JP2009228079A

JP2009228079A - 耐溶融金属脆化割れ性に優れたＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板およびその製造方法

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Publication number: JP2009228079A
Application number: JP2008076869A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Hironaka; 諭弘中; Tomoo Yamamoto; 智郎山本; Takashi Matsumoto; 孝松元
Original assignee: Nisshin Steel Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Priority date: 2008-03-24
Filing date: 2008-03-24
Publication date: 2009-10-08
Anticipated expiration: 2028-03-24
Also published as: JP5264234B2

Abstract

【課題】低降伏比型高強度溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板において、厳しい溶接条件であっても溶融金属脆化割れを安定して抑止できるものを提供する。
【解決手段】素地鋼板が、質量％でＣ：０.０５〜０.２５％、Ｓｉ：１.５％以下、Ｍｎ：１〜２％、Ｎ：０.００５％以下、Ｔｉ：３.４３×Ｎ〜０.０５％、Ｂ：０.０００３〜０.０１％、Ｃｒ：０.５〜２％、必要に応じてさらにＮｂ：０.３％以下、Ｖ：１％以下、Ｍｏ：１％以下、Ｚｒ：１％以下の１種以上を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物、Ｍｎ＋１.２９Ｃｒ≧２.０５である組成を有し、素地鋼板がフェライト相＋５体積％以上のマルテンサイト相からなり、素地鋼板のＭｎ偏析が、Ｍｎ最大濃度（質量％）／Ｍｎ最小濃度（質量％）≦２を満たす範囲である、引張強さ５９０ＭＰａ以上、降伏比０.７未満のＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板。
【選択図】なし

Description

本発明は、厳しい溶接条件であっても溶融金属脆化割れを安定して抑止できる性質を備えた低降伏比型高強度溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板およびその製造方法に関する。

近年、自動車の構造部材や足回り部材等に、燃費や衝突安全性の向上のため、高強度鋼板が採用されるようになってきた。これらの用途では、プレス加工等により複雑な形状に加工できるよう、その高強度鋼板には良好な加工性が求められる。
一方、自動車車体の高防錆化の観点から、上記の部材は体側性に優れた鋼板で構成する必要がある。従来は溶融亜鉛めっき鋼板が主流であったが、より耐食性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の適用も検討されている。

自動車の構造部材や足回り部材等は、めっき鋼板を溶接して組み立てられる場合が多い。この場合、溶接時にめっき層が鋼素地の一部とともに溶融する。これまでの調査によれば、一般的な亜鉛めっき鋼板に比べ、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板を使用した場合には、溶接熱影響部（ＨＡＺ）に微細な粒界割れが生じやすいことが経験的にわかっている。この割れは、溶接時に材料の膨張・収縮に伴って生じる引張応力に起因するものであり、溶融金属脆化割れと呼ばれる現象の一種である。溶接時に溶融したＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきの成分が、亜鉛めっきの場合よりも溶融金属脆化割れの感受性を増大させているものと考えられる。

従来から、亜鉛系めっき鋼材を溶接により構造部材として組み立てた場合、熱影響部に粒界割れが発生することは知られていた。一例として、特許文献１を挙げることができる。しかし、この例は、まず鋼材そのものを溶接により構造部材として組み立て、その構造部材を溶融亜鉛浴（４５０℃前後）の中にどぶ漬けめっきした時に発生する割れである。一方、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板をアーク溶接、スポット溶接等の溶接に供する場合には、溶接時にめっき層が鋼素地とともに溶融し、その後の冷却過程において熱影響部（ＨＡＺ）に粒界割れが発生する。この割れ発生のメカニズムは、溶接後の部材を亜鉛系めっき浴にどぶ漬けするときの割れ発生メカニズムとは異なると考えられる。

Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の耐溶融金属脆化割れ性を改善するため、これまで種々の検討がなされてきた。特許文献２、３には、下地鋼の金属組織をフェライトと、ベイナイト、パーライトあるいはマルテンサイトとの混合組織とし、結晶粒界を複雑化することによって溶融金属の粒界への侵入を抑制する手法が開示されている。特許文献４には、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｚｒ等を添加した鋼板素材を用い、ピンニング作用のあるこれらの元素の析出物を分散させて溶接時のオーステナイト域における結晶粒の成長を抑制するとともに、これらの元素が溶接後に粒界に偏析する作用を利用することにより割れの防止を図る手法が開示されている。特許文献５には、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｎｉ等がＳｉとともに濃化した強固で薄い皮膜が形成された下地鋼を使用することにより、鋼材表面の結晶粒界に溶融めっき金属が侵入することを抑制する手法が開示されている。

