JP2010169297A - 化学蓄熱装置 - Google Patents

Abstract

【課題】熱の注入及び抽出を繰り返しても蓄熱量の低下が少なく、耐久性に優れた化学蓄熱装置を提供すること。
【解決手段】化学蓄熱材を含む蓄熱体２２を貯蔵するための蓄熱体貯蔵容器２０と、蓄熱体２２に熱を注入する熱注入装置３２と、蓄熱体２２から熱を抽出する熱抽出装置３４と、水４２を貯蔵する水貯蔵容器４０と、蓄熱体貯蔵容器２０と水貯蔵容器４０との間で水蒸気の授受を行う水蒸気供給・排出装置５０と、蓄熱体２２の温度を測定する第１温度測定装置６２と、水４２の温度を測定する第２温度測定装置６４と、蓄熱体２２の温度及び水４２の温度に応じて、水蒸気供給・排出装置５０を制御する制御装置７０とを備え、制御装置７０は、化学蓄熱材の脱水率を８０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下に制御する脱水率調節手段、及び／又は、化学蓄熱材の水和率を８５％以上９５％以下に制御する水和率調節手段を備えた化学蓄熱装置。
【選択図】図１

Description

本発明は、化学蓄熱装置に関し、さらに詳しくは、脱水・水和反応により吸熱・発熱を生ずる化学蓄熱材を用いて、熱の注入及び抽出を繰り返し行うことが可能な化学蓄熱装置に関する。

化学蓄熱とは、化学反応を利用した熱の貯蔵をいう。例えば、水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)₂）に熱を加えると脱水反応を起こし、酸化カルシウム（ＣａＯ）と水（Ｈ₂Ｏ）が生成する。一方、生成したＣａＯにＨ₂Ｏを加えると、Ｃａ(ＯＨ)₂が生成し、その際に反応熱を放出する。そのため、吸熱反応の際に分離したＣａＯとＨ₂Ｏとを別々に保管すれば、水和反応させるまでの間、ＣａＯの形で熱を貯蔵することが可能となる。
化学蓄熱材は、
（１）体積当たりの蓄熱量が大きい、
（２）蓄熱材を保温する必要がない、
（３）蓄熱材の貯蔵中に生じる蓄熱損失が少ないため、長期間の蓄熱が可能である、
等の利点がある。そのため、化学蓄熱材を用いた蓄熱方法は、工場やエンジンなどから排出される排熱や太陽熱を有効利用する方法として期待されている。

化学蓄熱材、又はこれを用いた化学蓄熱装置については、従来から種々の提案がなされている。
例えば、特許文献１には、結晶質の石灰石を８５０〜１１００℃で２〜７時間加熱し、次いで５００℃〜６００℃で１時間以上加熱することにより得られる化学蓄熱材が開示されている。
同文献には、
（１）結晶質の石灰石を所定の温度で加熱すると、表面から内部に向かう多数の気孔を有する生石灰が得られる点、及び、
（２）石灰石の内部に多数の気孔を形成すると、水蒸気との反応速度が速くなり、しかも水和に伴う体積膨張も吸収することができる点、
が記載されている。

また、特許文献２、３には、内部の空間に対して１０〜６０容量％の割合で粉体化学蓄熱材が収容された蓄熱カプセル、及びこれを用いた蓄熱装置が開示されている。
同文献には、粉体化学蓄熱材の充填割合を蓄熱カプセルの内部空間の６０容量％以下にすると、粉体化学蓄熱材の自重による固化、並びに、発熱効率及び再生効率の低下を抑制することができる点が記載されている。

しかしながら、脱水・水和反応により吸熱・発熱を生ずる化学蓄熱材の場合、水和時に反応率を高くしすぎると、水和反応の反応速度が低下するおそれがある。同様に、脱水時に反応率を高くしすぎると、脱水反応の反応速度が低下するおそれがある。化学蓄熱材の反応速度が一旦低下すると、それ以降の水和・脱水反応時において十分に反応が進行せず、蓄熱量が低下するという問題がある。

