JP2010013366A - プロピレンの製造方法 - Google Patents
プロピレンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010013366A JP2010013366A JP2008172435A JP2008172435A JP2010013366A JP 2010013366 A JP2010013366 A JP 2010013366A JP 2008172435 A JP2008172435 A JP 2008172435A JP 2008172435 A JP2008172435 A JP 2008172435A JP 2010013366 A JP2010013366 A JP 2010013366A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- ethylene
- reaction
- butene
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】新規なプロピレン製造方法を提供する。
【解決手段】本発明に係るプロピレンの製造方法は、エチレンを、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも1つの元素が非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカまたはゼオライトに含有されてなる第1触媒に接触させた後に、酸化タングステンを含有する第2触媒にさらに接触させる、プロピレンの製造方法である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明に係るプロピレンの製造方法は、エチレンを、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも1つの元素が非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカまたはゼオライトに含有されてなる第1触媒に接触させた後に、酸化タングステンを含有する第2触媒にさらに接触させる、プロピレンの製造方法である。
【選択図】なし
Description
本発明は、プロピレンの製造方法に関するものである。より具体的には、エチレン、またはエチレンおよびn−ブテンを原料としてプロピレンを製造する製造方法に関するものである。
従来、プロピレンを選択的に製造する方法としては、例えば、シリカに担持した酸化モリブデン触媒または酸化タングステン触媒を用いて、エチレンとn−ブテンとの混合物から製造する方法が知られている(特許文献1参照)。
米国特許第4754098号明細書
しかしながら、上述した従来の製造方法によりプロピレンを製造する場合には、原料としてエチレンおよびn−ブテンの2種類のオレフィンが必要となる。そのため、一方の原料の入手が困難なコンビナートにおいては、プロピレンを合成することが困難であった。さらにこの反応においては、水分が触媒毒となるため、反応系から水分を高度に除去する必要がある。
かかる現状において、新たな触媒を用いてエチレン単独からプロピレンを製造する方法の開発が強く要求されていた。
そこで、本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、エチレンからプロピレンを製造する新規なプロピレンの製造方法を提供することにある。
また、別の目的は、エチレンとn−ブテンとの混合物からプロピレンを製造する新規なプロピレンの製造方法を提供することにある。
本発明に係るプロピレンの製造方法は、上記の問題を解決するために、エチレンを、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも1つの元素が非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカまたはゼオライトに含有されてなる第1触媒に接触させた後に、酸化タングステンを含有する第2触媒にさらに接触させて、プロピレンを製造することを特徴とする。
本発明によれば、新規な触媒を用いてエチレンからプロピレンを製造する新規なプロピレンの製造方法を提供することができる。
本発明に係るプロピレンの製造方法(以下、単に「本発明の製造方法」ともいう)は、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも1つの元素(以下、「チタンなどの金属」ともいう)が、非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカまたはゼオライトに含有されてなる第1触媒(以下、「第1の触媒」ともいう)による1段目の触媒反応と、酸化タングステンを含有する触媒(以下、「第2の触媒」ともいう)による2段目の触媒反応とを連続しておこなうものである。
(反応触媒)
まず本発明に使用する第1の触媒について説明する。
まず本発明に使用する第1の触媒について説明する。
本発明に係るプロピレンの製造方法において使用する第1の触媒は、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも1つの元素が、非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカまたはゼオライトに含有されてなる触媒である。