特開平１０−９６０２１号公報特開２００４−３１５８４７号公報特開２００４−３１５８４８号公報特開２００６−９７１２９号公報特開２００６−８９７８７号公報

上記各特許文献２〜５の手法はいずれも、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の耐溶融金属脆化割れ性の向上に有効である。しかし、本発明者らの更なる調査によれば、実際の溶接施工においては、溶接条件によって、これらの文献の手法を採用しても溶融金属脆化割れを食い止めることができない場合があることがわかった。

本発明は、高強度、良好な加工性（低降伏比）、および良好な耐食性を兼ね備えた低降伏比型高強度溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板において、厳しい溶接条件であっても溶融金属脆化割れを安定して抑止できるものを提供することを目的とする。

高強度と、良好な加工性（低降伏比）を実現するためには、マトリクスがフェライト相とマルテンサイト相の２相で構成されるＤｕａｌＰｈａｓｅ（ＤＰ）鋼を採用することが有効である。降伏比が小さいＤｕａｌＰｈａｓｅ鋼は、プレス成形後のスプリングバックが小さく、形状凍結性に優れているためである。ＤｕａｌＰｈａｓｅの金属組織を得るためには、鋼中のＭｎ量とＣｒ量を規定するとともに、焼鈍温度からの冷却速度を規定することが重要である。

一方、溶融亜鉛めっき鋼板の溶融金属脆化割れは、結晶粒界にＦｅ原子間結合力を高めるＣが多量に存在すると抑制されることが知られている。しかし、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板は溶融亜鉛めっき鋼板よりも溶融金属脆化割れに対する感受性が高いので、この手法のみでは溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の溶融金属脆化割れを抑制することは不可能である。そこで、発明者らは詳細な検討の結果、素地鋼板にＴｉとＢを複合添加し、かつＣｒの含有量を一定以上に増量した鋼を採用することにより、厳しい溶接条件であっても溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の溶融金属脆化割れを安定して抑止できることを見出した。本発明はこのような知見に基づいて完成したものである。

すなわち本発明では、質量％でＡｌ：３〜２２％、Ｍｇ：１〜１０％を含有し、さらにＴｉ：０.１質量％以下、Ｂ：０.０５質量％以下、Ｓｉ：２％以下、Ｆｅ：２％以下の１種以上を含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる溶融めっきを施しためっき鋼板において、素地鋼板（めっき原板）が、質量％でＣ：０.０５〜０.２５％、Ｓｉ：１.５％以下、Ｍｎ：１.０〜２.０％、Ｎ：０.００５％以下、Ｔｉ：３.４３×Ｎ〜０.０５％好ましくは「３.４３×Ｎ」％以上０.０５％未満、Ｂ：０.０００３〜０.０１％、Ｃｒ：０.５〜２.０％、必要に応じてさらにＮｂ：０.３％以下好ましくは０.０１〜０.３％、Ｖ：１.０％以下好ましくは０.０５〜１.０％、Ｍｏ：１.０％以下好ましくは０.０５〜１.０％、Ｚｒ：１.０％以下好ましくは０.０５〜１.０％の１種以上を含有し、残部Ｆｅおよび不可避的不純物、かつ下記（１）式を満たす組成を有し、素地鋼板のマトリクスがフェライト相＋５体積％以上（例えば５〜５０体積％）のマルテンサイト相からなり、素地鋼板のＭｎ偏析が下記（２）式を満たす範囲であり、当該めっき鋼板の引張強さが５９０ＭＰａ以上、かつ降伏比が０.７未満である耐溶融金属脆化割れ性に優れたＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板が提供される。
Ｍｎ＋１.２９Ｃｒ≧２.０５ ……（１）
Ｍｎ最大濃度（質量％）／Ｍｎ最小濃度（質量％）≦２ ……（２）

Ｔｉの下限値：３.４３×Ｎ、および（１）式の元素記号の箇所には、質量％で表される当該元素の含有量の値が代入される。
素地鋼板のＭｎ偏析は、鋼板の圧延方向に垂直な断面（Ｃ断面）について、板厚中心から板厚表層までの領域に渡って板厚方向にＥＰＭＡによるライン分析を行い、そのときに検出されるＭｎの信号強度の最大と最小に対応する濃度（質量％）の比「Ｍｎ最大濃度（質量％）／Ｍｎ最小濃度（質量％）」の値によって（２）式を用いて評価する。

また、本発明では上記の耐溶融金属脆化割れ性に優れたＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の製造方法として、上記規定の組成を有する鋼スラブに対して、熱間圧延、冷間圧延、連続溶融めっきラインでの焼鈍および溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきを順次行う工程において、熱間圧延での巻取温度を５６０℃以下とし、連続溶融めっきラインでは、７５０〜９５０℃で焼鈍した後、冷却中にパーライトが生成しない冷却速度（例えば少なくともＡｃ₁点以下までの平均冷却速度が５℃／ｓｅｃ以上）で冷却し、その後、溶融めっき浴に通板する製造方法が提供される。

