JP2010051796A

JP2010051796A - ゴルフボール及びゴルフボールの改質方法

Info

Publication number: JP2010051796A
Application number: JP2009187215A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Egashira; 嘉則江頭; Jun Shindo; 潤進藤; Eiji Takehana; 栄治竹鼻; Takashi Ohira; 隆志大平
Original assignee: Bridgestone Sports Co Ltd
Current assignee: Bridgestone Sports Co Ltd
Priority date: 2008-08-28
Filing date: 2009-08-12
Publication date: 2010-03-11
Anticipated expiration: 2029-08-12
Also published as: US20100056304A1; JP5272962B2

Abstract

【解決手段】ポリマー層を含むゴルフボールにおいて、前記ポリマー層がイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物で含浸処理されてなることを特徴とするゴルフボール。
【効果】本発明のゴルフボールは、ポリマー層を含むゴルフボールにおいて、イソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物を上記ポリマー層に含浸処理させることにより、含浸処理していないゴルフボールと比較して、耐擦過傷性，スピン性能等のゴルフボール特性のうち少なくとも１項目が改善し得るものである。
【選択図】なし

Description

本発明は、ゴルフボールを構成するポリマー層において、イソシアネート基（イソチオシアネート基も含む。以下同じ。）含有オレフィン系化合物により、含浸処理された層から構成される改質ゴルフボールに関する。また、本発明は、ゴルフボールを構成する最外層において、上記オレフィン系化合物により含浸処理され、かつ二液硬化型ウレタンクリアー塗装等のトップコートを施さない最外層から構成される改質ゴルフボールに関する。

熱可塑性及び熱硬化性ポリマー材料を使用するゴルフボールにおいて、有機系反応性化合物は有用な材料である。これらの化合物の中では、特にイソシアネート基含有化合物は、ポリマー材料に配合することによりポリマー材料の改質ができる観点から、ゴルフボール用材料として従来から有用な化合物である。

一般に、ゴルフボール用ポリマー材料には、様々な目的で有機系反応性化合物が配合されている。例えば、ポリマー分子間の架橋の目的で、ジクミルパ−オキサイドやジ−ｔ−ブチルパーオキサイドに代表される有機過酸化物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルやポリエチレングリコールジグリシジルエーテルに代表されるエポキシ化合物、１，４−ブタンジオールジアクリレートやトリエチレングリコールジアクリレートに代表されるアクリレート化合物などが使用されている。また、ポリマー分子への官能基導入の目的で、過酸化物の存在下、無水マレイン酸や無水イタコン酸に代表される酸無水物、シルセスキオキサンオリゴマーやＰＯＳＳに代表されるシラン化合物、トルエンジイソシアネートや４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネートに代表されるイソシアネート化合物なども使用されており、これらの化合物の使用に関して数多くの特許出願がなされている。

例えば、ポリマー分子間の架橋の目的で、有機過酸化物の使用を記載した特許文献１：米国特許第７３８７８２１号明細書、特許文献２：米国特許第７３８７５８２号明細書、エポキシ化合物の使用を記載した特許文献３：米国特許第５９０８３５８号明細書、特許文献４：米国特許第７３５８３１０号明細書、アクリレート化合物の使用を記載した特許文献５：米国特許第７１５１１４８号明細書、特許文献６：米国特許第７００１２８６号明細書、酸無水物の使用を記載した特許文献７：米国特許第６８９０６６１号明細書、特許文献８：米国特許第７０２９４０５号明細書、シラン化合物の使用を記載した特許文献９：米国特許第６５８５６０７号明細書、特許文献１０：米国特許第６９１９３９５号明細書、イソシアネート化合物の使用を記載した特許文献１１：特開平１１−１７８９４９号公報、特許文献１２：特開２００８−０４９１５２号公報などが挙げられる。

上述の如く、ゴルフボール分野における有機系反応性化合物の従来からの使用方法は、その殆どがゴルフボールを成形する前段階までの各種ポリマー材料に配合され、そのポリマー材料の機能を改質し、成形されたゴルフボールにその機能を反映させている。

ところが、最近、成形されたゴルフボールに対し、打撃の感触、耐擦過傷性、スピン、飛距離等のボール性能に対し、更なる改質の要望が起きている。通常は、そのゴルフボールを構成する各ポリマー材料に立ち返り、改質のための検討を行うことが一般的である。しかしながら、出来上がったゴルフボールまたは成形途中のゴルフボールに対する具体的対策は、一部の表面改質に関する特許（特許文献１３：米国特許第６４５８３０７号明細書、特許文献１４：米国特許第７３８１７７６号明細書）を除き、今日まで殆ど具現化されておらず、未開拓の領域であった。

また、一般的に市販されるゴルフボールは製造の最終工程においてトップコートがなされている。しかしながら、トップコートを施すことにより、有機溶剤の放出、塗装材料の残渣処理など環境負荷が大きいことが従来から懸念されていた。仮に、ゴルフボールの最終工程であるトップコートを行わない方法があれば、画期的な製法になることが期待されていた。

