JP2009521580A - 残留燃料油添加剤 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2005年12月21日出願に係る仮出願番号60/753,318号の利益を要求するものであり、同仮出願の全開示内容をここに参照として取り入れる。
本発明は、アスファルテン含量が高い炭素質燃料、例えば、残留燃料油及び石炭用の燃料添加剤に関するものである。そのような燃料添加剤の使用による利点としては、低減された粒子状物質排出、低減された酸化窒素排出及び改良された燃焼効率の1以上を挙げることができる。
発明の背景
アスファルテン含量が高い炭素質燃料、例えば、残留燃料油及び石炭は、燃焼の際に大量のエネルギーを放散する傾向にあり、及び従って、低コストで高エネルギーの燃料が望まれる用途における有用性が見い出されている。しかしながら、そのような高アスファルテン炭素質燃料は、一般に、他の炭化水素燃料より低い効率で燃焼し、及び燃焼を制限し及び高レベルの汚染物質を生じる望ましくない化合物を多量に含むことが多い。
残留燃料油(また、“レジッド”又は“レジッド燃料”と称される)は、一般に、ガソリン、ジェット燃料、ディーゼル燃料、No.4燃料油及びNo.5軽質又は重質燃料油を含み得る軽質(lighter)石油製品の蒸留後に残る低級製品である。残留燃料油の例としては、No.6燃料油及びC重油が挙げられる。
“アスファルテン”と称される化合物としては、一般に、多核芳香族化合物及び/又は多環式化合物が挙げられる。世界のある地域、例えば、北米は、燃料、例えば、残留燃料油におけるアスファルテンの量を制限する規格を有する傾向にあるが、そのような燃料は、依然として、他の軽質炭化水素燃料と比較して比較的高いレベルのアスファルテンを有する。例えば、アメリカ合衆国においては、規格により、残留燃料油のアスファルテン含量が約8質量%未満に制限されている。しかしながら、世界の他の地域においては、アスファルテンについての規格は、存在しないか又は北米におけるものより有意に高いかのいずれかの傾向にある。従って、世界の他の地域における残留燃料油では、アスファルテン含量が10質量%以上であるかもしれない。かなり重質の炭素質燃料として、石炭は、また、この規格の目的のために、“アスファルテン”として含まれるべきアントラセン及びフェナントレンを含み得る環状構造体の濃度が高い傾向にある。石炭は“老化”するため、より多くのそのような環が形成され及び石炭が、また、高アスファルテン炭素質燃料とされ得るように相互接続する点に留意すべきである。本件明細書の目的のために、用語“高アスファルテン炭素質燃料”は、広範に、アスファルテン含量が少なくとも4質量%である炭素質燃料を包含することを意図する。
石油精製業者により相当な努力がなされており、放出物を低減する燃料が配合されている。基準に適合した燃料を配合する最も一般的な取り組みは、適切な政府機関により定められた規格に適合する燃料を製造するように精製プロセスを調整することを包含する。しかしながら、そのような取り組みは、残留燃料については困難であり、及びそのような取り組みの欠点としては、精製プロセスを再構成する際のコストが高いこと及び他の精製品の量又は質におけるマイナスの効果が起こり得ることが挙げられる。
本発明の実施態様としては、高アスファルテン炭素質燃料の燃焼性を改良し得るシステム、方法及び組成物が挙げられる。本発明の実施態様により改良され得る燃焼性の例としては、上昇された燃焼効率及び低減された汚染物質排出の一方又は双方が挙げられる。低減され得る汚染物質の例としては、オゾン、粒子状物質(PM)、一酸化炭素、酸化窒素(NOx)、二酸化硫黄、多環芳香族化合物及び可溶性有機成分の1以上が挙げられる。
いくつかの実施態様においては、植物抽出物を含む燃料添加剤が提供される。本件明細書において、用語“植物抽出物”は、広範に、根及び皮を除く全てのタイプの植物の抽出物を包含することが意図され及び更に、植物、例えば、藻を含む。適切な植物抽出物は、緑色及び多色植物からの抽出物であり、なぜなら、そのような植物では、所望の抽出物の濃度が高い傾向にあるからである。しかしながら、白色及び淡色植物でさえ、低濃度ではあるが、そのような抽出物を含む。特に適切な抽出物は、緑色及び他の暗い葉の多い植物、例えば、フェスク、アルフェク(alfeque)及びアルファルファを含むマメ科(Legminosae)植物からのものである。
好ましい実施態様においては、植物抽出物は、有機金属材料と組み合わせられる。有機金属化合物を含むことは、8質量%以上の範囲の特に高いアスファルテン含量を有する燃料を処理するために特に有用である。有機金属材料の例は、第1及び第2遷移金属より選ばれる金属を含む炭化水素溶解性有機金属化合物である。特に興味深い金属の1つは鉄であり及び特に適切な有機金属材料としては、鉄ペンタカルボニル(iron pentacarbonyl)、ナフテン酸鉄(iron naphthenate)、フェロセン及びそれらの組み合わせが挙げられる。燃料添加剤は、場合により、油溶性キャリヤーを含んでいてもよい。適切な油溶性キャリヤーの例としては、炭化水素、例えば、トルエン、芳香族ブレンド、ナフサ、ガソリン、ディーゼル燃料、ジェット燃料及びそれらの混合物が挙げられる。ある実施態様においては、油溶性キャリヤーは、非酸化性のものである。
本発明の他の実施態様においては、高アスファルテン炭素質燃料の燃焼性を改良する方法は、先に記載した燃料添加剤を、高アスファルテン炭素質燃料に対して、燃焼の前又は燃焼中に添加することを含む。
本発明の他の実施態様においては、高アスファルテン炭素質燃料及び先に記載した燃料添加剤を含む、添加剤が添加された(additized)高アスファルテン炭素質燃料が提供される。
本発明の更に別の実施態様においては、燃料添加剤を製造する方法は、植物抽出物を、油溶性キャリヤー及び1以上の有機金属材料、酸素キャリヤー、安定性助剤、潤滑性助剤、酸化防止剤及び燃焼改良剤と混合することを含む。本発明の他の実施態様においては、燃料添加剤は、酸素のない又は酸素が低減された雰囲気において製造され及びその製造法は、場合により、製造の間、紫外線放射源を除外する工程を含んでいてもよい。更に別の実施態様においては、非酸化の油溶性キャリヤー及び非酸化の酸素キャリヤーが使用される。
