であることが好ましい。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。   Among these, hydroxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, and salts thereof are preferable. Among them, one or more selected from citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and salts thereof are preferable. The salt form is preferably sodium salt, potassium salt, ammonium salt, or alkanolamine salt.

(g)成分の配合量は、0.1質量%以上、更に0.5質量%以上、更に1質量%以上、更に2質量%以上、更に3質量%以上が好ましく、そして、10質量%以下、更に8質量%以下、更に6質量%以下、更に5質量%以下が好ましい。   The blending amount of the component (g) is 0.1% by mass or more, further 0.5% by mass or more, further 1% by mass or more, further 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 10% by mass or less. Further, it is preferably 8% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, further preferably 5% by mass or less.

また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、有機溶剤〔以下、(h)成分という〕を配合してなることができる   Further, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention can be prepared by blending an organic solvent [hereinafter, referred to as a component (h)].

(h)成分として用いられる有機溶剤は、種々のモノ−、ジ−又はトリ−アルキレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−アルキレングリコールジエーテルが挙げられる。具体的には、モノ−、ジ−又はトリ−エチレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−エチレングリコールジエーテル、並びにモノ−、ジ−又はトリ−プロピレングリコールモノエーテル、及びモノ−、ジ−又はトリ−プロピレングリコールジエーテルが適している。このようなグリコールモノエーテル及びグリコールジエーテルはアルキル基を有するものが好ましく、アルキル基は、種々の炭素数のアルキル基から選択できる。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどである。これらグリコールエーテル及びグリコールジエーテルは、化合物全体の炭素数が好ましくは4以上、より好ましくは6以上、より好ましくは8以上、そして、好ましくは14以下、より好ましくは12以下、より好ましくは10以下である。   Examples of the organic solvent used as the component (h) include various mono-, di- or tri-alkylene glycol monoethers, and mono-, di- or tri-alkylene glycol diethers. Specifically, mono-, di- or tri-ethylene glycol monoether, and mono-, di- or tri-ethylene glycol diether, and mono-, di- or tri-propylene glycol monoether, and mono-, Di- or tri-propylene glycol diethers are suitable. Such glycol monoether and glycol diether preferably have an alkyl group, and the alkyl group can be selected from alkyl groups having various carbon numbers. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and the like. These glycol ethers and glycol diethers preferably have 4 or more, more preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and preferably 14 or less, more preferably 12 or less, more preferably 10 or less carbon atoms of the whole compound. It is.

(h)成分としては、防汚性付与の観点から、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−イソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−メチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−メチルエーテル、エチレングリコールモノ−イソプロピルエーテル、2−プロパノール、エチレングリコールモノ−2−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテル及びジプロピレングリコールモノ−n−プロピルエーテルから選ばれる1種以上の有機溶剤が挙げられる。なかでも、エチレングリコールモノ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテルから選ばれる1種以上の有機溶剤が好ましく、ジエチレングリコールモノ−ブチルエーテルがより好ましい。   As the component (h), from the viewpoint of imparting antifouling properties, ethylene glycol mono-butyl ether, diethylene glycol mono-butyl ether, ethylene glycol mono-isobutyl ether, diethylene glycol mono-isobutyl ether, ethylene glycol mono-hexyl ether, diethylene glycol mono-hexyl Ether, propylene glycol mono-butyl ether, dipropylene glycol mono-butyl ether, dipropylene glycol mono-methyl ether, tripropylene glycol mono-methyl ether, ethylene glycol mono-isopropyl ether, 2-propanol, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether Propylene glycol mono-n-propyl ether and dipropylene glycol One or more organic solvent selected from -n- propyl ether. Among them, one or more organic solvents selected from ethylene glycol mono-butyl ether and diethylene glycol mono-butyl ether are preferable, and diethylene glycol mono-butyl ether is more preferable.