しかしながら、現在に至るまで、トップコートを施さないでゴルフボールを仕上げる未塗装の領域に関する検討は、極一部の特許（例えば、特許文献１５：特開平８−７１１７５号公報）を除いては、具現化されておらず、未開拓の領域であった。

米国特許第７３８７８２１号明細書米国特許第７３８７５８２号明細書米国特許第５９０８３５８号明細書米国特許第７３５８３１０号明細書米国特許第７１５１１４８号明細書米国特許第７００１２８６号明細書米国特許第６８９０６６１号明細書米国特許第７０２９４０５号明細書米国特許第６５８５６０７号明細書米国特許第６９１９３９５号明細書特開平１１−１７８９４９号公報特開２００８−０４９１５２号公報米国特許第６４５８３０７号明細書米国特許第７３８１７７６号明細書特開平８−７１１７５号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、上記有機系反応性化合物によってゴルフボールを構成するポリマー層、特に表皮層を構成するポリマー材料に対して含浸処理を行うことにより、そのゴルフボールを破壊することなく、耐擦過傷性、スピン性能等の諸性能が向上されたゴルフボールを提供することを目的とする。また、本発明は、有機系反応性化合物によってゴルフボールを構成する最外層のポリマー材料に対して含浸処理を行うことにより、トップコートを行うことなく、少なくとも耐擦過傷性、スピン性能等のゴルフボール性能を維持または向上することができ、塗装材料処理に関係する環境負荷を軽減することが可能なゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明者らは、ゴルフボールに配合される種々の有機系反応性化合物に関し、従来からのゴルフボール用途にない領域、即ち、ゴルフボールを構成する各種ポリマー材料に立ち返った検討ではなく、出来上がったゴルフボール自体の性能を向上させることを目的とし、種々の反応性化合物の検討を行った結果、イソシアネート基含有オレフィン系化合物が、本発明の目的を達成するのに最適な材料であることを知見した。

そして、本発明者らは更に検討を行ったところ、上記イソシアネート基含有オレフィン系化合物により含浸処理されたゴルフボールのポリマー層の成形物を構成要素（コアとこのコアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアとこのコアを被覆する１層以上の中間層とこの中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材、以下、同じ。）として具備したゴルフボールは、その性能が向上した優れた特性を有することを知見した。

特に、上記ゴルフボールにおいて、トップコートを施さないでゴルフボールを作製することにより、耐擦過傷性、スピン性能等のボール性能を維持または向上させることができ、特に耐擦過傷性を向上させることができるとともに、塗装材料処理に関係する環境負荷を軽減することができ、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記のゴルフボール及びゴルフボールの改質方法を提供する。
〔Ｉ〕ポリマー層を含むゴルフボールにおいて、前記ポリマー層がイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物で含浸処理されてなることを特徴とするゴルフボール、及び
〔ＩＩ〕ポリマー層を含むゴルフボールの改質方法において、前記ポリマー層にイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物を含浸する工程を含むことを特徴するゴルフボールの改質方法。
また、上記〔Ｉ〕及び〔ＩＩ〕のゴルフボールにおいて、ゴルフボールの最外層にトップコートが施されていないことが好適に採用される。

本発明のゴルフボール及びその改質方法によれば、表皮層を構成するポリマー材料に対して含浸処理を行うことにより、そのゴルフボールを破壊することなく、耐擦過傷性、スピン性能等の諸性能を向上させることができる。

以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明は、ポリマー層を含むゴルフボールにおいて、前記ポリマー層をイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物で含浸処理するものである。以下の説明において、便宜上のため、イソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物を「イソシアネート含有オレフィン化合物」と略す。
また、本発明で言う「含浸処理」とは、有機系反応性化合物を含浸後、更に熱処理及び／又はＵＶ（紫外線）照射処理及び経時を含むことを意味する。

本発明者らは、イソシアネート基含有オレフィン系化合物を、成形されたゴルフボールのポリマー層に含浸処理することによって、最終的に得られるゴルフボールの性能を改良することができるか否かの検討を行った。

しかしながら、ゴルフボールのポリマー層の熱硬化性及び／又は熱可塑性ポリマー材料に含浸処理する有機系反応性化合物は、架橋剤に代表される如く、多くあり、全てを検討対象にし、網羅することは、本発明の検討では無理であった。

そこで、有機系反応性化合物としては、まず初期の選択肢、即ち、
（１）含浸処理することから、必ずしも室温とは限らないが、便宜上、室温付近で液状であるもの
（２）１分子中に反応基を２個以上有するもの（即ち、架橋作用を有するもの）
（３）熱及び／又はＵＶ（紫外線）により反応できるもの
（４）更にそれ自体、自己重合するもの
などの観点から選択を行った。