先の記載は、以下の発明の詳細な説明がより一層理解され得るように、本発明の特徴及び技術的利点についてむしろ広範に概要したものである。本発明の更なる特徴及び利点を後述するが、それは、本発明の請求の範囲の対象を形成する。当該技術分野における当業者により、開示された概念及び具体的実施態様が、本発明と同じ目的を遂行するために他の構造を変更し又は設計する基準として容易に利用され得ると理解すべきである。また、そのような同等の構造が、請求の範囲に記載される本発明の精神及び範囲を逸脱しないことが、当該技術分野における当業者により理解されるべきである。更なる対象及び利点と一緒に、その組織及び操作方法の双方について、本発明の特徴であるとされる新規特徴は、添付される図面と関連して考慮される場合、以下の記載により一層理解されるであろう。しかしながら、各々の図面は、図解及び説明のみを目的として提供するのであって、本発明を制限する定義として意図されないことが明示的に理解されるべきである。
本発明のより徹底した理解のために、ここで、添付図面と関連して以下の記載に言及する。
図1は、EERC試験において使用された種々の燃料添加剤について炉の出口で測定されたNOx放出のプロットである。
図2は、EERC試験において使用された種々の燃料添加剤についてバグハウスで測定されたNOx放出のプロットである。
図3は、EERC試験でのダスト負荷のプロットである。
図4は、EERC試験での過剰空気に対する燃料燃焼速度により割られた熱流束のプロットである。
図5は、EERC試験での温度に対する供給量のプロットである。
本件明細書において使用される用語“βカロテン混合物”は、約89〜約98%のトランスβカロテンの混合物として定義され、残部は、約2〜11%の種々のシスβカロテン異性体又は他のポリ不飽和共役炭化水素である。そのようなβカロテン混合物の例は、ISOMIXTENE(登録商標)、ニュージャージー州パーシッパニーのDSMニュートリショナル・プロダクツ社により販売されている製品である。
本発明の実施態様は、高アスファルテン炭素質燃料の燃焼性を改良するシステム、方法及び組成物に関する。改良され得る燃焼性の例としては、上昇した燃焼効率、及び1以上の汚染物質、例えば、オゾン、粒子状物質(PM)、一酸化炭素、酸化窒素(NOx)、二酸化硫黄、多環芳香族化合物及び可溶性有機成分の低減された放出が挙げられる。
ある実施態様においては、燃料添加剤は、植物抽出物を含む。適切な植物抽出物としては、緑色の葉の多い植物材料からの抽出物が挙げられる。特に有用な植物抽出物は、マメ科植物からの抽出物であり、その例としては、フェスク抽出物、アルフェク抽出物、アルファルファ抽出物及びそれらの組み合わせを挙げることができる。植物抽出物は、処理される高アスファルテン炭素質燃料の質量での植物抽出物濃度が、約0.5〜約10,000ppm、好ましくは、約200〜約2000ppm、及びより好ましくは、約800ppmとなるような量で提供され得る。理論に拘束されることなしに、そのような植物抽出物の酸素収集特性により、高アスファルテン炭素質燃料、例えば、残留燃料油及び石炭の燃焼に対する有益な改良が得られると考えられる。
植物抽出物は、当該技術分野における当業者によく知られる抽出法を用いて得ることができる。極性又は無極性炭化水素溶解性溶剤を用いる溶剤抽出法が、一般的には、好ましい。適切な成分を植物材料から分離することが可能な適切な抽出溶剤を使用することができる。適切な無極性溶剤としては、炭素数が5以下〜12以上の環状、直鎖及び分枝鎖アルカンが挙げられる。非環式アルカン溶剤の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、混合ヘキサン、混合ヘプタン、混合オクタン及びイソオクタンなどが挙げられる。シクロアルカン溶剤の例としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン及びメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。芳香族炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン及びキシレンのように、アルケン、例えば、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン及びデセンが、また、使用するのに適する。ハロゲン化炭化水素、例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ペルクロロエチレン、トリクロロエチレン、トリクロロエタン及びトリクロロトリフルオロエタンをまた使用することができる。一般に好ましい無極性溶剤は、C6-12アルカン、特には、n−ヘキサンである。
ヘキサン抽出が、オイルを植物材料から抽出するための、一般的に使用される技術である。それは、実質的に全ての油溶性成分を植物材料から抽出する、高効率の抽出法である。典型的なヘキサン抽出においては、植物材料が粉末化される。草本及び葉の多い植物は小片に切ることができるが、種子は、典型的には、粉砕又は剥離(flake)される。植物材料は、1.27〜1.905cm(1/2〜3/4インチ)のペレットにペレット化され得る。植物材料は、典型的には、ヘキサンに対して、高温で暴露される。ヘキサン、オイルを溶出する高引火性で無色の揮発性溶剤は、典型的には、数質量%のオイルのみを残留植物材料に残す。オイル及び溶剤混合物を約100℃以上に加熱して、ヘキサンの大部分を除去することができ、及び次いで、蒸留して、全ての痕跡ヘキサンを除去することができる。あるいはまた、ヘキサンは、減圧下での蒸発により除去することができる。得られる植物抽出物は、本発明の燃料添加剤を製造する際の使用に適切なものである。
他の抽出法としては、典型的には、二酸化炭素を用いる超臨界流体抽出法が挙げられるが、他のガス、例えば、ヘリウム、アルゴン、キセノン及び窒素が、また、超臨界流体抽出法における溶剤として使用可能である。
食用品又は化粧品において使用するための植物油抽出物は、典型的には、更なる処理工程を受けて、外観、保管寿命及び味などに影響し得る不純物を除去して、更に洗練された製品を得る。不純物としては、リン脂質、粘着性ゴム、遊離脂肪酸、着色顔料及び細かな植物粒子を挙げることができる。水沈殿又は有機酸の水溶液での沈殿を含む異なる方法を使用して、これらの副産物を除去する。着色化合物は、典型的には、漂白により除去され、その中において、オイルは、典型的には、吸収剤、例えば、珪藻類クレーに通過させる。典型的には、蒸気蒸留の使用を含む防臭を、また、行うことができる。本発明における燃料添加剤として使用される抽出物は、そのような更なる処理工程を含み得るが、そのような更なる工程は、一般的には、不要である。
