JP2010073562A - 固体高分子型燃料電池の製造方法、及び該方法によって製造される固体高分子型燃料電池 - Google Patents
固体高分子型燃料電池の製造方法、及び該方法によって製造される固体高分子型燃料電池 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】電解質膜と、触媒層と、保護層と、を含む固体高分子型燃料電池おいて、保護層が触媒層、電解質膜にダメージを与えないようにする。
【解決手段】保護層20を、インクジェット法により、額縁状かつ薄膜状に、触媒層30の周縁部30と電解質膜1の間に、インクを塗布し形成するようにした。その際、薄膜の保護層20の厚さを0.1μmから5.0μmの範囲程度に直接的に電解質膜1に形成したため、触媒層30が坐屈したり、極端な変形をすることがなく、電解質膜、触媒層が傷むことなくなり、ひいては固体高分子型燃料電池の耐久性が向上した。
【選択図】図1
Description
以下、発明の態様を示し、それらについて説明する。(1)から(8)の項の各々が、請求項1から請求項8の各々に相当する。
保護層の材料となる樹脂材料の、耐熱温度を少なくとも100℃を超えると規定したのは、燃料電池用システムの小型化、高性能化を図るために高温運転が望まれており、少なくとも100℃を超える樹脂を用いなければ、当該要請に応えられないためである。
本項は、(3)の最低限の耐熱性を持つ樹脂に、さらに撥水性をもたらすためにフッ素系樹脂を含むようにするものである。保護層が撥水性であれば、燃料電池(単位セル構造体)内部に内在する水分に関し、保護層部分についても水はけを良くすることができる。これはフラッディングの発生を抑制するためである。例えば、フッ素系樹脂として、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)を用いることが好ましい。その他の好適例は後述する。
本項は、(3)の保護層よりも、さらに高い温度に耐えうる保護層を形成するためにポリイミド系樹脂を含むようにするものである。例えば、ポリイミド系樹脂として、スルホン化ポリイミドなどのプロトン輸送能を有するものが好適である。その他の好適例は後述する。
図1、図2は、本発明に係る、燃料電池、及び当該燃料電池の製造方法を実施する形態を示すための図である。図中、同一の符号を付した部分は同一物を表わし、基本的な構成は図に示す従来のものと同様である。当該製造方法は、下記の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
図1及び図2は、本発明に係るPEFCのアノード側又はカソード側のいずれかの側の部分の半セル構造体を製造する方法を説明するための概略的な断面図である。
図1に示されるように、第1半セル構造体60は、キャリアフィルム4の上に形成されており、電解質膜1と、額縁状保護層20と、触媒層30とを含む。
より具体的には、既に述べたスルホン化されたポリフェニレンスルフィド以外に、ポリベンズイミダゾール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン等のポリマー又は共重合体がいずれも適用可能であり、加えて、そのポリマー溶液を作製する際も、炭化水素系電解質が溶解する溶液を用いることで、アルコール、水の他に、N−メチル−ピロリドン(NMP)、ジメチルホルムアルデヒド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)等も併せて用いることができる。その他、インクの処方に必要な粘度調整やポットライフ等を最適にするためのその他の物質、溶液等は常法による。
実施形態2:
次に、図2を参照しながら、第1半セル構造体70を製造する方法を説明する(但し、第1実施形態と重複内容は適宜省略する)。
図2に示されるように、第1半セル構造体60は、キャリアフィルム4の上に形成されており、電解質膜1及び触媒層31からなるMEAと、額縁状保護層21とを含む。
該MEAは、製造方法の便宜上、アノード極側又はカソード極側のいずれかの半分側のものであるため、以降、適宜ハーフMEA体311と称する。
