JP2009271112A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法ならびに電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
電子写真装置に搭載される電子写真感光体に用いられる光導電性物質(電荷発生物質や電荷輸送物質)としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性物質があるが、近年では、無公害性、高生産性および材料設計の容易性などの観点から有機光導電性物質の開発が盛んに行われている。
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体(有機電子写真感光体)は、有機光導電性物質や結着樹脂を溶媒に溶解・分散させて得られる塗布液を支持体上に塗布し、これを乾燥させることによって形成された感光層を有するものが通常である。また、感光層の層構成については、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層してなる積層型(順層型)のものが一般的である。
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は、上記の利点を有しているが、電子写真感光体として必要とされる特性のすべてを高い次元で満足しているわけではない。特に、優れた機械的強度を有するポリアリレート樹脂で構成された最表面層を有する電子写真感光体を使用した場合には、その高耐久性から、初期のみならず繰り返し使用時においても、長期にわたり安定した電気的特性を維持することが要求される。電気的特性は、ごく少量の不純物の混入により大きな影響を受けるので、安定した電気的特性を維持するためには、構成要素の高純度化が重要である。しかし最表面層の主構成要素であるポリアリレート樹脂は高純度化が困難であるため、不純物除去に関して、さらなる改善が必要であった。
特開平10−20514号公報
特開2006−53549号公報
本発明の目的は、電気的特性に影響を及ぼす不純物、特にアルカリ金属原子とジフェニルエーテルジカルボン酸のいずれか一方もしくは両方を、それぞれ20ppm以下、50ppm以下に除去した高純度なポリアリレート樹脂を、最表面層の主構成要素として採用することにより、機械的強度に優れるだけでなく、初期及び繰り返し使用時においても、長期にわたり安定した電気的特性を有する電子写真感光体、ならびに該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
本発明は、導電性支持体および該導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の最表面層が、下記一般式(1)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂を含有し、該ポリアリレート樹脂のアルカリ金属原子の含有量が20ppm以下、あるいは該ポリアリレート樹脂のジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppm以下であることを特徴とする電子写真感光体である。
本発明によれば、機械的強度に優れるだけでなく、初期及び繰り返し使用時においても、長期にわたり安定した電気的特性を有する電子写真感光体、ならびに該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
次に、本発明の詳細を実施例の記述に従って説明する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリアリレート樹脂は、少なくとも下記一般式(1)で示される繰り返し構造単位を含有することを特徴としている。
上記式(1)中のR11〜R18およびR21〜R28で示される炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、炭素数1〜3のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられるが、これらの中でも、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基およびフェニル基が好ましい。
上記式(2)中のR31およびR32で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、フッ化アルキル基としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基などが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられるが、これらの中でも、メチル基、エチル基、プロピル基(特にイソプロピル基)、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基が好ましい。
また、上記式(2)中のR31とR32とが結合して形成されるシクロアルキリデン基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基などが挙げられるが、これらの中でも、シクロヘキシリデン基が好ましい。
以下に、上記式(1)で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
本発明におけるポリアリレート樹脂は、上記式(1)で示される繰り返し構造単位を含有する。このポリアリレート樹脂は、上記式(1)のなかで選択される特定の繰り返し構造単位と、上記式(1)のなかで選択されるその他の繰り返し構造単位、あるいは他の2価のカルボン酸と2価の有機残基よりなる繰り返し構造単位との共重合体としても使用可能である。その際、重合形態はブロック共重合、ランダム共重合といった重合形態でもよく任意であるが、好ましいのはランダム共重合形態である。
また、本発明中での、上記式(1)のなかで選択される特定の繰り返し構造単位と、上記式(1)のなかで選択されるその他の繰り返し構造単位、あるいは他の2価のカルボン酸と2価の有機残基よりなる繰り返し構造単位を有する共重合ポリアリレート樹脂のモル比換算での共重合比がA:Bという記載は、上記式(1)のなかで選択される特定の繰り返し構造単位に示されるジカルボン酸エステル部位を(1−C)、ビスフェノール部位を(1−B)、上記式(1)のなかで選択されるその他の繰り返し構造単位、あるいは他の2価のカルボン酸と2価の有機残基よりなる繰り返し構造単位に示されるジカルボン酸エステル部位を(3−C)、ビスフェノール部位を(3−B)とした場合、モル比換算でのジカルボン酸エステル部位における(1−C):(3−C)が共重合比A:Bであり、またモル比換算でのビスフェノール部位における(1−B):(3−B)が共重合比A:Bであることを示している。
前記の他の2価のカルボン酸と2価の有機残基よりなる繰り返し構造単位に用いられる2価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、3,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、3,3’−ジフェニルエーテルジカルボン酸といった芳香族二価カルボン酸類、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸といった直鎖脂肪族二価カルボン酸類、シクロへキシレンジカルボン酸といった環状脂肪族二価カルボン酸類などが挙げられるが、なかでもテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸が好ましい。2価の有機残基としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)や2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールC)といったビスフェノール類、4,4’−ヒドロキシビフェニルといったビフェノール類などが挙げられる。以下に、他の2価のカルボン酸と2価の有機残基よりなる繰り返し構造単位の具体例を示す。
本発明の電子写真感光体の最表面層に用いられる上記式(1)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂の重量平均分子量(MW)は任意であるが、優れた機械的強度を発現するためには、重量平均分子量(MW)が80000以上であることが好ましい。ただし、上記式(1)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂の分子量が大きすぎると、これを含有する塗布液の塗工性が良くなくなる場合があるため、上記式(1)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂の重量平均分子量(MW)は300000以下であることが好ましく、特には200000以下であることが好ましい。