更に、ゴルフボールのポリマー層に含浸処理を行い、最終的に得られるゴルフボ−ルの物性を、経時変化を含めた評価を行った。

その結果、ゴルフボールのポリマー層の熱硬化性及び／又は熱可塑性ポリマー材料に含浸処理し、最終的に得られるゴルフボールについて、その性能（打撃の感触、耐擦過傷性、スピン、飛距離等）を向上させる効果がある有機系反応性化合物として、イソシアネート含有オレフィン化合物が好適であることを見出し、本発明に至った。

本発明のイソシアネート含有オレフィン化合物には、次のような特徴があることが検討から判明した。
（１）アミド基〔−ＮＨＣＯ−〕、ウレタン基〔−ＮＨＣＯＯ−〕、１級及び２級アミノ基〔−ＮＨ₂及び−ＮＨ−Ｒ（Ｒはアルキル基、アラルキル基、アリル基、アリール基など）〕、水酸基〔−ＯＨ〕及びカルボキシル基〔−ＣＯＯＨ〕に対し、イソシアネート基が付加反応性を示すこと
（２）アクリル基〔ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−〕、メタクリル基〔ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯ−〕、アリル基〔ＣＨ₂＝ＣＨＣＨ−〕、ビニル基〔ＣＨ₂＝ＣＨ−〕などのオレフィン基（不飽和結合）がＵＶ照射による光架橋性及び／又は熱処理による熱架橋性を示すこと
（３）自己（ホモ）重合及び共重合性を示すこと
（自己重合性及び共重合性に関しては、例えば、学術文献：Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, 44 (16), 4762-4768 (2006)を参照することができる。）
（４）ウレタン系材料（熱硬化性及び熱可塑性含む）、ポリエステル及び／又はポリエーテル系材料、及びアミド系材料に対し、良親和性があり、含浸され易い傾向を示すこと
（５）ポリエチレン系材料（ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、エチレン系酸コポリマー、エチレン系アイオノマー含む）、スチレン系エラストマー材料及びジエン系材料（ＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲなど）に対し、貧親和性であり、含浸され難い傾向を示すこと
（６）常温（２０℃±１５℃）付近で液体であること

本発明に使用されるイソシアネート含有オレフィン化合物としては、具体的には下記のように例示される。但し、これらに限定されるものではない。例えば、２−イソ（チオ）シアネートエチルメタクリレート、２−イソ（チオ）シアネートエチルアクリレート、３−イソ（チオ）シアネートプロピルアクリレート、１−メチル−２−イソ（チオ）シアネートエチルメタクリレート、１，１−ジメチル−２−イソ（チオ）シアネートエチルアクリレート、アリルイソ（チオ）シアネート、アリルチオシアネート、メチルビニルイソ（チオ）シアネート、ビニルイソ（チオ）シアネート、ビニルチオシアネート、ビス−（２−イソ（チオ）シアネートエチル）フマレート、２−イソ（チオ）シアネート−２−メチルプロピレングリコールジアクリレート、２−（２−イソ（チオ）シアネートエトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また、加熱によりイソシアネート基が生成するイソシアネート基封止誘導体として２−［Ｏ−（１−メチルプロピリデンアミノ）カルボキシアミノ］エチル（メタ）アクリレート，２−（ピラゾイル−１−カルボニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート，トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。

上記のイソシアネート含有オレフィン化合物の群のうち、商業生産の観点から、２−イソシアネートエチルメタクリレート、２−イソシアネートエチルアクリレート、３−イソシアネートプロピルアクリレート、２−イソシアネート−２−メチルプロピレングリコールジアクリレートが好ましく、重合性を考慮すると、２−イソシアネートエチルアクリレート、２−イソシアネート−２−メチルプロピレングリコールジアクリレートがより好ましい。

上記のイソシアネート含有オレフィン化合物の融点については、好ましくは８０℃以下、より好ましく６０℃以下、更に好ましくは３５℃以下である。また、０〜３５℃付近で液体であるイソシアネート含有オレフィン化合物が含浸処理に適している。

本発明におけるイソシアネート含有オレフィン化合物によるゴルフボールへの含浸処理については、下記の（１）〜（５）が条件とされる。

（１）含浸温度については、含浸されるゴルフボールのポリマー層のポリマー材料の融点以下の範囲内であれば、高いほど好ましい。但し、イソシアネート含有オレフィン化合物の自己重合に注意する必要がある。含浸温度は、約０〜約１００℃、好ましくは約５〜約８０℃、より好ましくは約１０〜約５０℃の範囲であることが望ましい。

（２）含浸時間については、含浸されるゴルフボールのポリマー層のポリマー材料の種類及び含浸温度に依存するが、好ましくは約１５秒〜約１００時間、より好ましくは約１分〜約８０時間、更に好ましくは約３０分〜約５０時間の範囲である。

