JP2009536224A - ペンダントカチオン性親水性基を有する重合性ケイ素含有モノマー - Google Patents

ペンダントカチオン性親水性基を有する重合性ケイ素含有モノマー Download PDF

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Abstract

本発明は、生体適合性医用器具の製造において有用なポリマー組成物に関する。より詳細には、本発明は、重合して高水分含量を有する透明なポリマー組成物を形成することができる、重合性の活性化された不飽和末端基を有し、かつポリマー鎖中に親水性カチオン性置換基を含み、眼用器具の製造において有用な特性を有する、新規なシロキサニルランダムコポリマーに関する。ポリマー組成物は、ペンダントカチオン性親水性基を有する、重合された重合性シリコーンを含む。

Description

本発明は、生体適合性医用器具の製造において有用なポリマー組成物に関する。より詳細には、本発明は、重合して高水分含量を有する透明なポリマー組成物を形成することができる、重合性の活性化された不飽和末端基を有し、かつポリマー鎖中に親水性カチオン性置換基を含み、眼用器具の製造において有用な特性を有する、新規なシロキサニルランダムコポリマーに関する。ポリマー組成物は、ペンダントカチオン性親水性基を有する、重合された重合性ケイ素含有モノマーを含む。
生物医用器具を含む種々の物品が、有機ケイ素含有物質で作られる。生物医用器具、例えばソフトコンタクトレンズに有用な有機ケイ素物質の１つの種類は、ケイ素含有ヒドロゲル物質である。ヒドロゲルは、平衡状態で水を含む、水和され架橋されたポリマー系である。ヒドロゲルのコンタクトレンズは、比較的高い酸素透過性ならびに望ましい生体適合性および快適性を提供する。ケイ素含有物質をヒドロゲル処方物中に含むと、一般に高い酸素透過性を提供する。というのは、ケイ素に基づく物質は、水より高い酸素透過性を有するからである。
別の種類の有機ケイ素物質は、ハードコンタクトレンズに使用される堅い気体透過性物質である。そのような物質は一般に、ケイ素もしくはフルオロケイ素コポリマーで作られる。これらの物質は酸素透過性であり、ソフトコンタクトレンズに使用される物質より堅い。コンタクトレンズを含む生物医用器具のために有用な有機ケイ素含有物質は、以下の米国特許に開示される：U.S. Pat. No. 4,686,267（エリス(Ellis)ら）；U.S. Pat. No.5,034,461（ライ(Lai)ら）；およびU.S. Pat. No.5,070,215（バンバリー(Bambury)ら）。
ソフトコンタクトレンズ材料は典型的には、親水性モノマー、例えば2-ヒドロキシエチルメチルアクリレート、N-ビニル-2-ピロリドンおよびそれらの組合せを重合および架橋することによって作られる。これらの親水性モノマーを重合することにより製造されるポリマーは、有意の親水性の特徴をそれ自体示し、有意の量の水をそれらのポリマーマトリックス中に吸収することができる。水を吸収する能力のために、これらのポリマーはしばしば、「ヒドロゲル」と称される。これらのヒドロゲルは、光学的に透明であり、その高水準の水和水のために、特にソフトコンタクトレンズを作るのに有用な物質である。シロキサニルポリマーの独特の酸素透過性は、根本的な非相溶性のために、高水量のヒドロゲル物質と一緒に組み込むのが困難であった。シロキサンタイプのモノマーは、水、親水性溶媒およびモノマーへの溶解性に乏しいことがよく知られており、したがって、共重合し、標準のヒドロゲル技術を用いて加工処理するのが困難である。したがって、ヒドロゲルレンズを作るのに使用される物質への改善された溶解性を有する新規なシロキサンタイプのモノマーについての必要性がある。本明細書に開示されたモノマーは、高く調節可能な親水性、親水性および疎水性の両方のモノマー、プレポリマー、希釈剤、開始剤および他の添加剤との増加された相溶性を有する、シロキサニルに基づくヒドロゲル物質において使用するための親水性カチオン性の４級アミン側基および重合性の末端キャップを有する、シロキサニルに基づくプレポリマーである。
本発明は、物品、例えばコンタクトレンズを含む生物医用器具において有用な新規なカチオン性有機ケイ素含有モノマーを提供する。
第１の態様においては、本発明は、式(I)：
Figure 2009536224
（ここでxは、0〜1000であり、yは1〜300であり、Lは同じまたは異なることができ、リンカー基であり；X-は、少なくとも１価荷電対イオンであり；nは1〜約300 の整数であり；各R1およびR2は独立して、水素、直鎖もしくは分岐したC1〜C30アルキル基、C1〜C30フルオロアルキル基、C1〜C20エステル基、アルキルエーテル、シクロアルキルエーテル、シクロアルケニルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基、置換もしくは非置換のC3〜C30シクロアルキル基、置換もしくは非置換のC3〜C30シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のC5〜C30アリール基、置換もしくは非置換のC5〜C30アリールアルキル基、置換もしくは非置換のC5〜C30ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のC3〜C30複素環式環、置換もしくは非置換のC4〜C30ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30ヘテロアリールアルキル基、フッ素、C5〜C30フルオロアリール基またはヒドロキシル基であり、Aは重合性のビニル部分である）
のカチオン性ランダムコポリマーに関する。
本明細書において使用するためのリンカー基の典型的な例としては、ウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖もしくは分岐したC1〜C30アルキル基、C1〜C30フルオロアルキル基、C1〜C20エステル基、アルキルエーテル、シクロアルキルエーテル、シクロアルケニルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基、置換もしくは非置換のC3〜C30シクロアルキル基、置換もしくは非置換のC3〜C30シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のC5〜C30アリール基、置換もしくは非置換のC5〜C30アリールアルキル基、置換もしくは非置換のC5〜C30ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のC3〜C30複素環式環、置換もしくは非置換のC4〜C30ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30ヘテロアリールアルキル基、C5〜C30フルオロアリール基、またはヒドロキシル置換アルキルエーテルおよびそれらの組合せを含む２価基を包含する。
本明細書において使用するためのウレタンの典型的な例としては、例として、さらなる基、例えばアルキルにまた結合することができるカルボキシル基に結合された２級アミンを包含する。同様に、２級アミンはまた、さらなる基、例えばアルキルにまた結合することができる。
本明細書において使用するためのカーボネートの典型的な例としては、例として、アルキルカーボネート、アリールカーボネート等を包含する。