また本発明の電子写真感光体の最表面層、または電子写真感光体の最表面層用塗布液に用いられる上記式(1)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂は、ジカルボン酸エステルとビスフェノールなどの水酸基を有する化合物とのエステル交換法によって合成することが可能であり、また、ジカルボン酸ハライドなどの2価の酸ハロゲン化物とビスフェノールなどの水酸基を有する化合物との重合反応によっても合成することも可能であるが、重量平均分子量(MW)が上記範囲のものを製造するには、後者の合成方法によって合成することが好ましい。
なお本発明の電子写真感光体の最表面層、または電子写真感光体の最表面層用塗布液に用いられる上記式(1)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂のアルカリ金属原子の含有量は20ppm以下である。アルカリ金属原子の含有量がこの範囲を超えると、電気的特性が変化するため、初期あるいは繰り返し使用時において良好な画像品質を維持することが困難である。
また、本発明の電子写真感光体の最表面層、または電子写真感光体の最表面層用塗布液に用いられる上記式(1)で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂のジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は50ppm以下である。カルボン酸の含有量がこの範囲を超えると、電気的特性の安定性が変化するため、繰り返し使用時において良好な画像品質を維持することが困難である。
上記不純物の除去方法としては、水あるいはイオン交換水による洗浄が好ましく、さらに優れた洗浄効果を得るには、加温された水あるいはイオン交換水による洗浄が好ましい。ただし水あるいはイオン交換水を加温する場合には、樹脂の分解、エネルギー使用にともなう環境的負荷、コストなどの点から、80℃以下であることが好ましく、50℃以下であることがより好ましい。
(合成例1)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(B)
次に、酸クロライド溶液をビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(50℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(50℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であった。)
(合成例2)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例3)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は50ppmであった。)
(合成例4)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が20ppm以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が20ppm以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の4倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の有機相の体積の4倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は20ppmであった。)
(合成例5)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppm以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppm以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2倍の量のイオン交換水(50℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2倍の量のイオン交換水(50℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は50ppmであった。)
(合成例6)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が20ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が20ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の0.5倍の量の10%−NaOH水溶液を使用して攪拌洗浄した。その後、有機相と水相を分離し、さらに有機相を、有機相の体積の3倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄した。その後、有機相と水相を分離し、有機相を攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は20ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は検出限界以下であった。)
(合成例7)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(B)
次に、酸クロライド混合溶液をビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例8)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(B)
次に、酸クロライド混合溶液をビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例9)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(B)
次に、酸クロライド混合溶液をビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例10)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(B)
次に、酸クロライド混合溶液をビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例11)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(B)
次に、酸クロライド混合溶液をビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例12)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(B)
次に、酸クロライド混合溶液をビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例13)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(E)
次に、酸クロライド溶液を2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(50℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(50℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であった。)
(合成例14)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例15)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例13と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は50ppmであった。)
(合成例16)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(E)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例17)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(E)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例18)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(E)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例19)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(E)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例20)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
(合成例20)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(E)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例21)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(E)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例22)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(F)