本発明によれば、引張強さ５９０ＭＰａ以上の高強度、および降伏比０.７未満の高加工性を具備する溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板において、厳しい溶接条件であっても溶融金属脆化割れを安定して抑止できる性質を備えたものが提供可能になった。したがって本発明のめっき鋼板は、自動車の構造部材、足回り部材等の用途に特に好適である。

本発明では、めっき原板である素地鋼板として、Ｃ含有量が０.０５〜０.２５質量％であり、これにＴｉ、ＢおよびＣｒを適量含有させた鋼を使用することにより、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の溶接時における溶融金属脆化割れを防止する。以下、鋼組成における「％」は特に断らない限り質量％を意味する。

〔素地鋼板の組成〕
Ｃは、素材鋼板の高強度化に必要不可欠な元素である。含有量が０.０５％未満では、５９０ＭＰａ以上の引張強度を得るのが困難であり、０.２５％を超える添加は溶接性や延性を低下させるため、Ｃ含有量は０.０５〜０.２５％の範囲とする。

Ｓｉも、素材鋼板の高強度化に有効な元素である。しかも、高強度化に有効な他の元素に比べ添加量を増やしても加工性を劣化させにくいため、高強度化にとって有用な元素である。しかし、過剰に添加すると、溶融めっきラインでの加熱時に鋼板表面に酸化物を形成し、めっき性を阻害するので、添加量の上限を１.５％とする。０.０１〜０.５％とすることがより好ましい。

Ｍｎは、オーステナイト相を安定化させるとともに、焼鈍温度からの冷却時にパーライトの生成を抑制する作用を有し、ＤｕａｌＰｈａｓｅ組織に必要なマルテンサイトの生成に寄与する。含有量が１％未満ではパーライトの生成を安定して抑制することが難しいが抑制できず、５９０ＭＰａ以上の高強度を得る上で不利となる。一方、２.０％を超えると鋼中のＭｎ濃度の最大値と最小値の差が増加しＭｎ偏析が顕著となる。そのため、バンド状に生成するマルテンサイト量が増加し加し加工性が劣化する。このためＭｎ含有量は１.０〜２.０％とする。ただし、ＭｎはＳｉと同様にめっきラインで、加熱時に鋼板表面に酸化物を形成しめっき性を阻害しやすいので、１.８％以下とすることがより好ましい。

Ｔｉは、窒素との親和性が高く、鋼中のＮをＴｉＮとして固定するため、Ｔｉを添加することは耐溶融金属脆化割れ性を高めるＢ量を確保するうえで極めて有効である。鋼中のＮをすべてＴｉにより固定するために必要な理論上のＴｉ含有量は、質量％でＮの３.４３倍となる。ただし、過剰に添加してもその効果が飽和するだけでなく、加工性の低下や降伏比の上昇を招くので、Ｔｉ添加量の上限は０.０５％とする。０.０５％未満とすることがより好ましい。
また、ＴｉはＣｒの粒界偏析を促進させる作用があることがわかった。このため、後述のＣｒによる耐溶融金属脆化割れ性の改善効果を高める上でも有効である。

Ｎは、鋼中に固溶Ｎとして残存するとＢＮが生成し、耐溶融金属脆化割れ性を高めるＢ量が減少することにつながる。そこで、その含有量はできるだけ低いほうが好ましく、上限を０.００５％とする。このＮは、前述したＴｉによってＢＮとして固定される。

Ｂは、本発明の骨子となる元素の一つであり、溶融金属脆化割れの抑制に有効な元素である。その作用は、Ｂが結晶粒界に偏析して原子間結合力を高めることによると考えられ、後述のＣｒと複合添加することにより溶融金属脆化割れを抑制できる。ＳＩＭＳ（二次イオン質量分析）による分析では、本発明の対象鋼を高温のオーステナイト域に加熱すると、Ｂはオーステナイト粒界に顕著に偏析することが確認されている。このようなＢによる粒界強化機能を発揮させるには、前述のように、Ｎの低減やＴｉによるＮの固定によって、ＢＮ形成に伴うＢの消費を抑制して有効Ｂ量を確保することが重要である。その上で、Ｂ含有量（トータル量）は０.０００３％以上を確保する必要があり、０.００１％以上とすることがより好ましい。ただし、過剰のＢ添加はホウ化物を生成し加工性劣化の原因となるのでＢ含有量（トータル量）は０.０１％以下に制限される。

