JP2009533434A - 標的ストリーム中のアルデヒド濃度の低減法 - Google Patents
標的ストリーム中のアルデヒド濃度の低減法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009533434A JP2009533434A JP2009505392A JP2009505392A JP2009533434A JP 2009533434 A JP2009533434 A JP 2009533434A JP 2009505392 A JP2009505392 A JP 2009505392A JP 2009505392 A JP2009505392 A JP 2009505392A JP 2009533434 A JP2009533434 A JP 2009533434A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aldehyde concentration
- metal
- stream
- aldehyde
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 160
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 title claims abstract 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 79
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 58
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 54
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 54
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 32
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 118
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 241000894007 species Species 0.000 description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- -1 methyl halide Chemical class 0.000 description 5
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 4
- IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N (2E)-2-ethyl-2-butenal Chemical compound CC\C(=C/C)C=O IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanal Chemical compound CCC(CC)C=O UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical class [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004373 HOAc Inorganic materials 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
カルボニル化法の標的ストリーム中のアルデヒド濃度の低減法を開示する。更に詳しくは、カルボニル化法の内部プロセスストリーム又は供給ストリーム中のアルデヒド濃度の低減法を開示する。特に、カルボニル化可能な反応物と第一のアルデヒド濃度を含む標的ストリームを、第一のアルデヒド濃度を第二のアルデヒド濃度に低減するに足る条件で、少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒を含む反応に付す方法を開示する。
【選択図】なし
【選択図】なし
Description
本発明は、標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。本発明は特に、カルボニル化法の標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。本発明はまた、カルボニル化可能な反応物を含む標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法にも関する。更に詳しくは、本発明は、カルボニル化法のカルボニル化反応器への供給ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。
現在使用されている酢酸合成法の中で商業的に最も有用な方法の一つは、Ｐａｕｌｉｋらによる１９７３年１０月３０日発行の米国特許第３，７６９，３２９号に教示されているような、カルボニル化可能な反応物、特にメタノールと一酸化炭素との接触カルボニル化である。カルボニル化触媒は、典型的にはロジウム（液状反応媒体中に溶解されているか、さもなくば分散されている、又は不活性固体上に担持されている）をハロゲン含有触媒プロモーター（例えばヨウ化メチル）と共に含有する。ロジウムは反応系に多数の形態のいずれでも導入できる。同様に、ハロゲン化物プロモーターの性質も一般的には重要でない。当該特許権者は非常に多数の適切なプロモーターを開示しているが、その大部分は有機ヨウ化物である。最も典型的かつ有用的には、反応は、触媒が溶解した液状反応媒体に一酸化炭素ガスを連続通気（バブリング）することによって実施される。
ロジウム触媒の存在下でアルコールをカルボニル化して該アルコールより１個多い炭素原子を有するカルボン酸を製造する先行技術の方法における改良が、同一出願人による米国特許第５，００１，２５９号（１９９１年３月１９日発行）；５，０２６，９０８号（１９９１年６月２５日発行）；及び５，１４４，０６８号（１９９２年９月１日発行）；並びに欧州特許ＥＰ ０ １６１ ８７４ Ｂ２（１９９２年７月１日公開）に開示されている。それらに開示されているように、酢酸は、酢酸メチル、ハロゲン化メチル（特にヨウ化メチル）、及び触媒有効濃度で存在するロジウムを含有する反応媒体中でメタノールから製造される。これらの特許は、触媒の安定性とカルボニル化反応器の生産性が、反応媒体中の水分濃度が非常に低くても（すなわち４重量パーセント以下；一般的な工業慣習ではおよそ１４〜１５ｗｔ％の水分が維持されるにもかかわらず）、反応媒体中に、触媒有効量のロジウムと少なくとも有限濃度の水と共に、ヨウ化水素として存在するヨウ化物イオンのほかに特定濃度のヨウ化物イオンを維持することによって、驚くほど高レベルに維持できることを開示している。このヨウ化物イオンは単塩で、ヨウ化リチウムが好適である。該特許は、酢酸メチルとヨウ化物塩の濃度は、特に反応器の水分濃度が低い場合、メタノールから酢酸を製造するカルボニル化率に影響を及ぼす重要なパラメータであることを教示している。比較的高濃度の酢酸メチルとヨウ化物塩を使用することによって、液状反応媒体が約０．１ｗｔ％ほどの低さの濃度の水しか含有しない場合でも（とても低いので広義には単に“有限濃度”の水と定義できる）、驚くほどの程度の触媒安定性と反応器生産性が得られる。さらに、使用されている反応媒体は、ロジウム触媒の安定性、すなわち特にプロセスの生成物回収ステップ時における触媒沈降に対する抵抗性を改良する。これらのステップで酢酸生成物を回収する目的で行われる蒸留は、反応容器内に維持された環境中ではロジウムに対して安定化効果を有するリガンドとなる一酸化炭素を触媒から除去しがちである。米国特許第５，００１，２５９号、５，０２６，９０８号及び５，１４４，０６８号は引用によって本明細書に援用する。
酢酸製造のための低水分カルボニル化法は、二酸化炭素、水素、及びプロピオン酸のような副産物を低減するが、一般的には微量存在するその他の不純物の量は、低水分カルボニル化法によって増加しうること、そして酢酸の品質は、触媒の改良又は反応条件の変更によって生産率を増大させようとすると、時に損なわれることがあることが分かった。