次に、酸クロライド溶液を2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(50℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(50℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は検出限界以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量も検出限界以下であった。)
(合成例23)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例22と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例24)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が50ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例22と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は20ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は50ppmであった。)
(合成例25)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(F)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例26)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(F)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例27)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(F)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−2)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例28)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(F)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例29)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(F)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(合成例30)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
(合成例30)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が10ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
下記式(A)
また、上記酸クロライド溶液とは別に、下記式(F)
次に、酸クロライド混合溶液を2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン溶液に攪拌しながら加え、重合を開始した。重合は、反応温度を25℃以下に保ち、攪拌しながら、3時間行った。途中で反応溶液に対してp−tert−ブチルフェノール1.50gを加えた。
その後、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の3倍の量のイオン交換水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−2)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−13)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、120000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は10ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例1)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積と等倍の量の10%−NaOH水溶液を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積と等倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積と等倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は検出限界以下であった。)
(比較合成例2)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が50ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が50ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積と等倍の量の10%−NaOH水溶液を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積と等倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は50ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は検出限界以下であった。)
(比較合成例3)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が50ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が100ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が50ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が100ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例1と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の1.5倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の1.5倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は50ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は100ppmであった。)
(比較合成例4)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例7と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例5)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例8と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例6)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例19と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−4)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例7)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例10と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例8)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例11と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例9)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppm以下であり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例12と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−5)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−15)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、130000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例10)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例13と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積と等倍の量の10%−NaOH水溶液を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積と等倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積と等倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は検出限界以下であった。)