Ｃｒは、高温でのオーステナイト粒界に偏析することにより、溶融金属脆化割れの抑制に顕著に寄与することがわかった。また、Ｍｎと同様に焼入れ性を高める元素であり、焼鈍温度からの冷却時にパーライトの生成を抑制することで、ＤｕａｌＰｈａｓｅ組織に必要なマルテンサイトの生成に寄与する。
特許文献５に示されるように、従来、Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の素地鋼板として、ＣｒとＢを含有するものも存在した。しかし、そのような従来鋼を用いた場合、実際の溶接施工で溶融金属脆化割れが生じた事例が見られた。発明者らは詳細な研究の結果、従来鋼よりもＣｒ含有量レベルを高めること、および、Ｔｉを添加することによって、上記の問題が解消できることを突き止めた。具体的には、ＴｉおよびＢの添加量については上述の通りであり、Ｃｒの添加量については０.５％以上とすることが極めて有効であることがわかった。このようにＴｉ、Ｂの添加とＣｒの増量によって耐溶融金属脆化割れ性が顕著に改善されるメカニズムについては、現時点で明確にはなっていないが、一定量以上のＢとＣｒが同時に高温のオーステナイト粒界に偏析することによって、ＢとＣｒの相乗効果によって従来鋼の場合よりも粒界エネルギーが低下し、粒界における原子間結合力が高められ、その結果、溶融金属脆化割れに対する抵抗力が顕著に増大したものと推察される。ただし、過剰にＣｒを含有させると鋼材の加工性が低下し、また靭性にも悪影響を及ぼすので、Ｃｒ含有量は２.０％以下の範囲に制限される。

Ｍｎ＋１.２９Ｃｒ≧２.０５ ……（１）
前述のとおり、ＭｎとＣｒはどちらも焼入れ性を高める元素であり、その添加量が多いほどＤｕａｌＰｈａｓｅ組織が得られやすくなる。焼入れ性に及ぼす効果の大小は元素ごとに異なり、これまでに数多く調べられている。（１）式を満たす場合には、焼鈍温度からの鋼板の冷却速度を５℃／ｓ以上とすればＤｕａｌＰｈａｓｅ組織を得ることができる。

Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｚｒの各元素も、高温のオーステナイト粒界に偏析することにより溶融金属脆化割れを抑制する作用を有するので、必要に応じてこれらの１種以上を添加することができる。その効果はＢおよびＣｒとの複合添加によって一層顕著になる。各元素の上記作用を十分に引き出すためには、質量％で、Ｎｂは０.０１％以上、Ｖは０.０５％以上、Ｍｏは０.０５％以上、Ｚｒは０.０５％以上の含有量を確保することが特に効果的である。ただし、これらの元素を過剰に添加しても溶融金属脆化割れの抑制効果は飽和し、鋼材の靭性や加工性の低下、製造コストの増大を招くので、これらの元素を添加する場合は、Ｎｂ：０.３％以下より好ましくは０.０５％以下、Ｖ：１.０％以下より好ましくは０.２％以下、Ｍｏ：１.０％以下より好ましくは０.１％以下、Ｚｒ：１.０％以下より好ましくは０.１％以下の範囲で行う。

〔素地鋼板の組織〕
本発明の素地鋼板は、マトリクスがフェライト相＋５体積％以上のマルテンサイト相からなるものである。マルテンサイト量が５体積％未満だと引張強さ５９０ＭＰａ以上の高強度を安定して得ることが難しくなる。また、マルテンサイト量が低下すると降伏比が増大し、マルテンサイト量が５体積％未満の場合には降伏比０.７未満の加工性を安定して得る上でも不利となる。溶融めっき前に行われる最終焼鈍においてパーライトが生じないように冷却する限り、マルテンサイトの生成量は鋼組成および焼鈍温度（高温域でのオーステナイト量）に依存する。したがって、マルテンサイト量の上限については鋼組成による制限を受けるので、特に規定する必要はない。上述の鋼組成では５０体積％を超えるマルテンサイト量となることはほとんどなく、とりうる全てのマルテンサイト量において、良好な結果が期待される。発明者らの検討によれば、５〜５０体積％のマルテンサイト量において良好な結果が得られることが実証されている。

〔素地鋼板のＭｎ偏析〕
本発明の素地鋼板は、Ｍｎ偏析が下記（２）式を満たす範囲に抑えられたものである。
Ｍｎ最大濃度（質量％）／Ｍｎ最小濃度（質量％）≦２ ……（２）
Ｍｎ偏析が顕著となると、バンド状に生成するマルテンサイト量が増加し加工性、特に局部伸びと相関のある穴拡げや曲げ性が劣化する。Ｍｎ偏析の程度は、鋼中Ｍｎの最大濃度と最小濃度（前述）の比で表され、その比が小さいほど穴拡げや曲げ等の加工性が良好となる。Ｍｎ偏析と加工性の関係を検討した結果、良好な加工性を安定して得るためには、Ｍｎ最大濃度と最小濃度の比が２以下、すなわち（２）式を満たすことが極めて有効であることがわかった。
このようなＭｎ偏析の少ない素地鋼板を得るためには、Ｍｎ含有量を２％以下に制限することが極めて有効である。そのうえで後述の製造条件に従うことによって（２）式を満たすものを安定して得ることが可能になる。