本明細書において使用するためのカルバメートの典型的な例としては、例として、アルキルカルバメート、アリールカルバメート等を包含する。
本明細書において使用するためのカルボキシルウレイドの典型的な例としては、例として、アルキルカルボキシルウレイド、アリールカルボキシルウレイド等を包含する。
本明細書において使用するためのスルホニルの典型的な例としては、例として、アルキルスルホニル、アリールスルホニル等を包含する。
本明細書において使用するためのアルキル基の典型的な例としては、例として、分子の残部に、不飽和を有するかまたは有さない、1〜約18個の炭素原子の炭素および水素原子を含む直鎖もしくは分岐した炭化水素鎖基、例えばメチル、エチル、n-プロピル、1-メチルエチル（イソプロピル）、n-ブチル、n-ペンチル等を包含する。
本明細書において使用するためのフルオロアルキル基の典型的な例としては、例として、炭素原子に結合された1個以上のフッ素原子を有する先に定義した直鎖もしくは分岐したアルキル基、例えば-CF3, -CF2CF3, -CH2CF3, -CH2CF2H, -CF2H等を包含する。
本明細書において使用するためのエステル基の典型的な例としては、例として、1〜20個の炭素原子を有するカルボン酸エステル等を包含する。
本明細書において使用するためのエーテルもしくはポリエーテル含有基の典型的な例としては、例として、アルキルエーテル、シクロアルキルエーテル、シクロアルケニルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル(ここでアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールおよびアリールアルキル基は前記と同義である)、例えばアルキレンオキシド、ポリ（アルキレンオキシド）、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（ブチレンオキシド）、ならびにそれらの混合物もしくはコポリマー、一般式-R8OR9（R8は直接結合、先に定義したアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基であり、R9は、先に定義したアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基である）のエーテルもしくはポリエーテル基、例えば-CH2CH2OC6H5および-CH2CH2OC2H5等を包含する。
本明細書において使用するためのアミド基の典型的な例としては、例として、一般式-R10C(O)NR11R12（ここでR10、R11およびR12は独立して、C1〜C30炭化水素であり、例えばR10は、アルキレン基、アリーレン基、シクロアルキレン基であることができ、R11およびR12は、本明細書において定義されたアルキル基、アリール基およびシクロアルキル基等であることができる）のアミドを包含する。
本明細書において使用するためのアミン基の典型的な例としては、例として、一般式-R13NR14R15（ここでR13は、C2〜C30アルキレン、アリーレンまたはシクロアルキレンであり、R14およびR15は独立して、C1〜C30炭化水素、例えば本明細書において定義されたアルキル基、アリール基またはシクロアルキル基等である）のアミンを包含する。
本明細書において使用するためのウレイド基の典型的な例としては、例として、1個以上の置換基を有するウレイド基または置換されていないウレイドを包含する。ウレイド基は好ましくは、1〜12個の炭素原子を有するウレイド基である。置換基の例としては、アルキル基およびアリール基を包含する。ウレイド基の例としては、3-メチルウレイド、3,3-ジメチルウレイドおよび3-フェニルウレイドを包含する。
本明細書において使用するためのアルコキシ基の典型的な例としては、例として、分子の残部に酸素結合によって結合された先に定義したアルキル基、すなわち、一般式-OR20（ここでR20は、先に定義されたアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリールまたはアリールアルキルである）の基、例えば-OCH3、-OC2H5または-OC6H5等を包含する。
本明細書において使用するためのシクロアルキル基の典型的な例としては、例として、置換もしくは非置換の非芳香族の約3〜約18個の炭素原子の単環もしくは多環系、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、パーヒドロナフチル、アダマンチルおよびノルボルニル基、架橋環状基またはスピロ２環基、例えばスピロ-(4,4)-ノ-2-ニル等で、任意的に1個以上のヘテロ原子、例えばO、N等を含むものを包含する。
本明細書において使用するためのシクロアルケニル基の典型的な例としては、例として、約3〜約18個の炭素原子を含み、少なくとも１個の炭素-炭素二重結合を有する置換もしくは非置換の環含有基、例えばシクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル等を包含し、ここで環は任意的に、1個以上のヘテロ原子、例えばO、N等を含むことができる。
本明細書において使用するためのアリール基の典型的な例としては、例として、約5〜約25個の炭素原子を含む置換もしくは非置換の単環芳香族もしくは多環芳香族基、例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、ビフェニル等で、任意的に1個以上のヘテロ原子、例えばO、N等を含むものを包含する。
本明細書において使用するためのアリールアルキル基の典型的な例としては、例として、先に定義されたアルキル基に直接結合した先に定義された置換もしくは非置換のアリール基、例えば-CH2C6H5、-C2H5C6H5等を包含し、ここでアリール基は任意的に、1個以上のヘテロ原子、例えばO、N等を含むことができる。
本明細書において使用するためのフルオロアリール基の典型的な例としては、例として、アリール基に結合した1個以上のフッ素原子を有する先に定義されたアリール基を包含する。
本明細書において使用するための複素環式環基の典型的な例としては、例として、炭素原子ならびに1〜5個のヘテロ原子、例えば窒素、リン、酸素、硫黄およびそれらの混合物を含む、置換もしくは非置換の安定な3〜約15員環基を包含する。本明細書において使用するために適当な複素環式環基は、融合、架橋もしくはスピロ環系を含み得る単環、２環もしくは３環系であることができ、複素環式環基中の窒素、リン、炭素、酸素もしくは硫黄原子は任意的に、種々の酸化状態に酸化されることができる。さらに、窒素原子は任意的に４級化されることができ、環基は、一部または全部飽和され得る（すなわち、ヘテロ芳香族もしくはヘテロアリール芳香族）。