燃料添加剤は、更に、メドウフォーム油を含んでいてもよい。メドウフォーム油は、多くの有用な特性を有し及び酸素キャリヤー、安定性助剤及び酸化防止剤として機能し得る。本発明の燃料添加剤において使用される植物抽出物は、酸素収集特性を有し及び従って、不安定であるかもしれないため、材料、例えば、メドウフォーム油を含ませることは、植物抽出物の安定性を維持し及びそれらの酸化を防止する助けとなり得る。
更に、リコペンは、適切なカロテンの他の例である。他の適切なカロテノイド及びカロテン前駆体は、1956年に登録され及び参考文献として本件明細書に組み込まれるものとされる独国特許第954,247号明細書に開示されている。
本発明の燃料添加剤は、また、燃焼改良剤、例えば、セタン価向上剤又は着火促進剤を含んでいてもよい。適切な燃焼改良剤は、有機ニトレート材料である。好ましい有機ニトレートは、炭素数が約10以下、好ましくは、2〜10の置換又は未置換アルキル又はシクロアルキルニトレートである。アルキル基は、線状又は分枝のいずれであってもよい。適切なニトレート化合物の具体例としては、メチルニトレート、エチルニトレート、n-プロピルニトレート、イソプロピルニトレート、アリルニトレート、n-ブチルニトレート、イソブチルニトレート、sec-ブチルニトレート、t-ブチルニトレート、n-アミルニトレート、イソアミルニトレート、2-アミルニトレート、3-アミルニトレート、t-アミルニトレート、n-ヘキシルニトレート、2-エチルヘキシルニトレート、n-ヘプチルニトレート、sec-ヘプチルニトレート、n-オクチルニトレート、sec-オクチルニトレート、n-ノニルニトレート、n-デシルニトレート、n-ドデシルニトレート、シクロペンチルニトレート、シクロヘキシルニトレート、メチルシクロヘキシルニトレート、イソプロピルシクロヘキシルニトレート及びアルコキシ置換脂肪族アルコールのエステル、例えば、1-メトキシプロピル-2-ニトレート、1-エトキシプロピル-2-ニトレート、1-イソプロポキシブチルニトレート及び1-エトキシブチルニトレートなどが挙げられる。好ましいアルキルニトレートは、エチルニトレート、プロピルニトレート、アミルニトレート及びヘキシルニトレートである。他の好ましいアルキルニトレートは、第一アミルニトレート又は第一ヘキシルニトレートの混合物である。“第一”は、ニトレート官能基がアミル又はヘキシル基のCH2基に結合していることを意味する。第一ヘキシルニトレートの例としては、n-ヘキシルニトレート、2-エチルヘキシルニトレート及び4-メチル-n-ペンチルニトレートなどが挙げられる。ニトレートエステルの製造は、一般的に使用される方法のいずれか、例えば、適切なアルコールのエステル化又は適切なハロゲン化アルキルと硝酸銀の反応により達成することができる。これらの添加剤は、燃料添加剤の他の成分と同一又は異なる量で存在していてもよい。
キャリヤーとして使用するのに適切な溶剤としては、1以上の芳香族炭化水素、例えば、トルエン又はキシレン、又は他の炭化水素、例えば、ガソリン、ジェット燃料又はディーゼル燃料が挙げられる。ある実施態様においては、種々のキシレン異性体を含む混合芳香族溶剤が使用される。そのような溶剤の例としては、北米においてエクソンモービルケミカル社から商業的に入手可能であり及びAROMATIC 100 FLUID及びAROMATIC 150 FLUIDとの名称の下に販売されているものが挙げられる。ある実施態様においては、AROMATIC 100 FLUID及びAROMATIC 150 FLUIDの混合物が使用される。
燃料添加剤の特定の成分をブレンドする場合、燃料添加剤を酸素のない又は低酸素雰囲気下において製造して、燃料添加剤成分の酸化を防止することが有用であるかもしれない。場合により、成分は、紫外線源が排除されて、更に、成分の分解を防止する条件下でブレンドしてもよい。
燃料添加剤が植物抽出物、例えば、フェスク抽出物、アルフェク抽出物又はアルファルファ抽出物、メドウフォーム油、及びカロテンを含む実施態様においては、植物抽出物のカロテンに対する質量比は、約50:1〜約20:1、及び好ましくは、約24:1〜約10:1であってもよい。植物抽出物(グラム)のメドウフォーム油(ミリリットル)に対する比は、約12:1〜約20:1、及び好ましくは、約6:1〜約10:1であってもよい。メドウフォーム油(ミリリットル)のカロテン(グラム)に対する比は、約12:1〜約20:1、及び好ましくは、約6:1〜約1:1であってもよい。
燃料添加剤が植物抽出物及びメドウフォーム油を含む本発明の別の実施態様においては、その2種は、約1:100〜約100:1の質量比で提供され得る。本発明の実施態様においては、全燃料添加剤組成物中の植物抽出物の濃度は、約0.06〜約6質量%、及び好ましくは、約0.12〜約3質量%であってもよい。メドウフォーム油の濃度は、全燃料添加剤組成物の約0.05〜約5質量%、及び好ましくは、全燃料添加剤組成物の約0.5質量%であってもよい。
そのような燃料添加剤は、植物抽出物及び有機金属材料が燃料中において上記濃度で存在するように高アスファルテン炭素質燃料にブレンドすることができる。
燃料添加剤が植物抽出物、非酸化カロテン、酸化防止剤及びメドウフォーム油を含む実施態様においては、いくつかの要因が、成分についての適切な比を決定する際に有用であり得る。そのような要因としては、燃料が燃焼されるエレベーション(elevation)、燃料を用いるエンジン又はデバイスのタイプ、及び特定の燃料特性を挙げることができる。異なるタイプのエンジン又はデバイスの例としては、2サイクルディーゼルエンジン及び固定ボイラーが挙げられる。関連燃料特性の例としては、硫黄含量、メルカプタン含量、オレフィン含量、芳香族含量及びアスファルテン含量が挙げられる。例えば、燃料中、硫黄含量が1質量%以上と高い場合又は芳香族含量が25質量%以上と高い場合、その比は、例えば、追加の植物抽出物又は追加の非酸化カロテンを提供するように調節され得る。
本発明の別の実施態様に従えば、添加剤が添加された燃料が提供され、その中においては、上記燃料添加剤が高アスファルテン炭素質燃料とブレンドされる。本発明の実施態様による配合された燃料組成物は、更に、他の既知の添加剤、例えば、清浄剤、酸化防止剤、乳化破壊剤、腐食抑制剤、金属不活性化剤、希釈剤、低温流れ改良剤及び熱安定化剤を含んでいてもよい。