（３）含浸後、ゴルフボール表面層に付着した余分のイソシアネート含有オレフィン化合物をふき取るか、エアーナイフで吹き切りを行うことが肝要である。もし、ゴルフボール表面層にイソシアネート含有オレフィン化合物を付着したままにすると、イソシアネート含有オレフィン化合物が自己重合を起こし、ゴルフボール表面にムラ（不均一薄層）を形成し、ゴルフボール物性に悪影響を与えるおそれがあるからである。

（４）含浸後、ＵＶ照射処理（光架橋）及び／又は熱処理（熱架橋）を行うことがゴルフボールの性能の改良になる。この場合、ＵＶ照射時間は、高圧水銀灯を使用して行った場合、約５秒〜約５０時間、好ましくは約２０秒〜約２５時間、より好ましくは約３０秒〜約１０時間の範囲である。また、照射温度は、約０〜約１００℃、好ましくは約５〜約８０℃、より好ましくは約１０〜約５０℃の範囲である。含浸されるゴルフボールのポリマー層のポリマー材料の融点以下であれば、高いほど好ましい傾向を示す。また、熱処理（熱架橋）温度は、約２５〜約１００℃、好ましくは約３５〜約８０℃、より好ましくは約４０〜約６０℃の範囲である。含浸されるゴルフボールのポリマー層のポリマー材料の融点または軟化点以下であれば、高いほど好ましい傾向を示すことになる。

（５）また、含浸後に行われるＵＶ照射処理及び熱処理を行わず、含浸後、ゴルフボールを自然放置しておくだけでも、本発明の効果を発現することができる。但し、この場合、約２００時間以上の長い経時を要する。例えば、上記ゴルフボールの自然放置を３０日間（７２０時間）行う必要もある。

本発明におけるイソシアネート含有オレフィン化合物によるゴルフボールへの含浸処理によって得られるポリマー層の含浸層厚みは、含浸処理前後のゴルフボール質量差と、含浸処理前後のゴルフボール層の外径差から換算した結果、約５〜約９００μｍの範囲であることが好ましい。また、含浸したイソシアネート含有オレフィン化合物の含有量は、好ましくは約０．０１〜約７．００ｇ、より好ましくは約０．０５〜約５．００ｇである。

本発明におけるイソシアネート含有オレフィン化合物によるゴルフボールへの含浸処理によって得られるポリマー層の処理前後の硬度差は、ゴルフボールの含浸処理される層のポリマー材料に依存するものであるが、ショアＤ硬度で約１〜約１０ポイントの範囲で増加傾向になることが好ましい。

本発明におけるイソシアネート含有オレフィン化合物によるゴルフボールへの含浸処理を行うゴルフボールのポリマー層のポリマー材料としては、特に限定するものでなく、ゴルフボールに通常使用されている熱可塑性ポリマー及び／又は熱硬化性ポリマーであれば良い。例えば、熱可塑性ポリマーとしては、ポリオレフィン系エラストマー（エチレン系アイオノマー、ポリオレフィン、メタロセンポリオレフィンを含む）、ポリスチレン系エラストマー、ジエン系ポリマー、ポリアクリレート系ポリマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアセタール等が挙げられる。また、熱硬化性ポリマーとしては、熱硬化性ウレタン、シリコーン系ポリマー等が挙げられる。

本発明のイソシアネート含有オレフィン化合物によるゴルフボールへの含浸処理において、含浸されたイソシアネート含有オレフィン化合物のＵＶ照射処理による光架橋や熱処理による熱架橋を促進するために、更に任意の添加剤を用途に応じてイソシアネート含有オレフィン化合物に適宜配合することができる。例えば、光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）や熱重合開始剤（ジイソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジベンゾイルパーオキサイド）などを加えることができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記イソシアネート含有オレフィン化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下である。

本発明に使用されるゴルフボールは、ワンピースソリッドゴルフボール、コアとこのコアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールであり、任意の製造工程におけるゴルフボール成形層に対して含浸処理することができる。なお、製品ゴルフボールの最外層を含浸処理する場合は、製品化の最終段階の塗装（トップコート）を施す前段階の表面研磨されたゴルフボールに対して含浸処理することが好ましい。また、塗装材料処理に関係する環境負荷を軽減する観点から、ゴルフボールの最外層に塗装（トップコート）を施さず、表面研磨したゴルフボールに対して含浸処理することもできる。

また、本発明のイソシアネート含有オレフィン化合物によるゴルフボールの含浸処理後の重さとしては、約４４．８０〜約４５．７０ｇの範囲にあることが好ましい。

更に、本発明のイソシアネート含有オレフィン化合物によるゴルフボールの含浸処理後の外径としては、約４２．６５〜約４２．８０ｍｍの範囲であることが好ましい。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