そのような複素環式環基の例としては、限定されることはないが、アゼチジニル、アクリジニル、ベンゾジオキソリル、ベンゾジオキサニル、ベンゾフラニル、カルバゾリル、シンノリニル、ジオキソラニル、インドリジニル、ナフチリジニル、パーヒドロアゼピニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フタラジニル、ピリジル、プテリジニル、プリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、キノリニル、イソキノリニル、テトラゾイル、イミダゾリル、テトラヒドロイソキノリル、ピペリジニル、ピペラジニル、2-オキソピペラジニル、2-オキソピペリジニル、2-オキソピロリジニル、2-オキソアゼピニル、アゼピニル、ピロリル、4-ピペリドニル、ピロリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、オキサゾリル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、トリアゾリル、インダニル、イソキサゾリル、イソキサゾリジニル、モルホリニル、チアゾリル、チアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリル、キヌクリジニル、イソチアゾリジニル、インドリル、イソインドリル、インドリニル、イソインドリニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロイソインドリル、キノリル、イソキノリル、デカヒドロイソキノリル、ベンズイミダゾリル、チアジアゾリル、ベンゾピラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フリル、テトラヒドロフルチル、テトラヒドロピラニル、チエニル、ベンゾチエニル、チアモルホリニル、チアモルホリニルスルホキシド、チアモルホリニルスルホン、ジオキサホスホラニル、オキサジアゾリル、クロマニル、イソクロマニル等およびそれらの混合物を包含する。
本明細書において使用するためのヘテロアリール基の典型的な例としては、例として、先に定義した置換もしくは非置換の複素環式環基を包含する。ヘテロアリール環基は、任意のヘテロ原子または炭素原子で主構造に結合することができ、その結果、安定構造を作ることになる。
本明細書において使用するためのヘテロアリールアルキル基の典型的な例としては、例として、先に定義したアルキル基に直接結合した、先に定義した置換もしくは非置換のヘテロアリール環基を包含する。ヘテロアリールアルキル基は、アルキル基からの任意の炭素原子で主構造に結合することができ、その結果、安定構造を作ることになる。
本明細書において使用するためのヘテロシクロ基の典型的な例としては、例として、先に定義した置換もしくは非置換の複素環式環基を包含する。ヘテロシクロ環基は、任意のヘテロ原子または炭素原子で主構造に結合することができ、その結果、安定構造を作ることになる。
本明細書において使用するためのヘテロシクロアルキル基の典型的な例としては、例として、先に定義したアルキル基に直接結合した、先に定義した置換もしくは非置換の複素環式環基を包含する。ヘテロシクロアルキル基は、アルキル基の炭素原子で主構造に結合することができ、その結果、安定構造を作ることになる。
「重合性エチレン性不飽和有機基」の典型的な例としては、例として（メタ）アクリレート含有基、（メタ）アクリルアミド含有基、ビニルカーボネート含有基、ビニルカルバメート含有基、スチレン含有基等を包含する。１つの実施態様においては、重合性エチレン性不飽和有機基は、一般式：
Figure 2009536224
（ここで、R21は、水素、フッ素またはメチルであり；R22は独立して、水素、フッ素、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基または-CO-Y-R24基[ここでYは-O-、-S-または-NH-であり、R24は、1〜約10個の炭素原子を有する２価アルキレン基である]である）
によって示すことができる。
「置換アルキル」、「置換アルコキシ」、「置換シクロアルキル」、「置換シクロアルケニル」、「置換アリールアルキル」、「置換アリール」、「置換複素環式環」、「置換ヘテロアリール環」、「置換ヘテロアリールアルキル」、「置換ヘテロシクロアルキル環」、「置換環状環」および「置換カルボン酸誘導体」における置換基は、同じまたは異なることができ、1個以上の置換基、例えば水素、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボキシル、シアノ、ニトロ、オキソ(=O)、チオ(=S)、置換もしくは非置換のアルキル、置換もしくは非置換のアルコキシ、置換もしくは非置換のアルケニル、置換もしくは非置換のアルキニル、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは非置換のアリールアルキル、置換もしくは非置換のシクロアルキル、置換もしくは非置換のシクロアルケニル、置換もしくは非置換のアミノ、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは非置換のヘテロアリール、置換ヘテロシクロアルキル環、置換もしくは非置換のヘテロアリールアルキル、置換もしくは非置換の複素環式環、置換もしくは非置換のグアニジン、-COORx、-C(O)Rx、-C(S)Rx、-C(O)NRxRy、-C(O)ONRxRy、-NRxCONRyRz、-N(Rx)SORy、-N(Rx)SO2Ry、-(=N-N(Rx)Ry)、-NRxC(O)Ory、-NrxRy、-NRxC(O)Ry-、-NRxC(S)Ry、-NRxC(S)NryRz、-SONRxRy-、-SO2NrxRy-、-Orx-、-OrxC(O)NryRz-、-OrxC(O)Ory、-OC(O)Rx、-OC(O)NrxRy、-RxNRyC(O)Rz、-RxORy、-RxC(O)Ory、-RxC(O)NryRz、-RxC(O)Rx、-RxOC(O)Ry、-SRx、-SORx、-SO2Rx、-ONO2を包含することができ、ここで、上記の基のそれぞれにおけるRx、RyおよびRzは同じまたは異なることができ、水素原子、置換もしくは非置換のアルキル、置換もしくは非置換のアルコキシ、置換もしくは非置換のアルケニル、置換もしくは非置換のアルキニル、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは非置換のアリールアルキル、置換もしくは非置換のシクロアルキル、置換もしくは非置換のシクロアルケニル、置換もしくは非置換のアミノ、置換もしくは非置換のアリール、置換もしくは非置換のヘテロアリール、置換ヘテロシクロアルキル環、置換もしくは非置換のヘテロアリールアルキル、または置換もしくは非置換の複素環式環であることができる。
好ましい式(I)のカチオン性ランダムコポリマーは、以下の式(II)：
Figure 2009536224
（ここで、xは0〜1000であり、yは1〜300である）
で示される。
本明細書において開示された新規なカチオン性ケイ素含有ランダムコポリマーを製造するための合成法の概略の表示は、以下に提供される：
Figure 2009536224
Figure 2009536224
第２の態様においては、本発明は、式(I)のランダムコポリマーを含む、器具を形成するモノマー混合物で作られた物品を包含する。好ましい実施態様に従えば、物品は、上記したランダムコポリマーおよび少なくとも１種の第２のモノマーを含む混合物の重合生成物である。好ましい物品は、光学的に透明であり、コンタクトレンズとして有用である。
これらの物質で作られた有用な物品は、疎水性のできればケイ素含有モノマーを必要とし得る。好ましい組成物は、親水性と疎水性の両方のモノマーを有する。本発明は、堅いかまたは柔軟な、広く種々のポリマー物質に適用可能である。生体適合物質を含む全てのポリマー物質が本発明の範囲内にあると企図されるが、特に好ましいポリマー物質は、コンタクトレンズ、有水晶体および無水晶体眼内レンズを含むレンズならびに角膜移植片である。特に好ましくは、ケイ素含有ヒドロゲルである。
本発明はまた、医用器具、例えば心臓弁および眼内レンズ、フィルム、手術用器具、脈管代用品、子宮内器具、メンブレン、隔膜、手術用移植片、血管、人工尿管、人工胸部組織および、人体の外部で体液と接触するようになることを意図された膜、例えば腎臓透析のための膜および人工心肺等、カテーテル、マウスガード、義歯ライナー、眼用器具、特にコンタクトレンズを提供する。