本発明の硬質表面用処理剤組成物における(h)成分の配合量は、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がより好ましく、6質量%以上がより好ましく、7質量%以上がより好ましく、7.5質量%以上がより好ましい。そして、(h)成分の配合量は、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がより好ましく、9質量%以下がより好ましい。   The compounding amount of the component (h) in the treatment composition for hard surfaces of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and more preferably 6% by mass or more. , 7 mass% or more is more preferable, and 7.5 mass% or more is more preferable. The amount of the component (h) is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and more preferably 9% by mass or less.

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、洗浄力や泡立ちを阻害しない範囲において、防腐剤、ハイドロトロープ剤、染料、粘度調整剤、酸化防止剤、香料などを配合してなることができる。   The hard surface liquid detergent composition of the present invention can be prepared by blending a preservative, a hydrotrope, a dye, a viscosity modifier, an antioxidant, a fragrance, and the like, as long as the detergency and foaming are not impaired. .

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、使用時の安全性の観点から、20℃におけるpHが5以上、更に6以上であることが好ましく、そして、12以下、更に10以下、更に9以下、更に8以下であることが好ましい。pHの調整には、pH調整剤を用いることができる。pH調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、有機酸など酸剤を用いることができる。また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを用いることができる。   From the viewpoint of safety during use, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention preferably has a pH at 20 ° C. of 5 or more, more preferably 6 or more, and 12 or less, further 10 or less, further 9 or less. It is preferably 8 or less. For adjusting the pH, a pH adjuster can be used. As the pH adjuster, an inorganic acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid, or an acid agent such as an organic acid can be used. As the alkaline agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate can be used.

本発明は、水を含有する組成物の配合成分として(a)成分と(b)成分とを特定条件で用いることにより、泡安定性、及び泡消え性に優れることを見いだしたものである。本発明は、極めて限定された組成物の構成により、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水で濯ぎが完了する洗浄剤が得られることは、当業界の技術常識からは予想できない意外な効果である。   The present invention has been found to be excellent in foam stability and foam disappearance by using component (a) and component (b) under specific conditions as components of a composition containing water. The present invention provides a cleaning agent which exhibits a rich foaming property and a long-lasting foaming property during cleaning, but the foaming disappears instantly during rinsing and the rinsing is completed with a small amount of water due to the composition of the composition which is extremely limited. Is an unexpected effect that cannot be predicted from the common technical knowledge of the industry.

本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面の洗浄に好適に用いられる。浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用液体洗浄剤組成物とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。   The liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention is suitably used for cleaning hard surfaces such as bathrooms, bathtubs, basins, tiles, restrooms, washstands, mirrors, sinks around kitchens, countertops, and tap water. Can be It is suitably used for bathrooms. Here, the bathroom liquid detergent composition is intended not only for the bathroom but also for articles having other hard surfaces existing in the bathroom, such as a bathtub and a basin.

また、本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は、スプレー用として好適である。スプレー式容器に充填してなるスプレー式硬表面用液体洗浄剤物品として使用することが好ましい。本発明により、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレー式容器に充填してなる、硬質表面用液体洗浄剤物品が提供される。   The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention is suitable for spraying. It is preferably used as a spray-type hard surface liquid detergent article filled in a spray-type container. According to the present invention, there is provided a liquid detergent article for hard surfaces, which is obtained by filling the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention in a spray container.

