JP2010076999A - セメント混和材及びセメント組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】リチウム型ゼオライトと高強度混和材を含有してなるセメント混和材であり、リチウム型ゼオライトが、EDI型、ABW型またはこれらの加熱処理物である前記セメント混和材である。リチウム型ゼオライトのリチウムの含有量が、Li2O換算で5%以上、Na2OとK2Oの含有量の合計が0.5%以下であることが好ましい。高強度混和材が、無水石膏、シリカフューム、フライアッシュの中から選ばれた2種以上の物質を含有する前記セメント混和材が好ましく、高強度混和材10〜90部、リチウム型ゼオライト10〜90部である前記セメント混和材が好ましい。セメントと、前記セメント混和材とを含有するセメント組成物である。
【選択図】なし
Description
しかしながら、これらの高強度混和材が特定のリチウムゼオライトと併用した場合に、アルカリシリカ反応の抑制効果を助長することや、塩害の抑制効果を高めることについては全く知られていなかった。
リチウム型ゼオライトの中でも、Si/Al原子比が1であるリチウム型ゼオライトが、アルカリシリカ反応の抑制効果が大きいことから好ましい。Si/Al原子比が1であるリチウム型ゼオライトとしては、EDI型、ABW型及びLTA型が存在する。
このうち、EDI型とABW型はアロフェンやカオリナイトを原料とし、水酸化リチウム水溶液を100℃未満で作用させることにより簡便に合成できる。一方、LTAの合成は100℃を超える加圧条件下での水熱処理が必要であり、また、直接的にリチウムを含有するLTAを合成することが難しく、一般的には、ナトリウムを含有するA型ゼオライトを水熱合成により得た後、イオン交換反応によりリチウムを担持させることが行われている。このため、ナトリウムを完全にリチウムに置換することが難しく、LTAでは十分なアルカリシリカ反応の抑制効果が得られない場合もある。したがって、本発明では、EDI型とABW型を選定することが好ましい。
加熱処理温度は、ゼオライトにより異なる。例えば、EDI型の場合は、200〜700℃であることが好ましい。リチウム含有EDI型ゼオライトを200〜700℃で加熱処理すると、非晶質物質に変化する。すなわち、200℃まではEDI型ゼオライトの結晶構造を保ち、200℃以上になると結晶から非晶質に変化する。そして、700℃までは非晶質の状態にあるが、700℃を超えると結晶化してユークリプタイトへと変化する。
ABW型の場合は300〜650℃が好ましい。リチウムを含有するABW型ゼオライトを300〜650℃で加熱処理すると、無水のABW型ゼオライトに変化する。すなわち、300℃まではABW型ゼオライトの結晶構造を保ち、300℃以上になると、全く異なる結晶構造に変化して無水のABW型ゼオライトになる。そして、650℃までは無水のABW型ゼオライトの状態にあるが、650℃を超えるとγ−ユークリプタイトへと変化する。そして、さらに加熱すると、900〜1000℃でβ−ユークリプタイトへと変化する。
加熱処理条件が上記の温度範囲にないと、十分なアルカリ−シリカ反応による膨張抑制効果や塩害抑制効果が得られない場合がある。
乾燥装置としては、特に限定されるものではなく、ドラムドライヤー、棚段乾燥機、筒型乾燥機、ロータリーキルン、電気炉などを使用することができる。
本発明のセメント混和材を使用することにより、リチウム型ゼオライトによる効果と、高強度混和材により硬化体の組織が緻密化して外部から水が浸透するのを抑制して、アルカリシリカゲルの吸水膨張を抑制する効果との相乗効果により、アルカリ骨材反応による膨張を大幅に低減できる。
表1に示す各種のリチウム型ゼオライト50部と、各種の高強度混和材50部を配合してセメント混和材を調製した。セメントとセメント混和材の合計100部中、セメント混和材を10部配合しセメント組成物を調製し、さらに、砂を200部、水を30部配合してモルタルを作製した。このモルタルを用いて、アルカリシリカ反応性試験を実施した。また、疑似海水に浸漬した際の塩化物イオンの浸透深さや、圧縮強度の測定も併せて行った。
また、比較例として市販のアルカリシリカ反応抑制剤を同量使用した場合や、リチウム型ゼオライトまたは高強度混和材をそれぞれ単独で100部ずつ使用した場合についても試験を行った。結果を表1に併記する。
セメント:市販普通ポルトランドセメント
砂:サヌカイト質輝石安山岩、JIS A 1145(化学法)に準じて測定。溶解シリカ量が750mmol/l、アルカリ濃度減少量が200mmol/lで、無害でないものと判定された。
リチウム型ゼオライトA:リチウムを含有するEDI型ゼオライト(Li−EDI)、Li2O含有量7.1%、BET比表面積50m2/g。
リチウム型ゼオライトB:リチウムを含有するABW型ゼオライト(Li−ABW)、Li2O含有量9.0%、BET比表面積40m2/g。