これらの微量不純物は、特に反応プロセスに再循環される場合、とりわけ時間経過と共にこれらの不純物の蓄積がもたらされうるので、酢酸の品質に影響を及ぼす。アセトアルデヒドのアルドール反応から誘導される不飽和アルデヒド、特にクロトンアルデヒド及びエチルクロトンアルデヒドは、酢酸の過マンガン酸時間（permanganate time、酢酸工業で一般的に使用される品質試験）を減少させる不純物である。本明細書中で使用している“アルデヒド”という語は、アルデヒド官能基を含有する化合物を意味し、該化合物は不飽和を有していてもいなくてもよい。カルボニル化法における不純物に関する更なる考察についてはＣａｔａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎ，７５，３６９−３８０（１９９８）参照。そのようなアルデヒド種はカルボニル化法のいくつものストリームで見出すことができる。開示のように、そのようなアルデヒド種はプロセス内で生成しうる。従って、アルデヒド種はいくつもの内部プロセスストリーム内で見出されうる。そのようなアルデヒド種は、カルボニル化法に通常使用される供給材料中にも見出されることが多い。カルボニル化可能な反応物の一般的な工業原料はアルデヒド種を含有し得、しかも望ましくない濃度で存在しうる。従ってアルデヒド種はカルボニル化反応器に供給される供給ストリーム中にも見出されうる。カルボニル化法のそのようなストリーム、例えばプロセスストリーム及び供給ストリームは、通常少なくとも一つのカルボニル化可能な反応物を含有する。
本発明は、特にカルボニル化可能な反応物を含む標的ストリーム又はカルボニル化法の標的ストリーム中の、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒド、及び２−エチルブチルアルデヒドなどのような化合物として存在しうるアルデヒドの濃度を低減することに関する。
アセトアルデヒドのような上記アルデヒド種は、カルボニル化法において形成されうるいくつものその他の望ましくない副産物のもとである。特にアセトアルデヒドはプロピオン酸のもとである。アルデヒド濃度を低減することによって、本発明はそのような望ましくない副産物の低減又は除去ももたらしうる。従って、アルデヒド種、特にアセトアルデヒドを低減するのが主目的である。
そのようなアルデヒド不純物を除去する従来技術は、酢酸生成物ストリームを酸化剤、オゾン、水、メタノール、活性炭、アミンなどで処理することを含む。そのような処理を酢酸の蒸留と組み合わせることもある。最も典型的な精製処理は、最終生成物の一連の蒸留を含む。また、有機ストリームをヒドロキシルアミンのようなアミン化合物で処理することによって有機ストリームからアルデヒド不純物を除去することも知られている。この場合、ヒドロキシルアミンはアルデヒド種と反応してオキシムを形成するので、その後蒸留してオキシム反応生成物から精製された有機生成物を分離する。しかしながら、最終生成物の追加処理はプロセスにコストを追加することになり、処理された酢酸生成物の蒸留は更なる不純物の形成をもたらすことにもなりかねない。
そこで、最終生成物を汚染したり不要なコストを追加したりせずに、カルボニル化可能な反応物を含有するプロセスストリーム及び供給ストリームなどのカルボニル化法におけるアルデヒド種の濃度を低減する、より採算の合う方法を特定することが重要となっている。従って、アルデヒド低減効率を改良する代替法に対する需要は依然としてある。本発明は一つのそのような代替の解決策を提供する。
本発明は、標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。本発明は特に、カルボニル化法の標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。本発明はまた、カルボニル化可能な反応物を含む標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法にも関する。更に詳しくは、本発明は、カルボニル化法のカルボニル化反応器への供給ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。
一側面において、本発明は、カルボニル化可能な反応物と第一のアルデヒド濃度を含む標的ストリームを準備し；そして、標的ストリームを、第一のアルデヒド濃度を第二のアルデヒド濃度に低減するに足る条件で、少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒を含む反応に付すことを含む方法を提供する。
別の側面において、本発明は、第一のアルデヒド濃度を含むカルボニル化法の標的ストリームを準備し；標的ストリームを少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒を含有する反応容器に供給し；標的ストリームを第一のアルデヒド濃度を低減するに足る条件に付し；そして反応容器から、第一のアルデヒド濃度より低い第二のアルデヒド濃度を含む処理されたストリームを取り出すことを含む方法を提供する。
別の側面において、本発明は、カルボニル化可能な反応物と第一のアルデヒド濃度を含むカルボニル化法の供給ストリームを準備し；供給ストリームを少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒を含有する反応容器に供給し；供給ストリームを第一のアルデヒド濃度を低減するに足る条件に付し；そして反応容器から、第一のアルデヒド濃度より低い第二のアルデヒド濃度を含む処理されたストリームを取り出すことを含む方法を提供する。
本発明は、多様な変形及び代替の形態を受け入れる余地があるが、一例として特定の態様を示し、本明細書中に詳細に説明する。しかしながら、本発明を開示された特定の形態に制限する意図はないことは理解されるべきである。それどころか、本発明は、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲に含まれるあらゆる変形、等価物、及び代替物をカバーするものとする。
本発明は、標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。本発明は特に、カルボニル化法の標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。本発明はまた、カルボニル化可能な反応物を含む標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法にも関する。更に詳しくは、本発明は、カルボニル化法のカルボニル化反応器への供給ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法に関する。
本発明の例示的態様を以下に記載する。明瞭な説明にするために、実際の実施のすべての特徴を本明細書中に記載しているわけではない。当然のことながら、いずれかのそのような実際の態様の開発に際しては、開発者の特定の目標を達成するために多数の実施特有の決定（例えば各実施ごとに異なるであろうシステム関連及びビジネス関連の制約の遵守など）を下さなければならないことは理解されるであろう。さらに、そのような開発努力は複雑で時間のかかるものであるが、それでもなお本開示の利益を有する当業者にとっては引き受けるべき日常業務であることも理解されるであろう。
本発明の様々な態様において、第一のアルデヒド濃度の少なくとも一つのアルデヒド種を含む標的ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法を提供する。ある態様においては、カルボニル化可能な反応物を含有することもしないこともあるカルボニル化法の標的ストリームが使用される。ある態様においては、少なくとも一つのカルボニル化可能な反応物と第一のアルデヒド濃度の少なくとも一つのアルデヒド種を含むカルボニル化法の供給ストリーム中のアルデヒド濃度を低減する方法を提供する。
様々な態様において、第一のアルデヒド濃度を含む標的ストリームは、第一のアルデヒド濃度を第二のアルデヒド濃度に低減するに足る条件下で、標的ストリームを少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒と接触させることを含む反応に付される。方法の実施の結果、アルデヒド種の濃度に所望の低減が達成でき、第二のアルデヒド濃度を含有する処理されたストリームが分離できる。処理されたストリームは、低減されたアルデヒド濃度を有することが望まれる次なるプロセス又はプロセスステップで都合よく使用できる。
本発明は一般的に、第一のアルデヒド濃度を含むアルデヒド種の濃度によって限定されない。方法を実施するための望ましいプロセス条件は、標的ストリーム中の第一のアルデヒド濃度を含むアルデヒド種の濃度に応じて変動しうる。
前に開示したとおり、“アルデヒド種”とは、アルデヒド官能基を含有する化合物（一つ又は複数）を意味する。該化合物は不飽和を有していてもいなくてもよい。本発明の実施によってストリーム中の濃度を低減できるアルデヒド種は、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、クロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒドなどである。本発明の特に望ましい使用はアセトアルデヒドの濃度を低減することである。