スプレー式容器としては、トリガー式スプレーヤーが装着されたスプレー容器(トリガー式スプレー容器という)が挙げられる。
トリガー式スプレー容器としては、液体組成物を収容する容器本体と、容器本体の口部に装着されたトリガー式液体噴出器とを具備するものが挙げられ、更には、容器本体の口部に液体組成物を噴出するトリガー式スプレーヤーが装着され、該トリガー式スプレーヤーの内部に垂直管路及び水平管路が形成され、該垂直管路内に該垂直管路と上記水平管路との連通を遮断するバルブが配設されたスプレー容器(スプレー容器(I)という)が挙げられる。
スプレー容器(I)は、水平管路の下方位置にシリンダーを備え、また、水平管路の先端部にスピンエレメントが装着され、更に、このスピンエレメントの先端部にノズル孔を有するノズル部が嵌着固定されている。スプレー容器(I)は、トリガーを引いて、シリンダー内の空気を外に排出し、トリガーを戻した際に容器本体の液体組成物に浸した垂直管路を通じて液体組成物を吸い上げ、上記シリンダー内に液体を満たし、再びトリガーを引くことにより、該シリンダー内の液体を押し出して垂直管路に導き、更に水平管路、スピンエレメントを通じて液体の流れにスピンを与え、最後にノズルから噴出するタイプのものである。硬質表面への本発明の液体組成物の適用方法は、硬質表面の広さ(面積)等に応じて選択できる。例えば本発明の組成物の原液をそのまま0.05〜5mL程度スプレーして行うことができる。
Examples of the spray container include a spray container equipped with a trigger sprayer (referred to as a trigger spray container).
Examples of the trigger spray container include a container body containing a liquid composition and a trigger type liquid ejector attached to the mouth portion of the container body, and further, a liquid at the mouth portion of the container body. A trigger type sprayer for ejecting the composition is attached, a vertical pipe line and a horizontal pipe line are formed inside the trigger type sprayer, and the vertical pipe line and the horizontal pipe line communicate with each other in the vertical pipe line. A spray container (referred to as a spray container (I)) provided with a valve for shutting off is described.
The spray container (I) includes a cylinder at a position below the horizontal conduit, a spin element is attached to the tip of the horizontal conduit, and a nozzle portion having a nozzle hole is fitted to the tip of the spin element. It is fixed in place. The spray container (I) pulls a trigger to discharge the air in the cylinder to the outside, and when the trigger is returned, the liquid composition is sucked up through a vertical conduit soaked in the liquid composition of the container body, The liquid in the cylinder is extruded and guided to the vertical conduit by pulling the trigger again, and the horizontal conduit and the spin element impart spin to the liquid flow, and finally the nozzle is ejected from the nozzle. It is a thing. The method for applying the liquid composition of the present invention to a hard surface can be selected according to the size (area) of the hard surface and the like. For example, it can be performed by spraying about 0.05 to 5 mL of the stock solution of the composition of the present invention as it is.

本発明により、(a)アルキル基の炭素数が8以上、18以下である直鎖型第2級アルコールに、エチレンオキシドを平均で1モル以上、4モル未満付加した非イオン界面活性剤〔以下、(a)成分という〕、(b)アルキル基の炭素数が8以上、18以下である直鎖型第2級アルコールに、エチレンオキシドを平均で4モル以上、15モル未満付加した非イオン界面活性剤〔以下、(b)成分という〕、及び、水を混合する硬質表面用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、
(a)成分と(b)成分とを、(a)成分/(b)成分の質量比が0.1以上、10以下、且つ[(a)成分+(b)成分]/[非イオン界面活性剤総量]の質量比が0.70以上となるように用いる、
硬質表面用液体洗浄剤組成物の製造方法が提供される。
この製造方法には、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
According to the present invention, (a) a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide to the linear secondary alcohol having an alkyl group of 8 or more and 18 or less on average of 1 mol or more and less than 4 mol [hereinafter, referred to as “ (Referred to as component (a)), and (b) a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide on an average of 4 mol or more and less than 15 mol to a linear secondary alcohol having an alkyl group of 8 or more and 18 or less. [Hereinafter referred to as component (b)], and a method for producing a liquid cleaning composition for hard surfaces by mixing water,
The components (a) and (b) have a mass ratio of (a) component / (b) component of 0.1 or more and 10 or less, and [(a) component + (b) component] / [nonionic interface The total amount of activators] is used so that the mass ratio is 0.70 or more,
A method for producing a liquid cleaning composition for hard surfaces is provided.
The matter described for the liquid cleaning composition for hard surfaces of the present invention can be appropriately applied to this production method.