このハーフMEA体311に対して、触媒層31の周縁部と上記電解質膜1の周縁部の露出部とを同時に覆うようにインクジェット法で、実施形態1と同様のインクを、触媒層31の周縁部と上記露出部上に、額縁状に塗布する。
この後、実施形態1と同様に、キャリアフィルム4をハーフMEA体311から剥離し、半セル構造体70が作製される。
あるいは、半セル構造体60及び半セル構造体70を作製した後、それぞれの電解質膜1の上にいずれの層も形成されていない面の上に、同様にして半セル構造体60、実施形態2で作製される半セル構造体70を形成し、両端面側からサンドイッチしながらホットプレス処理を施して、単位セル構造体を作製するようにしてもよい。
次に、本発明に係る実施例1A、2Aについて以下説明する。
図3に示されるように、キャリアフィルム4と、電解質膜1と、額縁状の保護層20と、ガス拡散層(GDL)40とを構成要素とする半セル構造体60を作製した。この際、電解質膜の材料は、ナフィオンDE2020CS(デュポン社製)液を用い、キャスト法により、10μmから20μm厚の電解質膜1を、38μm厚のPETフィルム4(キャリアフィルム)に塗布して形成した。その後、PETフィルム4を、50mm角に裁断した。
さらに、白金担持炭素粒子からなる粉体を含む樹脂材料を用いて、転写法により、面寸法が40mm角の触媒層30を形成した。そして、この時点で、PETフィルム4(キャリアフィルム)を剥離した。
比較例は、実施例の保護層20に相当する層を、25μmのポリイミドフィルム(商品名:カプトン)を別体として額縁状に成形加工したものに替えて作製した構造体を用いて、実施例1B,2Bと同様の熱衝撃試験を行った。
<測定結果・評価結果>
実施例1及び実施例2のリーク電流の測定結果を、以下の表1にまとめた。
リーク電流値(mA)の測定結果から、電解質膜が10μmと薄くても、本発明に係るインクジェット法による薄膜の保護層が有ると、リーク電流が十分に軽減されることが分かった。これは、電解質膜が薄膜であっても、保護膜の支持により、電解質膜表面のみかけ硬度(強度)が向上したことによると考えられる。
また、ヒートサイクルの試験結果から、保護層の膜厚(インクジェット塗布後の膜厚)を薄膜状にしたため、従来発生した、触媒層の坐屈、電解質膜の損傷、又は電解質膜のクリープ変形が起こらなくなったことによると考えられる。
本発明に係るの固体高分子型燃料電池の製造方法は、上述の実施形態に記載された態様に制限されることはなく、当業者により種々の変形例が採用されうる。
Claims (8)
- 電解質膜と、触媒層と、保護層と、を含む固体高分子型燃料電池の製造方法であって、
前記電解質膜の周縁部に、インクジェット法によって塗布される樹脂材料からなる薄膜状の保護層を、額縁状に形成することを特徴とする固体高分子型燃料電池の製造方法。 - 電解質膜の面寸法よりも該触媒層の面寸法が小さく設定されている膜電極接合体を含む固体高分子型燃料電池の製造方法であって、
該触媒層の周縁部から該電解質膜に沿って延在するように、インクジェット法によって塗布される樹脂材料からなる薄膜状の保護層を、該触媒層の周縁部から該電解質膜に沿って額縁状に形成することを特徴とする固体高分子型燃料電池の製造方法。 - 前記樹脂材料は、耐熱温度が少なくとも100℃を超える温度であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の固体高分子型燃料電池の製造方法。
- 前記樹脂材料は、フッ素系樹脂を含むことを特徴とする請求項3に記載の固体高分子型燃料電池の製造方法。
- 前記樹脂材料は、ポリイミド系樹脂を含むことを特徴とする請求項3に記載の固体高分子型燃料電池の製造方法。
- 前記樹脂材料は、炭化水素系電解質樹脂を含むことを特徴とする請求項3に記載の固体高分子型燃料電池の製造方法。
- 請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の製造方法によって得られることを特徴とする固体高分子型燃料電池の半セル構造体。
- 請求項7に記載の半セル構造体を2個用いて単位セル構造体を形成することを特徴とする固体高分子型燃料電池。
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