標的ストリーム中のアルデヒド種は第一のアルデヒド濃度で存在する。該濃度は、単一のアルデヒド種のみが標的ストリーム中に存在する場合、単一のアルデヒド種の濃度であろうし、二つ以上のアルデヒド種が標的ストリーム中に存在する場合、二つ以上のアルデヒド種の累積濃度であろう。同様に、処理されたストリーム中に見出されるような第二のアルデヒド濃度は、単一のアルデヒド種のみが存在する場合、単一のアルデヒド種の濃度であろうし、二つ以上のアルデヒド種が存在する場合、二つ以上のアルデヒド種の累積濃度であろう。アルデヒド濃度の低減は、一つ又は複数の個々のアルデヒド種の濃度の低減に起因しうる。
本発明に従って使用できる触媒は、少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒である。本発明と共に使用できる担体の性質は一般的に制限されず、通常の商業的化学プロセスに適用できる担体であれば本発明に従って使用できるであろうと一般的に予想される。許容可能な担体は、有機及び無機担体の両方を含む。許容可能な有機又は炭素担体は、ココナツ、瀝青炭、木炭、及びその他の炭素を基にした担体などであるが、これらに限定されない。許容可能な無機担体は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、及びマグネシアのような金属酸化物；混合金属酸化物；粘土；及び炭化ケイ素を基にした担体などであるが、これらに限定されない。ある態様においては、担体は硫黄含有量が低いのが望ましいであろう。同様に、本発明の実施に使用できる担体の物理的性質も、担体の特徴付けに通常使用される性質、例えば細孔径、表面積、吸水量、及びその他の性質など（これらに限定されない）によって一般的に制限されない。
前に指摘のとおり、本発明に従って使用できる触媒は、少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒である。好ましくは、触媒は少なくとも一つの８族〜１０族金属を含む。なおさらに好ましくは、触媒は少なくとも一つの１０族金属を含む。好適な触媒は、ルテニウム、パラジウム、及び／又は白金、さらに好ましくはパラジウム及び／又は白金、なおさらに好ましくはパラジウムを含む。触媒は単一の８族〜１１族金属を含むのでよいが、二つ以上の８族〜１１族金属を含む触媒も使用できる。
本発明の実施に使用できる金属の濃度は一般的に制限されない。本発明に従って使用できる様々な濃度及び様々な担体上の様々な金属の担持触媒は、一般的に様々な商業的供給源から入手できる。望ましい触媒は、０．０１重量パーセント超の金属、０．１重量パーセント超の金属、０．２５重量パーセント超の金属、又はさらには０．５重量パーセント超の金属を含有しうる。望ましい触媒は、５．０重量パーセント未満の金属、２．５重量パーセント未満の金属、又はさらには１．０重量パーセント未満の金属を含有しうる。
本発明と共に使用された触媒は、粒状炭上０．５ｗｔ％Ｐｄ（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏ．，製品番号Ｃ３８８０）、粒状炭上０．５ｗｔ％Ｐｔ（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏ．，製品番号Ｃ３７５７）、及び粒状炭上１．０ｗｔ％Ｒｕ（触媒Ｃ、５．５ｇ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏ．，製品番号Ｃ４０２３）のような商業的触媒などである。
単一タイプの担体を単一の触媒金属又は単一の触媒金属組合せと共に使用するのが好ましいが、複合タイプの担体及び／又は複合触媒金属の使用も考慮しており、本発明の範囲に含まれる。好適な触媒は、炭素担体上のパラジウム又は白金を含むものなどである。
本発明の様々な態様において、標的ストリームは、第一のアルデヒド濃度を第二のアルデヒド濃度に低減するに足る条件で、標的ストリームを少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒と接触させることを含む反応に付される。所望の結果を得るためにプロセスを運転できる条件は、二つの基本的様式（regime）の範囲に入る。すなわち酸化様式と分解様式である。酸化様式では反応は酸素の存在下で実施される。酸素は、純酸素、空気、又は純酸素と空気の組合せとして存在しうる。酸素源として働く化合物も使用できる。好ましくは酸素は空気として供給される。酸化様式下でアルデヒド濃度の低減をもたらす反応は、利用可能な酸素がいかなる濃度でも（有限濃度の酸素でも）起こりうる。従って、酸素のほかに窒素のような不活性担体も使用されうる。本開示の利益を有する当業者であれば、プロセスは使用する酸素濃度が高くなるにつれてより穏やかな条件（温度及び圧力など）で実施できることは分かるであろう。引火性条件下でプロセスを実施することも可能である。望ましくは、酸素濃度と温度は、所望のアルデヒド低減を達成するために設定及び／又は維持される。当業者であれば、酸素濃度と温度は触媒の寿命及び性能に影響、さらには重大な影響さえも及ぼしうることは分かるであろう。酸素濃度と温度は、望ましくは、変換が所望レベルで行われ、触媒の寿命は最大限化しながらカルボニル化可能な反応物及び存在しうるその他の成分の破壊は最小限化し、望ましくない副産物の形成も最小限化するように選ばれる。
酸化様式で運転する場合、反応に供給される酸素、すなわち酸素供給の第一のアルデヒド濃度に対するモル比は、好ましくは０．１より大、さらに好ましくは０．５より大、さらに好ましくは１より大、なおさらに好ましくは５より大、なおさらに好ましくは７．５より大である。酸素供給の第一のアルデヒド濃度に対する最大モル比は一般的に制限されないが、ある態様では、引火限界未満にとどまらせたい又は望まざる副産物の形成を最小限に抑えたい願望に基づいて酸素供給量を制限するのが望ましいであろう。
分解様式の場合、プロセスは酸素の不在下で実施される。分解様式の場合、標的ストリームは不活性ガス（一つ又は複数）で希釈できる。あるいは、標的ストリームは不活性キャリヤガスを使用せずにプロセスに付してもよい。
酸化様式下でも分解様式下でも、標的ストリームは、好ましくは、標的ストリームが気相であるような、すなわち標的ストリームの露点より上となるような条件下、特に温度及び圧力下で触媒入りの容器に供給される。ある態様においては、標的ストリームを別の装置で気化してから本発明の方法にかけることもできる。好ましくは、標的ストリームは所望温度に過熱される。様々な態様に従って本発明の方法を実施するに際しては、反応器への何らかのプロセスガス（何らかの不活性キャリヤガスを含む）のフローを最初に開始するのが望ましい。系が標的ストリームの露点より高温になったら、第一のアルデヒド濃度を含む標的ストリームを反応器に供給する。ここで何らかのプロセスガスと混合された標的ストリームは、温度、圧力、及び流量を含む所望条件で触媒と接触する。その結果、アルデヒド濃度は減少する。第一のアルデヒド濃度より低い第二のアルデヒド濃度を含む処理されたストリームを反応器から取り出す。
方法に使用されうる温度及び圧力はそれ以外は一般的に制限されない。その他のプロセス条件に応じて、方法は低ければ１５０℃、１２５℃、１００℃、さらには５０℃の温度で実施できる。その他のプロセス条件に応じて、方法は高ければ１５０℃、１７５℃、２００℃、さらには２５０℃の温度で実施できる。好ましくは、温度は、アルデヒドの低減を制御するだけでなく、温度と共に増加する非選択的酸化反応を回避するようにも選ぶべきである。ある態様においては、温度を２２５℃未満、さらに望ましくは２００℃未満に維持して、標的ストリーム中に存在しうるカルボニル化可能な反応物、例えば酢酸メチル及びメタノール（これらに限定されない）の分解を回避するのが望ましいであろう。
方法は一般的に反応器内の圧力によって制限されない。圧力を含む条件は、カルボニル化可能な反応物又は保存が所望されるその他の非アルデヒド種が、何らかの相当程度にまで酸化又はさもなければ分解されないように選ばれるべきである。その他のプロセス条件に応じて、好適な態様では、方法は一般的に０〜１５０ｐｓｉｇの範囲の圧力で実施される。本開示の利益を有する当業者には分かる通り、温度、圧力、酸素濃度（酸化様式を使用する場合）及びその他の因子は、空間速度及び所望の変換といった問題に応じて変動するであろうし、標的ストリームが主成分としてカルボニル化可能な反応物を含むかどうかといった該ストリームの組成に基づいても変動するであろう。例えば、所望レベルの変換を維持するために温度又は酸素濃度を変えることができる。実際、触媒寿命全体を通じて、ある温度範囲にわたって運転するのが望ましいであろうことは予想できる。標的ストリームのアルデヒド濃度を第一のアルデヒド濃度から第二のアルデヒド濃度に低減するという所望の結果を達成するために本発明の様々な態様について行うべきプロセス条件の選択は、当然のことながら多少複雑で時間のかかるものであるが、それでもそのような努力は本開示の利益を有する当業者が引き受けるべき日常業務であろう。