<硬質表面の洗浄方法>
本発明は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物を汚れが付着した硬質表面に適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法を提供する。
本発明の洗浄方法では、組成物をスプレー容器に充填し泡状に噴霧して硬質表面上の汚れに適用する方法が好ましい。また、汚れに適用した後、シャワー等ですすぎ流す方法が好ましいが、洗浄力向上の点から、スポンジ等でこすり洗いをし、シャワー等ですすぎ流す方法が、より好ましい。汚れへの塗布量は、充分な洗浄力を得るために20cmあたり0.3g以上、更に0.5g以上が好ましく、そして、5g以下、更に2g以下が好ましい。組成物を塗布し、すぐスポンジ等でこすり洗いをしても良好な除去効果が得られるが、汚れに塗布した後、10秒以上、好ましくは0.5分以上、より好ましくは1分以上、5分以下、好ましくは3分以下、より好ましくは2分以下静置した後にスポンジ等でこすり洗いする方法が洗浄力を高める点から好ましい。
<How to clean hard surface>
The present invention provides a method for cleaning a hard surface, which comprises a step of applying the liquid cleaning composition for a hard surface of the present invention to a soiled hard surface, followed by a step of rinsing with water.
In the cleaning method of the present invention, a method in which the composition is filled in a spray container and sprayed in the form of foam to be applied to stains on a hard surface is preferable. Further, a method of rinsing with a shower or the like after applying it to dirt is preferable, but a method of scrubbing with a sponge and the like and rinsing with a shower or the like is more preferable from the viewpoint of improving detergency. The amount of application to soil is preferably 0.3 g or more, more preferably 0.5 g or more, and preferably 5 g or less, more preferably 2 g or less per 20 cm 2 in order to obtain sufficient detergency. A good removal effect can be obtained even if the composition is applied and immediately rubbed with a sponge or the like, but after application to dirt, 10 seconds or more, preferably 0.5 minutes or more, more preferably 1 minute or more, A method of rubbing with a sponge or the like after allowing to stand for 5 minutes or less, preferably 3 minutes or less, more preferably 2 minutes or less is preferable from the viewpoint of increasing the detergency.

<実施例1〜7及び比較例1〜15>
表1、2に記載の成分を配合して硬質表面用液体洗浄剤組成物を調製した。各組成物のpH(20℃)は、塩酸又は水酸化ナトリウムで7に調整した。これらの組成物について、泡安定性、泡消え性を評価した。結果を表1、2に示す。なお、表1、2中の実施例の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、硬質表面用として良好な洗浄力を有するものであった。
<Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 15>
The components shown in Tables 1 and 2 were blended to prepare a hard surface liquid cleaning composition. The pH (20 ° C.) of each composition was adjusted to 7 with hydrochloric acid or sodium hydroxide. With respect to these compositions, foam stability and foam disappearance were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. In addition, the liquid detergent compositions for hard surfaces of Examples in Tables 1 and 2 had good detergency for hard surfaces.

<泡安定性>
市販のスプレー式浴室用洗浄剤(花王株式会社、バスマジックリン)の容器を洗浄して用いた。該容器に、表の硬質表面用液体洗浄剤組成物を充填した。該容器のトリガーを10回引き切ることにより、10gの泡を200mlのメスシリンダーの中に作製した。なお、引き切るスピードは、1回あたり1秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、初期泡量とした。その後静置し、3分後の泡の容量を計測し、初期の泡量に対する3分後の泡残存率を以下の式より求めた。
3分後の泡残存率(%)=(3分後の泡量/初期泡量)×100
3分後の泡残存率が50%以上であれば泡安定性は良好であり、これを「○」、50%未満であれば泡安定性は不良であり、これを「×」で評価した。
<Foam stability>
A container of a commercially available spray-type bathroom cleaner (Kao Co., Ltd., Bath Magiclin) was washed and used. The container was filled with the liquid cleaning composition for hard surfaces shown in the table. By pulling the trigger of the container 10 times, 10 g of foam was made in a 200 ml measuring cylinder. The pulling speed was 1 second per time. At this time, the volume was recorded from the scale of the measuring cylinder, and it was set as the initial foam amount. Thereafter, the mixture was allowed to stand still, the volume of the foam after 3 minutes was measured, and the residual rate of the foam after 3 minutes with respect to the initial foam amount was determined by the following formula.
Foam residual ratio (%) after 3 minutes = (foam amount after 3 minutes / initial foam amount) × 100
If the residual ratio of foam after 3 minutes is 50% or more, the foam stability is good. If it is less than 50%, the foam stability is poor, and this is evaluated as "x". .