〔実施例１〕
表１に記載のトップコート（最表皮層塗装）を施していない球面研磨後のアイオノマーカバー層のゴルフボールＡ（表中の同じ記号Ａを意味する。以下同様）及びイソシアネート含有オレフィン化合物として２−イソシアネートエチルアクリレートを使用し、次の含浸処理を行った。

５個のゴルフボールＡを、２−イソシアネートエチルアクリレート約２５０ｍｌが入ったビーカー５００ｍｌに入れた後、そのビーカーをファスナー付アルミ袋に入れシールをし、２３℃で、１０時間静置し含浸した。その後、ビーカーから含浸したゴルフボールＡを取り出し、ゴルフボールＡの表面をふき取った後、高圧水銀灯（塗料用退色試験機Ｈ４０型、旧ＦＭ−１型と同型、スガ試験機社製）で４０℃、１時間ＵＶ照射を行った。含浸したゴルフボールＡを２３℃で１日静置後、カバー層の表面硬度を測定すると共に、トップコート（二液型ウレタン系クリアー塗装）を行い、通常のゴルフボール製品のように仕上げた。このゴルフボールの物性評価を１週間後に行い、その結果を表１に記載した。なお、ＵＶ照射を行う前までのすべての含浸操作は、ドラフトチャンバー内で行った。

２−イソシアネートエチルアクリレートで含浸処理した実施例１のゴルフボールは、含浸処理していない比較例１と比較すると、アイオノマーカバー層の表面硬度（ショアＤ）が「６５」から「６７」にアップしており、１番ウッドによりヘッドスピード４６ｍ／ｓｅｃでゴルフボールを打撃したときの初速度、トータル飛距離は向上し、またバックスピンが減少する良好な傾向を示した。更に耐擦過傷性も向上していた。

〔実施例２及び実施例３〕
実施例１の２−イソシアネートエチルアクリレート中にゴルフボールＡを含浸する時間を１０時間から、各々１５時間、２５時間に変える以外は、実施例１と同じ操作を繰り返し、含浸処理した各々実施例２及び実施例３のゴルフボールＡを得、それらの物性評価を行い、その結果を表１に記載した。実施例１同様、比較例１と比較して、アイオノマーカバー層の表面硬度（ショアＤ）が「６５」から各々「６９」、「７０」と更にアップしており、初速度、トータル飛距離は向上し、また、バックスピンが減少する良好な傾向を示した。更に耐擦過傷性も向上していた。

〔実施例４〕
実施例１で使用したアイオノマーカバー層のゴルフボールＡの代わりに、ウレタン・アイオノマーカバー層のゴルフボールＢを使用する以外は、実施例１の操作を繰り返し、含浸処理した実施例４のゴルフボールＢを得、その物性評価を行い、その結果を表１に記載した。含浸処理していない比較例２に比較し、ウレタン・アイオノマーカバー層の表面硬度（ショアＤ）が「５２」から「５５」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔実施例５及び実施例６〕
実施例１で使用したアイオノマーカバー層のゴルフボールＡの代わりに、熱可塑性ウレタンカバー層のゴルフボールＣを、また、２−イソシアネートエチルアクリレート中にゴルフボールＣを含浸する時間を各々５時間、２５時間に変える以外は、実施例１と同じ操作を繰り返し、含浸処理した各々実施例５及び実施例６のゴルフボールＣを得、それらの物性評価を行い、その結果を表１に記載した。含浸処理していない比較例３と比較すると、熱可塑性ウレタンカバー層の表面硬度（ショアＤ）が「５７」から各々「６０」、「６４」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔実施例７〕
実施例６で使用した熱可塑性ウレタンカバー層のゴルフボールＣの代わりに、熱硬化性ウレタンカバー層のゴルフボールＤを、また、２−イソシアネートエチルアクリレートの代わりに、光触媒：商品名「イルガキュア１８４」（チバガイギー社製）を３．５ｗｔ％配合した２−イソシアネートエチルメタクリレートを、含浸時間を１０時間に、更にＵＶ照射時間を１時間から０．５時間に変更する以外は、実施例６の操作を繰り返し、含浸処理した実施例７のゴルフボールＤを得、その物性評価を行い、その結果を表１に記載した。含浸処理していない比較例４に比較し、熱硬化性ウレタンカバー層の表面硬度ショアＤが「５４」から「５８」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔実施例８〕
実施例７で使用した熱硬化性ウレタンカバー層のゴルフボールＤの代わりに、ポリオキシメチレン・アイオノマーカバー層のゴルフボールＥを使用する以外は、実施例７の操作を繰り返し、含浸処理した実施例８のゴルフボールＥを得、その物性評価を行い、その結果を表１に記載した。含浸処理していない比較例５に比較し、ポリオキシメチレン・アイオノマーカバー層の表面硬度ショアＤが「６４」から「６７」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔実施例９〕
実施例７で使用した熱硬化性ウレタンカバー層のゴルフボールＤの代わりに、ポリブタジエン層のワンピースゴルフボールＦを使用する以外は、実施例７の操作を繰り返し、含浸処理した実施例９のワンピースゴルフボールＦを得、その物性評価を行い、その結果を表１に記載した。含浸処理していない比較例６に比較し、ポリブタジエン層の表面硬度ショアＤが「５１」から「５４」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔比較例１〕
実施例１〜実施例３の比較として、実施例１〜実施例３で使用したアイオノマーカバー層のゴルフボールＡを、２−イソシアネートエチルアクリレートによる含浸処理を行うことなく、実施例１のＵＶ照射以降の操作を繰り返して、比較例１のアイオノマーカバー層のゴルフボールＡを得、その物性評価を行い、その結果を表２に記載した。
実施例１〜実施例３に比較し、表面硬度は低く、ボール物性は劣っていた。
また、比較例１のＵＶ照射したアイオノマーカバー層のゴルフボールＡとＵＶ照射をしないオリジナルのアイオノマーカバー層のゴルフボールＡとの物性比較を行ったが、実質的には両者間に差は認められず、ＵＶ照射によるボール物性への影響は無かった。