特開平１−２２５６８６号公報 特公平６−８０３９５号公報 特公平６−８０３９４号公報

本発明が解決しようとする課題は、熱の注入及び抽出を繰り返しても蓄熱量の低下が少なく、耐久性に優れた化学蓄熱装置を提供することにある。

上記課題を解決するために本発明に係る化学蓄熱装置は、以下の構成を備えていることを要旨とする。
（１）前記化学蓄熱装置は、
脱水・水和反応により吸熱・発熱を生ずる化学蓄熱材を含む蓄熱体を貯蔵するための蓄熱体貯蔵容器と、
前記蓄熱体に熱を注入するための熱注入装置と、
前記蓄熱体から放出される熱を抽出し、負荷に供給するための熱抽出装置と、
前記蓄熱体から放出され、又は前記蓄熱体に供給するための水を貯蔵する水貯蔵容器と、
前記化学蓄熱材貯蔵容器と前記水貯蔵容器との間で水蒸気の授受を行う水蒸気供給・排出装置と、
前記蓄熱体貯蔵容器に貯蔵された前記蓄熱体の温度を測定するための第１温度測定装置と、
前記水貯蔵容器に貯蔵された前記水の温度を測定するための第２温度測定装置と、
前記第１温度測定装置により測定される前記蓄熱体の温度、及び前記第２温度測定装置により測定される前記水の温度に応じて、前記水蒸気供給・排出装置を制御する制御装置と、
を備えている。
（２） 前記制御装置は、
（ａ）前記化学蓄熱材の脱水率が８０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下であるときに前記蓄熱体貯蔵容器から前記水貯蔵容器への水蒸気の放出が停止されるように、前記水蒸気供給・排出装置を制御する脱水率調節手段、及び／又は、
（ｂ）前記化学蓄熱材の水和率が８５％以上９５％以下であるときに前記水貯蔵容器から前記蓄熱体貯蔵容器への水蒸気の供給が停止されるように、前記水蒸気供給・排出装置を制御する水和率調節手段
を備えている。

脱水率が所定の範囲となるように脱水反応を生じさせると、水和・脱水を繰り返し行っても脱水時の反応速度の低下を抑制することができる。これは、脱水率を所定の範囲とすることによって、蓄熱体の焼結が抑制されるためと考えられる。
また、水和率が所定の範囲となるように水和反応を生じさせると、水和・脱水を繰り返し行っても水和時の反応速度の低下を抑制することができる。これは、水和率を所定の範囲とすることによって、蓄熱体に含まれる化学蓄熱材の潮解の可能性や、蓄熱体と蓄熱体貯蔵容器との間の熱的接触の低下が抑制されるためと考えられる。

本発明の一実施の形態に係る化学蓄熱装置の概略構成図である。 水の蒸気圧−反応率（脱水率、水和率）−蓄熱体温度の関係を示す図である。

以下に、本発明の一実施の形態について詳細に説明する。
［１． 化学蓄熱装置］
図１に、本発明の一実施の形態に係る化学蓄熱装置の概略構成図を示す。図１において、化学蓄熱装置１０は、蓄熱体貯蔵容器２０と、熱注入装置３２と、熱抽出装置３４と、水貯蔵容器４０と、水蒸気供給・排出装置５０と、第１温度測定装置６２と、第２温度測定装置６４と、制御装置７０とを備えている。

［１．１ 化学蓄熱材貯蔵容器］
蓄熱体貯蔵容器２０は、化学蓄熱材を含む蓄熱体２２を貯蔵するための容器である。蓄熱体貯蔵容器２０は、水蒸気供給・排出装置５０を介して、水貯蔵容器４０に接続されている。また、蓄熱体貯蔵容器２０は、密閉可能になっている。
蓄熱体貯蔵容器２０の形状、材質等は、特に限定されるものではなく、蓄熱体２２の脱水反応及び水和反応、並びに、蓄熱体２２への熱の注入及び蓄熱体２２からの熱の抽出が可能なものであれば良い。

