JP2009542754A - 複数帯域の固定床反応器における、アルキルメルカプタンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
AxWOyXz
[式中、
A:とりわけNa、K、Cs、Rbの群から選択されている、少なくとも1のアルカリ金属、
X:F、Cl、Br、Jの群から選択されている、少なくとも1のハロゲン化物、
x:0.1〜4、とりわけ1.2〜3、
Y:この値は6価のタングステンに基づき、タングステン酸塩の構造、およびアルカリ含分の構造に相応して調整する。
z:0.01〜12、とりわけ0.9〜4]
を有する。
zの大きさは、化学的にタングステン酸塩に結合されて存在している必要のない、タングステン酸塩中のハロゲン化物含分に対する基準である。
カリウムとセシウム、
ナトリウムとセシウム、
ルビジウムとセシウム、
ナトリウムとカリウム、
ルビジウムとカリウム、
の群からなる結合されたアルカリ金属の、1:1のモル比で交換可能な組み合わせで生じる触媒である。
比較例1:
1.4lの反応室を有する、加熱された管式反応器に、0.5kg/hのメタノールと0.95kg/hの硫化水素とから成る原料流を、9barの圧力で供給した。反応室を、WO2005/021491に記載の触媒で完全に充填した。330℃の壁面温度、および反応室内部で330〜380℃の反応温度で、反応器出口におけるメタノールの反応率を90%に調整した。メチルメルカプタンに対する選択性は96%、メチルメルカプタンの収率は86.5%であった。
1.4lの反応室を有する、加熱された管式反応器に、0.5kg/hのメタノールと0.95kg/hの硫化水素とから成る原料流を、9barの圧力で供給した。反応室を、PCT/EP/2005/012898に記載の触媒で完全に充填し、この際触媒のハロゲン化物含分(Br)は9.5質量%であった。320℃の壁面温度、および反応室内部で320〜370℃の反応温度で、反応器出口におけるメタノールの反応率を99%に調整した。メチルメルカプタンに対する選択性は93%、メチルメルカプタンの収率は92%であった。
1.4lの全反応室を有する、加熱された管式反応器に、0.5kg/hのメタノールと0.95kg/hの硫化水素とから成る原料流を、9barの圧力で供給した。反応室を第1の、上部の反応帯域(全反応容積の60%)において、比較例1と同じ触媒で充填した。第2の、下部の反応帯域(全反応容積の40%)において、比較例2と同一の触媒が存在した。320℃の壁面温度、第1の反応帯域内部で320〜380℃の反応温度、ならびに第2の反応帯域の内部で320〜325℃の反応温度で、反応器出口におけるメタノールの反応率を99%に調整した。メチルメルカプタンへの選択性は、95.5%、メチルメルカプタンの収率は94.5%であった。
Claims (14)
- 少なくとも2の連続する反応帯域での反応体の濃度比に従ってメルカプタン形成を顧慮して適合させた活性を有する異なる触媒を含む、少なくとも2の連続する反応帯域で反応体の反応を行う、アルカリタングステン酸塩を用いた、アルカノールと硫化水素との触媒気相反応によるアルキルメルカプタンの製造方法。
- アルキルメルカプタン形成に対して、第1の反応帯域で使用される触媒の活性が、第2の、またはさらなる反応帯域で使用される触媒の活性より低い、請求項1に記載の方法。
- 第2の帯域における触媒が、生成するアルキルメルカプタンの、副生成物への反応を触媒しないか、またはほとんど触媒しない、請求項1に記載の方法。
- 第1の帯域における触媒が、アルカノールと硫化水素との、副生成物への反応を触媒しないか、またはほとんど触媒しない、請求項1に記載の方法。
- ハロゲン化物含有の、および/またはハロゲン化物不含のアルカリタングステン酸塩を触媒として使用する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 第1の反応帯域においてハロゲン化物不含のアルカリタングステン酸塩を、かつ第2の反応帯域においてハロゲン化物含有のアルカリタングステン酸塩を使用する、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 臭化物含有のアルカリタングステン酸塩を使用することを特徴とする、請求項6に記載の方法。
- 第1の反応帯域において使用されたアルコールが30〜95%反応した後、メルカプタン形成に関して第1の反応帯域で使用されたものより高い活性を有する触媒に変更する、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 第1の反応帯域におけるより低い触媒活性を、固体の不活性材料による触媒量の希釈によって達成する、請求項2から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 第1と第2の反応帯域、またはさらなる反応帯域において同一の触媒を使用する、請求項9に記載の方法。
- 第1の反応帯域におけるより低い触媒活性を、比表面積、細孔径分布、細孔容積、ペレット直径、およびペレット形態の群から選択された、1または複数の物理的な特性の変化によって達成する、請求項2から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 相互に直列に接続されている異なる反応器において反応帯域が連続している、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記反応帯域が直接相互に連結されている、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- 硫化水素とメタノールをメチルメルカプタンに反応させる、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
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