〔比較例２〜比較例６〕
比較例２〜比較例６は、実施例４〜実施例９の各々の比較として、それぞれに対応する。これら比較例は、各実施例に使用したポリマー材料カバー層のゴルフボールに対し、２−イソシアネートエチルアクリレートまたは２−イソシアネートエチルメタクリレートによる含浸処理を行わず、比較例１の操作を繰り返して各ゴルフボールを得、その物性評価を行い、その結果を表２に記載した。但し、ＵＶ照射時間は、比較例２及び比較例３においては１時間、比較例４〜比較例６においては０．５時間であった。
各比較例のゴルフボールは、それに相当する実施例のゴルフボールに比較し、表面硬度は低く、ボール物性は劣っていた。
また、比較例２〜比較例６のＵＶ照射した各ゴルフボールと、ＵＶ照射をしないオリジナルの各ゴルフボールの間の物性比較も行ったが、両者間に差は認められなかった。

上記表１及び表２中の材料関連及び測定法は以下の通りである。
なお、上記のコア（ＢＲ架橋体）は以下の配合で調製した。
１，４−シス−ポリブタジエンゴム１００質量部
アクリル酸亜鉛２１質量部
酸化亜鉛５質量部
硫酸バリウム２６質量部
ジクミルパーオキサイド０．８質量部

Ａ）アイオノマーカバー層のゴルフボール（スリーピースゴルフボール）
・アイオノマーカバー配合組成物
Ｓ８９４０／（Ｓ９９４５＋Ｓ９９１０）／酸化チタン／青色顔料＝
５０／５０／３／０．０２質量部
Ｓ８９４０、Ｓ９９４５、Ｓ９９１０（DuPont社製、アイオノマー）
酸化チタン（石原産業社製、タイペークＰＦ７４０）
青色顔料（東洋インキ製造社製、ピグメントブルー２９）

Ｂ）ウレタン・アイオノマーカバー層のゴルフボール（ツーピースゴルフボール）
・熱可塑性ウレタン・アイオノマーカバー配合組成物
熱可塑性ウレタン／Ｍｇ−アイオノマー／酸化チタン／青色顔料＝
２０／８０／３／０．０２質量部
熱可塑性ウレタン（ＤＩＣバイエル社製、脂肪族ウレタン）
Ｍｇ−アイオノマー（ブリヂストンスポーツ試作品）
酸化チタン（石原産業社製、タイペークＰＦ７４０）
青色顔料（東洋インキ製造社製、ピグメントブルー２９）

Ｃ）熱可塑性ウレタンカバー層のゴルフボール（ツーピースゴルフボール）
・熱可塑性ウレタンカバー配合組成物
脂肪族ウレタン／酸化チタン／青色顔料＝１００／３／０．０２質量部
脂肪族ウレタン（ＤＩＣバイエル社製）
酸化チタン（石原産業社製、タイペークＰＦ７４０）
青色顔料（東洋インキ製造社製、ピグメントブルー２９）

Ｄ）熱硬化性ウレタンカバー層のゴルフボール（ツーピースゴルフボール）
・熱硬化性ウレタンカバー配合組成物
ＰＴＭＧ（ポリテトラメチレンエーテルグリコール）−ＭＤＩ（ジフェニルメタン
・ジイソシアネート）ウレタンプレポリマー（ＮＣＯ７．５質量％）／４，４’−
メチレンビス−（２，６−ジエチル）アニリン／Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ−ジフ
ェニルメタン／トリメチロールプロパン／酸化チタン／青色顔料＝
１００／５０／５０／３／３／０．０２質量部
ＰＴＭＧ−ＭＤＩウレタンプレポリマー（ＤＩＣバイエル社製、芳香族ウレタン系
）
４，４’−メチレンビス−（２，６−ジエチル）アニリン（純正化学社製）
Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ−ジフェニルメタン（純正化学社製）
トリメチロールプロパン（三菱ガス化学社製）
酸化チタン（石原産業社製、タイペークＰＦ７４０）
青色顔料（東洋インキ製造社製、ピグメントブルー２９）