ケイ素含有ヒドロゲルは、少なくとも１種のケイ素含有カチオン性ランダムコポリマーおよび少なくとも１種の親水性モノマーを含む混合物を重合することによって製造される。ケイ素含有モノマーは、架橋剤（架橋剤は、多数の重合性官能性を有するモノマーとして定義される）として機能し得るか、または別の架橋剤を使用することができる。
ケイ素含有コンタクトレンズ材料の初期の例は、U.S. Pat. No. 4,153,641（バウシュ&ロム社(Bausch & Lomb Incorporated)に所属する、デイチャート(Deichert)ら）に開示されている。レンズは、２価の炭化水素基を介して、重合した活性化不飽和基にα,ω末端結合した、ポリ（オルガノシロキサン）モノマーで作られている。種々の疎水性ケイ素含有プレポリマー、例えば1,3-ビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンが、公知の親水性モノマー、例えば2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)と共重合された。
U.S. Pat. No.5,358,995（ライ(Lai)ら）は、かさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレートモノマーと重合されたアクリルエステルキャップされたポリシロキサンプレポリマーおよび少なくとも１種の親水性モノマーから成る、ケイ素含有ヒドロゲルを記載する。ライ(Lai)らは、ボーシュ&ローム社(Bausch & Lomb Incorporated)に所属し、その全部の開示は、引用することによって本明細書に組み入れられる。アクリルエステルキャップされたポリシロキサンプレポリマーは、M2Dxとして普通知られており、２個のアクリルエステル末端基および「ｘ」個の繰り返しのジメチルシロキサン単位から成る。好ましいかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、TRIS-タイプ（メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン）であり、親水性モノマーは、アクリルもしくはビニルを含有する。
本発明で使用することができるケイ素含有モノマー混合物の他の例としては、次のもの：U.S. Pat. Nos.5,070,215および5,610,252（バンバリー(Bambury)ら）に開示されたビニルカーボネートおよびビニルカルバメートモノマー混合物；U.S. Pat. Nos.5,321,108; 5,387,662および5,539,016（クンツラー(Kunzler)ら）に開示されたフルオロケイ素モノマー混合物；U.S. Pat. Nos.5,374,662; 5,420,324および5,496,871（ライ(Lai)ら）に開示されたフマレートモノマー混合物；ならびにU.S. Pat. Nos.5,451,651; 5,648,515; 5,639,908および5,594,085に開示されたウレタンモノマー混合物を包含し、これら全ては一般に、本願の譲受人ボーシュ&ローム社(Bausch & Lomb Incorporated)に所属し、その全部の開示が、引用することにより本明細書に組み入れられる。
非ケイ素疎水性物質の例としては、アルキルアクリレートおよびメタクリレートを包含する。
カチオン性ケイ素含有ランダムコポリマーは、広く種々の親水性モノマーと共重合されて、ケイ素ヒドロゲルレンズを生成することができる。適当な親水性モノマーとしては：不飽和カルボン酸、例えばメタクリル酸およびアクリル酸；アクリル置換アルコール、例えば2-ヒドロキシエチルメタクリレートおよび2-ヒドロキシエチルアクリレート；ビニルラクタム、例えばN-ビニルピロリドン(NVP)および1-ビニルアゾナム-2-オン；ならびにアクリルアミド、例えばメタクリルアミドおよびN,N-ジメチルアクリルアミド(DMA)を包含する。
なおさらなる例は、U.S. Pat. No.5,070,215に開示された親水性ビニルカーボネートまたはビニルカルバメートモノマーならびにU.S. Pat. No.4,910,277に開示された親水性オキザゾロンモノマーである。他の適当な親水性モノマーは、当業者に明らかであろう。
疎水性架橋剤は、メタクリレート、例えばエチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)およびアリルメタクリレート(AMA)を包含する。従来のケイ素ヒドロゲルモノマー混合物と比べて、本発明の４級化されたケイ素ランダムコポリマーを含むモノマー混合物は、従来技術のケイ素含有モノマーに比べて比較的水溶性である。この特徴は、曇ったレンズを生じる非相溶性相分離の危険が少なく、重合された物質が水で抽出可能であるということにおいて、従来のケイ素ヒドロゲルモノマー混合物よりも利点を提供する。しかしながら、所望されるときは、従来の有機抽出法をまた使用できる。さらに、抽出されたレンズは、望ましいコンタクトレンズを得るために重要であると知られている特性である、酸素透過性(Dk)および低弾性率の良好な組合せを示す。その上、本発明の４級化されたケイ素ランダムコポリマーを用いて製造されるレンズは、表面処理なしですら湿潤性であり、乾式金型解離を提供し、モノマー混合に溶媒を必要とせず（溶媒、例えばグリセロールを使用することができるが）、抽出された重合物質は細胞毒性ではなく、表面は、触るとつるつるしている。本発明の４級化されたケイ素ランダムコポリマーを含む、重合されたモノマー混合物が望ましい引き裂き強さを示さない場合には、強化剤、例えばTBE（4-t-ブチル-2-ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート）をモノマー混合物に添加することができる。他の強化剤は、当業者によく知られており、必要なとき にまた使用することができる。
本明細書に開示されたカチオン性ケイ素含有ランダムコポリマーの利点は、比較的水溶性であり、それらのコモノマーにまた可溶性であることであるが、有機希釈剤を、最初のモノマー混合物に含むことができる。本明細書において使用されるように、「有機希釈剤」という語は、最初のモノマー混合物中の成分の非相溶性を最小にし、最初の混合物中の成分と実質的に反応性でない有機化合物を包含する。さらには、有機希釈剤は、モノマー混合物の重合により製造される重合生成物の相分離を最小にするように働く。また有機希釈剤は一般に、比較的不燃性である。
企図される有機希釈剤としては、tert-ブタノール(TBA)；ジオール、例えばエチレングリコールおよびポリオール、例えばグリセロールを包含する。好ましくは有機希釈剤は、抽出工程中に硬化品からの除去を容易にするのに十分に抽出溶媒に可溶性である。他の適当な有機希釈剤は、当業者に明らかであろう。
有機希釈剤は、所望の効果を提供するのに有効な量で含まれる。一般に希釈剤は、モノマー混合物の5〜60質量％で含まれ、10〜50質量％が特に好ましい。
本発明の方法に従えば、少なくとも１種の親水性モノマー、少なくとも１種のカチオン性ケイ素含有ランダムコポリマーおよび任意的に有機希釈剤を含むモノマー混合物は、慣用の方法、例えば静的キャスティングまたはスピンキャスティングによって、成形され、硬化される。