本発明において、化学蓄熱材とは、脱水・水和反応により吸熱・発熱を生ずるものをいう。化学蓄熱材としては、具体的には、
（１）ＣａＯ（Ｃａ(ＯＨ)₂）、ＢａＯ（Ｂａ(ＯＨ)₂）、ＭｇＯ（Ｍｇ(ＯＨ)₂）などのアルカリ土類金属の酸化物又は水酸化物、
（２）ＮｉＯ（Ｎｉ(ＯＨ)₂）、ＣｏＯ（Ｃｏ(ＯＨ)₂）、Ｃｏ₂Ｏ₃（Ｃｏ(ＯＨ)₃）、ＣｕＯ（Ｃｕ(ＯＨ)₂）などの遷移金属の酸化物又は水酸化物、
（３）Ａｌ₂Ｏ₃（Ａｌ(ＯＨ)₃）などの典型金属の酸化物又は水酸化物、
などがある。これらは、いずれか１種を用いても良く、あるいは２種以上を組み合わせて用いても良い。

これらの中でも、カルシウム化合物は、蓄熱・放熱の繰り返しを安定して行うことができるので、化学蓄熱材として好適である。また、マグネシウム化合物は、より低温域での蓄熱・放熱が可能であるので、化学蓄熱材として好適である。
次の（１）式に、化学蓄熱材の一種であるＣａＯの脱水・水和反応を示す。
ＣａＯ＋Ｈ₂Ｏ ⇔ Ｃａ(ＯＨ)₂ ・・・（１）
ＣａＯの水和反応は発熱反応であり、Ｃａ(ＯＨ)₂の脱水反応は吸熱反応である。しかも、水和反応及び脱水反応は可逆的であるので、熱の注入及び抽出を繰り返し行うことができる。

蓄熱体２２は、上述した化学蓄熱材のみからなるものでも良く、あるいは、これらの化学蓄熱材と第３成分との複合体であっても良い。
第３成分としては、具体的には、
（１）セピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイトなどの粘土鉱物、
（２）ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイトなどの層状複水酸化物、
（３）粘土鉱物と層状複水酸化物との組み合わせ、
などがある。

化学蓄熱材の脱水及び水和が繰り返されると、化学蓄熱材が膨張及び収縮を繰り返す。その結果、化学蓄熱材が微粉化し、微粉化した化学蓄熱材が凝集する場合がある。化学蓄熱材と水蒸気との反応は固気反応であるため、凝集は化学蓄熱材と水蒸気との接触を妨げ、化学蓄熱材の反応率を低下させる原因となる。
これに対し、化学蓄熱材と粘土鉱物とを複合化させると、脱水及び水和を繰り返し行っても化学蓄熱材の反応率の低下を抑制することができる。これは、化学蓄熱材の一次粒子の間に粘土鉱物を分散させることによって化学蓄熱材が補強され、化学蓄熱材の微粉化が抑制されるためと考えられる。
同様に、粘土鉱物に代えて又はこれに加えて、化学蓄熱材と層状複水酸化物とを複合化させると、脱水及び水和を繰り返し行っても化学蓄熱材の反応率の低下を抑制することができる。これは、その両面に水酸基を有する層状複水酸化物と化学蓄熱材とを複合化させると、化学蓄熱材と層状複水酸化物とが水酸基を介して結合し、化学蓄熱材の微粉化が抑制されるためと考えられる。

蓄熱体２２の充填方法は、特に限定されるものではなく、脱水・水和反応、及び、熱の注入・抽出が円滑に行われる方法であれば良い。
蓄熱体２２の充填方法としては、具体的には、
（１）蓄熱体２２の粉末をそのまま蓄熱体貯蔵容器２０に充填する方法、
（２）蓄熱体２２の成形体を蓄熱体貯蔵容器２０に充填する方法、
（３）蓄熱体２２の成形体を加熱し、粒子を部分的に焼結させた多孔質の焼結体を蓄熱体貯蔵容器２０に充填する方法、
（４）蓄熱体２２の粉末、成形体、又は多孔質の焼結体を多孔質のカプセルに封入し、カプセルを蓄熱体貯蔵容器２０に充填する方法、
などがある。

［１．２ 熱注入装置及び熱抽出装置］
熱注入装置３２は、蓄熱体貯蔵容器２０に収容された蓄熱体２２に熱を注入するためのものである。熱抽出装置３４は、蓄熱体貯蔵容器２０に収容された蓄熱体２２から放出される熱を抽出し、負荷（図示せず）に供給するためのものである。熱注入装置３２及び熱抽出装置３４は、いずれも蓄熱体貯蔵容器２０に取り付けられる。
熱注入装置３２及び熱抽出装置３４は、特に限定されるものではなく、蓄熱体２２への熱の注入及び蓄熱体２２からの熱の抽出が可能なものであればよい。通常、蓄熱体貯蔵容器２０に熱交換器、伝熱壁などを設け、熱交換媒体（空気、水蒸気など）を介して熱の注入及び抽出を行う。