Ｅ）ポリオキシメチレン・アイオノマーカバー層ゴルフボール(ツーピースゴルフボール)
・ポリオキシメチレン・アイオノマー配合組成物
ポリオキシメチレン／Ｎａ−アイオノマー／Ｚｎ−アイオノマー／酸化チタン／青
色顔料＝５／５０／４５／３／０．０２質量部
ポリオキシメチレン（東レ社製、AMILAS S761）
Ｎａ−アイオノマー（DuPont社製、Ｓ８９４０）
Ｚｎ−アイオノマー（DuPont社製、Ｓ９９１０）
酸化チタン（石原産業社製、タイペークＰＦ７４０）
青色顔料（東洋インキ製造社製、ピグメントブルー２９）

Ｆ）ポリブタジエン層のワンピースゴルフボール
・ポリブタジエン配合組成物
ポリブタジエン／アクリル酸亜鉛／酸化亜鉛／硫酸バリウム／過酸化物＝
１００／２０／５／１５／０．８質量部
ポリブタジエン（ＪＳＲ社製、ＢＲ０１）
アクリル酸亜鉛（日本触媒社製）
酸化亜鉛（堺化学社製、平均粒径０．５μｍ）
硫酸バリウム（堺化学社製、平均粒径０．１μｍ）
過酸化物（日油社製、ジクミルパーオキサイド）

たわみ変形量
２３±１℃の温度で、ゴルフボールを鋼板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷した時のゴルフボールのたわみ量（ｍｍ）。

耐擦過傷性
ボールを２３±１℃の温度に保温し、ピッチングウエッジをスイングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピード３３ｍ／ｓにて打撃し、打撃傷を目視で判断し、下記の点数の基準で評価を行った。
最良１点
より良い２点
良い又は普通３点
悪い４点
より悪い５点
最悪６点

ボール初速、バックスピン量、キャリー及びトータル飛距離
打撃試験機を用いて１番ウッドによりヘッドスピード４６ｍ／ｓｅｃでゴルフボールの打撃を行い、その時の初速度、キャリー飛距離、トータル飛距離及びバックスピンを測定した。

［トップコートが施されていないゴルフボールの実施例１ａ〜９ａ］
〔実施例１ａ〕
実施例１のゴルフボールにおいて、カバー表面にトップコート（二液型ウレタン系クリアー塗装）を施さないゴルフボール製品を作成した。このゴルフボールの物性評価を１週間後に行い、その結果を表３に記載した。

２−イソシアネートエチルアクリレートで含浸処理し、トップコートを施さない実施例１ａのゴルフボールは、含浸処理せずにトップコートを施した比較例１と比較すると、アイオノマーカバー層の表面硬度（ショアＤ）が「６５」から「６７」にアップしており、１番ウッドによりヘッドスピード４６ｍ／ｓｅｃでゴルフボールを打撃したときの初速度、トータル飛距離は向上し、またバックスピンが減少する良好な傾向を示した。更に耐擦過傷性も向上していた。

〔実施例２ａ及び実施例３ａ〕
実施例２，３のゴルフボールにおいて、カバー表面にトップコートを施さないゴルフボール製品を作成した。これらゴルフボールの物性評価を１週間後に行い、その結果を表３に記載した。その結果、実施例１ａと同様、含浸処理せずにトップコートを施した比較例１と比較して、アイオノマーカバー層の表面硬度（ショアＤ）が「６５」から各々「６９」、「７０」と更にアップしており、初速度、トータル飛距離は向上し、また、バックスピンが減少する良好な傾向を示した。更に耐擦過傷性も向上していた。

〔実施例４ａ〕
実施例４のゴルフボールにおいて、カバー表面にトップコートを施さないゴルフボール製品を作成した。このゴルフボールの物性評価を１週間後に行い、その結果を表３に記載した。その結果、含浸処理せずにトップコートを施した比較例２に比較し、ウレタン・アイオノマーカバー層の表面硬度（ショアＤ）が「５２」から「５５」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔実施例５ａ及び実施例６ａ〕
実施例５，６のゴルフボールにおいて、カバー表面にトップコートを施さないゴルフボール製品を作成した。このゴルフボールの物性評価を１週間後に行い、その結果を表３に記載した。その結果、含浸処理せずにトップコートを施した比較例３と比較すると、熱可塑性ウレタンカバー層の表面硬度（ショアＤ）が「５７」から各々「６０」、「６４」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔実施例７ａ〕
実施例７のゴルフボールにおいて、カバー表面にトップコートを施さないゴルフボール製品を作成した。このゴルフボールの物性評価を１週間後に行い、その結果を表３に記載した。その結果、含浸処理せずにトップコートを施した比較例４に比較し、熱硬化性ウレタンカバー層の表面硬度ショアＤが「５４」から「５８」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔実施例８ａ〕
実施例８のゴルフボールにおいて、カバー表面にトップコートを施さないゴルフボール製品を作成した。このゴルフボールの物性評価を１週間後に行い、その結果を表３に記載した。その結果、含浸処理せずにトップコートを施した比較例５に比較し、ポリオキシメチレン・アイオノマーカバー層の表面硬度ショアＤが「６４」から「６７」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

