JP2009228005A - 数個のGe原子を含む開始剤を含む重合性組成物 - Google Patents
数個のGe原子を含む開始剤を含む重合性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009228005A JP2009228005A JP2009069126A JP2009069126A JP2009228005A JP 2009228005 A JP2009228005 A JP 2009228005A JP 2009069126 A JP2009069126 A JP 2009069126A JP 2009069126 A JP2009069126 A JP 2009069126A JP 2009228005 A JP2009228005 A JP 2009228005A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- groups
- phenyl
- branched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 239000003999 initiator Substances 0.000 title claims abstract description 39
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- -1 acyl germanium compound Chemical class 0.000 claims abstract description 75
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000005548 dental material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910000078 germane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 158
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 87
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 72
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 63
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 63
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 62
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 49
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 45
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 42
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 37
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 30
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 20
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 19
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 19
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 18
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 16
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 16
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L pentamethonium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].C[N+](C)(C)CCCCC[N+](C)(C)C GJVFBWCTGUSGDD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000006652 (C3-C12) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000004187 tetrahydropyran-2-yl group Chemical group [H]C1([H])OC([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims description 3
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 3
- 230000003711 photoprotective effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 3
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 17
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 14
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 13
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 13
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- JVCXFJJANZMOCM-UHFFFAOYSA-N phenyl(trimethylgermyl)methanone Chemical compound C[Ge](C)(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 JVCXFJJANZMOCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AAMTXHVZOHPPQR-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)prop-2-enoic acid Chemical compound OCC(=C)C(O)=O AAMTXHVZOHPPQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KHONOBZEUAIQIX-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[6-[4-(1,3-dithian-2-yl)phenoxy]hexoxy]phenyl]-1,3-dithiane Chemical compound C=1C=C(C2SCCCS2)C=CC=1OCCCCCCOC(C=C1)=CC=C1C1SCCCS1 KHONOBZEUAIQIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEKHZPDUBLCUHN-UHFFFAOYSA-N 2-[[3,5,5-trimethyl-6-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonylamino]hexyl]carbamoyloxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)NCCC(C)CC(C)(C)CNC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C UEKHZPDUBLCUHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- ZSIVOFNVHLOMBY-UHFFFAOYSA-N 4-[6-(4-formylphenoxy)hexoxy]benzaldehyde Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1OCCCCCCOC1=CC=C(C=O)C=C1 ZSIVOFNVHLOMBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006418 Brown reaction Methods 0.000 description 3