(比較合成例11)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が検出限界以下であるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例13と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積と等倍の量の10%−NaOH水溶液を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積と等倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は検出限界以下であった。)
(比較合成例12)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が50ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が100ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、アルカリ金属原子の含有量が50ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が100ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例13と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の1.5倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の1.5倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で100%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は50ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は100ppmであった。)
(比較合成例13)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例16と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例14)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例17と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例15)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例18と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−3)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例16)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例19と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で80%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、20%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例17)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例20と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で70%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、30%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
(比較合成例18)
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
以下に、合成例として、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であり、さらにアルカリ金属原子の含有量が30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量が25ppmであるポリアリレート樹脂の合成方法を示す。
合成例21と同様に重合を行い、水相が中性になるまで酢酸を添加し、重合反応を終了させた。有機相と水相を分離したのち、有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用して攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。この有機相を、有機相の体積の2.0倍の量の水(25℃)を使用してさらに攪拌洗浄し、有機相と水相を分離した。このようにして得られた有機相を、攪拌下のメタノール5Lに滴下して、重合物を沈殿させ、濾別して取り出して乾燥させた。こうして、ポリアリレート樹脂中の全繰り返し構造単位中、モル比換算で60%が上記式(1−3)で示される繰り返し構造単位であり、40%が上記式(3−14)で示される繰り返し構造単位であるポリアリレート樹脂を得た。このポリアリレート樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量(本明細書中「重量平均分子量(MW)」と記載する)は、125000であった。また、アルカリ金属原子の含有量は30ppmであり、ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量は25ppmであった。)
ここで、本発明における樹脂の重量平均分子量(MW)、アルカリ金属の含有量、カルボン酸の含有量の測定方法を、以下に詳細に記載する。
<重量平均分子量(MW)>
測定対象樹脂をテトラヒドロフラン中に入れ、数時間放置した後、振盪しながら測定対象樹脂とテトラヒドロフランとをよく混合し(測定対象樹脂の合一体がなくなるまで混合し)、さらに12時間以上静置した。
測定対象樹脂をテトラヒドロフラン中に入れ、数時間放置した後、振盪しながら測定対象樹脂とテトラヒドロフランとをよく混合し(測定対象樹脂の合一体がなくなるまで混合し)、さらに12時間以上静置した。
その後、東ソー(株)製のサンプル処理フィルターマイショリディスクH−25−5を通過させたものをGPC(ゲルパーミッションクロマトグラフィー)用試料とした。
次に、40℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフランを毎分1mlの流速で流し、GPC用試料を10μl注入して、測定対象樹脂の重量平均分子量(MW)を測定した。カラムには、東ソー(株)製のカラムTSKgel SuperHM−Mを用いた。
測定対象樹脂の重量平均分子量(MW)の測定にあたっては、測定対象樹脂が有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料には、アルドリッチ社製の単分散ポリスチレンの分子量が800〜2000000のものを10点用いた。検出器にはRI(屈折率)検出器を用いた。
<アルカリ金属の含有量>
ポリアリレート樹脂1gをマイクロウェーブ湿式分解装置(Milestone社製 MLS−1200MEGA、MDR1000/160/60ローター)にて以下の条件で溶液化し、ICP発光分析装置(日本ジャーレルアッシュ社製ICAP−575−II)でNa含有量を測定した。
ポリアリレート樹脂1gをマイクロウェーブ湿式分解装置(Milestone社製 MLS−1200MEGA、MDR1000/160/60ローター)にて以下の条件で溶液化し、ICP発光分析装置(日本ジャーレルアッシュ社製ICAP−575−II)でNa含有量を測定した。
(溶液化条件)
・1st step:H2SO4 3ml
・2nd step:NHO3 2ml
・3rd step:HNO3 1ml
・4th step:HClO4 1ml
・1st step:H2SO4 3ml
・2nd step:NHO3 2ml
・3rd step:HNO3 1ml
・4th step:HClO4 1ml
<ジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量>