レンズ形成は、フリーラジカル重合、例えばアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)およびペルオキシド触媒で開始剤を用い、かつU.S. Pat. No.3,808,179（引用することにより、本明細書に組み入れられる）に示されたような条件下で行うことができる。当技術分野でよく知られた、モノマー混合物の重合の光開始を、本明細書に開示された物品を形成する方法においてまた使用することができる。モノマー重合の前に、着色剤等を添加することができる。
その後、十分量の未反応モノマーおよび、存在するときには有機希釈剤を、硬化品から除去して、物品の生物適合性を改善する。レンズを装着すると、未重合モノマーが目の中へ放出されるのは、炎症および他の問題を引き起こし得る。可燃性溶媒、例えばイソプロピルアルコールで抽出されなければならない他のモノマー混合物と違って、本明細書に開示された新規な４級化されたシロキサンランダムコポリマーの特性の故に、水を含む不燃性溶媒を抽出プロセスに使用することができる。
本明細書に開示されたカチオン性ケイ素含有ランダムコポリマーを含む、重合されたモノマー混合物から形成される生体適合物質が形成されると、それらは、その後、包装および最終用途に向けて準備するために抽出される。抽出は、重合物質を種々の溶媒、例えば水、tert-ブタノール等に種々の時間暴露することによって行われる。例えば、１つの抽出法は、重合物質を水中に約3分間浸漬し、水を除去し、その後、重合物質を一定分量の別の水に約3分間浸漬し、その水を除去し、その後、重合物質を水中または緩衝溶液中でオートクレーブ処理することである。
未反応のモノマーおよび有機希釈剤の抽出後、成形品、例えばRGPレンズは任意的に、当技術分野で公知の種々の方法によって機械加工される。機械加工工程としては、レンズ表面の旋盤切断、レンズ端部の旋盤切断、レンズ端部のバフ研磨または、レンズ端部もしくは表面の磨き上げを包含する。本発明の方法は特に、レンズ表面が旋盤切断されるプロセスのために有利である。というのは、レンズ表面の機械加工は、表面が粘着性またはゴム状であるときに特に困難であるからである。
一般に、そのような機械加工プロセスは、物品が金型部品からはずされる前に行われる。機械加工の作業後、レンズは金型部品からはずされ、水和されることができる。あるいは、物品は、金型部品から除かれた後に機械加工され、その後水和されることができる。
機械的特性および酸素透過性：ASTM D-1708aに従って、Instron（モデル4502）器械を用いて、弾性率および引張り試験を行い、ここで、ヒドロゲル膜試料は、ボレート緩衝塩水に浸漬され；適当な寸法の膜試料は、ゲージ長さ22mmおよび幅4.75mmであり、試料はさらに、Instron器械のクランプで試料をつかむことを配慮して犬の骨の形を形成する末端を有し、200+50μｍの厚みを有する。
酸素透過性（またDkと称する）は、以下の手順によって決定された。それから得れる酸素透過性の値が記載された方法と等価である限り、他の方法および／または器械を使用することができる。シリコーンヒドロゲルの酸素透過性は、その末端に中心円形の金陰極および陰極から絶縁された銀陽極を含むプローブを有するO2 Permeometer Model 201Tの器械（クレアテック(Createch)、アルバニー(Albany)、カリフォルニア、USA）を用いて、ポーラログラフィー法(ANSI Z80.20-1998）によって測定される。測定は、150〜600ミクロンの範囲にわたる３つの異なる中心厚みを有する、予め検分されたピンホールのない平らなシリコーンヒドロゲル膜試料においてのみ、行われる。膜試料の中心厚みの測定は、Rehder ET-1電子厚みゲージを用いて測定することができる。一般に膜試料は、円形のディスクの形を有する。測定は、35℃+/-0.2°で平衡にされた、循環するリン酸塩緩衝塩水(PBS)を含む浴中に浸漬された、膜試料およびプローブを用いて行われる。プローブおよび膜試料をPBS浴中に浸漬する前に、膜試料は、平衡PBSで予め湿らした陰極上に置かれ、中心を一致され、陰極と膜試料との間に気泡または過剰のPBSが存在しないことを確実にし、その後、膜試料は、取り付けキャップを用いてプローブに固定され、プローブの陰極部分は、膜試料とだけ接触する。シリコーンヒドロゲル膜については、プローブの陰極と膜試料との間に、例えば円形のディスクの形を有するテフロン（登録商標）ポリマー膜を使用するのがしばしば有用である。そのような場合には、テフロン（登録商標）膜がまず、予め湿らせた陰極上に置かれ、その後、膜試料がテフロン（登録商標）膜上に置かれ、テフロン（登録商標）膜または膜試料の下に気泡または過剰のPBSが存在しないことを確実にする。測定値が集められたら、0.97以上の相関係数値(R2)を有するデータのみをDk値の計算に入れるべきである。厚み当たり少なくとも２個のDk測定値、および合っているR2値が得られる。公知の回帰分析を用いると、酸素透過性(Dk)は、少なくとも３つの異なる厚みを有する膜試料から計算される。PBS以外の溶液で水和された膜試料は、まず純水中に浸漬され、少なくとも24時間平衡にされた後、PHB中に浸漬され、少なくとも12時間平衡にされる。器械は定期的に掃除され、RGP規格を用いて定期的に較正される。上限および下限は、ウィリアム(William)J.ベンジャミン(Benjamin)ら、対照物質の酸素透過性(The Oxygen Permeability of Reference Materials), Optom Vis Sci 7 (12s): 95(1997)（その開示は、その全部が本明細書に組み入れられる）によって確立されたリポジトリー(Repository)値の+/-8.8%を計算することによって確立される：
Figure 2009536224
他で詳細に述べられるか、またはその用法によって明らかにされなければ、本願において使用される全ての数は、「約」という語によって修飾されると考えるべきである。
膜は、ガラス板から除かれ、脱イオンH2O中で最低4時間水和／抽出され、新しい脱イオンH2Oに移され、121℃で30分間オートクレーブ処理された。冷却された膜はその後、表２に記載された眼用材料において関心のある選択された特性について分析された。先に論じたASTM D-1708aに従い、ボレート緩衝塩水中で、機械的試験を行った。Dk（またはバレル(barrer)）単位で報告される、酸素透過性は、先に論じたように、３つの異なる厚みを有する許容される膜を用いて、リン酸塩緩衝塩水中で35℃にて測定された。
初めに提出され、補正されることができる特許請求の範囲は、変形、代替、変更、改善、等価および実質等価の実施態様ならびに本明細書に開示された教示を包含し、現在予測されないかまたは認識されないもの、例えば出願人／特許権者等から生じ得るものを含む。

Claims (9)

  1. 式(I)：
    Figure 2009536224
     （ここでxは、0〜1000であり、yは1〜300であり、Lは同じまたは異なることができ、リンカー基であり；X-は、少なくとも１価荷電対イオンであり；nは1〜300の整数であり；各R1およびR2は独立して、水素、直鎖もしくは分岐したC1〜C30アルキル基、C1〜C30フルオロアルキル基、C1〜C20エステル基、アルキルエーテル、シクロアルキルエーテル、シクロアルケニルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基、置換もしくは非置換のC3〜C30シクロアルキル基、置換もしくは非置換のC3〜C30シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のC5〜C30アリール基、置換もしくは非置換のC5〜C30アリールアルキル基、置換もしくは非置換のC5〜C30ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のC3〜C30複素環式環、置換もしくは非置換のC4〜C30ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30ヘテロアリールアルキル基、フッ素、C5〜C30フルオロアリール基またはヒドロキシル基であり、Aは重合性のビニル部分である）