〔めっき鋼板の機械的特性〕
本発明のめっき鋼板は、引張強さが５９０ＭＰａ以上、かつ降伏比が０.７未満の特性を有する。引張強さは圧延方向に直角方向の引張試験を行って求めることができる。この引張強さが５９０ＭＰａ以上であれば、自動車構造部材、足回り部材等に適用する上で効果的である。
一方、降伏比ＹＲは、降伏強度ＹＳ（応力歪み曲線における降伏点での最大強度）と引張強さＴＳの比、ＹＲ＝ＹＳ／ＴＳで表される。降伏比が０.７を超えると、自動車構造部材、足回り部材等の種々の高強度部材用途において、プレス加工後の寸法精度や表面性状において安定して良好な結果を得ることが難しくなる。

〔熱間圧延での巻取温度〕
本発明に適用する素地鋼板は、一般的な鋼板製造ラインを用いて製造することができるが、上記のように降伏比の小さい鋼板を得るためには、熱延板焼鈍を省略する製造工程において、熱間圧延での巻取温度を低くすることが有効である。熱間圧延の最終パスを終えた後は、水冷などによって冷却条件をコントロールし、巻取温度を５６０℃以下とすることが望ましい。

〔焼鈍および冷却〕
本発明に適用する素地鋼板を得るためには、上記の組成範囲を満たすことに加え、めっき前に行われる最終焼鈍の条件が重要である。この焼鈍温度が７５０℃未満では、セメンタイトが完全に固溶しない。またオーステナイトが生成せず、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇめっき鋼板となった状態で鋼板中のマルテンサイト量が減少し、５９０ＭＰａ以上の引張強度が得られない。一方、９５０℃を超えると、ＳｉやＭｎの酸化物が鋼板表面に生成しやすくなり、めっき性が劣化する。そのため、めっき前に行われる最終焼鈍の焼鈍温度は７５０〜９５０℃とする。
また、焼鈍時の加熱温度からの冷却過程では、パーライト変態が生じないような速い冷却速度で冷却することが望ましい。具体的には、加熱保持温度から少なくともＡｃ₁以下の温度域まで平均冷却速度５℃／ｓｅｃ以上で冷却することにより、パーライトがないフェライト＋マルテンサイトの複相組織を安定して得ることができる。５℃／ｓｅｃ未満の平均冷却速度であっても、パーライトの生じない組織が得られる場合はある。

〔溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき〕
本発明では、公知の溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきの手法を適用することができる。
めっき層中のＡｌは、めっき鋼板の耐食性を向上させる作用を有する。また、めっき浴中にＡｌを含有させることでＭｇ酸化物系ドロス発生を抑制する作用もある。これらの作用を十分に得るには溶融めっきのＡｌ含有量を３質量％以上とする必要があり、４質量％以上とすることがより好ましい。一方、Ａｌ含有量が２２質量％を超えると、めっき層と素地鋼板との界面でＦｅ−Ａｌ合金層の成長が著しくなり、めっき密着性が悪くなる。優れためっき密着性を確保するには１５質量％以下のＡｌ含有量とすることが好ましく、１０質量％以下とすることがより好ましい。

めっき層中のＭｇは、めっき層表面に均一な腐食生成物を生成させて当該めっき鋼板の耐食性を著しく高める作用を呈する。その作用を十分に発揮させるには溶融めっきのＭｇ含有量を１質量％以上とする必要があり、２質量％以上を確保することが望ましい。一方、Ｍｇ含有量が１０質量％を超えると、Ｍｇ酸化物系ドロスが発生し易くなる弊害が大きくなる。より高品質のめっき層を得るには５質量％以下のＭｇ含有量とすることが好ましく、４質量％以下とすることがより好ましい。