標的ストリームを反応に付すステップは、アルデヒド濃度の低減を達成するのに適切な条件を維持するのに適した任意の数の容器中で実施できる。好ましくは、容器、又は反応器は、第一のアルデヒド濃度を有する標的ストリームをプロセスに委ねて、第一のアルデヒド濃度より低い第二のアルデヒド濃度を含有する処理ストリームを取り出せるように連続モードで運転できるのがよい。不均一触媒作用に通常使用される様々な反応器の設計が本発明の様々な態様と共に使用できると考えている。従って、気相、スラリー相、固定床、トリクルベッド、及び流動床反応器が本発明の実施に使用できると考えている。気相、固定床反応器が好適である。
本発明の方法は、アルデヒド種の濃度を第一のアルデヒド濃度から第二のアルデヒド濃度に低減する。アルデヒド濃度の所望低減量は、方法のそれぞれの実施に固有の特定因子によって異なると考えられる。例えば、方法がカルボニル化法の供給ストリームを処理するために使用される好適な態様においては、アルデヒド濃度の所望低減量は一般的にカルボニル化法の酢酸生成物の生成物品質要件によって決定づけられることになる。方法は、広範囲にわたるアルデヒド濃度の低減を達成するために運転できる。第一のアルデヒド濃度から第二のアルデヒド濃度へのアルデヒド濃度の低減は、（第一のアルデヒド濃度−第二のアルデヒド濃度）／第一のアルデヒド濃度 ×１００％として都合よく測定できる。それぞれの実施のプロセス条件及び所望の目標に応じて、２５％もの、さらには５０％もの、さらには７５％もの、および９９．９％ものアルデヒド濃度の低減が達成できる。
開示のとおり、ある態様において、標的ストリームは一つ又は複数のカルボニル化可能な反応物も含みうる。カルボニル化可能な反応物とは、カルボニル化法で反応して酢酸を製造できる種である。そのようなカルボニル化可能な反応物は、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、ジメチルエーテル、又はそれらの混合物などであるが、これらに限定されない。本発明の特に望ましい使用は、酢酸メチル、メタノール、又は酢酸メチルとメタノールの組合せを含む標的ストリームの処理における使用である。
標的ストリームがカルボニル化可能な反応物も含む態様においては、このアルデヒド種の濃度の低減は、標的ストリーム中に元々あるカルボニル化可能な反応物の濃度を著しく低減することなく達成されるのが望ましい。すなわち、方法の実施の結果回収される処理ストリーム中のカルボニル化可能な反応物の濃度は、標的ストリーム中のカルボニル化可能な反応物の濃度と比べて著しく低減されないということである。
本発明の様々な態様に従って、方法はカルボニル化法の標的ストリームを処理するのに使用される。そのようなカルボニル化法の標的ストリームは、カルボニル化可能な反応物を含有することもしないこともあるが、カルボニル化可能な反応物が存在する場合、標的ストリーム中のカルボニル化可能な反応物の濃度は広く変動しうる。
本発明の方法に委ねることができるカルボニル化法の標的ストリームは、カルボニル化法の中のプロセスストリーム（一つ又は複数）及びカルボニル化反応器に供給される供給ストリーム（一つ又は複数）を含む。
本発明の方法に委ねることができる、少なくとも一つのアルデヒド種を含む（追加的にカルボニル化可能な反応物を含むことも含まないこともある）カルボニル化法の内部プロセスストリーム、すなわちプロセスストリームは、軽質端カラムのオーバーヘッド、軽質端ストリッパーカラムのオーバーヘッド、乾燥カラムのオーバーヘッド、及び／又はその他のプロセスストリームなどであるが、これらに限定されない。
本発明のより望ましい使用は、カルボニル化法の供給ストリームの処理における使用である。該供給ストリームは、少なくとも一つのカルボニル化可能な反応物と、供給ストリームをカルボニル化法のカルボニル化反応器に供給する前に低減することが所望される第一のアルデヒド濃度とを含有する。本発明の方法に委ねることができる望ましい供給ストリームは、主成分としてカルボニル化可能な反応物又はカルボニル化可能な反応物の組合せを含む。望ましい供給ストリームは、酢酸メチル、メタノール、又は酢酸メチルとメタノールの組合せを含む。なおさらに望ましい供給ストリームは、供給ストリームの主成分として酢酸メチル、メタノール、又は酢酸メチルとメタノールの組合せを含む。
本開示の利益を有する当業者であれば、本発明の実施に使用できる触媒はやがて、永久的、可逆的、又は一部可逆的でありうる状況のために失活しうることは分かるであろう。失活は、本発明の方法を酸化条件で運転しても分解条件で運転しても起こりうる。失活が単に又は部分的に可逆的又は一部可逆的機構によるものである場合、触媒を再生するのが望ましいであろう。再生によって触媒活性は完全に又は部分的に回復しうる。再生は本発明の一側面である。
本発明の様々な態様に従って、再生はいくつかの方法で達成できる。一つの容認可能な方法は、触媒を、好ましくは標的ストリームの不在下で、及び好ましくは高めた温度で、酸化条件下に置く。一定のレベルの再生は、本発明の方法を実施することによっても、すなわち、標的ストリームの存在下で高酸素濃度下、望ましくは１モル％超の酸素、さらに望ましくは２モル％超の酸素、なおさらに望ましくは３モル％超の酸素下でも達成できる。再生のための許容可能な酸素濃度は、一般的にプロセスの限界及び達成できる床温度に依存する。再生のための典型的な条件のセットは３モル％の酸素及び１５０℃での運転などであろう。より高い酸素濃度で運転すれば、より短時間又はより低温で触媒を再生することが可能になる。様々な態様において、触媒再生は、触媒の一部が絶えずリフレッシュされている流動床反応器を使用することによって、又はマルチ床反応器を使用することによって促進できる。マルチ床の場合は、床がプロセスに活用されていないときに床を再生する。
開示のとおり、本発明の好適な態様は、第一のアルデヒド濃度を含む（追加的にカルボニル化可能な反応物を含むことも含まないこともある）カルボニル化法の標的ストリームの処理である。そのような態様では、第一のアルデヒド濃度を含む標的ストリームを、少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒入りの反応容器に供給する。反応容器中で標的ストリームは第一のアルデヒド濃度を低減するに足る条件下に置かれる。第一のアルデヒド濃度より低い第二のアルデヒド濃度を含む処理ストリームを反応容器から取り出す。標的ストリームが追加的にカルボニル化可能な反応物を含む態様では、処理ストリームはカルボニル化可能な反応物も含むことになる。
開示のとおり、別の好適な態様によれば、標的ストリームはカルボニル化法の供給ストリームである。そのような態様では、カルボニル化可能な反応物と第一のアルデヒド濃度を含むカルボニル化法の供給ストリームを、少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒入りの反応容器に供給する。反応容器中で標的ストリームは第一のアルデヒド濃度を低減するに足る条件下に置かれる。カルボニル化可能な反応物と第一のアルデヒド濃度より低い第二のアルデヒド濃度を含む処理ストリームを反応容器から取り出し、次いで直接的又は間接的に（他の供給原料と組み合わせることも含みうる）カルボニル化反応器に供給する。そのような態様では、処理ストリームは望ましくは凝縮してからカルボニル化反応器に供給される。
本発明のより良い理解を促進するために、いくつかの態様のある側面の実施例を以下に提供する。以下の実施例は決して本発明の範囲を制限又は定義するために読まれるべきではない。
実施例１．実験を実験室規模の気相固定床栓流(plug flow)管状反応器で実施した。各実験で、触媒（８立方センチメートル）を内径０．５インチ×長さ４８インチのステンレススチール管に装填した。使用した触媒は、粒状炭素上０．５ｗｔ％Ｐｄ（触媒Ａ、３．４１ｇ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏ．，製品番号Ｃ３８８０）、粒状炭素上０．５ｗｔ％Ｐｔ（触媒Ｂ、３．３２ｇ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏ．，製品番号Ｃ３７５７）及び粒状炭素上１．０ｗｔ％Ｒｕ（触媒Ｃ、５．５ｇ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏ．，製品番号Ｃ４０２３）を包含した。反応器内の温度は電熱器で調整した。反応器の上部に石英を詰め、プレヒーター／ミキサー管として働かせた。アルデヒドを含有する液体供給物を０．７５〜１．１立方センチメートル毎分の流量で反応器にポンプで送り、反応管の上部で気化させる。窒素キャリヤガス中３モル％Ｏ２を３０５立方センチメートル毎分（ｓｃｃｍ）の速度で供給し、反応器手前で液体供給物に加えた。流量と反応器の温度は気相混合物を爆発限界外に維持するように選ばれた。反応器の流出物を冷却し、凝縮生成物を秤量し、オフラインのＧＣで分析した。未反応の供給物及び生成物を含有する非凝縮性ガス状ストリームは背圧調整器を通して排気した。反応器は５０ｐｓｉｇで運転した。液体供給物は、７６ｗｔ％の酢酸メチル（ＭｅＯＡｃ）、２４ｗｔ％のメタノール（ＭｅＯＨ）、およそ８４０ｐｐｍのアセトアルデヒド（ＡｃＨ）、１０４ｐｐｍの酢酸エチル、１８ｐｐｍのジメチルアセタール及びその他の微量成分を含有していた。生成物には、ｐｐｍレベルのギ酸メチル、酢酸、炭酸ジメチル及び水を含むごく少量の不純物しか見出されなかった。三つの運転、Ａ、Ｂ、及びＣの結果を以下に示す。ＬＨＳＶは液空間速度である。