    のカチオン性ランダムコポリマー。
  2. X-が、Cl-、Br-およびI-からなる群より選択される請求項１記載のランダムコポリマー。
  3. 以下の式(II)：
    Figure 2009536224
     （ここで、xは0〜100であり、yは1〜300である）
    を有するランダムコポリマー。
  4. 請求項１記載のランダムコポリマーおよび第２の親水性モノマーを含む、重合された生体適合物質を作るのに有用なモノマー混合物。
  5. 第２の親水性モノマーが、不飽和カルボン酸；メタクリル酸、アクリル酸；アクリル置換アルコール； 2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート；ビニルラクタム；N-ビニルピロリドン(NVP)； アクリルアミド；メタクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド；メタクリレート；エチレングリコールジメタクリレート、メチルメタクリレート、アリルメタクリレート；親水性ビニルカーボネート、親水性ビニルカルバメートモノマー；および親水性オキサゾロンモノマーからなる群より選択される請求項４記載のモノマー混合物。
  6. 第２の親水性モノマーの他に、疎水性モノマー、プレポリマー、希釈剤、開始剤およびそれらの混合物をさらに含む請求項４記載のモノマー混合物。
  7. 請求項１記載のランダムコポリマーおよび第２の親水性モノマーを含む、重合されたモノマー混合物を含む生物医用器具。
  8. 生物医用器具を作る方法であって、
    請求項１記載のランダムコポリマーおよび第２の親水性モノマーを含むモノマー混合物を提供すること；
    モノマー混合物を、重合および成形条件に供して、重合された器具を提供すること；
    重合された器具から未重合モノマーを抽出すること；および
    重合された器具を包装し、滅菌すること
    を含む方法。
  9. Lが、ウレタン、カーボネート、カルバメート、カルボキシルウレイド、スルホニル、直鎖もしくは分岐したC1〜C30アルキル基、C1〜C30フルオロアルキル基、C1〜C20エステル基、アルキルエーテル、シクロアルキルエーテル、シクロアルケニルエーテル、アリールエーテル、アリールアルキルエーテル、ポリエーテル含有基、ウレイド基、アミド基、アミン基、置換もしくは非置換のC1〜C30アルコキシ基、置換もしくは非置換のC3〜C30シクロアルキル基、置換もしくは非置換のC3〜C30シクロアルケニル基、置換もしくは非置換のC5〜C30アリール基、置換もしくは非置換のC5〜C30アリールアルキル基、置換もしくは非置換のC5〜C30ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のC3〜C30複素環式環、置換もしくは非置換のC4〜C30ヘテロシクロアルキル基、置換もしくは非置換のC6〜C30ヘテロアリールアルキル基、C5〜C30フルオロアリール基、またはヒドロキシル置換アルキルエーテルおよびそれらの組合せからなる群より選択される請求項１記載のランダムコポリマー。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8527026B2 (en) 1997-03-04 2013-09-03 Dexcom, Inc. Device and method for determining analyte levels
US6001067A (en) 1997-03-04 1999-12-14 Shults; Mark C. Device and method for determining analyte levels
US20030032874A1 (en) 2001-07-27 2003-02-13 Dexcom, Inc. Sensor head for use with implantable devices
US7828728B2 (en) 2003-07-25 2010-11-09 Dexcom, Inc. Analyte sensor
EP1648298A4 (en) 2003-07-25 2010-01-13 Dexcom Inc OXYGEN-IMPROVED MEMBRANE SYSTEMS FOR IMPLANTABLE DEVICES
US8277713B2 (en) 2004-05-03 2012-10-02 Dexcom, Inc. Implantable analyte sensor
US8744546B2 (en) 2005-05-05 2014-06-03 Dexcom, Inc. Cellulosic-based resistance domain for an analyte sensor
US8583204B2 (en) 2008-03-28 2013-11-12 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US11730407B2 (en) 2008-03-28 2023-08-22 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US8682408B2 (en) 2008-03-28 2014-03-25 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US8560039B2 (en) 2008-09-19 2013-10-15 Dexcom, Inc. Particle-containing membrane and particulate electrode for analyte sensors
US10118994B2 (en) 2013-01-31 2018-11-06 Momentive Performance Materials Inc. Water soluble silicone material

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808179A (en) * 1972-06-16 1974-04-30 Polycon Laboratories Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture
US4005024A (en) * 1975-04-22 1977-01-25 The Procter & Gamble Company Rinse aid composition containing an organosilane
US4006176A (en) * 1975-04-22 1977-02-01 The Procter & Gamble Company Organosilane compounds
US4189546A (en) * 1977-07-25 1980-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications
US4153641A (en) * 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4185087A (en) * 1977-12-28 1980-01-22 Union Carbide Corporation Hair conditioning compositions containing dialkylamino hydroxy organosilicon compounds and their derivatives
US4260725A (en) * 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4259467A (en) * 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
US4418165A (en) * 1980-06-03 1983-11-29 Dow Corning Corporation Optically clear silicone compositions curable to elastomers
US4388229A (en) * 1981-11-02 1983-06-14 Syntex (U.S.A.) Inc. Contact lens rejuvenating solution
US4463149A (en) * 1982-03-29 1984-07-31 Polymer Technology Corporation Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof
LU84463A1 (fr) * 1982-11-10 1984-06-13 Oreal Polymeres polysiloxanes polyquaternaires
US4472327A (en) * 1983-01-31 1984-09-18 Neefe Charles W Method of making hydrogel cosmetic contact lenses
US4543398A (en) * 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
US4495361A (en) * 1983-04-29 1985-01-22 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition with improved surface wetting characteristics and biomedical devices made thereof
US5137448A (en) * 1984-07-31 1992-08-11 Dentsply Research & Development Corp. Dental impression method with photocuring of impression material in light transmissive tray
US4686267A (en) * 1985-10-11 1987-08-11 Polymer Technology Corporation Fluorine containing polymeric compositions useful in contact lenses
US4745142A (en) * 1985-10-14 1988-05-17 Teijin Limited Stainproof polyester fiber
US4633003A (en) * 1985-11-25 1986-12-30 Alcon Laboratories, Inc. Siloxane monomers for ophthalmic applications
US4640941A (en) * 1985-11-25 1987-02-03 Alcon Laboratories Hydrogels containing siloxane comonomers
LU86361A1 (fr) * 1986-03-19 1987-11-11 Oreal Composition cosmetique aqueuse a moussage differe pour le traitement des cheveux et de la peau
DE3705121A1 (de) * 1987-02-18 1988-09-01 Goldschmidt Ag Th Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen
US5006622A (en) * 1987-04-02 1991-04-09 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
DE3719086C1 (de) * 1987-06-06 1988-10-27 Goldschmidt Ag Th Diquartaere Polysiloxane,deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Zubereitungen
US5128408A (en) * 1987-11-16 1992-07-07 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Gas-permeable material with excellent compatibility with blood
US5039458A (en) * 1987-12-21 1991-08-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of making a hydrophilic, biocompatible, protein non-adsorptive contact lens
US4910277A (en) * 1988-02-09 1990-03-20 Bambury Ronald E Hydrophilic oxygen permeable polymers
US5070170A (en) * 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
DE3837811C1 (ja) * 1988-11-08 1990-04-26 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
US5070215A (en) * 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) * 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5064613A (en) * 1989-11-03 1991-11-12 Dow Corning Corporation Solid antimicrobial
US5013459A (en) * 1989-11-09 1991-05-07 Dow Corning Corporation Opthalmic fluid dispensing method
ES2098531T3 (es) * 1991-09-12 1997-05-01 Bausch & Lomb Composiciones humectables de hidrogel que contienen silicona y metodos.