溶融めっき浴中にＴｉ、Ｂを含有させると、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板において斑点状の外観不良を与えるＺｎ₁₁Ｍｇ₂相の生成・成長が抑制される。Ｔｉ、Ｂはそれぞれ単独で含有させてもＺｎ₁₁Ｍｇ₂相の抑制効果は生じるが、製造条件の自由度を大幅に緩和させる上で、ＴｉおよびＢを複合で含有させることが望ましい。これらの効果を十分に得るには、溶融めっきのＴｉ含有量は０.０００５質量％以上、Ｂ含有量は０.０００１質量％以上とすることが効果的である。ただし、Ｔｉ含有量が多くなりすぎると、めっき層中にＴｉ−Ａｌ系の析出物が生成し、めっき層に「ブツ」と呼ばれる凹凸が生じて外観を損なうようになる。このため、めっき浴にＴｉを添加する場合は０.１質量％以下の含有量範囲とする必要があり、０.０１質量％以下とすることが望ましい。また、Ｂ含有量が多くなりすぎると、めっき層中にＡｌ−Ｂ系あるいはＴｉ−Ｂ系の析出物が生成・粗大化し、やはり「ブツ」と呼ばれる凹凸が生じて外観を損なうようになる。このため、めっき浴にＢを添加する場合は０.０５質量％以下の含有量範囲とする必要があり、０.００５質量％以下とすることが望ましい。

溶融めっき浴中にＳｉを含有させると、前記Ｆｅ−Ａｌ合金層の成長を抑制し、溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の加工性を向上させる作用を有する。また、めっき層中のＳｉは、めっき層の黒変化を防止し、表面の光沢性を維持する上でも有効である。このようなＳｉの作用を十分に引き出すためには溶融めっきのＳｉ含有量を０.００５質量％以上とすることが効果的である。ただし、過剰にＳｉを添加すると溶融めっき浴中のドロス量が多くなるので、めっき浴にＳｉを含有させる場合は２.０質量％以下の含有量範囲とする。

溶融めっき浴中には、素地鋼板を浸漬・通板する関係上、一般にはＦｅの混入が避けられない。Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきにおいて、Ｆｅは概ね２質量％程度まで含有が許容される。めっき浴中には、その他の元素として例えば、Ｃａ、Ｓｒ、Ｎａ、希土類元素、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎの１種以上が含まれていても構わないが、それらの合計含有量は１質量％以下であることが望ましい。

めっき付着量は、鋼板片面あたり２０〜３００ｇ／ｍ²の範囲で調整することが望ましい。めっき付着量の制御は、一般的な亜鉛めっき鋼板の製造に準じてガスワイピングノズルを用いて行うことができる。ワイピングガスやめっき層凝固時の雰囲気ガスは空気（大気）とすることができる。すなわち空冷方式が採用できる。なお、めっき浴温が５５０℃を超えると、浴からの亜鉛の蒸発が顕著になるため、めっき欠陥が発生しやすく、かつ浴表面の酸化ドロス量が増大するので好ましくない。

表１に示す鋼を溶製し、そのスラブを１２５０℃に加熱したのち抽出して、仕上げ圧延温度８８０℃、巻取温度４６０〜６１０℃で熱間圧延し、板厚２.４ｍｍの熱延鋼帯を得た。熱延鋼帯を酸洗したのち冷間圧延に供し板厚１.４ｍｍの冷延鋼帯を得た。これらの冷延鋼帯について、連続溶融めっきラインにて水素−窒素混合ガス中で焼鈍を行い、ガスジェット冷却により冷却速度をコントロールしてＡｃ₁点未満の約４２０℃まで冷却し、その後、鋼板表面が大気に触れない状態のまま下記の浴組成の溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき浴中に浸漬したのち引き上げ、ガスワイピング法（空気）にてめっき付着量を片面当たり約９０ｇ／ｍ²に調整した溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板を得た。めっき浴温は約４１０℃であった。めっき層凝固時の冷却は空気冷却である。主な製造条件は表２、表３中に示してある。これらの表中に記載した焼鈍での冷却速度は、焼鈍温度（加熱温度）からＡｃ₁点未満の約４２０℃までの平均冷却速度である。なお、各素地鋼板のＳ含有量はいずれも０.０３質量％以下である。

〔めっき浴組成〕
下記の「％」は質量％である。
Ａｌ：６％、Ｍｇ：３％、Ｔｉ：０.００２％、Ｂ：０.０００５％、Ｓｉ：０.０１％、Ｆｅ：０.１％、Ｚｎ：残部

得られためっき鋼板からサンプルを切り出し、以下のようにして素地鋼板のマルテンサイト量、Ｍｎ偏析、機械的特性を調べた。また、マルテンサイト量、Ｍｎ偏析、機械的特性の全てが合格であると判定されたもの本発明例のものについては、さらに溶融金属脆化に起因する溶接最大割れ長さを評価するためスポット溶接、アーク溶接による溶接試験を行った。

