JP2010003491A - 燃料電池装置及び電子機器 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】原燃料を改質する改質器105と、改質器105で改質された燃料を用いて発電を行う燃料電池140と、燃料電池140から排出されたオフガス中の二酸化炭素を吸着する二酸化炭素吸収器107と、二酸化炭素吸収器107と改質器105とを接続する二酸化炭素供給流路157とを備え、燃料電池140による発電時に吸着した二酸化炭素を、発電停止後に二酸化炭素吸収器107から放出させ、改質器105に供給する燃料電池装置130である。
【選択図】図1
Description
改質器や一酸化炭素除去器における反応には、触媒が用いられている。改質器や一酸化炭素除去器の内壁には、触媒層として触媒が固定されている。
本発明の課題は、改質器等の触媒の劣化や触媒層の破壊を防止する燃料電池装置及び電子機器を提供することである。
請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の燃料電池装置であって、前記二酸化炭素吸収器から放出させた二酸化炭素により排出される前記改質器内の残燃料を燃焼させる触媒燃焼器をさらに備えることを特徴とする。
請求項3に記載の発明は、請求項1または2に記載の燃料電池装置であって、前記二酸化炭素吸収器には、吸収した二酸化炭素を加熱されることで放出する二酸化炭素吸収剤が用いられるとともに、前記二酸化炭素吸収剤を加熱するヒータが設けられていることを特徴とする。
請求項4に記載の発明は、燃料電池装置であって、液体の原燃料を気化させる気化器と、前記気化器で気化された原燃料を改質する改質器と、前記改質器で改質された燃料中の一酸化炭素を燃焼させる一酸化炭素除去器と、前記一酸化炭素除去器に空気を供給する空気供給流路と、前記一酸化炭素除去器で一酸化炭素を除去された燃料を用いて発電を行う燃料電池とを備え、前記気化器と前記改質器との間の流路に接続可能な排気流路がさらに設けられ、発電のための前記改質器の改質の後に、前記気化器と前記改質器との間の流路と前記排気流路とを接続し、前記空気供給流路より空気を改質器に供給し前記排気流路より排出させることを特徴とする。
請求項5に記載の発明は、請求項4に記載の燃料電池装置であって、前記燃料電池を通過した残燃料を燃焼させる触媒燃焼器と、前記気化器と前記触媒燃焼器とを接続するバイパス流路をさらに備え、発電のための前記改質器の改質の後に前記バイパス流路を介して前記気化器から前記触媒燃焼器に原燃料を供給することを特徴とする。
請求項6に記載の発明は、請求項4に記載の燃料電池装置であって、前記燃料電池を通過した残燃料を燃焼させる触媒燃焼器と、前記気化器に接続される第1の流路と、前記改質器に接続される第2の流路と、前記一酸化炭素除去器に接続される第3の流路と、前記排気流路に接続される第4の流路と、前記燃料電池に接続される第5の流路及び第6の流路と、前記触媒燃焼器に接続される第7の流路と、前記第1〜第7の流路が接続される第1〜第7ポートを有する弁箱と、前記弁箱内に収容される弁体とをさらに備え、前記弁体は、前記第1ポートと前記第2ポート、前記第3ポートと前記第5ポート、前記第6ポートと前記第7ポートを同時に接続する第1の状態、前記第1ポートと前記第7ポート、前記第2ポートと前記第4ポートとを同時に接続する第2の状態、または、いずれのポート間も接続しない第3の状態のいずれかの状態をとることを特徴とする。