- 0 CC(c1c(*)c(*)c(*)c(*)c1*)=O Chemical compound CC(c1c(*)c(*)c(*)c(*)c1*)=O 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- TVPSDKCBTKBXCR-UHFFFAOYSA-N chloro-diethyl-(2-phenyl-1,3-dithian-2-yl)germane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1([Ge](Cl)(CC)CC)SCCCS1 TVPSDKCBTKBXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 3
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIIXNMOKCDYIOO-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-[4-[6-[4-(2-trimethylgermyl-1,3-dithian-2-yl)phenoxy]hexoxy]phenyl]-1,3-dithian-2-yl]germane Chemical compound C=1C=C(OCCCCCCOC=2C=CC(=CC=2)C2(SCCCS2)[Ge](C)(C)C)C=CC=1C1([Ge](C)(C)C)SCCCS1 CIIXNMOKCDYIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQADWIOXOXRPLN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithiane Chemical compound C1CSCSC1 WQADWIOXOXRPLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGMOKGBVKVMRFX-UHFFFAOYSA-N 17-acetyl-10,13-dimethyl-1,2,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one Chemical compound C1=CC2=CC(=O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(=O)C)C1(C)CC2 JGMOKGBVKVMRFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUMNWCHHXDUKFI-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethanol Chemical compound C1C2C(CO)CC1C=C2 LUMNWCHHXDUKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006596 Alder-ene reaction Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010547 Norrish type II reaction Methods 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJHKSGOGULSUFZ-UHFFFAOYSA-N [[4-[6-[4-[benzoyl(diethyl)germyl]carbonylphenoxy]hexoxy]benzoyl]-diethylgermyl]-phenylmethanone Chemical compound C=1C=C(OCCCCCCOC=2C=CC(=CC=2)C(=O)[Ge](CC)(CC)C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)[Ge](CC)(CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 OJHKSGOGULSUFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 239000012952 cationic photoinitiator Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005520 diaryliodonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- YIWFBNMYFYINAD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopropane Chemical compound C=CC1CC1 YIWFBNMYFYINAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 2
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 2
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- JZNDTNIMGJMICF-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trimethylphenyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=C(C)C=C(C)C=C1C JZNDTNIMGJMICF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJAOUFAMBRPHSJ-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC1=CC=C(C=C)C=C1 IJAOUFAMBRPHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJBYXOUKKQTXPF-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 CJBYXOUKKQTXPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBWRLHJJGEZPX-UHFFFAOYSA-N (6-methylidene-1,4-dithiepan-2-yl)methanol Chemical compound OCC1CSCC(=C)CS1 DMBWRLHJJGEZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1(COC=C)CCCCC1 HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRNVQLOKVMWBFR-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzenedithiol Chemical compound SC1=CC=CC=C1S JRNVQLOKVMWBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOC=C CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWGKAYMVASWDQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dithiane Chemical compound C1CCSSC1 CXWGKAYMVASWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGFPNCCIFWOGHW-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[prop-2-enoyl(propyl)amino]propan-2-yl dihydrogen phosphate Chemical class CCCN(C(=O)C=C)CC(OP(O)(O)=O)CN(CCC)C(=O)C=C HGFPNCCIFWOGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 1,6-dibromohexane Chemical compound BrCCCCCCBr SGRHVVLXEBNBDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWTGTVWNYRCZAI-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyloxy)decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCC(OC(=O)C(C)=C)OC(=O)C(C)=C FWTGTVWNYRCZAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YERHJBPPDGHCRJ-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(1-oxoprop-2-enyl)-1-piperazinyl]-2-propen-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCN(C(=O)C=C)CC1 YERHJBPPDGHCRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YENKRZXDJWBUIY-UHFFFAOYSA-N 1-phosphonooxypropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OP(=O)(O)OCC(C)OC(=O)C(C)=C YENKRZXDJWBUIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIMQKKFOOYOQGB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 GIMQKKFOOYOQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWFFCFQVHCUTAO-UHFFFAOYSA-N 2-(1-bicyclo[3.1.0]hexanyl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1CCC2(C(=C)C(=O)O)C1C2 JWFFCFQVHCUTAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHWLJHBFRWUMNP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoylamino)ethylphosphonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)NCCP(O)(O)=O UHWLJHBFRWUMNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKJMXCNNZVCPO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethylphosphonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCP(O)(O)=O OKKJMXCNNZVCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXEYEDZRUQKMLI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phosphonoethoxymethyl)prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)COCCP(O)(O)=O XXEYEDZRUQKMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZNVNFGCUTXHEH-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethyl)prop-2-enoic acid Chemical compound CCOCC(=C)C(O)=O IZNVNFGCUTXHEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPLACOONWGSIIP-UHFFFAOYSA-N 2-(n-[2-hydroxy-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]anilino)acetic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CN(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1 GPLACOONWGSIIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-carboxy-3-cyanobutyl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CC(C(O)=O)N=NC(C(O)=O)CC(C)C#N PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDKSTARXLKKYPS-UHFFFAOYSA-N 2-[10-(2-methylprop-2-enoyloxy)decyl]propanedioic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O JDKSTARXLKKYPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC=C(N(CCO)CCO)C=C1 JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APPHGUPLONDBFA-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1-methoxycarbonylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound COC(=O)C1(C(O)=O)CC1C=C APPHGUPLONDBFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RITCJGIGTNSDKO-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1C=C RITCJGIGTNSDKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVUFZLGLMCACRE-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-1,3-dioxepane Chemical compound C=C1OCCCCO1 AVUFZLGLMCACRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXKPARDRBFURON-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,3-dithiane Chemical compound S1CCCSC1C1=CC=CC=C1 GXKPARDRBFURON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP(O)(O)=O SEILKFZTLVMHRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSWAQZBIVDRGLP-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-1-[6-(3-ethenyl-2-oxopyrrolidin-1-yl)hexyl]pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1C(C=C)CCN1CCCCCCN1C(=O)C(C=C)CC1 DSWAQZBIVDRGLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWHVAMHSOMKPTE-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-[10-[(3-ethyloxetan-2-yl)methoxy]decoxymethyl]oxetane Chemical compound CCC1COC1COCCCCCCCCCCOCC1C(CC)CO1 VWHVAMHSOMKPTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADBKJHCCJUZFAM-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-2-methyloxetane Chemical compound CCC1COC1C ADBKJHCCJUZFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 MAGFQRLKWCCTQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKJGMYUTRFLGBJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-2-phenyl-1,3-dioxolane Chemical compound O1C(=C)COC1C1=CC=CC=C1 DKJGMYUTRFLGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXCHFZJOTDIFBL-UHFFFAOYSA-N 7-methylidene-1,5-dithiocan-3-ol Chemical compound OC1CSCC(=C)CSC1 JXCHFZJOTDIFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl 2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)acetate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CC1CC2OC2CC1 NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- PCNQDPHZNLXRTG-UHFFFAOYSA-N B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C(=C(C1)C1=C(C=CC=C1C(C)C)[I+]C)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C(=C(C1)C1=C(C=CC=C1C(C)C)[I+]C)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C(=C(C1)C1=C(C=CC=C1C(C)C)[I+]C)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F Chemical compound B([O-])([O-])[O-].FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C(=C(C1)C1=C(C=CC=C1C(C)C)[I+]C)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C(=C(C1)C1=C(C=CC=C1C(C)C)[I+]C)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1C=1C(=C(C(=C(C1)C1=C(C=CC=C1C(C)C)[I+]C)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F PCNQDPHZNLXRTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- OHLYVHHEGMXMQD-UHFFFAOYSA-N CCC.CC(C(=O)N)=C Chemical compound CCC.CC(C(=O)N)=C OHLYVHHEGMXMQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVEPJJCZXGFQRO-UHFFFAOYSA-N CCCCCCOC1=CC=C(C2SCCCS2)C=C1 Chemical compound CCCCCCOC1=CC=C(C2SCCCS2)C=C1 AVEPJJCZXGFQRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXLYYQUMYFHCLQ-UHFFFAOYSA-N CN(C(c1c2cccc1)=O)C2=O Chemical compound CN(C(c1c2cccc1)=O)C2=O ZXLYYQUMYFHCLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYSPPWRSOUIKE-UHFFFAOYSA-N C[GeH3+][GeH3] Chemical compound C[GeH3+][GeH3] KWYSPPWRSOUIKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010546 Norrish type I reaction Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 241001085205 Prenanthella exigua Species 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007591 Tilia tomentosa Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 1
- UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)OC(=O)C(C)=C UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940125717 barbiturate Drugs 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- ZWOASCVFHSYHOB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dithiol Chemical compound SC1=CC=CC(S)=C1 ZWOASCVFHSYHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYLQRHZSKIDFEP-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dithiol Chemical compound SC1=CC=C(S)C=C1 WYLQRHZSKIDFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZHYKGDVWCSPZMW-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-en-3-ol Chemical compound C1CC2C(O)=CC1C2 ZHYKGDVWCSPZMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKOSBHNWXFSHSW-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-en-5-ol Chemical compound C1C2C(O)CC1C=C2 MKOSBHNWXFSHSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002639 bone cement Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- UGEMNWALWVWYKH-UHFFFAOYSA-N butane;prop-2-enamide Chemical compound CCCC.NC(=O)C=C UGEMNWALWVWYKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RDYMCVFFTBXZPJ-UHFFFAOYSA-N carbazol-9-yl(trimethyl)silane Chemical compound C1=CC=C2N([Si](C)(C)C)C3=CC=CC=C3C2=C1 RDYMCVFFTBXZPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- ZZBNZZCHSNOXOH-UHFFFAOYSA-N chloro(trimethyl)germane Chemical compound C[Ge](C)(C)Cl ZZBNZZCHSNOXOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 description 1