〔マルテンサイト量〕
めっき鋼板の鋼素地部について圧延方向に垂直な断面（Ｃ断面）の金属組織観察を行い、画像解析によりマルテンサイト量を求めた。マルテンサイト量が５体積％以上のものを合格と判定した。
〔Ｍｎ偏析〕
前述の方法により、「Ｍｎ最大濃度（質量％）／Ｍｎ最小濃度（質量％）」の値を求めることにより評価した。その際、鋼帯の１／２位置（中央）および１／４位置２箇所の計３箇所について「Ｍｎ最大濃度（質量％）／Ｍｎ最小濃度（質量％）」の値を求め、その平均値を（２）式左辺に適用して、（２）式を満たすものをＭｎ偏析が合格であると判定した。

〔機械的特性〕
試験片の長手方向が圧延方向に対し直角になるように採取したＪＩＳ５号試験片を用い、ＪＩＳＺ２２４１に準拠して引張強さＴＳ、降伏強度ＹＳ、全伸び（破断伸び）Ｔ.ＥＬを求めた。そして、降伏強度と引張強さから降伏比ＹＲを、ＹＲ＝ＹＳ／ＴＳにより求めた。ＴＳが５９０ＭＰａ以上、かつＹＲが０.７未満のものを機械的特性が合格であると判定した。

〔アーク溶接〕
めっき鋼板から１００ｍｍ×７５ｍｍのサンプルを切り出し、これをアーク溶接による溶融金属脆化に起因する溶接最大割れ長さを評価するための試験片とした。
溶接試験は図１に示すような外観のボス溶接部材を作製する「ボス溶接」を行い、その溶接部断面を観察して割れの発生状況を調べる方法で行った。すなわち試験片３の板面中央部に直径２０ｍｍ×長さ２５ｍｍの棒鋼からなるボス（突起）１を垂直に立て、このボス１を試験片３にアーク溶接にて接合した。溶接ワイヤは、ＹＧＷ１２を用い、溶接開始点からボスの周囲を１周して、溶接開始点を過ぎた後もさらにビードを重ねて少し溶接を進めたところで溶接終了とした。すなわち、溶接開始点と溶接終了点の間に溶接ビード６が重なるようにした。溶接条件は、溶接電流：２１７Ａ、溶接電圧２５Ｖ、溶接速度０.２ｍ／ｍｉｎ、シールドガス：ＣＯ₂、シールドガス流量：２０Ｌ／ｍｉｎとした。ボス１と試験片３と溶接ビード６からなる溶接後の部材をここでは「ボス溶接部材」と呼んでいる。

アーク溶接に際しては実験的に溶接割れを起こりやすくする目的で、図２に示すように試験片３を拘束した状態で行った。すなわち、試験片３を、１２０ｍｍ×９５ｍｍ×板厚４ｍｍの拘束板４（ＪＩＳに規定されるＳＳ４００鋼材）の板面中央部に置き、予め試験片３の全周を拘束板４に溶接した。そして一体となった試験片３／拘束板４の接合体を水平な実験台５の上に２個のクランプ２によって固定し、この状態で上記のボス溶接を行った。本明細書ではこのような拘束状態で行うボス溶接を「拘束ボス溶接」と呼んでいる。この方法によれば、試験片３は拘束板４と全周溶接により一体となっていることから、ボス溶接時の入熱によって起こる膨張・収縮が拘束されるので、試験片３に作用する熱応力によってボス溶接時に溶接割れが生じやすくなり、溶接割れの明瞭な評価が可能になる。

拘束ボス溶接後に、ボス１の中心軸を通り、かつ前記の溶接ビードの重なり部分８を通る切断面９で、ボス１／試験片３／拘束板４の接合体を切断し、その切断面９について溶接ビード近傍の試験片３（すなわちめっき鋼板母材である素地鋼板）部分の金属組織を顕微鏡観察した。顕微鏡観察によって当該断面内の試験片３の部分に観測される割れについて、試験片３のボス溶接側の表面から割れの先端までの割れの長さを測定し、最も長い割れについての測定値を「最大割れ長さ」とした。溶接部の強度や疲労特性を考慮し、最大割れ長さが０.２ｍｍ以下のものを○（合格）、それ以外のものを×（不合格）とした。このような素地鋼板の割れはめっきがない場合には観察されず、これは「溶融金属脆化割れ」であると判断される。

〔スポット溶接〕
また、スポット溶接による溶融金属脆化割れの試験を行った。得られためっき鋼板から同様に１００ｍｍ×７５ｍｍのサンプルを切り出し、このサンプルを２枚重ね合わせ、これを試験片としてスポット溶接による溶融金属脆化に起因する溶接最大割れ長さを評価するための試験を行った。
スポット溶接は、先端径６ｍｍのＤＲ型電極を用い、加圧力３.２ｋＮを加えた状態でチリが発生する溶接電流１０ｋＡを供給する条件で行った。そして、アーク溶接による試験と同様に、溶接部の断面の金属組織を観察して割れの長さを測定した。ここでも、最大割れ長さが０.２ｍｍ以下のものを○（合格）、それ以外のものを×（不合格）とした。
これらの結果を表２、表３に示す。