<泡消え性>
市販のスプレー式浴室用洗浄剤(花王株式会社、バスマジックリン)の容器を洗浄して用いた。該容器に、表の硬質表面用液体洗浄剤組成物を充填した。該容器のトリガーを5回引き切ることにより、5gの泡を500mlのメスシリンダーの中に作製した。なお、引き切るスピードは、1回あたり1秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録した。これを、初期泡量とした。
次に、メスシリンダーの上部に設置した硬水の導入手段(手製のジョウロ)を通して3.5°DH硬水を泡に50ml添加し、1分経過後毎に硬水50ml添加するという操作を計9回実施(50mlの硬水を添加するのは計9回で、合計添加量は450mlとなる)した。50mlの硬水を添加する操作ごとに、硬水の全量添加から30秒後の泡量を測定した。これを、硬水添加後の泡量とした。
硬水をメスシリンダーに添加するときの様子を図1に示す。図1中、1はメスシリンダー、2は泡、3は硬水の導入手段(手製のジョウロ)、4は該導入手段の開口部であり、図2は硬水の導入手段3の開口部4の穿孔状態を示す概略図である。硬水の導入手段である手製のジョウロの作製方法は、以下の通りである。先ず、250mlのポリプロピレン製広口びん(アズワン製:アイボーイ広口びん)の底部から高さ約3分の1の本体部分迄を切除した。次いで、直径4cmの薄い円状のポリエチレン製板に対して、図2に示すように、9mm間隔で13個の直径2mmの穴を開けたポリエチレン製多孔板を用意した。最後に、切除した広口びん上部のフタ開口部(直径4cm)に対して、上記のポリエチレン製多孔板を開口部4として固定して硬水の導入手段3(手製のジョウロ)を作製した。このようにして作製した硬水の導入手段3(手製のジョウロ)を、図1のように、倒置状態に保ちながら、メスシリンダー1の開口部にはめ込んだ。硬水は広口びんの切除側から投入した。
初期泡量と硬水添加後の泡量とから、次式で示す泡量変化率を求め、泡消え性を評価した。泡消え性は、泡量変化率が50%以下になる硬水添加量が少ないほど良好であり、上記の評価では、泡量変化率が50%以下になる硬水添加量が250ml以下(硬水添加操作が5回以下)のとき、速やかな泡消えが達成できるものとして「○」と評価し、泡量変化率が50%以下になる硬水添加量が300ml(硬水添加操作が6回)のとき、ある程度速やかな泡消えが達成できるものとして「△」と評価し、泡量変化率が50%以下になる硬水添加量が350ml以上(硬水添加操作が7回以上)のとき、速やかな泡消えが達成できないものとして「×」と評価した。
泡量変化率(%)=[1−(硬水添加後の泡量/初期泡量)]×100
<Bubble disappearance>
A container of a commercially available spray-type bathroom cleaner (Kao Co., Ltd., Bath Magiclin) was washed and used. The container was filled with the liquid cleaning composition for hard surfaces shown in the table. By pulling the trigger of the container five times, 5 g of foam was made in a 500 ml measuring cylinder. The pulling speed was 1 second per time. At this time, the volume was recorded from the scale of the graduated cylinder. This was defined as the initial foam amount.
Next, 50 ml of 3.5 ° DH hard water was added to the foam through a hard water introducing means (handmade jar) installed on the upper part of the measuring cylinder, and 50 ml of hard water was added every one minute after a total of 9 times. (50 ml of hard water was added a total of 9 times, for a total amount of 450 ml). For each operation of adding 50 ml of hard water, the amount of foam was measured 30 seconds after the total amount of hard water was added. This was defined as the foam amount after the addition of hard water.