実施例２．実験を実施例１に記載のように実施した。ただし、窒素（Ｎ２）をキャリヤガスとして使用した。三つの運転、Ａ、Ｂ、及びＣの結果を以下に示す。
実施例３．実験を実験室規模の気相固定床栓流管状反応器で実施した。各実験で、触媒（２００立方センチメートル、炭素上０．５ｗｔ％Ｐｄ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏ．，製品番号Ｃ３８８０）を内径１．６インチ×長さ６０インチのステンレススチール管に装填した。反応器内の温度はヒートテープ及びクラムシェルヒーターによって調整した。反応器の上部には石英を詰めた。アルデヒドを含有する液体供給物を、石英を詰めたプレヒーター／ミキサー管に６．２〜１５．１ｃｃ／分の流量でポンプで送り込んだ。表３に示すように、０〜６モル％のＯ２を含有する窒素を含むキャリヤガスを４５０〜８１０ｓｃｃｍの速度で供給した。流量とプレヒーター／ミキサーの温度は気相混合物を爆発限界外に維持するように選ばれた。反応器は５０ｐｓｉｇで運転した。液体供給物は、７６ｗｔ％の酢酸メチル（ＭｅＯＡｃ）、２４ｗｔ％のメタノール（ＭｅＯＨ）、およそ８４０ｐｐｍのアセトアルデヒド（ＡｃＨ）、１０４ｐｐｍの酢酸エチル、１８ｐｐｍのジメチルアセタール及びその他の微量成分を含有していた。反応器の流出物を冷却し、凝縮生成物を秤量し、オフラインのＧＣで分析した。未反応の供給物及び生成物を含有する非凝縮性ガス状ストリームは背圧調整器を通して排気した。非凝縮性ガス生成物ストリームのオフラインＧＣによって、少量のＣＯ、ＣＯ２、及びＣＨ４が反応中に形成されたことが確認された。酸素の不在下では顕著な量のＣＯ２は形成されなかった。生成物には、ｐｐｍレベルのギ酸メチル（ＭｅＦＯ）、酢酸（ＨＯＡｃ）、水、及び炭酸ジメチルを含むごく少量の不純物しか見出されなかった。結果を以下に示す。
このように、本発明は、目的を実施し、そして言及した目標及び利点だけでなく本来持ち合わせている目標及び利点を達成するのによく適応している。本発明を、本発明の例示的態様を参照しながら描写及び記載してきたが、そのような参照は本発明に対する制限を含意しておらず、そのような制限を暗示してもいない。本発明は、本開示の利益を有する当業者に思い浮かぶ通り、形態及び機能において相当の変形、変更、及び等価物が可能である。描写し記載した本発明の態様は例に過ぎず、本発明の範囲を網羅したものではない。従って、本発明は、あらゆる点において等価物への完全認識を提供する添付の特許請求の範囲の精神及び範囲によってのみ制限されるものとする。
Claims (46)
- カルボニル化可能な反応物と第一のアルデヒド濃度を含む標的ストリームを準備し；
そして、標的ストリームを、第一のアルデヒド濃度を第二のアルデヒド濃度に低減するに足る条件で、少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒を含む反応に付すことを含む方法。 - カルボニル化可能な反応物が、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、及びジメチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一つのメンバーを含む、請求項１に記載の方法。
- 標的ストリームがカルボニル化法の標的ストリームを含む、請求項１に記載の方法。
- 標的ストリームがカルボニル化法のプロセスストリームを含む、請求項３に記載の方法。
- 標的ストリームがカルボニル化法の供給ストリームを含む、請求項３に記載の方法。
- 第一のアルデヒド濃度がアセトアルデヒドを含む、請求項１に記載の方法。
- 担体が炭素を含む、請求項１に記載の方法。
- 担体がココナツ由来の炭素を含む、請求項１に記載の方法。
- 金属が少なくとも一つの８族〜１０族金属を含む、請求項１に記載の方法。
- 金属が少なくとも一つの１０族金属を含む、請求項１に記載の方法。
- 金属が少なくともパラジウムを含む、請求項１に記載の方法。
- 金属が少なくとも白金を含む、請求項１に記載の方法。
- 前記条件が酸化様式を含む、請求項１に記載の方法。
- 前記条件が分解様式を含む、請求項１に記載の方法。
- 前記条件が、酸素供給の第一アルデヒド濃度に対するモル比が０．５を超えることを含む、請求項１に記載の方法。
- 前記条件が、酸素供給の第一アルデヒド濃度に対するモル比が１を超えることを含む、請求項１に記載の方法。
- 触媒を再生することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
- 第一のアルデヒド濃度を含むカルボニル化法の標的ストリームを準備し；
標的ストリームを少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒を含有する反応容器に供給し；
標的ストリームを第一のアルデヒド濃度を低減するに足る条件に付し；そして
反応容器から、第一のアルデヒド濃度より低い第二のアルデヒド濃度を含む処理ストリームを取り出すことを含む方法。 - カルボニル化可能な反応物が、メタノール、酢酸メチル、ギ酸メチル、及びジメチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一つのメンバーを含む、請求項１８に記載の方法。
- 標的ストリームがカルボニル化法のプロセスストリームを含む、請求項１８に記載の方法。
- 標的ストリームがカルボニル化法の供給ストリームを含む、請求項１８に記載の方法。
- 第一のアルデヒド濃度がアセトアルデヒドを含む、請求項１８に記載の方法。
- 担体が炭素を含む、請求項１８に記載の方法。
- 担体がココナツ由来の炭素を含む、請求項１８に記載の方法。
- 金属が少なくとも一つの８族〜１０族金属を含む、請求項１８に記載の方法。
- 金属が少なくとも一つの１０族金属を含む、請求項１８に記載の方法。
- 金属が少なくともパラジウムを含む、請求項１８に記載の方法。
- 金属が少なくとも白金を含む、請求項１８に記載の方法。
- 前記条件が酸化様式を含む、請求項１８に記載の方法。
- 前記条件が分解様式を含む、請求項１８に記載の方法。
- 前記条件が、酸素供給の第一アルデヒド濃度に対するモル比が０．５を超えることを含む、請求項１８に記載の方法。
- 前記条件が、酸素供給の第一アルデヒド濃度に対するモル比が１を超えることを含む、請求項１８に記載の方法。
- 触媒を再生することをさらに含む、請求項１８に記載の方法。
- カルボニル化可能な反応物と第一のアルデヒド濃度を含むカルボニル化法の供給ストリームを準備し；
供給ストリームを少なくとも一つの８族〜１１族金属を含む担持触媒を含有する反応容器に供給し；
供給ストリームを第一のアルデヒド濃度を低減するに足る条件に付し；そして
反応容器から、第一のアルデヒド濃度より低い第二のアルデヒド濃度を含む処理ストリームを取り出すことを含む方法。 - 第一のアルデヒド濃度がアセトアルデヒドを含む、請求項３４に記載の方法。
- 担体が炭素を含む、請求項３４に記載の方法。
- 担体がココナツ由来の炭素を含む、請求項３４に記載の方法。
- 金属が少なくとも一つの８族〜１０族金属を含む、請求項３４に記載の方法。
- 金属が少なくとも一つの１０族金属を含む、請求項３４に記載の方法。
- 金属が少なくともパラジウムを含む、請求項３４に記載の方法。
- 金属が少なくとも白金を含む、請求項３４に記載の方法。
- 前記条件が酸化様式を含む、請求項３４に記載の方法。
- 前記条件が分解様式を含む、請求項３４に記載の方法。
- 前記条件が、酸素供給の第一アルデヒド濃度に対するモル比が０．５を超えることを含む、請求項３４に記載の方法。
- 前記条件が、酸素供給の第一アルデヒド濃度に対するモル比が１を超えることを含む、請求項３４に記載の方法。
- 触媒を再生することをさらに含む、請求項３４に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79224406P | 2006-04-14 | 2006-04-14 | |