熱注入装置３２を介して注入される熱としては、例えば、
（１）工場や自動車のエンジンなどから排出される排熱、
（２）太陽熱、
などがある。
また、熱抽出装置３４を介して抽出される熱の供給先（負荷）としては、例えば、
（１）自動車のエンジン、燃料電池、バッテリーなどを加熱し、寒冷地におけるこれらの始動を補助するための補助装置、
（２）給湯装置、暖房装置、
などがある。

［１．３ 水貯蔵容器］
水貯蔵容器４０は、蓄熱体２２から放出され、又は蓄熱体２２に供給するための水４２を貯蔵するための容器である。水貯蔵容器４０は、水蒸気供給・排出装置５０を介して、蓄熱体貯蔵容器２０に接続されている。また、水貯蔵容器４０は、密閉可能になっている。
水貯蔵容器４０及び蓄熱体貯蔵容器２０の内部圧力が常圧近傍となる条件下で化学蓄熱装置１０を使用する場合、水貯蔵容器４０は、水４２を加熱し、水蒸気の発生を補助する加熱装置を備えているのが好ましい。
一方、水貯蔵容器４０及び蓄熱体貯蔵容器２０の内部圧力が大気圧より低い条件下で化学蓄熱装置１０を使用する場合、水の沸点が低下し、常温でも所定量の水蒸気が発生する。そのため、このような場合には水４２を加熱するための加熱装置は必ずしも必要ではない。

［１．４ 水蒸気供給・排出装置］
水蒸気供給・排出装置５０は、蓄熱体貯蔵容器２０と水貯蔵容器４０との間で水蒸気の授受を行うための装置である。
図１に示す例において、水蒸気供給・排出装置５０は、蓄熱体貯蔵容器２０と水貯蔵容器４０を連結する配管５２と、配管５２を開閉するための開閉バルブ５４とを備えている。蓄熱体貯蔵容器２０及び水貯蔵容器４０は、いずれも密閉可能になっている。そのため、所定のタイミングで開閉バルブ５４を開閉するだけで、蓄熱体２２からの水蒸気の放出及び停止、並びに、水貯蔵容器４０から蓄熱体２２への水蒸気の供給及び停止を行うことができる。
なお、蓄熱体２２を繰り返し使用するためには、蓄熱体２２と水蒸気（気体）とを反応させることが好ましい。しかしながら、蓄熱体２２の繰り返し使用に支障がない限りにおいて、水蒸気供給・排出装置５０から供給される水蒸気に水滴が含まれていても良い。

［１．５ 第１温度測定装置及び第２温度測定装置］
第１温度測定装置６２は、蓄熱体貯蔵容器２０に貯蔵された蓄熱体２２の温度を測定するための装置である。また、第２温度測定装置６４は、水貯蔵容器４０に貯蔵された水４２の温度を測定するための装置である。
第１温度測定装置６２は、蓄熱体２２の温度を直接測定するものでも良く、あるいは、蓄熱体貯蔵容器２０の外壁、伝熱壁等の温度を測定することによって蓄熱体２２の温度を間接的に測定するものでも良い。
同様に、第２温度測定装置６４は、水４２の温度を直接測定するものでも良く、あるいは、水貯蔵容器４０の外壁等の温度を測定することによって水４２の温度を間接的に測定するものでも良い。

［１．６ 制御装置］
制御装置７０は、第１温度測定装置６２により測定される蓄熱体２２の温度、及び第２温度測定装置６４により測定される水４２の温度に応じて、水蒸気供給・排出装置５０を制御するための装置である。本発明に係る化学蓄熱装置１０において、制御装置７０は、脱水率調節手段及び／又は水和率調節手段を備えている。蓄熱体２２の劣化を抑制し、脱水・水和反応を複数回繰り返しても高い蓄熱量を維持するためには、制御装置７０は、脱水率調節手段と水和率調節手段の双方を備えているのが好ましい。