- 239000011350 dental composite resin Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- MVRJWFHBVGYKFC-UHFFFAOYSA-N diethyl 1-(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-2-yl)bicyclo[3.1.0]hexane-3,3-dicarboxylate Chemical compound C1C(C(=O)OCC)(C(=O)OCC)CC2CC21C(=C)C(=O)OC MVRJWFHBVGYKFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOQTXZICFVMERR-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-ethenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1(C(=O)OCC)CC1C=C UOQTXZICFVMERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLQDHCKDQKHOKJ-UHFFFAOYSA-N digermylmethanone Chemical class [GeH3]C([GeH3])=O QLQDHCKDQKHOKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- BTHUKAQVHWDTAH-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-ethenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1(C(=O)OC)CC1C=C BTHUKAQVHWDTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N dithiane Natural products C1CSCCS1 LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- IQIJRJNHZYUQSD-UHFFFAOYSA-N ethenyl(phenyl)diazene Chemical compound C=CN=NC1=CC=CC=C1 IQIJRJNHZYUQSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORBFAMHUKZLWSD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(dimethylamino)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1N(C)C ORBFAMHUKZLWSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002290 germanium Chemical class 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSCJIBOZTKGXQP-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCCO BSCJIBOZTKGXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYHUMZYFJVMWRC-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-n-methylprop-2-enamide Chemical compound OCCN(C)C(=O)C=C VYHUMZYFJVMWRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound OCCNC(=O)C=C UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C(C)=C ZIWDVJPPVMGJGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N n-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PENAXHPKEVTBLF-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);prop-1-ene;dichloride Chemical compound [Pd+]Cl.[Pd+]Cl.[CH2-]C=C.[CH2-]C=C PENAXHPKEVTBLF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 125000004482 piperidin-4-yl group Chemical group N1CCC(CC1)* 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKKYHJNXWUHFTR-UHFFFAOYSA-N propane;prop-2-enamide Chemical compound CCC.NC(=O)C=C YKKYHJNXWUHFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N tetrachlorogermane Chemical compound Cl[Ge](Cl)(Cl)Cl IEXRMSFAVATTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQAIGLXMIMWFEQ-UHFFFAOYSA-N tetrakis(prop-2-enyl) silicate Chemical compound C=CCO[Si](OCC=C)(OCC=C)OCC=C SQAIGLXMIMWFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKRQMTFHUVDMIL-UHFFFAOYSA-N tetrakis(prop-2-enyl)silane Chemical compound C=CC[Si](CC=C)(CC=C)CC=C AKRQMTFHUVDMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNBVLTKIXLWPGK-UHFFFAOYSA-N trimethylgermyl-[4-[6-(4-trimethylgermylcarbonylphenoxy)hexoxy]phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(C(=O)[Ge](C)(C)C)=CC=C1OCCCCCCOC1=CC=C(C(=O)[Ge](C)(C)C)C=C1 KNBVLTKIXLWPGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XASAPYQVQBKMIN-UHFFFAOYSA-K ytterbium(iii) fluoride Chemical compound F[Yb](F)F XASAPYQVQBKMIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
- A61K6/62—Photochemical radical initiators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
- C08F4/16—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of silicon, germanium, tin, lead, titanium, zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は、数個のゲルマニウム原子を有するアシルゲルマニウム化合物を重合開始剤として含む、重合性組成物に関する。より特定すると、少なくとも1種の重合性結合剤と、少なくとも1種のアシルゲルマニウム化合物を含む1種の重合開始剤とを含む組成物、およびラジカル重合または歯科修復材料の調製のための開始剤としての、アシルゲルマンの使用に関する。
【選択図】なし
Description
(項目1)
少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤が、少なくとも1種の一般式(I)によるアシルゲルマニウム化合物
uが1であり、そしてR0およびR1における、式の両側の結合の手が除かれ,
zが、2〜10の整数であり、
この場合、
R0は、1個〜50個の炭素原子および0〜10個のヘテロ原子を有する、z価の分枝鎖もしくは直鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり、該R0は、z個の丸括弧内の基によって置換されており、zが2または3である場合、R0はまた、NまたはNH、N−C1〜3アルキルもしくはN−フェニルであり得、そしてzが2でありmが0である場合、R0はまた、除かれ得、その結果、該丸括弧内の基のうちの2つが、ゲルマニウム原子の間の化学結合によって互いに連結され、そして基R0は、1個以上の酸素原子(=O)、CN、ハロゲン、1つ以上の分枝鎖または直鎖のC1〜6アルキル基、−O−C1〜6アルキル基および/または重合性基により置換され得;