| US60/792,244 | 2006-04-14 | ||
| PCT/US2007/008406 WO2007120554A2 (en) | 2006-04-14 | 2007-04-03 | Process for the reduction of aldehyde concentration in a target stream |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009533434A true JP2009533434A (ja) | 2009-09-17 |
| JP5486299B2 JP5486299B2 (ja) | 2014-05-07 |
Family
ID=38610082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009505392A Active JP5486299B2 (ja) | 2006-04-14 | 2007-04-03 | 標的ストリーム中のアルデヒド濃度の低減法 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8076506B2 (ja) |
| EP (2) | EP2562153B1 (ja) |
| JP (1) | JP5486299B2 (ja) |
| KR (1) | KR101377835B1 (ja) |
| CN (2) | CN104529701A (ja) |
| AR (1) | AR060454A1 (ja) |
| AU (1) | AU2007238948B2 (ja) |
| BR (1) | BRPI0710016A2 (ja) |
| CA (1) | CA2649298C (ja) |
| CL (1) | CL2007001035A1 (ja) |
| DE (1) | DE12007339T8 (ja) |
| ES (1) | ES2421741T3 (ja) |
| MX (1) | MX2008013270A (ja) |
| MY (1) | MY155307A (ja) |
| NO (1) | NO20084790L (ja) |
| NZ (1) | NZ571943A (ja) |
| RU (1) | RU2437871C2 (ja) |
| TW (1) | TWI401241B (ja) |
| UA (1) | UA97362C2 (ja) |
| WO (1) | WO2007120554A2 (ja) |
| ZA (1) | ZA200808752B (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8846988B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-09-30 | Celanese International Corporation | Liquid esterification for the production of alcohols |
| US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8686200B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an acidic residue stream |
| US8933278B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-13 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration |
| US9024085B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8927788B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column |
| US9000232B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Extractive distillation of crude alcohol product |
| US8927787B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation |
| US8907141B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-12-09 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid |
| US9024082B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Using a dilute acid stream as an extractive agent |
| US9024084B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US9000233B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-04-07 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal |
| US8927784B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US8853466B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8853467B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-10-07 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8829253B2 (en) | 2011-08-19 | 2014-09-09 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol from methanol |
| US8809598B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| US8809599B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-08-19 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol and water balance control |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| US8704013B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing ethanol |
| US8703868B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-22 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof and ethanol |
| US8697802B2 (en) | 2011-11-28 | 2014-04-15 | Celanese International Corporation | Process for producing polyvinyl alcohol or a copolymer thereof |
| US8802902B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Pressure driven distillation for ethanol production and recovery from hydrogenation process |
| US9353034B2 (en) | 2012-02-07 | 2016-05-31 | Celanese International Corporation | Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants |
| CA2976310A1 (en) * | 2015-02-25 | 2016-09-01 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for removing impurities from acetic acid |