請求項7に記載の発明は、請求項6に記載の燃料電池装置であって、前記弁箱は円筒形であり、周に沿って間隔を空けて第1〜第7ポートが設けられ、第1−第2ポート間、第2−第3ポート間、第4−第5ポート間、第7−第1ポート間の間隔が等しく、第5−第6ポート間、第6−第7ポート間の間隔はいずれも第1−第2ポート間の間隔よりも長く、前記弁体は円筒形であり、周に沿って間隔を空けて第1〜第6の孔が設けられ、第1の孔と第2の孔、第2の孔と第3の孔、第6の孔と第1の孔の間隔は第1−第2ポート間の間隔に等しく、第3の孔と第4の孔との間隔は第2−第4ポート間及び第3−第5ポート間の間隔に等しく、第4の孔と第5の孔との間隔は第5−第6ポート間の間隔に等しく、第5の孔と第6の孔との間隔は第6−第7ポート間の間隔に等しく、第1の孔と第2の孔とを接続する第1の流路、第3の孔と第4の孔とを接続する第2の流路、及び第5の孔と第6の孔とを接続する第3の流路を備えることを特徴とする。
請求項8に記載の発明は、電子機器であって、請求項1〜7に記載の燃料電池装置と、前記燃料電池装置より供給される電力により駆動する電子機器本体とを備えることを特徴とする。
図1は本発明の第1実施形態に係る電子機器100を示すブロック図である。この電子機器100はノート型パーソナルコンピュータ、PDA、電子手帳、デジタルカメラ、携帯電話機、腕時計、ゲーム機器等といった携帯型の電子機器である。
燃料カートリッジ102内の原燃料及び水は、送液ポンプ103によりそれぞれ吸引されてから混合されて反応装置110の気化器104に送液される。
気化器104は改質器105等からの伝熱により約110〜160℃程度に加熱され、燃料カートリッジ102から送られた混合液を気化させる。気化器104で気化した混合気は改質器105へ送られる。
CH3OH+H2O→3H2+CO2 ・・・(1)
なお、化学反応式(1)についで逐次的に起こる次の化学反応式(2)のような副反応によって、副生成物として一酸化炭素が微量に(1%程度)生成される。
H2+CO2→H2O+CO ・・・(2)
化学反応式(1)及び(2)の反応による生成物(改質ガス)は一酸化炭素除去器106に送出される。
2CO+O2→2CO2 ・・・(3)
化学反応式(19)の反応は発熱反応であるため、吸熱反応(混合液の気化)が行われる気化器104と隣接して配置される。
一酸化炭素除去器106を通過した改質ガスは燃料電池セル140に送出される。
また、二酸化炭素吸収器107には、ヒータ兼温度センサ107aが設けられている。ヒータ兼温度センサ107aは、後述するように、発電のための改質器105の改質の後、つまり燃料電池装置130の停止動作時に二酸化炭素吸収剤をy℃より高い温度に加熱し、二酸化炭素吸収剤が吸収した二酸化炭素を放出させる。放出された二酸化炭素は反応装置110内のパージに用いられる。パージされた、濃度がほぼ100%の二酸化炭素は、反応装置110内の水や酸素を含む酸化物を含むガスを反応装置110外に押し出す。
触媒燃焼器109から排出される排気ガス中の二酸化炭素分圧を約38kPaとする。温度25℃において、二酸化炭素分圧が約38kPaであるとき、モレキュラーシーブ4Aの二酸化炭素吸収量は100gあたり約18gとなる。
反応装置110の容積が12mlであるとき、反応装置110内のパージに必要な二酸化炭素は24mg程度である。したがって、必要なモレキュラーシーブ4Aの量は約133mgとなる。
ヒータ兼温度センサ107aによりモレキュラーシーブ4Aを200〜250℃に加熱することで吸着したガスが放出される。
燃料極142には燃料供給流路144aを介して改質ガスが送られる。燃料極142では改質ガス中の水素による次の電気化学反応式(4)に示す反応が起こる。
H2→2H++2e- ・・・(4)
生成した水素イオンは固体高分子電解質膜141を透過して酸素極143に到達する。生成した電子はアノード出力電極146に供給される。
2H++1/2O2+2e-→H2O ・・・(5)
なお、固体高分子電解質膜141の両面には、電気化学反応式(4)、(5)の反応を促進する図示しない触媒が設けられている。
三方向バルブ161,162,163,165,166及び四方向バルブ164における接続は制御部133により制御される。