本発明の燃料添加剤は、残留燃料油中に多くの異なる方法において導入することができる。例えば、燃焼される残留燃料油は、燃料添加剤を含むように予備混合することができる。他の例においては、燃料添加剤は、バーナー又は他の燃焼デバイスに供給されている残留燃料油ストリームに入れる。そのような実施態様においては、燃料添加剤は、測定噴射装置(metered injection system)を用いて噴射され得る。そのような測定噴射装置は、場合により、燃焼デバイスへの成分のいずれか又は全ての流れを最適化して、その操作を最適化することができるコンピュータシステムにより制御され得る。
石炭について、そのような燃料添加剤は、同様に、多くの異なる方法において添加することができる。例えば、燃料添加剤は、燃焼前に石炭にスプレーしてもよい。あるいはまた、燃料添加剤は、上記測定噴射装置を用いて石炭に沿って石炭バーナーにポンプ又はスプレーしてもよい。
試験運転を、ノースダコタ州グランドフォークスのEERC実験室で行った。ドラム缶6つの残留燃料油を試験において使用した。残留燃料油は、テキサス州ヒューストンのサンコーストリソースより得た。使用した残留燃料油の特性を表1に記載した。その硫黄含量は、約2.63%で中程度であり、発熱量が2.40%の水分含量で44.5MJ/kgと非常に高いものである。カール・フィッシャー水分含量を測定すると、0.21%であった。サンプルの揮発物含量を測定すると89.30%であり、存在する固定炭素レベルは8.29%であった。二酸化硫黄の理論的放出制限を測定すると、2.0%の排ガス酸素濃度で1714ppmであった。これは、二酸化硫黄(SO2)についての1.18kg/MJの排出率と一致する。残留燃料油の比重は0.9952であり及び堆積物量を測定すると0.05%であった。表1には、また、硫黄の理論的放出制限とともに試験した残留燃料油についての近似分析、元素分析及び発熱量分析を記載する。
EERC設備の試験装置は、容量が残留燃料油約19kg/時間(845MJ/時間)である加熱炉を含む。燃焼室は、直径が0.76mであり、高さが2.44mであり、及び種々のタイプの燃料の燃焼試験のために耐火ラインされている(refractory-lined)。加熱炉の直径を0.66mまで低減して、対流パス(convective pass)に入る温度を高めてもよい。1400℃と同じ高さの加熱炉出口ガス温度(FEGT)が、このモードでの燃焼試験の間達成された。しかしながら、大抵の試験は、FEGTが1100〜1200℃に維持された標準構成(内径0.76m)を用いて行われるが、FEGTは、典型的には、残留燃料油の燃焼のために1250〜1300℃に上昇する。燃焼室のトップに位置する2つのタイプのSサーモカップルを使用して、FEGTをモニターする。それらは、垂直から水平の流れの移行中間点で180°離れて位置する。過剰空気レベルは、第一及び第二気流におけるバルブを調節することにより手作業で制御される。典型的な分配は、第一が15%及び第二が85%であり、20%の典型的な過剰空気レベルが達成される。
EERC設備で、火炎安定の評価は、全負荷で及びターンダウン条件下での運転条件及び第二空気旋回の関数としての火炎及びそのバーナークオール(burner quarl)への関連の観察により行う。インターナショナル・フレーム・リサーチ・ファウンデーション(IFRF)タイプの調節可能な第二空気旋回ジェネレータでは、第一及び第二空気を、それぞれ、全空気の約15%及び85%で使用して、0から最大1.9までの旋回を調節する。旋回は、バーナー内部のリムーバブルブロックにより第二空気へ付与される軸方向運動量に対する放射線状(接線)運動量の比として定義され及び使用して、燃焼空気及び燃料の高度な混合を可能にするフレーム内での内部再循環領域(IRZ)をセットアップする。旋回の付与は、ブロックを移動して、放射状流及び接線流の代替パスをセットアップして、ニア−バーナー領域において乱流を上昇させる第二空気ストリームにおいてスピンをもたらすことにより行われる。
フレーム安定性試験の間にEERCにより使用される調節可能な旋回バーナーは、2つの円形薄板及び2連続の連動V字型ブロック(各々は、板の1つに結合している)からなる。2セットのブロックは、空気流が、更に、下流を1つの旋回流に組み合せる同数の放射状及び接線ストリームに分かれるように、代替放射状及び接線流チャンネルを形成し得る。単に、移動可能なプレートを回転させることにより、角運動量の得られるフラックスが、0から最大値までの間、連続的に増加するように、放射線状チャンネルは進行的に閉じられ及び接線チャンネルは開放される。この最大旋回セッティングは、全空気流量及び旋回ジェネレータの形状(geometry)に依存する。旋回は、移動可能なブロックの寸法(ブロックの接線及び放射線状開口部の比)から及び空気ストリームの速度の測定(放射線状及び軸方向成分の双方が得られる)から計算することができる。
旋回を上昇させて、フレーム安定性及び上昇した炭素転換率を提供することは、また、NOxの形成に影響し得る。上昇した旋回に関連する高いフレーム温度及び上昇した燃料−空気混合は、NOxが形成され得る理想的状態をもたらす。可動羽根を有する大規模なバーナーにおいては、旋回は、多くの場合、上昇されて、炭素転換率に最適な状態となり、及びその後わずかに低減されて、NOxの生成が減少する。
EERC設備での一般的な試験法では、その最大レベルの旋回にバーナーをセットし及びシステムパラメータ、例えば、燃料供給速度、過剰空気、ガス、例えば、O2、CO2、CO、SO2及びNOxの放出、コンバスター静電気及び空気流量速度をモニターする。フレーム及びバーナー領域の写真の撮影は、標準35mmフィルムを使用してバーナーコーンの真上の加熱炉におけるサイトポート(sight port)を介して行った。フレーム温度は、また、加熱炉におけるセット位置で高速サーモカップル(HVT)を用いて測定し、及び熱流束は、同じ位置でベースライン熱流束プローブを用いてモニターした。灰サンプルを各旋回セッティングで集めて、炭素燃焼終了点を確立した。旋回セッティングは、その後、フレームが、視覚的に、バーナークオールをリフトオフ(lift off)するのが観察されるまで低減された。この点で、フレームは、633〜686MJ/時間燃焼速度の満載状態下で不安定であるとして特徴付けられた。写真の撮影を再び行って、このセッティングでのフレームを記録し、温度及び熱流束測定を行い、及び灰サンプルを再度とった。一旦、フレームのリフトオフが確立されると、最適旋回セッティングが、フレームの視覚的観察により位置づけられ、及び測定値を再度記録した。