〔実施例９ａ〕
実施例９のゴルフボールにおいて、カバー表面にトップコートを施さないゴルフボール製品を作成した。このゴルフボールの物性評価を１週間後に行い、その結果を表３に記載した。その結果、含浸処理せずにトップコートを施した比較例６に比較し、ポリブタジエン層の表面硬度ショアＤが「５１」から「５４」にアップしており、初速度、トータル飛距離及び耐擦過傷性が向上していた。

Claims

ポリマー層を含むゴルフボールにおいて、前記ポリマー層がイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物で含浸処理されてなることを特徴とするゴルフボール。
上記ポリマー層が熱可塑性及び／又は熱硬化性ポリマーである請求項１記載のゴルフボール。
上記含浸処理されたポリマー層において、イソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物が、熱重合、光重合及び／又は官能基に対し付加反応してなる請求項１又は２記載のゴルフボール。
上記イソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物のオレフィン部分が、アクリル基、メタクリル基、アリル基及びビニル基の群から選ばれる少なくとも１個のオレフィン基を有し、かつＵＶ照射による光重合性及び／又は熱重合性を示す請求項３記載のゴルフボール。
上記イソシアネート含有オレフィン化合物のイソシアネート部分が、イソシアネート基及び／又はイソシアネート基封止誘導体を有し、かつアミド基、ウレタン基、１級アミノ基、２級アミノ基及び水酸基及びカルボキシル基の群から選ばれる少なくとも１個の官能基と付加反応性を示す請求項３記載のゴルフボール。
上記イソチオシアネート含有オレフィン化合物のイソチオシアネート部分が、イソチオシアネート基及び／又はイソチオシアネート基封止誘導体を有し、かつアミド基、ウレタン基、１級アミノ基、２級アミノ基及び水酸基及びカルボキシル基の群から選ばれる少なくとも１個の官能基と付加反応性を示す請求項３記載のゴルフボール。
上記イソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物の融点が８０℃以下である請求項３記載のゴルフボール。
上記のイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物が上記ポリマー層内に含浸することにより形成される含浸層の厚みが、５〜９００μｍの範囲である請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール。
上記のイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物が上記ポリマー層内に含浸することにより形成される含浸層の表面硬度が、含浸処理前の表面硬度よりも、ショアＤ硬度で１〜１０度の範囲で増加してなる請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール。
上記ポリマー層がゴルフボールの最外層に相当するものであり、該最外層に対してトップコートが施されない請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール。
ワンピースボール、コアとこのコアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、及び１層以上のコアとこのコアを被覆する１層以上の中間層とこの中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールの群から選ばれる請求項１〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール。
ポリマー層を含むゴルフボールの改質方法において、前記ポリマー層にイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物を含浸する工程を含むことを特徴とするゴルフボールの改質方法。
上記のイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物を上記ポリマー層に含浸する工程において、含浸温度が上記ポリマー層のポリマー材料の融点及び／又は軟化点以下であり、かつ含浸時間が１５秒〜１００時間の範囲である請求項１２記載のゴルフボールの改質方法。
上記のイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物を上記ポリマー層に含浸する工程の後、ＵＶ照射による光重合工程及び／又は熱処理による熱重合工程を行う請求項１２又は１３記載のゴルフボールの改質方法。
上記のＵＶ照射による光重合工程において、ＵＶ照射温度が０〜１００℃、ＵＶ照射時間が５秒〜５０時間の範囲である請求項１４記載のゴルフボールの改質方法。
上記の熱処理による熱重合工程がＵＶ照射による光重合工程の後に行われ、その熱処理による熱重合工程の熱処理温度が２５〜１００℃、熱処理時間が５秒〜５０時間の範囲である請求項１４記載のゴルフボールの改質方法。
上記のイソシアネート含有及び／又はイソチオシアネート含有オレフィン化合物を上記ポリマー層に含浸する工程の後、ＵＶ照射による光重合工程及び熱処理による熱重合工程を行わず、ゴルフボールを２００時間以上で自然放置するようにした請求項１２又は１３記載のゴルフボールの改質方法。
ゴルフボールの最外層にトップコートを施さないようにする請求項１２〜１７のいずれか１項記載のゴルフボールの改質方法。