R1、R2は、互いに独立して、
あるいはR3について与えられた意味のうちの1つを有し;ここで
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または1個以上の酸素原子が介在し得る分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり、そしてR20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、そして
ここでR2はまた、1個〜50個の炭素原子および0〜10個のヘテロ原子を有する、直鎖または分枝鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり得、該脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基は、2個のゲルマニウム原子の間に架橋を形成する;
あるいは一般式(I)において、第二の選択肢によれば、
uが、2〜100の整数であり、そして末端基R0およびR1、またはR1が除かれる場合にはGeにおける、式の両側の結合の手は、HもしくはOHにより飽和されるか、または互いに結合して、R0とR1もしくはGeとの間に化学結合を形成し、
zが1であり、
この場合、
R0は、1個〜50個の炭素原子および0〜10個のヘテロ原子を有する、二価の直鎖または分枝鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり、ここでR0はまた、N−R22または−O−Si(R23)2−O−であり得、ここでR22は、H、C1〜10アルキル、またはフェニルであり、そしてR23は、C1〜10アルキルであるか、または2個の基R23が2個のSi原子の間に酸素架橋(−O−)を形成し、そして基R0は、1個以上の酸素原子(=O)、CN、ハロゲン、1つ以上の分枝鎖または直鎖のC1〜6アルキル基、−O−C1〜6アルキル基および/または重合性基により置換され得;
R1は、−C(=O)−であるか、または除かれ、
R2は、
あるいはR3について与えられた意味のうちの1つを有し;ここで
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、1個以上の酸素原子が介在し得る分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在し得、1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり、そしてR20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり;
そして一般式(I)において、他の可変物は、両方の選択肢において以下の意味を有する:
mは、0または1であり、
nは、0または1であり、
pは、0または1であり、
R3は、分枝鎖もしくは直鎖のC1〜18アルキル基もしくはC2〜18アルケニル基であり、ここでこれらの基は、非置換であっても、以下の群:
ハロゲン、CN、
R10は、H;C1〜18アルキル;1個以上の酸素原子が介在しているC1〜18アルキル;C2〜18アルケニル;1個以上の酸素原子が介在しているC2〜18アルケニル;C3〜12シクロアルキル;テトラヒドロピラン−2−イル、フェニル−C1〜20アルキレン;フェニル−C1〜20アルケニレン;非置換であっても、ハロゲン、シクロヘキシル、シクロペンチル、テトラヒドロフラニル、フラニルもしくはイソプロピル−4−メチル−シクロヘキシルにより置換されていてもよいC1〜6アルキルであるか;またはR10は、フェニル、ナフチルまたはビフェニルであり、これらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子;C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基および/またはC1〜8アルキルチオ基により置換されていてもよく;
R11、R12は、互いに独立して、H;C1〜18アルキル;1個以上の酸素原子が介在しているC1〜18アルキル;C2〜18アルケニル;1個以上の酸素原子が介在しているC2〜18アルケニル;C3〜12シクロアルキル、フェニル−C1〜4アルキル;フェニル;ナフチルまたはピリジルであり;これらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子、C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基および/またはC1〜8アルキルチオ基により置換されていてもよく;あるいはR11とR12とが一緒になって、5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環を形成し、該複素環式環は、その一部分について、脂肪族環もしくは芳香族環と環形成し得、
R13は、C1〜18アルキル、1個以上のO原子が介在するC2〜18アルケニル、C3〜12シクロアルキル、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニルであり、ここで該環系は、非置換であっても、1個〜5個のC1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基、C1〜8アルキルチオ基および/またはハロゲン原子により置換されていてもよく;
R14、R15、R16は、互いに独立して、各場合において、H、C1〜8アルキル、C2〜8アルケニル、C7〜9フェニルアルキル、−O−C1〜8アルキル、フェニルまたは−O−SiR17R18R19であり、ここで
R17、R18、R19は、互いに独立して、各場合において、H、C1〜8アルキル、C2〜8アルケニル、C7〜9フェニルアルキル、−O−C1〜8アルキルまたはフェニルであるか、
あるいは
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基であり、該C2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基には、1つ以上の−O−、−NH−、−NR11−、−S−が介在しており、該基は、非置換であっても、以下の群:
ハロゲン、CN、−OR10、−SR10、−OCO−R10、−COO−R10、−NR11R12、−N(R11)−CO−R10、−N(R11)−COO−R10、−N(R11)−CO−NR11R12、−N(R11)−CO−hal、−CO−NR11R12、−SO2−R10、−SO2−OR10、−SO2−NR11R12、−PO(OC1〜8アルキル)2、−SiR14R15R16、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、C5〜12シクロアルキル
から選択される1つ以上の基によって置換されていてもよく;
ここでR10、R11、R12、R14、R15およびR16は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基であり、該C2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基には、1つ以上の−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−CO−N(R11)−、−N(R11)−CO−、−N(R11)−CO−N(R11)−、−N(R11)−COO−、−COO−C1〜6アルキレン、−COS−C1〜18アルキレン、−SO2−、−SO2−O−、−SO2−N(R11)−、qが1〜6である−(CH3)2Si[OSi(CH3)2]q−;フェニル−C1〜4アルキレン、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、C5〜12シクロアルキレンまたは5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環が介在しており;
ここでR11は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、トリメチルシリル、hal−(CH3)2Si−[OSi(CH3)2]r−、rが1〜6である(CH3)3Si−[OSi(CH3)2]r−、−COOH、−COO−R10、−CO−NR11R12、−CO−ビニル、−CO−フェニルであり、ここで該フェニル基は、非置換であっても、−CH3、−OCH3および/または−Clにより置換されていてもよく;