第1の触媒の担体材料としては、非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカまたはゼオライトを用いている。
なお、本明細書において、「担体材料」とは、活性点となる金属を担持するための物質、または同型置換により金属を骨格内に取り込み当該金属を保持するための物質である。
非規則性メソポーラス多孔体とは、規則性のないナノ孔を有する無機物質であり、そのナノ孔の平均細孔径が1nm〜10nmのものを意図する。
第1の触媒の担体材料として用いる非規則性メソポーラス多孔体を構成する骨格の主成分としては、シリカであることが好ましい。
チタンなどの金属を骨格に含有する非規則性メソポーラス多孔体の製造方法としては、例えば従来公知の方法が用いることができる。例えば、チタンを含有する非規則性メソポーラス多孔体の製造方法としては、特開2000−107605号公報に開示されているチタン含有珪素酸化物の製造方法を用いることができる。また、チタン以外の金属を含有する非規則性メソポーラス多孔体を製造する場合には、上記製造方法において、チタンをチタン以外の金属に変更することにより、製造できる。
チタンなどの金属を非規則性メソポーラス多孔体に含有させて第1の触媒を調製した後、この触媒を反応に使用する前に、この触媒に対して、空気中などにおいて、焼成処理を施すことが好ましい。焼成温度は、300℃〜600℃であることが好ましく、450℃〜550℃であることがより好ましい。
無定形シリカの調製法は、様々な方法が従来公知である。本発明に用いる無定形シリカを調製する方法としては、例えば、従来公知のいかなる方法も採用される。例えば、元素別触媒便覧(昭和53年第4版、地人書館)161ページ〜171ページに記載された方法を用いて調製することができる。
チタンなどの金属を無定形シリカに含有させて第1の触媒を調製した後、この触媒を反応に使用する前に、この触媒に対して、空気中などにおいて、焼成処理を施すことが好ましい。焼成温度は、300℃〜600℃であることが好ましく、450℃〜550℃であることがより好ましい。
本発明に用いるゼオライトとしては、International Zeolite Association(IZA)が規定する記号で、MCM−68、BEA、CFI、FAU、FER、MEI、MEL、MFI、MFS、MOR、MTT、MTW、MWW、NES、TONおよびVETで表されるゼオライトからなる群より選択される少なくとも1つのゼオライトであることが好ましい。これらの構造は一義的に決められるものである。これらのゼオライトは、Si/Al比が高く、本発明の製造方法に好適に使用し得る。
本発明に用いるゼオライトとしては、Si/Al比が3以上であることが好ましく、Si/Al比が5以上であることがより好ましい。
チタンなどの金属をゼオライトに含有させて第1の触媒を調製した後、この触媒を反応に使用する前に、この触媒に対して、空気中などにおいて、焼成処理を施すことが好ましい。焼成温度は、300℃〜600℃であることが好ましく、450℃〜550℃であることがより好ましい。
非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカおよびゼオライトに含有されている金属元素は、上述のように、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも1つの元素である。
担体材料である非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカおよびゼオライトにチタンなどの金属を含有させる方法としては、例えば、従来公知の方法により含有させればよい。担体材料にチタンなどの金属を含有させる方法としては、例えば、担体材料の形成と同時に、担体材料の骨格にチタンなどの金属を取り込む方法が挙げられる。この場合には、担体材料を調製する際に、チタンなどの金属を同時に加えることにより、担体材料の骨格に取り込ませることができる。また担体材料にチタンなどの金属を含有させる別の方法としては、チタンなどの金属を取り込ませずに担体材料を形成し、担体材料を形成した後に、チタンなどの金属を担体材料に担持する方法が挙げられる。この場合には、担体材料を形成した後に、含浸担持する方法、イオン交換担持する方法、平衡吸着担持する方法、およびWO2005/023420号明細書に開示されているテンプレート存在下にイオン交換するテンプレートイオン交換法を挙げることができ、中でもテンプレートイオン交換法が好ましい。
担体材料である非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカおよびゼオライトにチタンなどの金属を含有させる際に用いる金属の形態としては、含有させる方法により異なるものであり、適宜選択できる。
担体材料の形成と同時に金属を加えて、担体材料の骨格にチタンなどの金属を取り込ませる方法においては、金属のアルコキシド、硝酸塩、塩化物、酢酸塩および硫酸塩を用いることが好ましく、金属のアルコキシドを用いることがより好ましい。
担体材料の骨格を形成した後に、含浸法、イオン交換法、平衡吸着法またはテンプレートイオン交換法などによりチタンなどの金属を担持する方法においては、金属の硝酸塩、塩化物、酢酸塩および硫酸塩を用いることが好ましい。