リチウム型ゼオライトC:リチウムを含有するEDI型ゼオライト(Li−EDI)を400℃で加熱処理して得られた非晶質物質、Li2O含有量9.0%、BET比表面積30m2/g。
リチウム型ゼオライトD:リチウムを含有するABW型ゼオライト(Li−ABW)を400℃で加熱処理して得られた無水のLi−ABW、Li2O含有量10.8%、BET比表面積20m2/g。
市販のアルカリシリカ反応抑制剤(1):Ca型ゼオライト
市販のアルカリシリカ反応抑制剤(2):亜硝酸リチウム水溶液(濃度30%)
高強度混和材イ:無水石膏含有量50%、シリカフューム含有量50%、ブレーン比表面積6000cm2/g
高強度混和材ロ:シリカフューム含有量50%、フライアッシュ含有量50%、ブレーン比表面積5000cm2/g
高強度混和材ハ:無水石膏含有量50%、フライアッシュ含有量50%、ブレーン比表面積4000cm2/g
高強度混和材ニ:無水石膏含有量30%、シリカフューム含有量40%、フライアッシュ含有量30%、ブレーン比表面積8000cm2/g
高強度混和材ホ:無水石膏、ブレーン比表面積5000cm2/g
高強度混和材ヘ:シリカフューム、BET比表面積20m2/g
高強度混和材ト:フライアッシュ、ブレーン比表面積3000cm2/g
水:水道水
アルカリシリカ反応性試験(モルタルバー法):JIS A 1146に準じて測定。0.100%以上の膨張を示したものは、無害でないと判定する。
化学組成:JIS R 5201に準じて測定。
塩化物イオンの浸透深さ:材齢28日まで20℃の水中養生を行った後、疑似海水に供試体を4週間浸漬し、塩化物イオンの浸透深さを調べた。塩化物イオンの浸透深さは硝酸銀−フルオロセイン法にて確認した。
圧縮強度:JIS R 5201に準じて測定した。
アロフェンと水酸化リチウムを原料として水中で反応させてリチウム型ゼオライトを合成した。この際、Li2O/Al2O3モル比を2.0とし、SiO2/Al2O3モル比は1.73とし、反応温度を60または90℃とし、反応時間を24時間とし、攪拌を行いながら反応させた。得られた合成物を固液分離後、60℃の温水で洗浄し、70℃で乾燥した。アロフェンは10kgを使用し、水酸化リチウムは水に溶解させて使用した。水酸化リチウムの溶液は100kgとした。合成物を粉末X線回折法(XRD)にて同定した結果、反応温度を60℃とした場合にはEDI型ゼオライトであった。また、反応温度が90℃の場合にはABW型ゼオライトであった。
アロフェン:栃木県産のものを水ひ精製したもの、市販品、SiO2含有量33.6%、Al2O3含有量33.1%、Fe2O3含有量2.3%、CaO含有量0.4%、MgO含有量0.1%、Na2O含有量0.03%、K2O含有量0.02%、強熱減量30.1%
水酸化リチウム:市販品
水:水道水
また、本発明のセメント混和材は、モルタルの膨張率が小さく、塩化物イオンの浸透深さが小さく、圧縮強度が高く、リチウム型ゼオライトと高強度混和材それぞれの効果を足し合わせた場合よりも、組み合わせによる相乗効果が著しいことが分かる。
リチウム型ゼオライトCと高強度混和材イを使用し、セメント混和材中のリチウム型ゼオライトCと高強度混和材イの配合割合を表2に示すように変化したこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表2に併記する。
セメント混和材として、リチウム型ゼオライトC50部と高強度混和材ロ50部からなるセメント混和材を使用し、セメント組成物100部中のセメント混和材の使用量を表3に示すように変化したこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表3に併記する。
Claims (7)
- リチウム型ゼオライトと高強度混和材を含有してなるセメント混和材。
- リチウム型ゼオライトが、EDI型、ABW型またはこれらの加熱処理物であることを特徴とする請求項1に記載のセメント混和材。
- リチウム型ゼオライトのリチウムの含有量が、Li2O換算で5質量%以上である請求項1または2に記載のセメント混和材。
- リチウム型ゼオライトのNa2OとK2Oの含有量の合計が0.5質量%以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載のセメント混和材。
- 高強度混和材が、無水石膏、シリカフューム、フライアッシュの中から選ばれた2種以上の物質を含有する請求項1記載のセメント混和材。
- 高強度混和材10〜90質量部、リチウム型ゼオライト10〜90質量部である請求項1〜5記載のいずれか1項記載のセメント混和材。
- セメントと、請求項1〜6のいずれか1項に記載のセメント混和材とを含有するセメント組成物。
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