ポリアリレート樹脂0.2gをアセトニトリル3mlに溶解し、72時間静置した。次いでアセトニトリル溶液を孔径0.45μmのフィルタを用いて不溶物と濾別し、試料溶液とした。この試料溶液をガスクロマトグラフ装置(ヒュレーット・パッカード社製、HP6890Series GC System)[カラム:メチルシリコンキャピラリー(5m×0.53mm)、カラム温度:250℃、キャリヤガス:He、検出器:FID]において測定し、ジフェニルエーテルジカルボン酸のピーク面積よりジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量を求めた。
ポリアリレート樹脂0.2gをアセトニトリル3mlに溶解し、72時間静置した。次いでアセトニトリル溶液を孔径0.45μmのフィルタを用いて不溶物と濾別し、試料溶液とした。この試料溶液をガスクロマトグラフ装置(ヒュレーット・パッカード社製、HP6890Series GC System)[カラム:メチルシリコンキャピラリー(5m×0.53mm)、カラム温度:250℃、キャリヤガス:He、検出器:FID]において測定し、ジフェニルエーテルジカルボン酸のピーク面積よりジフェニルエーテルジカルボン酸の含有量を求めた。
また本発明の樹脂において、共重合体であるものについては、1H−NMR測定を行い、樹脂を構成している水素原子のピーク面積比を換算することで、共重合比を確認した。
本発明の電子写真感光体の最表面層を形成するための塗布液は、本発明のポリアリレート樹脂、電荷輸送物質、溶剤を混合攪拌したものである。また、この塗布液にレベリング剤や酸化防止剤、可塑剤等を必要に応じて添加してもよい。
また最表面層を形成する場合、上述した塗布液を塗布することにより感光体を形成する。このときに使用する溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶剤、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、クロロホルムなどのハロゲン原子で置換された炭化水素溶剤などが用いられる。これら溶剤は、単独で使用しても良いが、2種類以上を混合して使用しても良い。これらの溶剤の中でも、少なくともエーテル系溶剤を使用することが、樹脂溶解性などの観点から好ましい。
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
本発明の電子写真感光体は支持体及び該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体であり、その構成は、電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する感光層を有する感光体(単層型)であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型(機能分離型)であってもよいが、良好な感光体特性を示す点で積層型感光体が好ましい。また、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層であることがより好ましい。さらに、電荷輸送層上には、該感光層を保護、あるいは表面性を付与することを目的とした保護層を設けても良い。
本発明におけるポリアリレート樹脂を含有する最表面層は、単層型感光体においては感光層全体であり、積層型感光体においては電荷輸送層もしくは保護層である。
支持体は、導電性を有するものであればよく、具体的にはアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス等の金属製(合金製)の支持体を用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成した層を有する上記金属製支持体やプラスチック製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を適当な結着樹脂と共にプラスチックや紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチック製の支持体などを用いることもできる。また、支持体の形状としては円筒状、ベルト状などが挙げられるが、円筒状が好ましい。
また、支持体の表面はレーザー光などの散乱による干渉縞の防止などを目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施しても良い。
支持体と感光層(電荷発生層、電荷輸送層)または後述の中間層との間には、レーザー光などの散乱による干渉縞の防止や、支持体の傷の被膜を目的とした導電層を設けても良い。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。
導電層の膜厚は1〜40μmであることが好ましく、特には2〜20μmであることが好ましい。
また、支持体または導電層と感光層(電荷発生層、電荷輸送層)との間には、バリア機能や接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される。
中間層は、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エチルセルロース樹脂、エチレン−アクリル酸コポリマー、エポキシ樹脂、カゼイン樹脂、シリコーン樹脂、ゼラチン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ユリア樹脂などの樹脂や、酸化アルミニウムなどの材料を用いて形成することができる。
中間層の膜厚は0.05〜5μmであることが好ましく、特には0.3〜1μmであることが好ましい。
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノン、ジベンズピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンなどの無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、キノシアニンなどのシアニン染料や、アントアントロン顔料や、ピラントロン顔料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛などが挙げられる。これら電荷発生物質は1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。
感光層が積層型感光層である場合であって、電荷発生層が電子写真感光体の最表面層でない場合、電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。特には、ブチラール樹脂などが好ましい。これらは単独、混合または共重合体として1種または2種以上用いることができる。
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機などを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、1:0.3〜1:4(質量比)の範囲が好ましい。
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などが挙げられる。
電荷発生層の膜厚は5μm以下であることが好ましく、特には0.1〜2μmであることが好ましい。
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。これら電荷輸送物質は1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。
電荷輸送層が最表面層である場合、電荷輸送層には、結着樹脂として、少なくとも、上記式(1)で示される繰り返し構造単位を含有するポリアリレート樹脂が用いられる。本発明の効果を損なわない範囲で、以下に例示する他の樹脂を併用することもできるが、その場合は、電荷輸送層における上記式(1)で示される繰り返し構造単位を含有するポリアリレート樹脂の割合は、電荷輸送層に含有される結着樹脂の全質量に対して50質量%以上であることが好ましく、さらには70質量%以上であることが好ましい。併用可能な樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアリルエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリプロピレン樹脂、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。特には、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などが好ましい。これらは単独、混合または共重合体として1種または2種以上用いることができる。
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、2:1〜1:2(質量比)の範囲が好ましい。
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが用いられる。
電荷輸送層の膜厚は5〜40μmであることが好ましく、特には10〜35μmであることが好ましい。
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