| CN109232223A (zh) * | 2018-11-02 | 2019-01-18 | 江苏索普（集团）有限公司 | 一种合成醋酸的工艺 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4982597A (ja) * | 1972-11-24 | 1974-08-08 | ||
| JPS5944341A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-03-12 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | アルデヒド、アセタ−ル及び／又は不飽和化合物を含有するカルボン酸エステルの精製法 |
| JPS59176228A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-05 | テキサコ・デベロツプメント・コ−ポレ−シヨン | 炭素触媒を用いるアルカノ−ルのカルボニル化によるカルボン酸の製造方法 |
| JPH01211548A (ja) * | 1987-12-23 | 1989-08-24 | Hoechst Celanese Corp | オゾンによる酢酸の精製法 |
| JPH01272550A (ja) * | 1988-02-27 | 1989-10-31 | Basf Ag | アルデヒド，アセタール及び／または不飽和化合物を含有するカルボン酸エステルの精製方法 |
| JPH02231448A (ja) * | 1988-12-09 | 1990-09-13 | Hoechst Celanese Corp | 水素化触媒の存在下における酢酸の水素による処理法 |
| JPH11512431A (ja) * | 1995-09-11 | 1999-10-26 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | カルボニル化方法ストリームからのカルボニル不純物の除去 |
| JP2001508405A (ja) * | 1996-10-18 | 2001-06-26 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | カルボニル化処理の流れからの過マンガン酸塩還元化合物及びアルキルヨウ化物の除去 |
| JP2002509901A (ja) * | 1998-03-31 | 2002-04-02 | ハルダー トプソー エイエス | 酢酸の製造方法 |
| JP2002528429A (ja) * | 1998-10-23 | 2002-09-03 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | ロジウム／イリジウム／ヨウ化物イオン触媒系の存在下におけるメタノールのカルボニル化 |
| JP2003508362A (ja) * | 1999-08-31 | 2003-03-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 改良された純度特性を持つメタノールカルボニル化法のためのロジウム／無機ヨウ化物触媒系 |
| JP2005523322A (ja) * | 2002-04-16 | 2005-08-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造における再循環流の酸化処理 |
| JP2008539233A (ja) * | 2005-04-28 | 2008-11-13 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 酢酸の製造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3769329A (en) | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US5144068A (en) | 1984-05-03 | 1992-09-01 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5001259A (en) | 1984-05-03 | 1991-03-19 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5026908A (en) | 1984-05-03 | 1991-06-25 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| CA1228867A (en) | 1984-05-03 | 1987-11-03 | G. Paull Torrence | Methanol carbonylation process |
| US5155266A (en) * | 1987-12-23 | 1992-10-13 | Hoechst Celanese Corporation | Purification of acetic acid with ozone in the presence of an oxidation catalyst |
| TW364901B (en) * | 1994-06-15 | 1999-07-21 | Daicel Chem | Process for producing high purity acetic acid |
| EP0992484A1 (en) * | 1998-10-01 | 2000-04-12 | Kvaerner Process Technology Limited | Process |
| US6657078B2 (en) * | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
| DE60215215T2 (de) * | 2001-12-06 | 2007-08-23 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Zusammensetzungen und verfahren zum entfernen von verschmutzungen von textilgegenständen mittels schmutzmodifikation |
| US7208624B2 (en) * | 2004-03-02 | 2007-04-24 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
-
2007
- 2007-04-03 ZA ZA200808752A patent/ZA200808752B/xx unknown
- 2007-04-03 AU AU2007238948A patent/AU2007238948B2/en not_active Ceased
- 2007-04-03 ES ES12007339.0T patent/ES2421741T3/es active Active
- 2007-04-03 CA CA2649298A patent/CA2649298C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-03 NZ NZ571943A patent/NZ571943A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-04-03 CN CN201410613570.8A patent/CN104529701A/zh active Pending
- 2007-04-03 EP EP12007339.0A patent/EP2562153B1/en active Active
- 2007-04-03 RU RU2008144960/04A patent/RU2437871C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-04-03 WO PCT/US2007/008406 patent/WO2007120554A2/en active Search and Examination
- 2007-04-03 US US12/226,096 patent/US8076506B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-03 DE DE12007339.0T patent/DE12007339T8/de active Active
- 2007-04-03 JP JP2009505392A patent/JP5486299B2/ja active Active
- 2007-04-03 UA UAA200813187A patent/UA97362C2/ru unknown