担体材料に含有されるチタンなどの金属の比率は、担体材料が非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカおよびゼオライトの何れであっても、担体材料に対する金属元素の質量比として、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましく、0.2質量%以上5質量%以下であることが好ましい。金属元素の含有比率が0.1質量%以上であれば、触媒の活性点が増加する。金属元素の含有比率が10質量%以下であれば、金属酸化物の凝集が起こる割合が減少する。
1段目の触媒反応における第1の触媒の特徴は、エチレンから直接プロピレンを生成する反応を起こさせると同時に、エチレンの二量化によるn−ブテンの生成も起こさせることである。2段目の反応においては、この第1の触媒の性質により1段目の触媒反応において生じたn−ブテンと、未反応エチレンとが、第2の触媒によりメタセシス反応を起こしてプロピレンが生成される。ここで、第2の触媒による2段目の反応の前に、反応ガス中の水分を高度に除去することが好ましい。具体的には、反応ガス中の水分の含有率は5ppm以下であることが好ましく、より好ましくは1ppm以下である。
次に2段目の触媒反応に用いる第2の触媒について説明する。
酸化タングステン触媒としては、メタセシス反応を起こす触媒であればよく、いずれの触媒でも採用できる。例えば、上記特許文献1に記載されている触媒を用いることができる。好ましくは、シリカに担持した酸化タングステン触媒が用いられる。
(原料ガス)
本発明に係るプロピレンの製造方法は、上述した触媒の存在下において、エチレンからプロピレンを製造する製造方法である。
本発明に係るプロピレンの製造方法は、上述した触媒の存在下において、エチレンからプロピレンを製造する製造方法である。
原料となるエチレン中にアセチレン類およびアレン類などの不純物が含まれる場合には、これらは第1触媒および第2触媒に対して触媒毒として作用する。そのため、プロピレンの収率が低下する。したがって、プロピレンの収率を向上させるために、原料におけるこれら不純物の割合は、5ppm以下であることが好ましく、より好ましくは1ppm以下である。
原料となるエチレン中に、エタンなどの不活性成分が共存していても反応に支障はない。しかしながら、エチレンをリサイクルさせるプロセスを採用する場合には、高純度のエチレンを使用することが好ましい。そのため、上記プロセスを採用する場合においては、原料における不活性成分の割合が、2%以下であることが好ましく、より好ましくは1%以下である。
また、本発明に係るプロピレンの別の製造方法は、エチレンを用いる代わりに、エチレンとn−ブテンとの混合物からプロピレンを製造する製造方法である。
エチレンとn−ブテンとの混合物を原料とする場合、n−ブテンとしては、1−ブテン、シス−2−ブテンおよびトランス−2−ブテンの各異性体を反応に供することができる。なお、混合物中に含まれるn−ブテンは、上記異性体のうちの何れか一種のみでもよく、または複数の異性体を混合したものであってもよい。
原料となるn−ブテン中にブタジエンなどの不純物が含まれる場合には、これらは第2触媒に対して、触媒毒として作用する。そのため、プロピレンの収率が低下する。したがって、プロピレンの収率を向上させるために、エチレンとn−ブテンとを含む原料における不純物の割合は、100ppm以下であることが好ましく、より好ましくは10ppm以下である。
原料となるn−ブテン中に、n−ブタンおよびイソブタンなどの不活性成分が共存していても反応に支障はない。
原料としてエチレンとn−ブテンとの混合物を用いる場合に、その混合比率に特に制限はない。エチレンとn−ブテンとの混合物であれば、自由な比率で反応させることができる。
原料としてn−ブテンを含まない場合には、エチレンを含む原料におけるエチレンの濃度が20%以上であることが好ましい。
原料となるエチレンまたはエチレンとn−ブテンとの混合物は、そのまま反応器に導入される。
(反応条件)
まず、本発明の製造方法における1段目の反応の反応条件について説明する。
まず、本発明の製造方法における1段目の反応の反応条件について説明する。
本発明に係るプロピレンの製造方法の1段目の反応において反応様式に特に制限はなく、流動層反応方式、固定床反応方式および固定床流通反応方式など様々な反応方式を用いることができる。中でも、設備費が安価であるという観点から、固定床流通反応方式が好ましく用いられる。
本発明の製造方法における1段目の反応の反応温度は、200℃〜600℃であることが好ましく、300℃〜500℃であることがより好ましい。反応温度が200℃以上であると、反応速度および反応活性が高いという利点がある。また、反応温度が600℃以下であると、触媒の活性劣化を防ぐという利点がある。
本発明の製造方法における1段目の反応の反応圧力は、常圧から高圧までの広い範囲の中から適宜選択することができるが、常圧から3.0MPaの範囲内であることが好ましい。3.0MPa以下であれば、設備費を抑制できる。