さらに、感光層上には該感光層を保護することを目的とした保護層を設けてもよい。保護層は、結着樹脂を溶剤に溶解して得られる保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
保護層の膜厚は0.5〜10μmであることが好ましく、特には1〜5μmであることが好ましい。
上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法(浸漬コーティング法)、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
図1に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図1において、1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
回転駆動される電子写真感光体1の表面は、帯電手段(一次帯電手段:帯電ローラーなど)3により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)から出力される露光光(画像露光光)4を受ける。こうして電子写真感光体1の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体1の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段(転写ローラーなど)6からの転写バイアスによって、転写材供給手段(不図示)から電子写真感光体1と転写手段6との間(当接部)に電子写真感光体1の回転と同期して取り出されて給送された転写材(紙など)7に順次転写されていく。
トナー像の転写を受けた転写材7は、電子写真感光体1の表面から分離されて定着手段8へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物(プリント、コピー)として装置外へプリントアウトされる。
トナー像転写後の電子写真感光体1の表面は、クリーニング手段(クリーニングブレードなど)9によって転写残りの現像剤(トナー)の除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図1に示すように、帯電手段3が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
上述の電子写真感光体1、帯電手段3、現像手段5、転写手段6およびクリーニング手段7などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図1では、電子写真感光体1と、帯電手段3、現像手段5およびクリーニング手段9とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段12を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ11としている。
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。また、「MW」は「重量平均分子量(MW)」を意味する。
なお、作製した電子写真感光体の最表面層の樹脂の構成を表1−1、表1−2に示す。
(実施例1)
直径30mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーを支持体とした。
直径30mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーを支持体とした。
次に、SnO2コート処理硫酸バリウム(導電性粒子)10部、酸化チタン(抵抗調節用顔料)2部、フェノール樹脂(結着樹脂)6部、シリコーンオイル(レベリング剤)0.001部およびメタノール4部/メトキシプロパノール16部の混合溶剤を用いて導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、30分間140℃で熱硬化させることによって、膜厚が15μmの導電層を形成した。
次に、N−メトキシメチル化ナイロン3部および共重合ナイロン3部をメタノール65部/n−ブタノール30部の混合溶剤に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.7μmの中間層を形成した。
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°および28.3°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン(電荷発生物質)10部をシクロヘキサノン250部にポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレック(登録商標)BX−1.積水化学工業(株)製)5部を溶解させた液に加え、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で23±3℃雰囲気下1時間分散し、分散後、酢酸エチル250部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.26μmの電荷発生層を形成した。
次に、合成例1で合成したポリアリレート樹脂(MW:130000)50部、下記構造式(G)で示される電荷輸送性化合物40部をテトラヒドロフラン(THF)450部に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、60分間120℃で乾燥させることによって、膜厚が30μmの電荷輸送層を形成し、実施感光体1を得た。
この感光体(1)を、キヤノン(株)製複写機GP−40に入れ、常温常湿環境下(23℃/55%RH)において、帯電電位、残留電位、画像品質の評価を行った。また、10000枚印刷後に同様の評価を行った。その結果を表2−1に示す。これらの結果から、感光体(1)は、初期のみならず繰り返し使用時も優れた電気的特性を示し、高品位な画像を得られることが明確となった。ここで、帯電電位、残留電位及び画像品質の評価方法に関して、以下に詳細に記述する。
<帯電電位の測定方法>
電子写真感光体の上端より180mmの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された治具と現像機とを交換して、−700Vの電圧を印加したときの暗部電位を、現像機位置で測定し、これを帯電電位とした。
電子写真感光体の上端より180mmの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された治具と現像機とを交換して、−700Vの電圧を印加したときの暗部電位を、現像機位置で測定し、これを帯電電位とした。
<残留電位の測定方法>
帯電電位の測定と同様に、電子写真感光体の上端より180mmの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された治具と現像機とを交換し、帯電電位を−700Vとしたときの明部電位を現像機位置で測定し、これを残留電位とした。
帯電電位の測定と同様に、電子写真感光体の上端より180mmの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された治具と現像機とを交換し、帯電電位を−700Vとしたときの明部電位を現像機位置で測定し、これを残留電位とした。
<画像品質の評価方法>
図2に示すゴースト用パターンを使用して、画像品質の評価を行った。まず、ゴースト用パターンについて説明する。図2において、201の部分(黒塗りの長方形)はベタ黒、202の部分はベタ白、203の部分はベタ黒201の部分に起因するゴーストが出現し得る部分、204の部分はハーフトーン(1ドット桂馬パターン)である。次に、23℃、50%RHの環境下、ベタ白画像を1枚出力し、ゴースト用パターンを連続で5枚出力し、さらにベタ黒画像を1枚出力し、再度、ゴースト用パターンを連続で5枚出力した。このようにして出力したゴースト用パターン10枚の各々について、X−Rite社製分光濃度計X−Rite504/508を使用して、ゴーストが出現し得る部分203の濃度からハーフトーンの部分204の濃度を差し引いた濃度を測定し、この測定を10個所行い、ゴーストパターン1枚の平均値を個別に算出したのち、さらにこれらの平均値を求め、ゴーストパターン10枚分の平均値を算出した。さらに、23℃、50%RHの環境下、画像濃度が4%の画像を10000枚印刷した。この印刷直後に、ベタ白画像を1枚出力し、ゴースト用パターンを連続で5枚出力し、さらにベタ黒画像を1枚出力し、再度、ゴースト用パターンを連続で5枚出力した。このようにして出力したゴースト用パターン10枚の各々について、X−Rite社製分光濃度計X−Rite504/508を使用して、ゴーストが出現し得る部分203の濃度からハーフトーンの部分204の濃度を差し引いた濃度を測定し、この測定を10個所行い、ゴーストパターン1枚の平均値を個別に算出したのち、さらにこれらの平均値を求め、ゴーストパターン10枚分の平均値を算出した。