ここでR10、R11およびR12は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、フェニル−C1〜20アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニル、C5〜12シクロアルキルまたは飽和もしくは不飽和の5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環であり、ここでこれらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子、C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基、C1〜8アルキルチオ基および/または−NR11R12により置換されていてもよく、
ここでR11およびR12は、上で定義されたとおりであり、
ここで各場合において、基R1、R2またはR3のうちの2つは、互いに結合して、5員〜8員の環を形成し得、該環は、その一部分について、1つ以上の脂肪族環もしくは芳香族環と環形成し得、ここでこれらの環は、該ゲルマニウム原子に加えてさらなるヘテロ原子を含み得、そしてここで、異なる基、またはm、n、pもしくは3−n−pが1より大きい場合には同じ基がまた、互いに結合して1つ以上の環を形成し得、そして該形成された環は、非置換であっても、1回以上置換されていてもよい、
組成物。
少なくとも1種の式(I’)
R0は、1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、ここで該基のz個の水素原子は、式(I’)の括弧内の項によって置換されており、
R1、R2は、互いに独立して、
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基またはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基またはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR’−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR’は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり;
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基、C1〜18アルケニル基、C1〜18アルコキシ基もしくはC1〜18アルケンオキシ基により置換され得る芳香族C6〜10基であり、ここで該記載された基には、1つ以上のO原子が介在し得るか、またはR3は、1つ以上のO原子が介在し得る分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基、C1〜18アルケニル基、C1〜18アルコキシ基もしくはC1〜18アルケンオキシ基であり、
mは、0または1であり、
nは、0または1であり、
pは、0または1であり;
zは、2〜6である、
組成物。
少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤は、少なくとも1種の一般式(II)によるアシルゲルマニウム化合物
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在しており、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得;
R9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり;そして
R20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基である、
組成物。
少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤は、少なくとも1種の一般式(III)によるアシルゲルマニウム化合物
s、tは、互いに独立して、0〜6の整数であり、ここでsおよびtは、該ゲルマニウム原子を含めた環原子の合計が5〜8になるように選択され、そして
Xは、N−R21、O、Sであるか、または除かれ、ここでR21は、HまたはC1〜10アルキルであり、
ここで該ゲルマニウム含有環は、1つ以上の脂肪族環または芳香族環と環形成し得、そして非置換であっても、1回以上置換されていてもよく、これによって、該環の水素原子の数が該置換に対応して減少する、
組成物。
少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤は、少なくとも1種の一般式(IV)によるアシルゲルマニウム化合物
少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤は、少なくとも1種の一般式(V)によるアシルゲルマニウム化合物
少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤は、少なくとも1種の一般式(VI)によるアシルゲルマニウム化合物
vは、1〜3の整数であり、そして
Qは、N−R22、O、S、−CH2−、−CH=CH−、−CH2−CH2−または−O−Si(R23)2−O−であり、ここでR22は、H、C1〜10アルキル、好ましくはHもしくはC1〜4アルキル、またはフェニルであり、そしてR23は、C1〜10アルキルであるか、あるいは2つの基R23が、2つのSi原子の間に酸素架橋(−O−)を形成する、
組成物。
基R2、R3、R6、R7およびR8が、各場合において、1個〜3個の重合性基で置換されている、項目1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
上記重合性基が、ビニル、スチリル、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミドまたはN−アルキルアクリルアミドから選択される、項目1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
上記組成物の総質量に対して、0.001重量%〜5重量%の上記アシルゲルマニウム化合物を含む、項目1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
重合性結合剤として、少なくとも1種のラジカル重合性モノマーおよび/またはプレポリマーを含む、項目1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
結合剤として、単官能性(メタ)アクリレート、多官能性(メタ)アクリレート、またはこれらの混合物を含む、項目11に記載の組成物。
少なくとも1種のラジカル開環重合性モノマーを含む、項目11または12に記載の組成物。
結合剤として、単官能性メルカプト化合物および/または多官能性メルカプト化合物と、二官能性不飽和モノマーおよび/または多官能性不飽和モノマーとの混合物を含有する、項目1〜13のいずれか1項に記載の組成物。
少なくとも1種のさらなるラジカル重合の開始剤を含む、項目1〜14のいずれか1項に記載の組成物。
少なくとも1種のさらなるカチオン重合の開始剤を含む、項目1〜15のいずれか1項に記載の組成物。
充填材もまた含む、項目1〜16のいずれか1項に記載の組成物。
少なくとも1種の添加剤もまた含み、該添加剤は、安定剤、UV吸収剤、滑剤、湿潤剤、分散剤、接着促進剤、つや消し剤および光輝剤、レベリング剤およびフィルム形成補助剤、皮張り防止剤、光保護剤、腐食保護剤、難燃剤、酸化防止剤、光学光沢剤、流れ改質剤、増粘剤および消泡剤から選択される、項目1〜17のいずれか1項に記載の組成物。
各場合において上記組成物の総質量に対して、
0.001重量%〜5重量%のアシルゲルマニウム化合物、
5重量%〜99.9重量%の重合性結合剤、
0重量%〜90重量%の充填剤
を含む、項目1〜18のいずれか1項に記載の組成物。
0重量%〜50重量%のさらなる添加剤を含む、項目19に記載の組成物。
成形品の調製のためのシステムであって、1〜20のいずれか1項に記載の組成物およびLED光源を備える、システム。
上記LED光源が、400nm〜550nmの範囲の波長を有し、そして上記アシルゲルマニウム化合物が、400nm〜550nmの範囲の活性化波長を有する、項目21に記載のシステム。
ラジカル重合の開始剤としての、式(I)によるアシルゲルマンの使用。
ラジカル重合中に抑止層の形成を防止するための、式(I)によるアシルゲルマンの使用。
接着剤、コーティング、セメント、複合材料、予め成形された部品または歯科材料の調製のための、式(I)によるアシルゲルマンの使用。
成形品の調製のためのプロセスであって、該プロセスにおいて、項目1〜20のいずれか1項に記載の組成物が、所望の形状を有する立体に成形され、次いで、完全にかまたは部分的に硬化させられる、プロセス。