燃料電池装置130の停止動作時においては、まず、図2に示すように、改質器105と一酸化炭素除去器106との接続を維持しつつ、流路152と空気供給流路152bとの接続がオフとなるように三方向バルブ162を切り替える。また、流路153aとバイパス流路158とを接続するように三方向バルブ163を切り替える。また、流路154b及び空気供給流路154cとバイパス流路158とを接続するように四方向バルブ164を切り替える。
この状態で、改質器105及び一酸化炭素除去器106の温度が100℃よりも低くなるまで待つ。
改質器105及び一酸化炭素除去器106の温度が100℃よりも低くなったら、送液ポンプ103による燃料の供給を完全に停止する。また、流路151bと二酸化炭素供給流路157とを接続するように三方向バルブ161を切り替え、流路155aと排気流路155cとを接続するように三方向バルブ165を切り替える。さらに、流路156aと二酸化炭素供給流路157とを接続するように三方向バルブ166を切り替える。
パージが完了したら、ヒータ兼温度センサ107aによる加熱を停止する。その後、外気が排気流路155cから逆流することを防ぐため、流路155aと排気流路155cとの接続をオフし、流路154bと空気供給流路154cとの接続をオフするように三方向バルブ165、四方向バルブ164を切り替える。
以上により、燃料電池装置130の停止動作が完了する。
図4〜図6は本実施形態の第1変形例に係る反応装置110内の流路を示すブロック図であり、図4は通常運転時、図5は燃料電池装置130の停止動作の初期段階、図6は中後期段階におけるブロック図である。なお、第1実施形態と同様の構成については、同符号を付して説明を割愛する。
また、流路159bには、第2の触媒燃焼器108に空気を供給する空気供給流路159cが接続されている。第2の触媒燃焼器108の排気ガスは排気流路160から外部へ放出される。
パージが完了したら、ヒータ兼温度センサ107aによる加熱を停止する。以上により、燃料電池装置130の停止動作が完了する。
図7は本発明の第2の実施形態に係る電子機器200を示すブロック図である。なお、第1実施形態と同様の構成については、下2桁に同符号を付して説明を割愛する。
なお、後述するように、固体酸化物型の燃料電池セル240では一酸化炭素も反応に用いることができる。このため、流路152、空気供給流路152b、一酸化炭素除去器106及び三方向バルブ162に相当するものが省略されている。
燃料極242には燃料供給流路244aを介して改質ガスが送られる。燃料極242では改質ガス中の水素、一酸化炭素及び電解質241を通過した酸素イオンによる次の電気化学反応式(6)、(7)に示す反応が起こる。
H2+O2-→H2O+2e- ・・・(6)
CO+O2-→CO2+2e- ・・・(7)
生成した電子はアノード出力電極246に供給される。未反応の改質ガス(オフガス)は触媒燃焼器209に供給される。
1/2O2+2e-→O2- ・・・(8)
生成した酸素イオンは電解質241を通過して燃料極242に供給される。未反応の酸素(空気)は触媒燃焼器209に供給される。
酸化カルシウムによる二酸化炭素の吸着は、熱化学方程式(9)に示す発熱反応である。このため、高温では炭酸カルシウムから二酸化炭素が放出される。
CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)+178.32kJ・mol-1・・・(9)
温度が900℃(T=1173K)では、二酸化炭素の平衡圧は107kPaとなる。したがって、二酸化炭素吸収剤のおかれた雰囲気における二酸化炭素分圧が平衡圧となるまで二酸化炭素が放出される。
次に、本発明の第3の実施形態について説明する。図10は本発明の第3の実施形態に係る燃料電池装置330を示すブロック図である。なお、DC/DCコンバータ、二次電池、制御部及び電子機器本体については図示を省略している。また、第1実施形態と同様の構成については、下2桁に同符号を付して説明を割愛する。
三方向バルブ362は、三方向バルブ362と改質器305との間の流路351cと、流路351bとの接続、流路351cと排気流路351dとの接続を選択的に行う。