FR2682090B1 (fr) * 1991-10-03 1993-12-31 Holzstoff Holding Sa Systeme-reservoir pour diffusion prolongee d'un principe actif.
US5358995A (en) * 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
US5260000A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
TW243455B (ja) * 1993-02-09 1995-03-21 Ciba Geigy
US5321108A (en) * 1993-02-12 1994-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Fluorosilicone hydrogels
US5374662A (en) * 1993-03-15 1994-12-20 Bausch & Lomb Incorporated Fumarate and fumaramide siloxane hydrogel compositions
US5340583A (en) * 1993-05-06 1994-08-23 Allergan, Inc. Antimicrobial lenses and lens care systems
US5393330A (en) * 1993-06-30 1995-02-28 Osi Specialties, Inc. Cationic emulsions of alkylalkoxysilanes
US5451651A (en) * 1993-12-17 1995-09-19 Bausch & Lomb Incorporated Urea and urethane monomers for contact lens materials
US5760100B1 (en) * 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
TW585882B (en) * 1995-04-04 2004-05-01 Novartis Ag A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens
FR2736262B1 (fr) * 1995-07-07 1997-09-26 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation de ces dernieres
ES2164265T3 (es) * 1995-12-07 2002-02-16 Bausch & Lomb Unidades monomericas utiles para reducir el modulo de hidrogeles de silicona.
KR100462450B1 (ko) * 1995-12-07 2005-07-18 바슈 앤드 롬 인코포레이티드 저함수중합체실리콘조성물의모듈러스를감소시키는데유용한단량체단위
BR9702105A (pt) * 1996-03-04 1999-12-28 Osi Specialties Inc Copolìmeros em bloco de silicone-amino poli (óxido de alquileno)
JP3715021B2 (ja) * 1996-04-09 2005-11-09 Ｊｓｒ株式会社 液状硬化性樹脂組成物
DE19627204A1 (de) * 1996-07-05 1998-01-08 Basf Ag Kosmetische oder pharmazeutische Mittel zur Anwendung auf der Haut
US5707434A (en) * 1996-10-16 1998-01-13 Dow Corning Corporation Water soluble ammonium siloxane compositions and their use as fiber treatment agents
US5725736A (en) * 1996-10-25 1998-03-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue containing silicone betaines
TW369617B (en) * 1996-12-06 1999-09-11 Toray Industries Plastic articles for medical use
DE19718634A1 (de) * 1997-05-02 1998-11-05 Wacker Chemie Gmbh Strahlungs- oder thermischhärtende Organosiloxanmassen mit (Methyl)styrolgruppen
US6013711A (en) * 1997-06-18 2000-01-11 Ck Witco Corporation Hydrophilic polysiloxane compositions
US5844026A (en) * 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
US5962548A (en) * 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6822016B2 (en) * 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6849671B2 (en) * 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
JP2000017031A (ja) * 1998-06-29 2000-01-18 Shin Etsu Chem Co Ltd 放射線硬化型樹脂組成物
AU750236B2 (en) * 1998-07-17 2002-07-11 Biocompatibles Uk Limited Method for providing coated moulded polymeric articles
DE59905052D1 (de) * 1998-11-14 2003-05-22 Goldschmidt Ag Th Polyetherquatfunktionelle Polysiloxane
WO2000054587A1 (en) * 1999-03-16 2000-09-21 Coating Systems Laboratories, Inc. Antimicrobial skin preparations containing organosilane quaternaries
US6649722B2 (en) * 1999-12-10 2003-11-18 Novartis Ag Contact lens
DE10036677A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-14 Wacker Chemie Gmbh Wässrige Zusammensetzungen
DE10051258A1 (de) * 2000-10-16 2002-04-25 Goldschmidt Rewo Gmbh & Co Kg Verwendung von quaternären Polysiloxanen in Waschmittelformulierungen
JP4012680B2 (ja) * 2000-10-26 2007-11-21 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物
US6534184B2 (en) * 2001-02-26 2003-03-18 Kion Corporation Polysilazane/polysiloxane block copolymers
US6815074B2 (en) * 2001-05-30 2004-11-09 Novartis Ag Polymeric materials for making contact lenses
DE10141356A1 (de) * 2001-08-23 2003-03-06 Goldschmidt Ag Th UV-Licht absorbierende quartäre Polysiloxane
US6607717B1 (en) * 2001-10-24 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and their applications
US6482969B1 (en) * 2001-10-24 2002-11-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and methods for making them
US6730767B2 (en) * 2001-11-02 2004-05-04 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based siloxane monofunctional macromonomers
US6852793B2 (en) * 2002-06-19 2005-02-08 Bausch & Lomb Incorporated Low water content, high refractive index, flexible, polymeric compositions
US6787603B2 (en) * 2002-11-27 2004-09-07 Dow Corning Corporation Method of making emulsion containing quaternary ammonium functional silanes and siloxanes
MXPA05012496A (es) * 2003-05-22 2006-05-25 Coating Systems Lab Inc Recubrimientos de amonio cuaternario organosilano antimicrobiano.
US7528208B2 (en) * 2006-01-06 2009-05-05 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane prepolymer containing pendant and end-capping cationic and polymerizable groups

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