CTFでは、O2、CO、CO2及びNOxをモニターするためのローズマウントNGAガス分析装置の2つのバンクを利用する。二酸化硫黄(SO2)は、アメテック製分析装置によりモニターする。分析装置は、典型的には、加熱炉の出口及び粒状物制御装置の出口に位置させる。ガス分析装置では、無水ベースで記録が行われる。ボールドウィン・インビロメンタルは、各ガスサンプルから水蒸気を除去するために使用される燃焼排ガス調整装置を製造している。燃焼排ガス成分は、絶えず、CTFデータ収集システムによりモニター及び記録される。
フレームの形状及び強度を特徴付けるために使用されるプローブの1つは、ベースライン熱流束プローブである。そのプローブでは、水を用いて、その表面が燃焼室の内壁と同一表面であるように放射領域の側壁におけるポートに挿入される2.5cmの厚さのステンレス鋼チップから熱を得る。出水率はタービン流量計により測定し及び水温は入口及び出口の水ストリームにおいてタイプKのサーモカップルにより測定する。プローブの外面及び内面に埋め込まれた2つのサーモカップルにより、金属温度をモニターする。これらの値から、熱流束を計算する。
飛散灰サンプルを、パイロットプラントESP又はBHの入口及び出口での種々の手段により得た。米国環境保護庁(EPA)の方法5を使用して、燃焼排ガスにおける粒子状物質(PM)濃度を確立した。高容量のサンプル抽出物及びパイロットプラント制御装置収集ホッパーにより、多くの研究サンプルを提供することができる。残留燃料油サンプルを加熱して、バーナーにおける噴霧前に燃料の粘度を低減した。燃料添加剤を、特別に設計されたメーター噴射装置を用いて噴霧ノズル付近の加熱燃料ストリームに添加した。その噴射装置において、燃料流量計を使用して、燃料流量を確認し、生成物(output)をPIDコントローラーに供給し、それにより、その後、化学定量ポンプの流量が制御された。燃料添加剤の濃度は、動的に、燃料の流量における任意の変化で調節した。定量ポンプの生成物を、燃料において燃料添加剤の液滴の分散体を生じる、流れる加熱燃料に注入した。この混合物は、次いで、静的混合セクションを通り、それにより、処理燃料が、バーナーの噴霧セクションに入る前に燃料と均質に混合されることが確実なものとされた。
加熱炉は、各日の試験の開始前に最大8時間天然ガスを用いて1290℃に予熱した。炉内圧力は、吸出し送風機の入口でダクトに周囲空気をブレンドするコントロールバルブの調節により−1mmHg(トル)付近で維持した。
分析器の2つのバンクは、以下の表2〜6の各々において加熱炉出口及びBH出口として表され及びそれらによりガス状排出物をモニターした。加熱炉出口分析は、汚染プローブバンクの約1mダウンストリームでサンプリングされた。この酸素レベルを使用して、各試験の間の過剰空気レベルを調節した。BH出口分析は、通常、BHに続く配管から得られる。多くのフランジ継ぎ手及び試験系の後端の高真空のため、配管への空気漏れは、燃焼排ガス酸素濃度の1〜2%上昇をもたらした。分析の各バンクからの酸素分析を使用して、20%の一定の過剰空気レベル(3.5%O2)にとって興味深いガス状排出物を補正した。本件明細書において記載する排出物レベルを補正するために使用した計算は以下のとおりである:
補正SO2(ppm)=[実際のSO2(ppm)]×[21−3.5(ターゲットO2(%))]/[21−実際のO2(%)]
試験AF−CTS−751、753、755、756−1及び758(2回)において、第一の目的は、ベースライン作動特性、種々のガス種の排出率及び種々の作動条件下でもたらされる作業結果(work)を確立することであった。また、飛散灰サンプルを収集して、BHに入るガスストリームのダスト負荷(又はPM)を測定した。これらの試験結果は表2〜6に記載する。一旦、安定燃焼条件が、天然ガスから残留燃料油へ切り替わった後に達成されたら、一連の測定を、HVT、ベースライン加熱フラックスプローブ及び小サイクロンを用いて行って、飛散灰サンプルを得た。第二空気ストリームにおける旋回セッティングは、この試験シリーズの間に行われた全ての試験期間で3.5の一定に保たれた。
全ての他の試験においては、第一の目的は、調整されたガス状排出物を低減し及びもたらされた作業結果を高める種々の燃料添加剤の効果を確立することであった。ここで、同一の試験プロトコールを使用して、燃料添加剤の効果を測定した。これらの試験結果は、表2〜7に記載する。試験プロトコールの一部として、ベースライン作業の期間は、典型的に、燃料添加剤が評価される全ての試験期間に先行した。
添加剤2:5mLのメドウフォーム油(d=0.91g/mL);5.1gのフェスク抽出物(ヘキサン抽出されたもの);及び995mLのAROMATICS 150 FLUID(d=0.90g/mL);グローブボックスにおいて製造されなかった。
添加剤5:5mLのメドウフォーム油(d=0.91g/mL);5.2gのアルフェク抽出物(ヘキサン抽出されたもの);2mLの2,2,4-トリメチル-6-エトキシ-1,2-ジヒドロキノリン(d=1.03);1.6gのISOMIXTENE(登録商標);及び993mLのAROMATIC 100 FLUID(d=0.87g/mL);非酸化条件下でのグローブボックスにおいて製造された。
添加剤6:80%(v/v)の成分1及び20%(v/v)の成分2、ここで、成分1:5mLのメドウフォーム油(d=0.91g/mL);5.1gのアルフェク抽出物(ヘキサン抽出されたもの);及び995mLのAROMATICS 150 FLUID(d=0.90g/mL);グローブボックスにおいて製造されなかった;成分2:2−エチルヘキシルニトレート。
添加剤7:80%(v/v)の添加剤5及び20%(v/v)の2−エチルヘキシルニトレート。
添加剤8:0.5mLの2,2,4-トリメチル-6-エトキシ-1,2-ジヒドロキノリン(d=1.03);0.8gのISOMIXTENE(登録商標);2.5mLのメドウフォーム油(d=0.91);0.39gのフェスク抽出物(ヘキサン抽出されたもの);及び500mLのAROMATIC 100 FLUID(d=0.87);非酸化条件下でのグローブボックスにおいて製造された。
添加剤9:0.5mLの2,2,4-トリメチル-6-エトキシ-1,2-ジヒドロキノリン(d=1.03);0.8gのISOMIXTENE(登録商標);2.5mLのメドウフォーム油(d=0.91);0.39gのアルフェク抽出物(エタノール抽出されたもの);及び500mLのAROMATIC 100 FLUID(d=0.87);非酸化条件下でのグローブボックスにおいて製造された。
添加剤10:0.5mLの2,2,4-トリメチル-6-エトキシ-1,2-ジヒドロキノリン(d=1.03);0.8gのISOMIXTENE(登録商標);2.5mLのメドウフォーム油(d=0.91);0.39gのアルフェク抽出物(ヘキサン抽出されたもの);及び500mLのAROMATIC 100 FLUID(d=0.87);非酸化条件下でのグローブボックスにおいて製造された。
FEGTは、全ての試験期間で約1288℃(2350°F)付近で維持した。いくつかのケースにおいては、もたらされる作業結果における燃料添加剤の効果を確認するために上昇することが可能になり、及び他のケースにおいては、同一レベルの、もたらされる作業結果を維持しながら達成される燃料節約のレベルを測定することが、燃料添加剤の注入の間保たれた。燃料及び作業パラメータにおける変化により、安定性の高い燃焼環境が得られたので、燃焼効率は、全ての試験期間で非常に高いものであった。これにより、燃料添加剤の添加により生じる燃焼環境における変化をモニターすることが困難となった。しかし、この期間、燃焼環境における変化に注目し及び以下に詳述する。変化をモニターするのが困難であるため、過剰空気レベルを、4日目(Day 4)における試験の最終日の間、約5%に下げた。
過剰空気レベルは、燃料供給速度によって変化し及び6月21日から6月23日までに行った試験の間、約9〜11%で変動した。補正されたSO2排出物は、約10%の過剰空気で、全ての試験期間について、約1720±20ppmの平均でかなり堅調なものであった。
データの分析により、分析的観測量の各々が過剰空気の関数として重要であることが示される。スプラインフィットがデータ点を通して引き込まれる場合、データが全体的フィットである場合よりかなり良好な比較的見通しが得られる。加熱炉及びバグハウスデータは、別々に取り扱われる。加熱炉及びバグハウス(それぞれ図7及び8)の双方についてのNOx及びCOデータから判断すると、取り扱われた運転の1つについての結果は、一貫して、等しい過剰空気でのベースライン測定のものより低いことが分かる。添加剤2は、ガス状排出物における着実な改良を示す。驚くべきことに、この燃料添加剤は、それが、単に、約10%の過剰空気での実験において使用されたのみであるにもかかわらず、その効果を示す。
赤外線(IR)カメラ/レコーダーを使用して、ベースライン操作及び燃料添加剤注入の期間の間に生じ得る火炎温度の変化を評価した。これらの測定結果を表8に概要する。火炎温度における大抵の有効なトレンドは油供給速度であることが、以下のデータから明らかであろう。この関係は、図6においてみることができる。直線回帰ラインの方程式(equation)が得られ及びR2値が計算された。火炎温度は、良好には、供給速度との直線関係に当てはまらないが、その方向に向いている。試験加熱炉は、各操作日の間に同様の加熱炉出口ガス温度で操作したが、対応する火炎温度は、供給速度がその温度を達成することを必要とするため、日ごとに有意に変動する。これは、炉壁を介する熱流束が、日ごとに変化する傾向にあることを示す。しかしながら、1日の操作では、ほんの少しの傾向に気づくかもしれない。
試験の第1日に、燃料添加剤注入の直前の及び添加剤2の注入の直後の、記録された火炎温度は、1333℃で一定に保たれた。供給速度もまた一定であった。しかしながら、試験の第2日には、ベースライン供給速度(試験期間4)が、燃料添加剤注入の間より相当高かった。IRカメラによる火炎温度測定値は、それぞれ、30mL/時間及び15mL/時間の速度での添加剤5の注入を伴う試験期間5及び7で1402℃で一定であった。これは、加熱炉での放熱における燃料添加剤のいくらかの効果を示すであろう。試験期間8では、添加剤6を40mL/時間の速度で注入した。火炎温度は1392℃に下がったが、供給速度は、この期間で、ベースラインレベルから16.23kg/時間まで、有意に下がった。
CANMET研究加熱炉試験
試験を、また、カナダのオタワにおいてCANMET研究加熱炉で行った。試験において使用した残留燃料油は、オンタリオ州ハミルトンのPROVMAR Fuels Inc.から得た。残留燃料油の特性を表9に記載する。そのような残留燃料油は、硫黄含量が約1.7%と中程度であり、0.05%の水分含量で発熱量が42.12MJ/kgと非常に高い。試験した残留燃料油の近似分析、元素分析及び発熱量分析を、また、理論的な硫黄放出限度と共に表1に記載する。
この試験プロトコールにおいては、加熱炉の制御は、主に、加熱炉への燃料流量をベースとした。空気流量とともに、燃料流量を一定に維持した。加熱炉の燃料測定セクションにより、バーナーからの距離の関数として加熱炉からの熱伝達を決定することが可能であった。このシステムには“バグハウス”はなく及び加熱炉出口温度を提案(float)することが可能であった。
液体燃料、例えば、残留燃料油を燃焼させる際、ポンプを使用して、燃料を、二流体噴霧器を通して燃焼室へ運搬する。この加熱炉においては、圧縮空気を、噴霧流体として使用する。燃焼用空気は、電気空気加熱器により予熱する。
火炎安定性は、バーナーの反対端の加熱炉で、加熱炉の縦軸に沿って位置するクオーツ観察窓を介する火炎観察により評価する。通常作業下では、ビデオカメラを使用して、火炎質を質的に評価し及び実験の間に生じる火炎特性をビデオで記録する。
一般的な試験方法では、バーナーをその最大旋回レベルにセットし及びシステムパラメータ、例えば、燃料供給速度、過剰空気、ガス状排出物(O2、CO2、CO、SO2及びNOx)、燃焼器静電(combustor static)及び空気流量速度(air flow rate)をモニターする。火炎及びバーナーゾーンの写真を、その後、ビデオカメラを用いてバーナーコーンの真上の加熱炉の観測部分を通して撮影する。
加熱炉の熱量測定セクションにおいては、入口及び出口温度を10秒のインターバルでモニターし及びデータ収集システムにより記録する。サーミノール作動流体の流量がまた測定され及びデータ収集システムによりアクセス可能である。これらの測定値から、加熱炉における熱伝達が、加熱炉の長軸に沿った28個の熱量測定バンドの各々について時間の関数として測定することができる。
灰サンプルを、パイロット・プラントESP又はBHの入口及び出口で種々の手段により得た。等速ガスサンプリングを使用して、燃焼排ガスにおける粒子状物質(PM)濃度を確立する。高容量サンプル抽出及びパイロット・プラント制御デバイス収集ホッパーにより、多数の研究用サンプルを得ることができる。化学的組成をまた収集した灰サンプルについて測定した。等速ダストサンプルの収集には、サンプルあたり約3時間を要した。運転あたりで収集された灰サンプルはほんの1つであった。
残留燃料油を加熱して、バーナーにおける噴霧前にその粘度を低減した。燃料添加剤を、特別に設計された計量噴射装置により噴霧ノズル付近の加熱燃料ストリームに添加した。噴射装置においては、燃料流量計を使用して、燃料流量を確認し、生成物を、化学的定量ポンプの流量を制御するPIDコントローラーに供給した。燃料添加剤の濃度を、動的に、燃料の流量における変化に適応させた。定量ポンプの生成物は、温かい燃料における燃料添加剤の液滴の分散をもたらす、流れている熱い燃料に入れた。この混合物が、その後、静的混合セクションを横断(traverse)して、バーナーの噴霧セクションに入る前に、燃料と燃料添加剤を均質に混合した。
試験においては、全ての燃料添加剤を、10%の過剰空気レベルで評価し、及び最良のパフォーマー(performer)のみを、低減された過剰空気レベルで評価した。CANMET試験のための燃料添加剤組成物を、次の通り、グローブ・ボックスにおいて不活性雰囲気下で製造された、ISOMIXTENE(登録商標)を含む添加剤(添加剤13及び14)、及び標準大気条件下で製造された、ISOMIXTENE(登録商標)を含まない添加剤(添加剤11、12、15及び16)を用いて製造した。
添加剤11は、13.9gのフェスク抽出物及び10mLのメドウフォーム油を混合し、及び次いで、混合物を2000mLまでのAROMATIC 150 FLUIDとブレンドすることにより製造した。
添加剤13は、5.12gのフェスク抽出物、5mLのメドウフォーム油、10滴のSANTOQUIN(登録商標)及び0889gのISOMIXTENE(登録商標)を混合し、及び混合物を1000mLまでのAROMATIC 150 FLUIDとブレンドすることにより製造した。
添加剤14は、5.13gのアルファルファ抽出物、5mLのメドウフォーム油、10滴のSANTOQUIN(登録商標)及び088gのISOMIXTENE(登録商標)を混合し、及び混合物を1000mLまでのAROMATIC 150 FLUIDとブレンドすることにより製造した。
添加剤15は、13gのアルファルファ抽出物、10mLのメドウフォーム油及び2mLのSANTOQUIN(登録商標)を混合し、及び混合物を2000mLまでのAROMATIC 150 FLUIDとブレンドすることにより製造した。
添加剤16は、13gのアルファルファ抽出物及び10mLのメドウフォーム油を混合し、及び混合物を2000mLまでのAROMATIC 150 FLUIDとブレンドすることにより製造した。
表10に、10%の過剰空気で行ったCANMET試験における粒子状物質濃度の観察記録を概要する。処理された燃料の実験で収集された灰の炭素含量は、参照システムにおいてみられたものより一様に低かったが、全体的等速ダスト負荷は、添加剤11及び12について小さな上昇を示した。低い過剰空気率では、収集された灰の炭素含量が、表11に示すように、等速ダスト負荷と一致した。添加剤15は、粒子負荷(particulate loading)において一貫した低減を示した。
試験をまた、ブラジルのサンパウロにおいてIPT実験室試験施設で行った。IPT試験の加熱炉は、CANMETでのものと同様に操作した。IPT試験施設では、外部水冷却ジャケットを備える、ブラジルのATA Combustao Tecnica製の水平型バーナー、モデルMPRを使用する。燃焼排ガスの過剰空気及び燃料供給量は独立変数とみなし及び他の観測値は従属変数として取り扱った。加熱炉は、熱量測定セクションを含む。ブラジルで行った実験での1つの有意な相違は燃料に関するものである。ブラジルの燃料規格は、米国で承認されているものと有意に異なる。例えば、ブラジルで通常使用される残留燃料の密度及びアスファルテン含量は、米国で通常使用されるものより有意に高い。これらの非常に高いアスファルテン及び粘度レベルでは、未燃炭素(粒子状物質)により引き起こされる汚染が最重要視される。この問題を最小限にするための方法の一部は、非常に高い過剰酸素条件下で燃料を燃焼することを包含する。ブラジルにおける標準操作手順には、過剰空気約37.5%及び約7%の加熱炉出口酸素含量で加熱炉を操作することが必要である。
燃料添加剤は、植物抽出物及び有機金属鉄錯体の組み合わせを含むIPTで評価した。具体的には、49.2gのアルファルファ抽出物を7.57mLのSANTOQUIN(登録商標)酸化防止剤及び37.9mLのメドウフォーム油と混合した。混合物を、3785mLまでのAROMATIC 150 FLUIDと組み合わせ、及び600mLの得られた混合物を、更に、117gのナフテン酸鉄及び190mLの鉄ペンタカルボニルと混合した。この配合物は、シリンジを用いて嫌気的に移送されたナフテン酸鉄を用いて標準大気条件下で製造した。得られた溶液の鉄含量は6質量%であった。IPTで試験した残留燃料油には、この添加剤を813ppmで添加した。
Claims (56)
- 高アスファルテン炭素質燃料の燃焼性を改良するための燃料添加剤であって、植物抽出物及び有機金属化合物を含む燃料添加剤。
- 植物抽出物が、マメ科植物の抽出物である請求項1に記載の燃料添加剤。
- 植物抽出物が、フェスク抽出物、アルフェク抽出物、アルファルファ抽出物及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項2に記載の燃料添加剤。
- 有機金属化合物が、第1及び第2遷移金属より選ばれる少なくとも1つの金属を含む炭化水素溶解性有機金属化合物である請求項3に記載の燃料添加剤。
- 有機金属化合物の金属が鉄である請求項4に記載の燃料添加剤。
- 有機金属化合物が、鉄ペンタカルボニル、ナフテン酸鉄、フェロセン及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項5に記載の燃料添加剤。
- 有機金属化合物が、第1及び第2遷移金属より選ばれる少なくとも1つの金属を含む炭化水素溶解性有機金属化合物である請求項1に記載の燃料添加剤。
- 有機金属化合物の金属が鉄である請求項7に記載の燃料添加剤。
- 有機金属化合物が、鉄ペンタカルボニル、ナフテン酸鉄、フェロセン及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項8に記載の燃料添加剤。
- 更に、油溶性キャリヤーを含む請求項1に記載の燃料添加剤。
- 油溶性キャリヤーが芳香族系溶剤である請求項10に記載の燃料添加剤。
- 植物抽出物の量が、燃料添加剤の約0.01〜約10質量%である請求項10に記載の燃料添加剤。
- 植物抽出物の量が、燃料添加剤の約0.05〜約5質量%である請求項12に記載の燃料添加剤。
- 植物抽出物の量が、燃料添加剤の約0.5質量%である請求項13に記載の燃料添加剤。
- 更に、メドウフォーム油、カロテノイド、酸化防止剤及びそれらの組み合わせより選ばれる材料を含む請求項1に記載の燃料添加剤。
- 更に、メドウフォーム油、カロテノイド及び酸化防止剤を含む請求項1に記載の燃料添加剤。
- カロテノイドがβカロテンを含む請求項16に記載の燃料添加剤。
- 酸化防止剤がジヒドロキノリンを含む請求項16に記載の燃料添加剤。
- ジヒドロキノリンが、2,2,4-トリメチル-6-エトキシ-1,2-ジヒドロキノリンを含む請求項18に記載の燃料添加剤。
- 植物抽出物が、炭化水素溶解性の極性又は無極性溶剤により抽出されたものである請求項1に記載の燃料添加剤。
- 高アスファルテン炭素質燃料の燃焼性を改良する方法であって、燃料添加剤を高アスファルテン炭素質燃料に添加することを含み、燃料添加剤が植物抽出物及び有機金属化合物を含む方法。
- 植物抽出物が、マメ科植物の抽出物である請求項21に記載の方法。
- 植物抽出物が、フェスク抽出物、アルフェク抽出物、アルファルファ抽出物及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項22に記載の方法。
- 有機金属化合物が、第1及び第2遷移金属より選ばれる金属を有する炭化水素溶解性有機金属化合物である請求項23に記載の方法。
- 有機金属化合物の金属が鉄である請求項24に記載の方法。
- 有機金属化合物が、鉄ペンタカルボニル、ナフテン酸鉄、フェロセン及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項25に記載の方法。
- 有機金属化合物が、第1及び第2遷移金属より選ばれる金属を有する炭化水素溶解性有機金属化合物である請求項21に記載の方法。
- 有機金属化合物の金属が鉄である請求項27に記載の方法。
- 有機金属化合物が、鉄ペンタカルボニル、ナフテン酸鉄、フェロセン及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項28に記載の方法。
- 燃料添加剤が、更に、油溶性キャリヤーを含む請求項21に記載の方法。
- 油溶性キャリヤーが芳香族系溶剤である請求項21に記載の方法。
- 高アスファルテン炭素質燃料が、残留燃料油及び石炭より選ばれる請求項21に記載の方法。
- 植物抽出物の量が、高アスファルテン炭素質燃料の約0.5〜約10,000ppmである請求項32に記載の方法。
- 植物抽出物の量が、高アスファルテン炭素質燃料の約200〜約2000ppmである請求項33に記載の方法。
- 植物抽出物の量が、高アスファルテン炭素質燃料の約800ppmである請求項34に記載の方法。
- 燃料添加剤が、更に、メドウフォーム油、カロテノイド、酸化防止剤及びそれらの組み合わせより選ばれる材料を含む請求項21に記載の方法。
- 燃料添加剤が、更に、メドウフォーム油、カロテノイド及び酸化防止剤を含む請求項21に記載の方法。
- カロテノイドがβカロテンを含む請求項37に記載の方法。
- 酸化防止剤がジヒドロキノリンを含む請求項37に記載の方法。
- ジヒドロキノリンが、2,2,4-トリメチル-6-エトキシ-1,2-ジヒドロキノリンを含む請求項39に記載の方法。
- 植物抽出物が、炭化水素溶解性の極性又は無極性溶剤により抽出されたものである請求項21に記載の方法。
- 高アスファルテン炭素質燃料及び燃料添加剤を含む燃料であって、燃料添加剤が、植物抽出物及び有機金属化合物を含む燃料。
- 植物抽出物が、マメ科植物の抽出物である請求項42に記載の燃料。
- 植物抽出物が、フェスク抽出物、アルフェク抽出物、アルファルファ抽出物及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項43に記載の燃料。
- 有機金属化合物が、第1及び第2遷移金属より選ばれる金属を有する炭化水素溶解性有機金属化合物である請求項42に記載の燃料。
- 有機金属化合物が、鉄ペンタカルボニル、ナフテン酸鉄、フェロセン及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項45に記載の燃料。
- 高アスファルテン炭素質燃料が、残留燃料油及び石炭より選ばれる請求項42に記載の燃料。
- 植物抽出物の量が、高アスファルテン炭素質燃料の約0.5〜約10,000ppmである請求項47に記載の燃料。
- 植物抽出物の量が、高アスファルテン炭素質燃料の約200〜約2000ppmである請求項48に記載の燃料。
- 植物抽出物の量が、高アスファルテン炭素質燃料の約800ppmである請求項49に記載の燃料。
- 更に、メドウフォーム油、カロテノイド、酸化防止剤及びそれらの組み合わせより選ばれる材料を含む請求項42に記載の燃料。
- 更に、メドウフォーム油、カロテノイド及び酸化防止剤を含む請求項42に記載の燃料。
- カロテノイドがβカロテンを含む請求項52に記載の燃料。
- 酸化防止剤がジヒドロキノリンを含む請求項52に記載の燃料。
- ジヒドロキノリンが、2,2,4-トリメチル-6-エトキシ-1,2-ジヒドロキノリンを含む請求項54に記載の燃料。
- 植物抽出物が、炭化水素溶解性の極性又は無極性溶剤により抽出されたものである請求項42に記載の燃料。
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