FIG. 1 shows a state in which hard water is added to a measuring cylinder. In FIG. 1, 1 is a graduated cylinder, 2 is a foam, 3 is a hard water introducing means (handmade jar), 4 is an opening of the introducing means, and FIG. 2 is a perforation of an opening 4 of the hard water introducing means 3. It is a schematic diagram showing a state. The method for producing a handmade joule, which is a means for introducing hard water, is as follows. First, a 250 ml polypropylene wide-mouthed bottle (Azuwan: iboy wide-mouthed bottle) was cut out from the bottom to a body portion having a height of about one third. Then, as shown in FIG. 2, a polyethylene perforated plate having a diameter of 4 cm, in which 13 holes having a diameter of 2 mm were formed at intervals of 9 mm, was prepared. Finally, the above polyethylene perforated plate was fixed as the opening 4 to the lid opening (4 cm in diameter) at the upper part of the cut wide-mouth bottle to prepare hard water introducing means 3 (handmade jar). The hard water introducing means 3 (handmade jar) thus produced was fitted into the opening of the measuring cylinder 1 while being kept in an inverted state as shown in FIG. Hard water was added from the cut side of the wide-mouthed bottle.
From the initial foam amount and the foam amount after the addition of hard water, a foam amount change rate represented by the following formula was obtained, and the foam disappearance was evaluated. The foam disappearance is better as the addition amount of hard water at which the change rate of the foam amount becomes 50% or less is smaller. In the above evaluation, the addition amount of hard water at which the change rate of the foam amount becomes 50% or less is 250 ml or less (hard water addition operation). Is 5 times or less), it is evaluated as “○” as a thing that can quickly remove bubbles, and when the addition amount of hard water at which the rate of change of the bubble amount is 50% or less is 300 ml (hard water addition operation is 6 times), It is evaluated as “△” as it can achieve some quick foam elimination. When the amount of hard water added is 350 ml or more (hard water addition operation is 7 times or more) at which the rate of change of the foam amount is 50% or less, rapid foam elimination is performed. It was evaluated as "x" because it could not be achieved.
Foam amount change rate (%) = [1- (foam amount after addition of hard water / initial foam amount)] × 100