開閉バルブ363は流路353の開閉を行う。
三方向バルブ364は、燃料電池セル340と三方向バルブ364との間の流路354aと、流路354bとの接続、バイパス流路358と流路354bとの接続を選択的に行う。
また、微量の燃料が気化器304からバイパス流路358を経て触媒燃焼器309へ流れ、排ガスが触媒燃焼器309から排気流路356を経て排出される。このときの触媒燃焼器309における燃焼熱は、改質器305の触媒に付着した炭素の脱離反応を促進するために必要な温度を維持するのに用いられる。
パージが完了したら、燃料及び空気の供給を停止する。以上により、停止動作が完了する。
次に、本発明の第4の実施形態について説明する。図12〜図14は本発明の第4の実施形態に係る燃料電池装置430を示すブロック図であり、図12は通常運転時、図13は停止動作時、図14は停止後における燃料電池装置430を示すブロック図である。
なお、DC/DCコンバータ、二次電池、制御部及び電子機器本体については図示を省略している。また、第3実施形態と同様の構成については、下2桁に同符号を付して説明を割愛する。
バルブ460は、弁箱460aと、弁箱460a内に収納された弁体460bとを備える。
ポート461,462間の弁箱460aの内周に沿った距離をAB、ポート462,463間の弁箱460aの内周に沿った距離をBC、ポート463,464間の弁箱460aの内周に沿った距離をCD、ポート464,465間の弁箱460aの内周に沿った距離をDE、ポート465,466間の弁箱460aの内周に沿った距離をEF、ポート466,467間の弁箱460aの内周に沿った距離をFG、ポート467,461間の弁箱460aの内周に沿った距離をGAとする。すると、AB=BC=DE=GA(=αとする)である。また、CD=β、EF=γ、FG=δとすると、α<γかつα<δである。なお、α、β、γ、δはいずれも異なる値であり、4α+β+γ+δ=πR(Rは弁箱460aの内径)が成立する。
流路471は機械404と接続されている。流路472は改質器405と接続されている。流路473は一酸化炭素除去器406と接続されている。流路474は排気流路である。流路475,476はそれぞれ燃料電池セル440と接続されている。流路477は触媒燃焼器409と接続されている。
なお、ポート464はいずれの孔の位置とも一致していない。
なお、図13の流路493は図12の状態と比較して反時計回りにαだけ回転しているが、α<γかつα<δであるため、孔486はポート465とポート466との間に位置し、孔487はポート466とポート467との間に位置する。このため、ポート463,465,466はいずれの孔の位置とも一致していない。
また、微量の燃料が気化器404から流路491を経て触媒燃焼器409へ流れ、排ガスが触媒燃焼器409から排気流路456を経て排出される。触媒燃焼器409における燃焼熱は、改質器405の触媒に付着した炭素の脱離を促進するために必要な温度を維持するのに用いられる。
また、流路の切替を1つのバルブ460により行うことができるので、装置を簡略化し、切替を短時間で容易に行うことができる。
104,204,304,404 気化器
105,205,305,405 改質器
106,306,406 一酸化炭素除去器
107,207 二酸化炭素吸収器
107a,207a,307a,407a ヒータ兼温度センサ
108,109,209,309,409 触媒燃焼器
130,230,330,430 燃料電池装置
140,240,340,440 燃料電池セル
157,257 二酸化炭素供給流路
152b,352b,452b 空気供給流路
156b,256b,351d,474 排気流路
460a 弁箱
460b 弁体
461〜467 ポート
471〜477,491〜493 流路
481,482,483,485,486,487 孔
Claims (8)