- 2007-04-03 BR BRPI0710016-7A patent/BRPI0710016A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-04-03 CN CNA2007800174942A patent/CN101511766A/zh active Pending
- 2007-04-03 MX MX2008013270A patent/MX2008013270A/es active IP Right Grant
- 2007-04-03 MY MYPI20084089A patent/MY155307A/en unknown
- 2007-04-03 EP EP07754855.0A patent/EP2054366B1/en not_active Not-in-force
- 2007-04-12 CL CL2007001035A patent/CL2007001035A1/es unknown
- 2007-04-13 TW TW096113058A patent/TWI401241B/zh active
- 2007-04-13 AR ARP070101587A patent/AR060454A1/es not_active Application Discontinuation
-
2008
- 2008-11-13 KR KR1020087027743A patent/KR101377835B1/ko active IP Right Grant
- 2008-11-13 NO NO20084790A patent/NO20084790L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4982597A (ja) * | 1972-11-24 | 1974-08-08 | ||
| JPS5944341A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-03-12 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | アルデヒド、アセタ−ル及び／又は不飽和化合物を含有するカルボン酸エステルの精製法 |
| JPS59176228A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-05 | テキサコ・デベロツプメント・コ−ポレ−シヨン | 炭素触媒を用いるアルカノ−ルのカルボニル化によるカルボン酸の製造方法 |
| JPH01211548A (ja) * | 1987-12-23 | 1989-08-24 | Hoechst Celanese Corp | オゾンによる酢酸の精製法 |
| JPH01272550A (ja) * | 1988-02-27 | 1989-10-31 | Basf Ag | アルデヒド，アセタール及び／または不飽和化合物を含有するカルボン酸エステルの精製方法 |
| JPH02231448A (ja) * | 1988-12-09 | 1990-09-13 | Hoechst Celanese Corp | 水素化触媒の存在下における酢酸の水素による処理法 |
| JPH11512431A (ja) * | 1995-09-11 | 1999-10-26 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | カルボニル化方法ストリームからのカルボニル不純物の除去 |
| JP2001508405A (ja) * | 1996-10-18 | 2001-06-26 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | カルボニル化処理の流れからの過マンガン酸塩還元化合物及びアルキルヨウ化物の除去 |
| JP2002509901A (ja) * | 1998-03-31 | 2002-04-02 | ハルダー トプソー エイエス | 酢酸の製造方法 |
| JP2002528429A (ja) * | 1998-10-23 | 2002-09-03 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | ロジウム／イリジウム／ヨウ化物イオン触媒系の存在下におけるメタノールのカルボニル化 |
| JP2003508362A (ja) * | 1999-08-31 | 2003-03-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 改良された純度特性を持つメタノールカルボニル化法のためのロジウム／無機ヨウ化物触媒系 |
| JP2005523322A (ja) * | 2002-04-16 | 2005-08-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造における再循環流の酸化処理 |
| JP2008539233A (ja) * | 2005-04-28 | 2008-11-13 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 酢酸の製造方法 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5486299B2 (ja) | 標的ストリーム中のアルデヒド濃度の低減法 | |
| US6326515B1 (en) | Carbonylation of methanol to acetic acid with removal of impurities from the product | |
| JP4994549B2 (ja) | 改良された不純物特性をもつメタノールカルボニル化法のためのロジウム／無機ヨウ化物触媒系 | |
| JP2005523322A (ja) | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造における再循環流の酸化処理 | |
| JPS62129247A (ja) | 粗テレフタル酸の精製法 | |
| US6663692B2 (en) | Process for purifying carbon dioxide-containing gas streams | |
| EP0322215B1 (en) | Purification of acetic acid with ozone | |
| EP2911783B1 (en) | Regeneration of aldehyde decarbonylation catalysts | |
| KR920010572B1 (ko) | 수소화 촉매의 존재하에 이루어지는 아세트 산의 수소로의 처리방법 | |
| JP2880060B2 (ja) | メタノールのカルボニル化による酢酸、酢酸メチルおよび無水酢酸の製造方法 | |
| JP5194727B2 (ja) | オレフィンオキシドの連続製造方法 | |
| JP4933047B2 (ja) | カルボン酸アルケニルの製造方法 | |
| BRPI0710016B1 (pt) | Process for the reduction of aldeid concentration in a target flow |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091021 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120501 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120524 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120725 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130403 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130703 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130710 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130712 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140124 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140221 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5486299 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |