JP2009503209A

JP2009503209A - 低抽出性、低揮発性共開始剤を含む光重合系

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Publication number: JP2009503209A
Application number: JP2008524456A
Authority: JP
Inventors: ロマニャーノ，ステファノ; カシラギ，アンジェロ; ビスコンティ，マルコ; バッシ，ジュゼッペリ
Original assignee: ランベルティソシエタペルアチオニ
Priority date: 2005-08-05
Filing date: 2006-05-10
Publication date: 2009-01-29
Anticipated expiration: 2026-05-10
Also published as: NZ565037A; US20080213502A1; ITVA20050049A1; WO2007017298A1; KR101327711B1; ATE510860T1; AU2006278164B2; BRPI0614206A2; CA2616289C; CA2616289A1; DK1910425T3; AU2006278164A1; ES2366964T3; US7851029B2; JP5047965B2; EP1910425A1; EP1910425B1; CN101243109A; CN101243109B; KR20080039416A

Abstract

本発明は、少なくとも１種の光開始剤および少なくとも１種の低抽出性、低揮発性を有する共開始剤を含むエチレン不飽和の反応性オリゴマー類および／またはモノマー類を含有する、光重合系に関する；本光重合系は、食物パッケージのコーティングにとくに好適である。

Description

本発明は、低抽出性、低揮発性を有する共開始剤を含有する光重合系に関する。

光重合系（Photopolymerisable systems）は、光開始剤を含有し、該光開始剤の特徴はそれらの分子内に官能基として、重合プロセスを開始し得るラジカルを、一般にＵＶ放射である電磁励起によって生成するものが存在していることにある。

プロセスの中には、ラジカルの光化学的生成に共開始剤（coinitiators）の存在を要するものがある。

本明細書において、共開始剤の語によって、本発明者らはＵＶ放射の吸収によって、それ自体は活性ラジカルを生成しないが、光開始剤と協働して活性ラジカル種を生じせしめるかまたはそれ自体が酸素阻害剤として作用するものを意味する。

知られているように、光開始剤、共開始剤およびラジカルはいくつかの制限要因に従わなければならず、それらは低毒性、低抽出性（low extractability）、低揮発性および低臭気性であり、さらに光重合系との高い相溶性を有さなくてはならない。

これらの物性が極めて重要なのは食物のパッケージ用のコーティングや印刷インクであり、これらは、パッケージ自体から抽出され得る物質の量に関する特定の規制を受ける。

この物質によるコンタミネーションは、現在の法規則によって禁じられていて、また、食物の官能特性をも改変し得る。

最も普通に用いられる共開始剤はアルキルアミン系であり、例えばメチルジエタノールアミン、エチル−４−ジメチル−アミノベンゾエートおよび他の同様な系である。

これらの化合物には、重合の前および後にいくつかの問題があり、それは高い揮発性および移動する傾向によるものであり、これらは重合の後にも付随する。

本発明者らは、式Ｉの共開始剤が

式中、

Ａは（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＲ_１）_ｎＣＨ_２ＣＨ_２であり_、Ｒ_１は直鎖状または分枝状のＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、アルコキシル、またはヒドロキシエチルであり；

Ｒ_３およびＲ_４は相互に独立して直鎖状または分枝状のＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり；ｎは１および１０の範囲からなる、

低い抽出性、低い揮発性を示すとともに、反応性が良好であり、白色インデックスおよび黄色インデックス（yellow index）について優れた物性を有することを今見出した。

したがって、少なくとも１種の光開始剤および少なくとも１種の式Ｉの共開始剤を含むエチレン不飽和の反応性オリゴマー類および／またはモノマー類を含有する光重合系が、本発明の基盤となる目的である。

光開始剤としてこの発明の実現に好適なものは、均一開裂または水素移動の機構によって反応する光開始剤であり、ベンゾフェノン類、ケトスルホン類、チオキサントン類、１，２−ジケトン類、アントラキノン類、フルオレン類およびキサントン類、アセトフェノン誘導体（例えば、α−ヒドロキシアセトフェノン類、α−アミアセトフェノン類、α−ヒドロキシシクロアルキル−フェニル−ケトン類、ジアルコキシアセトフェノン類）、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、フェニルグリオキシレート類、モノ−およびビス−アシルホスフィンオキシド類である。

とくにこの発明において有用な光開始剤として、本発明者らは以下を挙げる：

ベンゾフェノン類の中では：２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルベンゾフェノンおよび２，４，６−トリメチルベンゾフェノンの混合物、リネアリールベンゾフェノン（lnearyl benzophenone）、メチルｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）−ベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノ−ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノ−ベンゾフェノン；

チオキサントン類の中では：２−イソプロピル−チオキサントン、２−および４−イソプロピルチオキサントンの混合物、２，４−ジエチル−チオキサントン、２−クロロ−チオキサントン、１−クロロ−４−ｎ−プロピルオキシチオキサントン、チオキサントン；

ケトスルホン類の中では：１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）−フェニル］−２−メチル−２−（トルエン−４−スルファニル）−プロパノン−１−オン；

１，２−ジケトン類の中では、ベンジル、１，２−カンファーキノン；

アントラキノン類の中では：２−エチル−アントラキノン；

キサントン類の中では：キサントン；

アセトフェノン類の中では：オリゴ−［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］−プロパノン］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−ブタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−２−モルホリン−４−イル−プロパン−１−オン、１−［２，３−ジヒドロ−１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−オキソプロピル）フェニル］−１，３，３−トリメチル−１Ｈ−インデン−５−イル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、１−［２，３−ジヒドロ−３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−オキソプロピル）フェニル］−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−インデン−５−イル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、４，３’−ビス（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−ジフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール；

フェニルグリオキシレートの中では：メチルフェニルグリオキシレート、２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシエチル）オキシフェニル酢酸のエチルエステル、［４−（４−メトキシオキサリル−フェノキシ）−フェニル］−オキソ−酢酸のメチルエステル；

モノアシルホスフィンオキシド類およびビスアシルホスフィンオキシド類の中では：（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニル−ホスフィンオキシド、フェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸のエチルエステル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペント−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド）。

本発明の光重合系は、食物パッケージのコーティングにとくに好適である。

反応性が高いため、好ましい本発明の共開始剤は式Ｉの共開始剤のうち、ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２またはＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２であり、Ｒ_３およびＲ_４がメチルまたはエチルであるものである。

式Ｉの共開始剤は、当業者に周知の方法によって製造することができ、とくに４−ジメチルアミノ安息香酸またはその対応する塩化アシルの酸触媒反応を、ピリジンまたはトリエチルアミン等の塩基の存在下において、メチルジエタノールアミンとのジオール類またはトリエタノールアミン等のグリコール類とともに行うことによって製造することができる；または４−ジメチルアミノ安息香酸の塩から、対応する臭化アルキル、アルキルトシレートまたはアルキルメシレートとの反応から；または４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルのエステル交換を、酸触媒または塩基触媒の下、上記ジオール類またはグリコール類とともに行うことによって、製造することができる（Journal of Macromolecular Science. Chemistry A12（5), 661-669参照)。

本発明の他の目的は、金属、木、紙およびプラスチックの表面のコーティングの製造方法であって、該表面に光重合系として反応性でありエチレン不飽和のモノマー類および／またはオリゴマー類少なくとも１種の式Ｉの共開始剤および少なくとも１種の光開始剤としてベンゾフェノン、ケトスルホン、チオキサントン、１，２−ジケトン、アントラキノン、フルオレノン、キサントン、アセトフェノン、フェニルグリオキシレート、モノアシルホスフィンオキシドまたはビスアシルホスフィンオキシドファミリーの適用を、重合化の後にコーティングとして厚みが０．５および１００ミクロンの範囲になるものを得るような量で行うこと；ＵＶ光および／または可視光による光重合、を含むことを特徴とする製造方法である。

「光重合」の語はその広い意味で用いられ、重合もしくは例えばプレポリマーのような重合性材料の架橋、モノマーの均一重合（homopolymerisation）および共重合ならびにこれらの反応の組み合わせを包含する。

モノマーとして上記系に用い得るものに包含されるのは、例えば：アクリロニトリル、アクリルアミドおよびその誘導体、ビニルエーテル類、N−ビニルピロリドン、モノおよびポリ官能性アリルエーテル類、例えばトリメチロールプロパノンジアリルエーテル等、スチレンおよびα-メチルスチレン、アクリル酸およびメタクリル酸の脂肪族アルコール類、グリコール類、多水酸化化合物とのエステル類、例えばペントエリトリトール、トリメチロールプロパノン、ビニルアルコールの脂肪族酸またはアクリル酸とのエステル類、フマル酸およびリンゴ酸の誘導体、である。

オリゴマーとしてこの発明に有用なものに包含されるのは、例えば、ポリアクリレート類、ポリウレタン類、エポキシ樹脂類、アクリル官能基、リンゴ官能基またはフマル官能基を有するポリエーテル類、である。

本発明の光重合系は、多の光開始剤として、例えばトリスアシルホスフィンオキシド、ハロゲン化メチルトリアジン、フェロセンまたはチタノセン化合物、ホウ酸塩またはO-アシルオキシム基を含有する光開始剤、を含有してよい。

前記光開始剤は、本発明の光重合系において、０．０１〜２０％ｗ／ｗ、好ましくは０．５〜１０％ｗ／ｗ、より好ましくは１〜５％ｗ／ｗを占める。

本光重合系は、他の成分を含んでよく、例えば熱安定剤類、増感剤類、立体障害アミン類のような光酸化安定剤類、抗酸化剤類、酸素阻害剤類、有機または無機のペルオキシド類のようなラジカル熱生成剤、ペルエステル類、ヒドロペルオキシド類、ベンゾピナコール類、アゾジイソブチロニトリルのようなアゾ誘導体、コバルト（ＩＩ）塩やマンガン塩のような金属化合物類、消泡剤類、充填剤類、分散剤類、顔料類、染料類および／またはつや消し剤類（matting agents）、他の一般に用いられる添加剤、分散固体、ガラスおよびカーボンファイバ、チキソトロープ剤、である。

本発明の光重合系に含有し得る他の成分は、化学的に不活性な状態で存在する非光重合性ポリマー類、例えばニトロセルロース、ポリアクリルエステル類、ポリオレフィン等、またはペルオキシドもしくは大気酸素により、または酸触媒もしくは熱活性化等の他の系によって架橋し得るポリマー類、例えばポリイソシアネート類、ウレア類、メラミンまたはエポキシ樹脂等、である。

式Ｉの共開始剤を本光重合系において用いる量は、系の全重量に対して、通常０．０１および２０％ｗ／ｗの範囲、好ましくは０．５および１０％ｗ／ｗの範囲、より好ましくは１および５％ｗ／ｗの範囲である。

式Ｉの共開始剤は、透明な光重合系および顔料を含む光重合系の両方に適しており、例えば光硬化インクの製造にも有用である。

低抽出性および低揮発性を有する共開始剤によって、本発明の光重合系は、食物パッケージに用いる光重合インクにとくに好適である。

光源として本発明の光重合系の光重合に有用なものの例は、水銀ランプもしくは超化学線ランプまたはエキシマーランプであり、ＵＶ領域〜可視領域の光を発するものである。

光源として本発明に用い得るものの中には、太陽光および１８０ｎｍとＩＲ領域の範囲の波長を有する電磁放射を発する他の人工源が包含される。

本発明の式Ｉの共開始剤および光重合系の例をここに報告して、本発明を限定することなく説明する。

例１

下記式を有する共開始剤Ｉｄの製造：

３．７５ｍｌ（４５．５ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを室温において、ジクロロメタン中の２．９４ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）の４−ジメチルアミノベンゾイルクロリドおよび０．９２ｇ（７．７ｍｍｏｌ）のＮ−メチルジエタノールアミンの溶液に滴下添加した。室温において３０分攪拌した後、溶液を水で洗浄した。

有機層を分離し、Ｎａ_２ＳＯ_４上において乾燥し、真空下にて蒸留した。得られたオイルを４０ｍｌのメタノールで処理し、結晶化した。

溶液を濾別し、濾過ケーキの乾燥を、オーブンによって４０℃において行った。２．０２ｇの白い固体を得た（共開始剤Ｉｄ）。

収率６１％

融点：８９〜９１℃

1H-NMR-300 MHz,（CDCl₃₎, δppm: 7.90, d, 4H; 6.62, d, 4H; 4.4, m, 4H;
3.02, s, 12H; 2.95, m, 4H; 2.48, s, 3H

例２

下記式を有する共開始剤Ｉｅの製造：

３ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）の４−ジメチルアミノベンゾイルクロリドを、２０分間、１００ｍｌのジクロロメタン中の１．２１ｇ（８．１ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンの溶液に分注添加した。溶液を一晩攪拌した後、水で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４上において乾燥し、真空下にて蒸留した。当該粗生成物の精製をフラッシュクロマトグラフィによって行い、ジクロロメタン／ＭｅＯＨ９８／２の混合物によって溶出した。

生成物をオイルとして単離した（共開始剤Ｉｅ）。

1H-NMR-300 MHz,（CDCl₃), δppm: 7.88, d, 4H; 6.58, d, 4H; 4.38, t, 4H; 3.6, t, 2H; 3.04, m, 16H; 2.82, t, 2H

適用性試験

光重合系の製造に用いた物質として以下の適用性試験において評価されたものは：

Ebecryl（R）600（エポキシアクリレート、ベルギーのUCB製);

Ebecryl（R）220（芳香性ポリウレタン、ベルギーのUCB製);

Ebecryl（R）350（滑り剤、ベルギーのUCB製);

TMPTA（トリメチロールプロパノントリアクリレート);

TPGDA（トリプロピレングリコールジアクリレート);

OTA 480（R）(グリセロール由来の三官能性アクリレートオリゴマー、ベルギーのUCB製)、である。

例１および２に記載されたように合成された共開始剤ＩｄおよびＩｅを共開始剤として用い、Esacure（R）1001（ケトスルホン、Lamberti SpAより）を開始剤として用いた。

光重合系のマトリクス（Ｍ１）の製造を、以下のものを混合することによって行った（w/w)：

Ebecryl（R）600 40%
TMPTA 30%
OTA 480（R）30%

評価する光重合系を次に製造した；それらの組成を下記の表にて報告する（表１）。

光重合系の評価は、反応性パラメータである、黄色インデックスおよび白色インデックを測定することによって行う。

反応性

光重合系の塗布を、５０ミクロンの厚さで、ニスを塗布した厚紙上に、電気延伸フィルム（electric stretch-film）上に載置した棒状塗工機を用いて行い、その後光源から２６ｃｍの距離において照射を行った。

フュージョン（Ｒ）光重合装置として、１２０Ｗ／ｃｍのパワーを有する中間圧の水銀ランプを備えたものを用いた。

光重合の速度はｍ／ｍｉｎで測定され、可能な最大速度とし、系における表面の架橋が完全に行われるようにする（「タック・フリー」）。

最高速度（ｍ／ｍｉｎで表す）として、紙ヤスリでこすった後のあらゆる可視的な損傷に対する表面の抵抗をもたらすものも測定した（表面摩耗）。

最高速度が大きいほど、系の効率が高い。

得られた結果を表２に報告する。

光重合系Ｘと系ＤおよびＥとの比較から、本発明による製品が共開始剤として高い活性を有することが示される。

黄色および白色インデックス

光重合系の塗布を、５０ミクロンの厚さで、ニスを塗布した厚紙上に、電気延伸フィルム上に載置した棒状塗工機を用いて行い、その後光源から２６ｃｍの距離を、タック・フリー速度の７０％に相当する速度で通過せしめた。

フュージョン（Ｒ）光重合装置として、120 W/cmのパワーを有する中間圧の水銀ランプを備えたものを用いた。

黄色および白色インデックスの測定をASTM D1925-70標準試験法に従って行った。黄色インデックスの低い値および白色インデックスの高い値が、処方における色安定性に対応する。

得られた結果を表３に報告する。

抽出性

共開始剤Ｉｄの抽出性を、対照共開始剤であるEDB（エチル 4−ジメチルアミノベンゾエート）と比較して報告する。

光重合系のマトリクス（Ｍ２）の製造を、以下のものを混合することによって行った（w/w)：

Ebecryl（R）600 38.46%

Ebecryl（R）350 1.10%

Ebecryl（R）220 9.89%

TPGDA 50.55%

２つの光重合系を調製した。

表４のEDB系は比較例であり、94% w/wのマトリクスＭ２、3% w/wのベンゾフェノンおよび3% w/wのEsacure EDB（Lamberti SpAからのEDB)からなるものである。

表４のＤ’系は９４％ｗ／ｗのマトリクスＭ２、３％ｗ／ｗのベンゾフェノンおよび３％ｗ／ｗの共開始剤Ｉｄからなる。

光重合系の塗布を、６ミクロンの厚さで、アルミニウムシート（３×３インチ）上に、電気延伸フィルム上に載置した棒状塗工機を用いて行い、その後５ｍ／ｍｉｎの速度で光重合を行った。フュージョン（Ｒ）光重合装置として、フュージョン（Ｒ）光重合装置として、160 W/cmのパワーを有する中間圧の水銀ランプを備えたものを用いた。光重合したサンプルを、試験液体として２００ｍｌの１０％エタノール水溶液、または２００ｍｌの３％酢酸水溶液がはいっているガラスジャーに入れた。ガラスジャーを封止し、４０℃で１０日間保存した。１０日の後、液体をガラスの暗色の瓶（dark bottle）に移し入れた。次に、液体の分析をＨＰＬＣ（カラム：Ｃ１８、１５０ｘ３．９ｍｍ、４ミクロン；溶離液ＣＨ_３ＣＮ／Ｈ_３ＰＯ_４０．０８Ｍ、６０／４０、流速１ｍｌ／ｍｉｎがＥＤＢについてであり、９０／１０、流速１．５ｍｌ／ｍｉｎが共開始剤Ｉｄについて；検出器は３１０ｎｍ）によって行い、共開始剤Ｉｄの量を定量した。

得られた結果を表４に報告する。

本発明の共開始剤の１０％エタノールおよび３％酢酸による抽出は、対照共開始剤よりはるかに小さく、抽出性は食物パッケージにおいて通常許容される範囲にあることが理解される。

臭いの評価

光重合系DおよびDとの違いが共開始剤Dの代わりにEDB（EDB’）を用いたことのみである類似の系の塗布を、５０ミクロンの厚さでニスを塗布した厚紙上に、電気延伸フィルム上に載置した棒状塗工機を用いて行い、その後光源から２６ｃｍの距離を、タック・フリー速度の７０％に相当する速度で通過せしめた。

フュージョン?光重合装置として、公称パワーの約５０％（約120 W/cm）で作動している中間圧の水銀ランプを備えたものを用いた。サンプルの光重合により完全な架橋を得た（「タック・フリー」）。

このようにして得られた前記厚紙サンプルを封止したガラスジャーに入れ、オーブン中に６０分間、６０℃にて保存した。

５人の人間が、相互に独立して、サンプルの臭いの評価を、各光重合系の臭い強度を下記の規準に基づいて行うことによって行った：
臭いなし 0
ほとんど臭いなし 1
極めて微かな臭い 2
微かな臭い 3
強い臭い 4
極めて強い臭い 5

臭いの評価（５つの評点の平均）を表５に報告する。

Claims

少なくとも１種の光開始剤および少なくとも１種の式Iの共開始剤を含むエチレン不飽和の反応性オリゴマー類および／またはモノマー類を含有する、光重合系：

式中、Ａは（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＲ_１）_ｎＣＨ_２ＣＨ_２であり_、Ｒ_１は直鎖状または分枝状のＣ_１〜Ｃ_１２アルキル、アルコキシル、またはヒドロキシエチルであり；Ｒ_３およびＲ_４は相互に独立して直鎖状または分枝状のＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり；ｎは１および１０の範囲からなる。
光開始剤が、ベンゾフェノン類、ケトスルホン類、チオキサントン類、１，２−ジケトン類、アントラキノン類、フルオレン類およびキサントン類、アセトフェノン誘導体（例えば、α−ヒドロキシアセトフェノン類、α−アミアセトフェノン類、α−ヒドロキシシクロアルキル−フェニル−ケトン類、ジアルコキシアセトフェノン類）、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、フェニルグリオキシレート類、モノ−およびビス−アシルホスフィンオキシド類からなる群から選択される、請求項１に記載の光重合系。
光開始剤が、
２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルベンゾフェノンおよび２，４，６−トリメチルベンゾフェノンの混合物、リネアリールベンゾフェノン、メチルｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）−ベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノ−ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノ−ベンゾフェノン；２−イソプロピル−チオキサントン、２−および４−イソプロピルチオキサントンの混合物、２，４−ジエチル−チオキサントン、２−クロロ−チオキサントン、１−クロロ−４−ｎ−プロピルオキシチオキサントン、チオキサントン、１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）−フェニル］−２−メチル−２−（トルエン−４−スルファニル）−プロパノン−１−オン、ベンジル、１，２−カンファーキノン、２−エチル−アントラキノン、キサントン、オリゴ−［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］−プロパノン］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−ブタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−２−モルホリン−４−イル−プロパン−１−オン、１−［２，３−ジヒドロ−１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−オキソプロピル）フェニル］−１，３，３−トリメチル−１Ｈ−インデン−５−イル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、１−［２，３−ジヒドロ−３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−オキソプロピル）フェニル］−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−インデン−５−イル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、４，３’−ビス（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−ジフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、メチルフェニルグリオキシレート、２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシエチル）オキシフェニル酢酸のエチルエステル、［４−（４−メトキシオキサリル−フェノキシ）−フェニル］−オキソ−酢酸のメチルエステル、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ジフェニル−ホスフィンオキシド、フェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィン酸のエチルエステル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペント−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド）
の間から選択される、請求項２に記載の光重合系。
ＡがＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２であり、Ｒ_３およびＲ_４がメチルまたはエチルである、請求項１〜３のいずれかに記載の光重合系。
ＡがＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２であり、Ｒ_３およびＲ_４がメチルまたはエチルである、請求項１〜３のいずれかに記載の光重合系。
ＡがＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２であり、Ｒ_３およびＲ_４がメチルまたはエチルである、式Ｉの化合物。
ＡがＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２であり、Ｒ_３およびＲ_４がメチルまたはエチルである、式Ｉの化合物。
金属、木、紙およびプラスチックの表面のコーティングの製造方法であって、該表面に光重合系として反応性でありエチレン不飽和のモノマー類および／またはオリゴマー類少なくとも１種の式Ｉの共開始剤および少なくとも１種の光開始剤としてベンゾフェノン、ケトスルホン、チオキサントン、１，２−ジケトン、アントラキノン、フルオレノン、キサントン、アセトフェノン、フェニルグリオキシレート、モノアシルホスフィンオキシドまたはビスアシルホスフィンオキシドファミリーの適用を、重合化の後にコーティングとして厚みが０．５および１００ミクロンの範囲になるものを得るような量で行うこと；ＵＶ光および／または可視光による光重合、を含むことを特徴とする製造方法。