図2に示すゴースト用パターンを使用して、画像品質の評価を行った。まず、ゴースト用パターンについて説明する。図2において、201の部分(黒塗りの長方形)はベタ黒、202の部分はベタ白、203の部分はベタ黒201の部分に起因するゴーストが出現し得る部分、204の部分はハーフトーン(1ドット桂馬パターン)である。次に、23℃、50%RHの環境下、ベタ白画像を1枚出力し、ゴースト用パターンを連続で5枚出力し、さらにベタ黒画像を1枚出力し、再度、ゴースト用パターンを連続で5枚出力した。このようにして出力したゴースト用パターン10枚の各々について、X−Rite社製分光濃度計X−Rite504/508を使用して、ゴーストが出現し得る部分203の濃度からハーフトーンの部分204の濃度を差し引いた濃度を測定し、この測定を10個所行い、ゴーストパターン1枚の平均値を個別に算出したのち、さらにこれらの平均値を求め、ゴーストパターン10枚分の平均値を算出した。さらに、23℃、50%RHの環境下、画像濃度が4%の画像を10000枚印刷した。この印刷直後に、ベタ白画像を1枚出力し、ゴースト用パターンを連続で5枚出力し、さらにベタ黒画像を1枚出力し、再度、ゴースト用パターンを連続で5枚出力した。このようにして出力したゴースト用パターン10枚の各々について、X−Rite社製分光濃度計X−Rite504/508を使用して、ゴーストが出現し得る部分203の濃度からハーフトーンの部分204の濃度を差し引いた濃度を測定し、この測定を10個所行い、ゴーストパターン1枚の平均値を個別に算出したのち、さらにこれらの平均値を求め、ゴーストパターン10枚分の平均値を算出した。
(実施例2〜実施例30)
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例2〜30で合成したポリアリレート樹脂に変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−1及び表2−2に示す。
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例2〜30で合成したポリアリレート樹脂に変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−1及び表2−2に示す。
(実施例31)
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例2及び合成例14で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−2に示す。
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例2及び合成例14で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−2に示す。
(実施例32)
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例2及び合成例23で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−2に示す。
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例2及び合成例23で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−2に示す。
(実施例33)
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例2及び合成例29で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−2に示す。
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例2及び合成例29で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−2に示す。
(実施例34)
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例26及び合成例29で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−2に示す。
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、合成例26及び合成例29で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−2に示す。
(比較例1〜比較例18)
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、比較合成例1〜18で合成したポリアリレート樹脂に変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、比較合成例1〜18で合成したポリアリレート樹脂に変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。
なお、作製した電子写真感光体の最表面層の樹脂の構成を表1−3、表1−4に示す。その結果を表2−3及び表2−4に示す。
(比較例19)
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、比較合成例3及び比較合成例12で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−4に示す。
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、比較合成例3及び比較合成例12で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−4に示す。
なお、作製した電子写真感光体の最表面層の樹脂の構成を表1−4に示す。
(比較例20)
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、比較合成例4及び比較合成例13で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−4に示す。
実施例1におけるポリアリレート樹脂を、比較合成例4及び比較合成例13で合成したポリアリレート樹脂を同比率で混合したものに変更した以外は実施例1と同様に電子写真感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表2−4に示す。
なお、作製した電子写真感光体の最表面層の樹脂の構成を表1−4に示す。
以上の実験結果より、本発明の最表面層を有する電子写真感光体は、良好な電気的特性を長期にわたり維持し、安定して鮮明な画像を供給することが可能である。
1 電子写真感光体
2 軸
3 一次帯電手段
4 画像露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 像定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 レール
201 ベタ黒の部分(5つの長方形)
202 ベタ白の部分
203 ゴーストが出現し得る部分
204 ハーフトーンの部分(1ドット桂馬パターン)
2 軸
3 一次帯電手段
4 画像露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 像定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 レール
201 ベタ黒の部分(5つの長方形)
202 ベタ白の部分
203 ゴーストが出現し得る部分
204 ハーフトーンの部分(1ドット桂馬パターン)
Claims (6)
- 前記ポリアリレート樹脂が、精製処理されたものであることを特徴とする請求項1又は、請求項2に記載の電子写真感光体。
- 前記精製処理が、水またはイオン交換水による洗浄工程を含むことを特徴とする請求項2に記載の電子写真感光体
- 請求項1から請求項4のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段及び現像手段からなる群より選ばれた少なくとも1つの手段を一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項1から請求項4のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008118724A JP2009271112A (ja) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Applications Claiming Priority (1)
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JP2008118724A JP2009271112A (ja) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Publications (1)
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JP2008118724A Pending JP2009271112A (ja) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
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