表２からわかるように、本発明例のものは、マルテンサイト量、Ｍｎ偏析、機械的特性の全てが合格であると判定され、さらに耐溶融金属脆化割れ性についても優れていることが確認された。なお、本発明例の素地鋼板における金属組織はいずれもパーライトが観察されないものであり、マトリクスはマルテンサイト相の残部がフェライト相であった。

これに対し、表３の比較例Ｎｏ.２１は素地鋼板のＣ含有量が低すぎたことによりマルテンサイト量が不足し、強度に劣った。Ｎｏ.２２は（１）式を満たさなかったことから鋼の焼入れ性が悪く、パーライト変態が生じてマルテンサイトが生成しなかった。Ｎｏ.２３はＭｎ含有量が多すぎたことによりＭｎ偏析が大きく、穴拡げや曲げ等において良好な加工性が期待できない。Ｎｏ.２４は焼鈍温度が低すぎたので高温でのオーステナイト生成量が非常に少なく、結果的にマルテンサイト相はほとんど認められなかった。またＮｏ.２５は焼鈍後の冷却速度が遅すぎたためパーライト変態が生じ、マルテンサイト相の生成量が非常に少なかった。これらは、引張強さが低く、降伏比が高かった。Ｎｏ.２６は熱間圧延での巻取温度が高すぎたことにより、降伏比が高かった。

次に、表１に示した鋼Ｄおよび鋼Ｈをベースに、それぞれＣｒ量を変動させた鋼Ｄ１〜Ｄ４および鋼Ｈ１〜Ｈ５を溶製し、これらの鋼を素地鋼板に用いた溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板を作製した。鋼組成を表４に示す。製造条件は鋼Ｄ１〜Ｄ４は鋼Ｄと、また鋼Ｈ１〜Ｈ５は鋼Ｈとそれぞれ同一とした。各溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板について、実施例１に示した方法で、アーク溶接およびスポット溶接での耐溶融金属脆化割れ性を調べた。結果を表４に示す。表４中には鋼Ｄ、鋼Ｈも併せて記載してある。

ボス溶接部材の形状を模式的に示した図。拘束ボス溶接を行う際の試験片の拘束方法を模式的に示した断面図。

符号の説明

１ボス
２クランプ
３試験片
４拘束板
５実験台
６溶接ビード
７試験片全周溶接部の溶接ビード
８溶接ビードの重なり部分
９切断面

Claims

質量％でＡｌ：３〜２２％、Ｍｇ：１〜１０％を含有し、さらにＴｉ：０.１質量％以下、Ｂ：０.０５質量％以下、Ｓｉ：２％以下、Ｆｅ：２％以下の１種以上を含有し、残部がＺｎおよび不可避的不純物からなる溶融めっきを施しためっき鋼板において、素地鋼板が、質量％でＣ：０.０５〜０.２５％、Ｓｉ：１.５％以下、Ｍｎ：１.０〜２.０％、Ｎ：０.００５％以下、Ｔｉ：３.４３×Ｎ〜０.０５％、Ｂ：０.０００３〜０.０１％、Ｃｒ：０.５〜２.０％、残部Ｆｅおよび不可避的不純物、かつ下記（１）式を満たす組成を有し、素地鋼板のマトリクスがフェライト相＋５体積％以上のマルテンサイト相からなり、素地鋼板のＭｎ偏析が下記（２）式を満たす範囲であり、当該めっき鋼板の引張強さが５９０ＭＰａ以上、かつ降伏比が０.７未満である耐溶融金属脆化割れ性に優れたＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板。
Ｍｎ＋１.２９Ｃｒ≧２.０５ ……（１）
Ｍｎ最大濃度（質量％）／Ｍｎ最小濃度（質量％）≦２ ……（２）
素地鋼板が、さらにＮｂ：０.３％以下、Ｖ：１.０％以下、Ｍｏ：１.０％以下、Ｚｒ：１.０％以下の１種以上を含有する組成を有する請求項１に記載の耐溶融金属脆化割れ性に優れたＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板。
熱間圧延、冷間圧延、連続溶融めっきラインでの焼鈍および溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっきを順次行う工程において、熱間圧延での巻取温度を５６０℃以下とし、連続溶融めっきラインでは、７５０〜９５０℃で焼鈍した後、冷却中にパーライトが生成しない冷却速度で冷却し、その後、溶融めっき浴に通板する請求項１〜３のいずれかに記載の耐溶融金属脆化割れ性に優れたＺｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板の製造方法。