Figure 0006679153
Figure 0006679153

Figure 0006679153
Figure 0006679153

表中、配合成分の質量%は、有効分に換算して記載している。また、表中の成分は以下のものである。表中、非イオン界面活性剤総量は、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の総量であり、界面活性剤総量は、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分、及び(f)成分の総量である。
<(a)成分>
・非イオン界面活性剤(1);ソフタノール33、ポリオキシエチレンアルキル(sec−12〜14)エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数3、(株)日本触媒製、アルキル基の炭素数が12〜14である第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で3モル付加した非イオン界面活性剤
In the table, the mass% of the components is described in terms of the effective component. The components in the table are as follows. In the table, the total amount of the nonionic surfactant is the total amount of the component (a), the component (b), and the component (c), and the total amount of the surfactant is the component (a), the component (b), and the component (c). It is the total amount of component, component (d), component (e), and component (f).
<(A) component>
Nonionic surfactant (1); Softanol 33, polyoxyethylene alkyl (sec-12-14) ether, ethylene oxide average addition mole number 3, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., with an alkyl group having 12-14 carbon atoms. Nonionic surfactant with an average of 3 mol of ethylene oxide added to a secondary alcohol

<(b)成分>
・非イオン界面活性剤(2);ソフタノール50、ポリオキシエチレンアルキル(sec−12〜14)エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数5、(株)日本触媒製、アルキル基の炭素数が12〜14である第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で5モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(3);ソフタノール70H、ポリオキシエチレンアルキル(sec−12〜14)エーテル、エチレンオキシド平均付加モル数7、(株)日本触媒製、アルキル基の炭素数が12〜14である第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で7モル付加した非イオン界面活性剤
<Component (b)>
Nonionic surfactant (2); softanol 50, polyoxyethylene alkyl (sec-12-14) ether, ethylene oxide average addition mole number 5, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., with an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms Nonionic surfactant / nonionic surfactant (3) in which 5 mol of ethylene oxide is added to a certain secondary alcohol on average; softanol 70H, polyoxyethylene alkyl (sec-12-14) ether, average addition mol of ethylene oxide Formula 7, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., a nonionic surfactant obtained by adding 7 mol of ethylene oxide on average to a secondary alcohol having an alkyl group of 12 to 14 carbon atoms.

<(c)成分>
・非イオン界面活性剤(4);エマルゲン102、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数12〜14、エチレンオキシド平均付加モル数2、花王(株)製、アルキル基の炭素数が12〜14である直鎖第1級アルコールに、エチレンオキシドが平均で2モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(5);エマルゲン103、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数12、エチレンオキシド平均付加モル数2.9、花王(株)製、アルキル基の炭素数が12である直鎖第1級アルコールに、エチレンオキシドが平均で2.9モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(6);エマルゲン104、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数12〜16、エチレンオキシド平均付加モル数3.9、花王(株)製、アルキル基の炭素数が12〜16である直鎖第1級アルコールに、エチレンオキシドが平均で3.9モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(7);エマルゲン108、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル基の炭素数12、エチレンオキシド平均付加モル数5.6、花王(株)製、アルキル基の炭素数が12である直鎖第1級アルコールに、エチレンオキシドが平均で5.6モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン界面活性剤(8);アルキルグルコシド、アルキル(炭素数10〜16)ポリグルコース(平均糖縮合度1〜2)、花王(株)製
<(C) component>
-Nonionic surfactant (4); emulgen 102, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average addition number of ethylene oxide of 2, Kao Corporation, alkyl group having 12 to 14 carbon atoms Nonionic surfactants and nonionic surfactants (5) in which ethylene oxide is added on average to a linear primary alcohol that is 2 moles, emulgen 103, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl group having 12 carbon atoms, ethylene oxide Nonionic surfactant / nonionic interface in which 2.9 moles of ethylene oxide is added on average to a linear primary alcohol having an average number of moles of 2.9 and manufactured by Kao Corporation and having 12 carbon atoms in the alkyl group. Activator (6); emulgen 104, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, ethylene Nonionic surfactant with an average of 3.9 moles of ethylene oxide added to a linear primary alcohol having an average number of moles of oxide added of 3.9, manufactured by Kao Corporation, and having 12 to 16 carbon atoms in the alkyl group. Nonionic surfactant (7): Emulgen 108, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl group having 12 carbon atoms, ethylene oxide average addition mole number 5.6, manufactured by Kao Corporation, alkyl group having 12 carbon atoms Nonionic surfactant / nonionic surfactant (8) in which ethylene oxide is added to chain primary alcohol on average of 5.6 mol; alkyl glucoside, alkyl (C 10 to C 16) polyglucose (average sugar condensation degree) 1-2), manufactured by Kao Corporation

<(d)成分>
・ミリスチン酸ナトリウム:ミリスチン酸〔ルナックMY−98、花王(株)製〕を配合した後、pH調整に用いた水酸化ナトリウムにより中和して配合した。
・アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム:ポリオキシエチレン(エチレンオキシド平均付加モル数4.0)アルキル(炭素数10〜16)エーテル硫酸エステルナトリウム
<Component (d)>
-Sodium myristate: After mixing myristic acid (Lunac MY-98, manufactured by Kao Corporation), the mixture was neutralized and mixed with sodium hydroxide used for pH adjustment.
-Sodium alkyl ether sulfate: sodium polyoxyethylene (average number of moles of ethylene oxide added: 4.0) alkyl (10 to 16 carbon atoms) ether sulfate

