JP2009532562A5 - - Google Patents

Description

（比較例２）
比較の乳化重合法を、５モル％より多い３，３，３−トリフルオロプロペンを含有する第１ガス状モノマー混合物からＴＦＥ／ＴＦＰダイポリマーを製造しようとして行った。２４．０ｋｇの０．５重量％パーフルオロヘキシルエチルスルホン酸溶液を３３Ｌ反応器に装入し、７０℃に加熱した。反応器ヘッドスペースを７９モルパーセントのテトラフルオロエチレンと２１モルパーセントの３，３，３−トリフルオロプロペンとの第１ガス状モノマー混合物で２．１７ＭＰａに加圧した。７重量％過硫酸アンモニウム／５重量％リン酸二アンモニウムを含有する２００ｍＬの溶液を、重合を開始させようとして反応器に加えた。反応器圧力はモノマー消費に応じて低下せず、ほとんどまたは全く重合が起こらないことを示唆した。さらなる１０５ｍＬの７重量％過硫酸アンモニウム／５重量％リン酸二アンモニウムを６時間にわたって反応器に加えた。反応器圧力の有意な低下はこの時間にわたって全く観察されなかった。ＴＦＥ／ＴＦＰダイポリマーは該方法から全く製造されなかった。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．テトラフルオロエチレンと３，３，３−トリフルオロプロペンとのダイポリマーの製造のためのセミバッチ式重合法であって、
Ａ）ある量の水溶液を反応器に装入する工程と、
Ｂ）前記反応器を１００〜９５モルパーセントのテトラフルオロエチレンと０〜５モルパーセントの３，３，３−トリフルオロプロペンとからなる第１ガス状モノマー混合物で０．３〜１０．０ＭＰａの圧力に加圧して反応混合物を形成する工程と、
Ｃ）前記反応器を前記圧力および２５℃〜１３０℃の温度に維持しながら前記反応混合物をフリーラジカル開始剤の存在下で重合させてポリマー分散系を形成する工程と、
Ｄ）４５〜９５モルパーセントのテトラフルオロエチレンと５〜５５モルパーセントの３，３，３−トリフルオロプロペンとからなる、ある量の第２ガス状モノマー混合物を、前記反応器内の前記圧力を維持するような速度で前記反応器に供給してテトラフルオロエチレンと３，３，３−トリフルオロプロペンとの分散ダイポリマーを形成する工程と
を含むことを特徴とする方法。
２．前記水溶液がフルオロ界面活性剤を含むことを特徴とする前記１に記載の方法。
３．前記フルオロ界面活性剤がパーフルオロオクタン酸アンモニウム、パーフルオロヘキシルエチルスルホン酸および３，３，４，４−テトラヒドロトリデカフルオロオクタン酸アンモニウムからなる群から選択されることを特徴とする前記２に記載の方法。
４．連鎖移動剤を反応器に供給する工程をさらに含むことを特徴とする前記１に記載の方法。
５．前記圧力が０．３〜３ＭＰａに維持されることを特徴とする前記１に記載の方法。
６．前記温度が３０℃〜９０℃に維持されることを特徴とする前記１に記載の方法。
７．前記第２ガス状モノマー混合物が７０〜８５モルパーセントのテトラフルオロエチレンと１５〜３０モルパーセントの３，３，３−トリフルオロプロペンとからなることを特徴とする前記１に記載の方法。

Claims (1)

1. テトラフルオロエチレンと３，３，３−トリフルオロプロペンとのダイポリマーの製造のためのセミバッチ式重合法であって、
   Ａ）ある量の水溶液を反応器に装入する工程と、
   Ｂ）前記反応器を１００〜９５モルパーセントのテトラフルオロエチレンと０〜５モルパーセントの３，３，３−トリフルオロプロペンとからなる第１ガス状モノマー混合物で０．３〜１０．０ＭＰａの圧力に加圧して反応混合物を形成する工程と、
   Ｃ）前記反応器を前記圧力および２５℃〜１３０℃の温度に維持しながら前記反応混合物をフリーラジカル開始剤の存在下で重合させてポリマー分散系を形成する工程と、
   Ｄ）４５〜９５モルパーセントのテトラフルオロエチレンと５〜５５モルパーセントの３，３，３−トリフルオロプロペンとからなる、ある量の第２ガス状モノマー混合物を、前記反応器内の前記圧力を維持するような速度で前記反応器に供給してテトラフルオロエチレンと３，３，３−トリフルオロプロペンとの分散ダイポリマーを形成する工程と
   を含むことを特徴とする方法。