脱水率調節手段は、蓄熱体２２に含まれる化学蓄熱材の脱水率が８０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下であるときに蓄熱体貯蔵容器２０から水貯蔵容器４０への水蒸気の放出が停止されるように、水蒸気供給・排出装置５０を制御する手段である。
脱水率が小さすぎると、蓄熱体２２への蓄熱量が少なくなり、効率が低下する。従って、脱水率は、８０％以上である必要がある。
一方、脱水率が大きすぎると、蓄熱体２２に含まれる化学蓄熱材が劣化し、耐久性が低下する。従って、脱水率は、９０ｗｔ％以下である必要がある。

水和率調節手段は、蓄熱体２２に含まれる化学蓄熱材の水和率が８５％以上９５％以下であるときに水貯蔵容器４０から蓄熱体貯蔵容器２０への水蒸気の供給が停止されるように、水蒸気供給・排出装置５０を制御する手段である。
水和率が小さすぎると、蓄熱体２２から抽出される熱量が少なくなり、効率が低下する。従って、水和率は、８５％以上である必要がある。
一方、水和率が大きすぎると、蓄熱体２２に含まれる化学蓄熱材が劣化し、耐久性が低下する。従って、水和率は、９５％以下である必要がある。

図２に、水の蒸気圧−反応率（脱水率、水和率）−蓄熱体温度の関係を示す。水の蒸気圧は、水貯蔵容器４０内の温度及び圧力が決まると、一義的に定まる。また、蓄熱体２２に含まれる化学蓄熱材の反応率（脱水率、水和率）は、水の蒸気圧及び蓄熱体温度（Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃…）が定まると、一義的に定まる。
そのため、水の蒸気圧−反応率−蓄熱体温度の関係を予め制御装置７０に記憶させておき、第１温度測定装置６２及び第２温度測定装置６４を用いて蓄熱体２２及び水４２の温度をモニターしながら、開閉バルブ５４の開閉操作を行うと、脱水率及び水和率を任意に制御することができる。

［２． 化学蓄熱装置の作用］
蓄熱体２２に熱を蓄熱する場合、熱注入装置３２を介して、熱源（図示せず）から蓄熱体２２に熱を注入する。この状態から開閉バルブ５４を開にすると、蓄熱体２２に含まれる化学蓄熱材の脱水反応が起こる。脱水反応により生じた水蒸気は、配管５２を通って水貯蔵容器４０に運ばれ、凝縮して水４２となる。脱水反応がある程度進行したところで、開閉バルブ５４を閉にすると、蓄熱体２２の脱水反応が停止する。
一方、蓄熱体２２から熱を抽出する場合、まず開閉バルブ５４を開にする。開閉バルブ５４が開になると、水貯蔵容器４０の温度及び圧力に応じた水蒸気が発生し、発生した水蒸気が配管５２を通って、蓄熱体貯蔵容器２０に供給される。蓄熱体貯蔵容器２０に供給された水蒸気は、蓄熱体２２に含まれる化学蓄熱材と水和反応し、その際に反応熱を放出する。放出された反応熱は、熱抽出装置３４を介して、負荷（図示せず）に供給される。

この時、脱水率及び水和率が所定の範囲に維持されるように、脱水反応及び水和反応を制御すると、蓄熱効率を低下させることなく、蓄熱体２２の耐久性を向上させることができる。
すなわち、脱水率が所定の範囲となるように脱水反応を生じさせると、水和・脱水を繰り返し行っても脱水時の反応速度の低下を抑制することができる。これは、脱水率を所定の範囲とすることによって、蓄熱体２２の焼結が抑制されるためと考えられる。
また、水和率が所定の範囲となるように水和反応を生じさせると、水和・脱水を繰り返し行っても水和時の反応速度の低下を抑制することができる。これは、水和率を所定の範囲とすることによって、蓄熱体２２に含まれる化学蓄熱材の潮解の可能性や、蓄熱体２２と蓄熱体貯蔵容器２０との間の熱的接触の低下が抑制されるためと考えられる。

（実施例１、比較例１〜２）
［１． 試料の作製］
Ｃａ(ＯＨ)₂を混練しながら水を導入し、スラリーを作製した。このスラリーを成形し、ブロック状の蓄熱体を得た。これを図１に示す化学蓄熱装置１０の蓄熱体貯蔵容器２０に挿入した。
［２． 試験方法］
化学蓄熱装置１０内において、蓄熱体２２の脱水・水和サイクルを繰り返した。脱水反応は、４５０℃において、脱水率が予め定められた値となるまで行った。水和反応は、２００℃において、水和率が予め定められた値となるまで行った。蓄熱体２２の反応率は、熱重量法により測定した。

［３． 結果］
表１に、蓄熱体のサイクル特性を示す。
脱水率を８６％、水和率を９８％に固定してサイクル試験を行った場合（比較例１）、４サイクル目以降は、長時間保持しても脱水率及び水和率が既定値に到達しなかった。また、脱水・水和のサイクル数が多くなるほど、到達可能な脱水率及び水和率が低下した。これは、水和率が高すぎるために、蓄熱体の劣化が起こり、反応速度が低下したためと考えられる。
また、脱水率を９５％、水和率を９１％に固定してサイクル試験を行った場合(比較例２)、５サイクル目以降は、長時間保持しても脱水率及び水和率が既定値に到達しなかった。また、脱水・水和のサイクル数が多くなるほど、到達可能な脱水率及び水和率が低下した。これは、脱水率が高すぎるために、蓄熱体の劣化が起こり、反応速度が低下したためと考えられる。

これに対し、脱水率を８６％、水和率を９１％に固定してサイクル試験を行った場合（実施例１）、サイクルを重ねても特性低下が見られず、サイクル特性に優れていることが確認された。表１より、蓄熱体の劣化を抑制するためには、脱水率は８０〜９０ｗｔ％、水和率は８５〜９５ｗｔ％が好ましいことがわかる。

以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。

本発明に係る化学蓄熱装置は、
（１）自動車のエンジン、燃料電池、バッテリーなどを加熱し、寒冷地におけるこれらの始動を補助するための補助装置、
（２）給湯装置、暖房装置、
などに利用することができる。

１０ 化学蓄熱装置
２０ 蓄熱体貯蔵容器
３２ 熱注入装置
３４ 熱抽出装置
４０ 水貯蔵容器
５０ 水蒸気供給・排出装置
６２ 第１温度測定装置
６４ 第２温度測定装置
７０ 制御装置

Claims (2)

1. 以下の構成を備えた化学蓄熱装置。
   （１）前記化学蓄熱装置は、
   脱水・水和反応により吸熱・発熱を生ずる化学蓄熱材を含む蓄熱体を貯蔵するための蓄熱体貯蔵容器と、
   前記蓄熱体に熱を注入するための熱注入装置と、
   前記蓄熱体から放出される熱を抽出し、負荷に供給するための熱抽出装置と、
   前記蓄熱体から放出され、又は前記蓄熱体に供給するための水を貯蔵する水貯蔵容器と、
   前記蓄熱体貯蔵容器と前記水貯蔵容器との間で水蒸気の授受を行う水蒸気供給・排出装置と、
   前記蓄熱体貯蔵容器に貯蔵された前記蓄熱体の温度を測定するための第１温度測定装置と、
   前記水貯蔵容器に貯蔵された前記水の温度を測定するための第２温度測定装置と、
   前記第１温度測定装置により測定される前記蓄熱体の温度、及び前記第２温度測定装置により測定される前記水の温度に応じて、前記水蒸気供給・排出装置を制御する制御装置と、
   を備えている。
   （２）前記制御装置は、
   （ａ）前記化学蓄熱材の脱水率が８０ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下であるときに前記蓄熱体貯蔵容器から前記水貯蔵容器への水蒸気の放出が停止されるように、前記水蒸気供給・排出装置を制御する脱水率調節手段、及び／又は、
   （ｂ）前記化学蓄熱材の水和率が８５％以上９５％以下であるときに前記水貯蔵容器から前記化学蓄熱材貯蔵容器への水蒸気の供給が停止されるように、前記水蒸気供給・排出装置を制御する水和率調節手段
   を備えている。
2. 前記化学蓄熱材は、ＣａＯ又はＣａ(ＯＨ)₂である請求項１に記載の化学蓄熱装置。

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