<(e)成分>
・(3−ラウラミドプロピル)ジメチルベタイン:脂肪酸(炭素数12)アミドプロピル−N,N−ジメチル−酢酸ベタイン
<(E) component>
-(3-lauramidopropyl) dimethyl betaine: fatty acid (C12) amidopropyl-N, N-dimethyl-betaine acetate

<(f)成分>
・オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド:サニゾール08、花王(株)製
<(F) component>
・ Octylbenzyldimethylammonium chloride: Sanizol 08, manufactured by Kao Corporation

<(g)成分>
・EDTA:エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩

・クエン酸
<(G) component>
-EDTA: ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt

·citric acid

<(h)成分>
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル;BDG−NS、日本乳化剤(株)製
<(H) component>
・ Diethylene glycol monobutyl ether; BDG-NS, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.

実施例及び比較例の結果から、(a)成分、(b)成分を所定条件で用いた本発明の組成物は、泡安定性、及び泡消え性に優れることがわかる。   From the results of Examples and Comparative Examples, it is understood that the composition of the present invention using the component (a) and the component (b) under predetermined conditions is excellent in foam stability and foam disappearance.

Claims (5)

(a)炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で1モル以上、4モル未満付加した非イオン界面活性剤〔以下、(a)成分という〕、
(b)炭素数8以上、18以下の第2級アルコールに、エチレンオキシドが平均で4モル以上、15モル以下付加した非イオン界面活性剤〔以下、(b)成分という〕、
陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び陽イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤、並びに、
水を配合してなり、
(a)成分の配合量が0.1質量%以上、5.0質量%以下であり、
(b)成分の配合量が0.1質量%以上、5.0質量%以下であり、
(a)成分/(b)成分の質量比が0.1以上、8以下であり、
[(a)成分+(b)成分]/[非イオン界面活性剤総量]の質量比が0.70以上であり、
[(a)成分+(b)成分]/[界面活性剤総量]の質量比が0.15以上、0.3以下である、
硬質表面用液体洗浄剤組成物。
(A) a nonionic surfactant in which ethylene oxide is added on average to 1 to 4 moles of a secondary alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (a) component];
(B) a nonionic surfactant in which ethylene oxide is added on average to the secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms in an amount of 4 to 15 moles [hereinafter, referred to as a component (b)];
One or more surfactants selected from anionic surfactants, amphoteric surfactants, and cationic surfactants; and
Made with water,
The blending amount of the component (a) is 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
The blending amount of the component (b) is 0.1% by mass or more and 5.0% by mass or less,
The mass ratio of component (a) / component (b) is 0.1 or more and 8 or less ,
The mass ratio of [(a) component + (b) component] / [total amount of nonionic surfactant] is 0.70 or more,
The mass ratio of [(a) component + (b) component] / [total amount of surfactant] is 0.15 or more and 0.3 or less,
Liquid cleaning composition for hard surfaces.
アルキルグリコシドの配合量が0.5質量%以下である、請求項1記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for hard surfaces according to claim 1, wherein the amount of the alkyl glycoside is 0.5% by mass or less. 20℃におけるpHが5以上、12以下である、請求項1又は2記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for hard surfaces according to claim 1 or 2, which has a pH at 20 ° C of 5 or more and 12 or less. 請求項1〜3の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、スプレー式容器に充填してなる、硬質表面用液体洗浄剤物品。   A liquid detergent product for hard surfaces, which is obtained by filling the liquid detergent composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 3 in a spray container. 請求項1〜3の何れか1項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を汚れが付着した硬質表面に適用する工程の後、水ですすぐ工程を行う、硬質表面の洗浄方法。   A method for cleaning a hard surface, which comprises a step of rinsing with water after the step of applying the liquid detergent composition for a hard surface according to any one of claims 1 to 3 to a hard surface on which dirt is attached.
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