本発明の製造方法において、第1の触媒に対する原料ガスの供給量は、第1の触媒の触媒質量をW1(g)、ガス供給量をF1(l/min)で表したときに、25℃、1ataに換算したW1/F1として、W1/F1=1からW1/F1=500の範囲内で反応がおこなわれることが好ましい。W1/F1が1以上であれば、エチレンおよびn−ブテンの転化が充分に進行するという利点がある。また、W1/F1が500以下であれば、好ましくない副反応を抑制し、プロピレンの選択率を高くすることができる。
次に、本発明の製造方法における2段目の反応の反応条件について説明する。
本発明に係るプロピレンの製造方法の2段目の反応において反応様式に特に制限はなく、流動層反応方式、固定床反応方式および固定床流通反応方式など様々な反応方式を用いることができる。中でも、設備費が安価であるという観点から、固定床流通反応方式が好ましく用いられる。
本発明の製造方法における2段目の反応の反応温度は、200℃〜600℃であることが好ましく、300℃〜500℃であることがより好ましい。反応温度が200℃以上であると、反応速度および反応活性が高いという利点がある。また、反応温度が600℃以下であると、触媒の活性劣化を防ぐという利点がある。
本発明の製造方法における2段目の反応の反応圧力は、常圧から高圧までの広い範囲の中から適宜選択することができるが、常圧から3.0MPaの範囲内であることが好ましい。3.0MPa以下であれば、設備費を抑制できる。
本発明の製造方法において、第2の触媒に対する原料ガスの供給量は、第2の触媒の触媒質量をW2(g)、ガス供給量をF2(l/min)で表したときに、25℃、1ataに換算したW2/F2として、W2/F2=1からW2/F2=100の範囲内で反応がおこなわれることが好ましい。W2/F2が1以上であれば、エチレンおよびn−ブテンの転化が充分に進行するという利点がある。また、W2/F2が100以下であれば、好ましくない副反応を抑制し、プロピレンの選択率を高くすることができる。
1段目の反応においては、エチレンからプロピレンおよびn−ブテンが生成されるが、若干の副生物であるヘキセン類も生成される場合がある。1段目の反応と2段目の反応とを持続するにあたっては、副生物が生成された場合においてもこの副生成物を分離せずに、反応ガスの全量を2段目の反応に供することも可能であるし、または、1段目の後にヘキセン類などの副生物を蒸留分離して、2段目の反応に供することも可能である。特に1段目の反応ガスの分離については制限がない。
また、1段目の反応後、生成したn−ブテンの純度を上げるためにn−ブテンを精留して純度を向上させた後、高純度エチレンと合わせて2段目の反応に供することも可能である。また、さらに、2段目の反応における未反応のエチレンおよびn−ブテンを、2段目の反応にリサイクルして用いることも可能である。
上述のように、第1の触媒に接触させた後に、第2の触媒に接触させる工程を含むことにより、原料ガスを第1の触媒に接触させたときのエチレンの転化率が低くても、その後に、第2の触媒に接触させることにより、エチレンの転化率が向上する。その結果、プロピレンの収率を向上させることができる。また、ヘキセンなどの副生物が生成されることを抑えることができる。
上述したように、本発明によれば、原料としてエチレン単独またはエチレンとn−ブテンとの混合物を用いることができる。原料はコンビナートの立地によって適宜決定することができる。例えば、ナフサ分解炉を中心としたコンビナートではエチレンもn−ブテンも入手可能であるため、エチレン単独またはエチレンとn−ブテンとの混合物の何れをも原料として利用できる。また、例えばエタン分解炉を中心としたコンビナートでは、n−ブテンを入手することが困難である。この場合には、エチレン単独を原料としてプロピレンを製造すればよい。本発明によれば、エチレン単独からもプロピレンを製造することができる。したがって、原料としてn−ブテンの入手困難な地域においても、本発明によりプロピレンを製造できるので、有利である。
本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
本発明に係る製造方法によれば、エチレンのみからプロピレンを製造することができる。プロピレン系石油化学製品の需要は増加しているため、本発明に係る製造方法は石油化学産業において非常に有用性が高い。
Claims (6)
- エチレンを、ニッケル、チタン、バナジウム、クロム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも1つの元素が非規則性メソポーラス多孔体、無定形シリカまたはゼオライトに含有されてなる第1触媒に接触させた後に、
酸化タングステンを含有する第2触媒にさらに接触させる、プロピレンの製造方法。 - 上記エチレンにn−ブテンを混合した混合物を上記第1触媒に接触させる、請求項1に記載のプロピレンの製造方法。
- 上記エチレンを含む原料における上記エチレンの濃度が20%以上であることを特徴とする請求項1に記載のプロピレンの製造方法。
- 上記ゼオライトが、MCM−68、BEA、CFI、FAU、FER、MEI、MEL、MFI、MFS、MOR、MTT、MTW、MWW、NES、TONおよびVETの記号により表されるゼオライトからなる群より選択される少なくとも1つであることを特徴とする請求項1または2に記載の製造方法。
- 上記触媒における上記元素の含有量が、0.1質量%〜10質量%であることを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載の製造方法。