- 原燃料を改質する改質器と、
前記改質器で改質された燃料を用いて発電を行う燃料電池と、
前記燃料電池から排出されたオフガス中の二酸化炭素を吸着する二酸化炭素吸収器と、
前記二酸化炭素吸収器と前記改質器とを接続する二酸化炭素供給流路とを備え、
前記二酸化炭素吸収器に吸着した二酸化炭素を、発電のための前記改質器の改質の後に、前記改質器に供給することを特徴とする燃料電池装置。 - 前記二酸化炭素吸収器から放出させた二酸化炭素により排出される前記改質器内の残燃料を燃焼させる触媒燃焼器をさらに備えることを特徴とする請求項1に記載の燃料電池装置。
- 前記二酸化炭素吸収器には、吸収した二酸化炭素を加熱されることで放出する二酸化炭素吸収剤が用いられるとともに、前記二酸化炭素吸収剤を加熱するヒータが設けられていることを特徴とする請求項1または2に記載の燃料電池装置。
- 液体の原燃料を気化させる気化器と、
前記気化器で気化された原燃料を改質する改質器と、
前記改質器で改質された燃料中の一酸化炭素を燃焼させる一酸化炭素除去器と、
前記一酸化炭素除去器に空気を供給する空気供給流路と、
前記一酸化炭素除去器で一酸化炭素を除去された燃料を用いて発電を行う燃料電池とを備え、
前記気化器と前記改質器との間の流路に接続可能な排気流路がさらに設けられ、
発電のための前記改質器の改質の後に、前記気化器と前記改質器との間の流路と前記排気流路とを接続し、
前記空気供給流路より空気を改質器に供給し前記排気流路より排出させることを特徴とする燃料電池装置。 - 前記燃料電池を通過した残燃料を燃焼させる触媒燃焼器と、
前記気化器と前記触媒燃焼器とを接続するバイパス流路をさらに備え、
発電のための前記改質器の改質の後に前記バイパス流路を介して前記気化器から前記触媒燃焼器に原燃料を供給することを特徴とする請求項4に記載の燃料電池装置。 - 前記燃料電池を通過した残燃料を燃焼させる触媒燃焼器と、
前記気化器に接続される第1の流路と、
前記改質器に接続される第2の流路と、
前記一酸化炭素除去器に接続される第3の流路と、
前記排気流路に接続される第4の流路と、
前記燃料電池に接続される第5の流路及び第6の流路と、
前記触媒燃焼器に接続される第7の流路と、
前記第1〜第7の流路が接続される第1〜第7ポートを有する弁箱と、
前記弁箱内に収容される弁体とをさらに備え、
前記弁体は、前記第1ポートと前記第2ポート、前記第3ポートと前記第5ポート、前記第6ポートと前記第7ポートを同時に接続する第1の状態、
前記第1ポートと前記第7ポート、前記第2ポートと前記第4ポートとを同時に接続する第2の状態、または、いずれのポート間も接続しない第3の状態のいずれかの状態をとることを特徴とする請求項4に記載の燃料電池装置。 - 前記弁箱は円筒形であり、周に沿って間隔を空けて第1〜第7ポートが設けられ、
第1−第2ポート間、第2−第3ポート間、第4−第5ポート間、第7−第1ポート間の間隔が等しく、第5−第6ポート間、第6−第7ポート間の間隔はいずれも第1−第2ポート間の間隔よりも長く、
前記弁体は円筒形であり、周に沿って間隔を空けて第1〜第6の孔が設けられ、
第1の孔と第2の孔、第2の孔と第3の孔、第6の孔と第1の孔の間隔は第1−第2ポート間の間隔に等しく、第3の孔と第4の孔との間隔は第2−第4ポート間及び第3−第5ポート間の間隔に等しく、第4の孔と第5の孔との間隔は第5−第6ポート間の間隔に等しく、第5の孔と第6の孔との間隔は第6−第7ポート間の間隔に等しく、
第1の孔と第2の孔とを接続する第1の流路、第3の孔と第4の孔とを接続する第2の流路、及び第5の孔と第6の孔とを接続する第3の流路を備えることを特徴とする請求項6に記載の燃料電池装置。 - 請求項1〜7に記載の燃料電池装置と、
前記燃料電池装置より供給される電力により駆動する電子機器本体とを備えることを特徴とする電子機器。
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