- 上記非規則性メソポーラス多孔体の平均細孔径が1nm〜10nmであることを特徴とする請求項1から5の何れか1項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008172435A JP2010013366A (ja) | 2008-07-01 | 2008-07-01 | プロピレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008172435A JP2010013366A (ja) | 2008-07-01 | 2008-07-01 | プロピレンの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010013366A true JP2010013366A (ja) | 2010-01-21 |
Family
ID=41699827
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008172435A Pending JP2010013366A (ja) | 2008-07-01 | 2008-07-01 | プロピレンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2010013366A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018520863A (ja) * | 2015-07-02 | 2018-08-02 | サウジ アラビアン オイル カンパニーSaudi Arabian Oil Company | メソポーラスシリカフォームメタセシス触媒を使用するプロピレン生成 |
-
2008
- 2008-07-01 JP JP2008172435A patent/JP2010013366A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018520863A (ja) * | 2015-07-02 | 2018-08-02 | サウジ アラビアン オイル カンパニーSaudi Arabian Oil Company | メソポーラスシリカフォームメタセシス触媒を使用するプロピレン生成 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102513667B1 (ko) | 다단계 촉매 시스템 및 프로펜 생산 방법 | |
CN110267932A (zh) | 用于自复分解连同受控异构化和裂化的多级催化剂系统 | |
JP6942189B2 (ja) | プロピレン製造のための2元触媒プロセスおよび系 | |
TW201325718A (zh) | 用於烴轉換之觸媒及方法 | |
JP2008266286A (ja) | アルケンの製造方法 | |
TW201217349A (en) | Direct epoxidation process | |
WO2014129248A1 (ja) | エタノールから1,3-ブタジエンを選択的に製造する方法 | |
JP2010013365A (ja) | プロピレンの製造方法 | |
RU2501604C2 (ru) | Слоистые сферические катализаторы с высоким коэффициентом доступности | |
CN111672532A (zh) | 丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法和应用 | |
JP6862966B2 (ja) | 金属含有ゼオライト | |
JP2006513155A (ja) | 固定床反応器によるエポキシ化システム | |
JP2010013366A (ja) | プロピレンの製造方法 | |
KR20030013301A (ko) | 알켄으로부터 에폭시드의 제조 방법 | |
TW201542512A (zh) | 不飽和烴之製造方法 | |
TW201822880A (zh) | 催化劑系統與使用催化劑系統的烴進料轉化製程 | |
JP2011016759A (ja) | エポキシ化合物の製造法 | |
JP7417920B2 (ja) | 軽質炭化水素の部分酸化触媒ならびに該触媒による一酸化炭素と水素の製造方法 | |
CN113649030A (zh) | 加氢脱卤催化剂和三氟氯乙烯与三氟乙烯的制备方法 | |
JP6076477B2 (ja) | オレフィンの製造方法、およびこれに用いられる脱水触媒 | |
RU2517187C2 (ru) | Способ применения слоистых сферических катализаторов с высоким коэффициентом доступности | |
CN103787810A (zh) | 一种混合低碳烷烃的脱氢方法 | |
TWI639468B (zh) | 穩定之錸系異相催化劑及其應用 | |
KR102544676B1 (ko) | 알킬할라이드로부터 경질 올레핀 제조용 촉매 및 이를 이용한 경질올레핀 제조방법 | |
CN104803953B (zh) | 一种烯烃环氧化的方法 |