上記成形品が、200nm〜700nmの波長の光での照射により硬化させられる、項目26に記載のプロセス。
上記成形品が、300nm〜550nmの波長の光での照射により硬化させられる、項目27に記載のプロセス。
上記成形品が、400nm〜800nmの波長の光での照射により硬化させられる、項目27に記載のプロセス。
歯冠、ブリッジ、インレーまたは義歯の調製のための、項目26〜29のいずれか1項に記載のプロセス。
少なくとも1種の重合性結合剤と、少なくとも1種の一般式(I)によるアシルゲルマニウム化合物
uが1であり、そしてR0およびR1における、式の両側の結合の手が除かれ、
zが、2〜10の整数であり、
この場合、
R0は、1個〜50個、好ましくは1個〜20個の炭素原子、および0〜10個、好ましくは0〜6個のヘテロ原子を有する、z価の分枝鎖もしくは好ましくは直鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり、該ヘテロ原子は、好ましくは、O、S、N、Siであり、特に好ましくは、Oおよび/もしくはSであり、該R0は、z個の丸括弧内の基によって置換されており、zが2または3である場合、R0はまた、NまたはNH、N−C1〜3アルキルもしくはN−フェニルであり得、そしてzが2でありmが0である場合、R0はまた、除かれ得、その結果、該丸括弧内の基のうちの2つが、ゲルマニウム原子の間の化学結合によって互いに連結され、ここで該基R0は、1個以上の酸素原子(=O)、CN、ハロゲン、1つ以上の分枝鎖または直鎖のC1〜6アルキル基、−O−C1〜6アルキル基および/または重合性基により置換され得;
R1、R2は、互いに独立して、
あるいはR3について与えられた意味のうちの1つを有し;ここで
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、1個以上の酸素原子が介在し得る分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり、そしてR20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、そして
ここでR2はまた、1個〜50個、好ましくは1個〜20個の炭素原子および0〜10個、好ましくは0〜6個のヘテロ原子を有する、直鎖または分枝鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり得、該ヘテロ原子は、好ましくは、O、S、N、Siであり、特に好ましくは、Oおよび/もしくはSであり、特に、2個のゲルマニウム原子の間に架橋を形成するC1〜20アルケニル基である。
uが2〜100の整数であり、そして末端基R0およびR1、またはR1が除かれる場合にはGeにおける、式の両側にある結合の手は、HもしくはOHにより飽和されるか、または互いに結合して、R0とR1またはGeとの間に化学結合を形成し、
zが1であり、
この場合、
R0は、1個〜50個、好ましくは1個〜20個の炭素原子および0〜10個、好ましくは0〜6個のヘテロ原子を有する二価の直鎖または分枝鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり、このヘテロ原子は、好ましくは、O、S、N、Siであり、特に好ましくは、Oおよび/もしくはSであり、ここでR0はまた、N−R22または−O−Si(R23)2−O−であり得、ここでR22は、H、C1〜10アルキル、好ましくはHもしくはC1〜4アルキル、またはフェニルであり、そしてR23は、C1〜10アルキル、好ましくはC1〜4アルキルであるか、あるいは2つの基R23が、2個のSi原子の間に酸素架橋(−O−)を形成し、そして基R0は、1個以上の酸素原子(=O)、CN、ハロゲン、1つ以上の分枝鎖または直鎖のC1〜6アルキル基、−O−C1〜6アルキル基および/または重合性基により置換され得;
R1は、−C(=O)−であるか、または除かれ、
R2は、
あるいはR3について与えられた意味のうちの1つを有し;ここで
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、1個以上の酸素原子が介在し得る分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり、そしてR20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基である。
mは、0または1であり、
nは、0または1であり、
pは、0または1であり、
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基もしくはC2〜18アルケニル基、ここでこれらの基は、非置換であっても、以下の群:
ハロゲン、CN、
R10は、H、C1〜18アルキル;1個以上の酸素原子が介在しているC1〜18アルキル;C2〜18アルケニル;1個以上の酸素原子が介在しているC2〜18アルケニル;C3〜12シクロアルキル;テトラヒドロピラン−2−イル、フェニル−C1〜20アルキレン;フェニル−C1〜20アルケニレン;非置換であっても、ハロゲン、シクロヘキシル、シクロペンチル、テトラヒドロフラニル、フラニルもしくはイソプロピル−4−メチル−シクロヘキシルにより置換されていてもよいC1〜6アルキルであるか、あるいはR10は、フェニル、ナフチルまたはビフェニルであり、これらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子;C1〜8アルキル基;C1〜8アルコキシ基および/またはC1〜8アルキルチオ基により置換されていてもよく;
R11、R12は、互いに独立して、H;C1〜18アルキル;1個以上の酸素原子が介在しているC1〜18アルキル;C2〜18アルケニル;1個以上の酸素原子が介在しているC2〜18アルケニル;C3〜12シクロアルキル、フェニル−C1〜4アルキル;フェニル;ナフチルまたはピリジルであり;ここでこれらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子、C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基および/またはC1〜8アルキルチオ基により置換されていてもよく;あるいはR11とR12とが一緒になって、5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環を形成し、該複素環式環は、その一部分について、脂肪族環もしくは芳香族環と環形成し得、
R13は、C1〜18アルキル、1個以上のO原子が介在するC2〜18アルケニル、C3〜12シクロアルキル、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニルであり、ここでこれらの記載された環系は、非置換であっても、1個〜5個のC1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基、C1〜8アルキルチオ基および/またはハロゲン原子により置換されていてもよく;
R14、R15、R16は、互いに独立して、各場合において、H、C1〜8アルキル、C2〜8アルケニル、C7〜9フェニルアルキル、−O−C1〜8アルキル、フェニルまたは−O−SiR17R18R19であり、ここで
R17、R18、R19は、互いに独立して、各場合において、H、C1〜8アルキル、C2〜8アルケニル、C7〜9フェニルアルキル、−O−C1〜8アルキルまたはフェニルであるか、
あるいは
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基であり、該C2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基には、1つ以上の−O−、−NH−、−NR11−、−S−が介在しており、ここでこれらの基は、非置換であっても、以下の群:
ハロゲン、CN、−OR10、−SR10、−OCO−R10、−COO−R10、−NR11R12、−N(R11)−CO−R10、−N(R11)−COO−R10、−N(R11)−CO−NR11R12、−N(R11)−CO−hal、−CO−NR11R12、−SO2−R10、−SO2−OR10、−SO2−NR11R12、−PO(OC1〜8アルキル)2、−SiR14R15R16、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、C5〜12シクロアルキル
から選択される1つ以上の基で置換されていてもよく;
ここでR10、R11、R12、R14、R15およびR16は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基であり、該C2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基には、1個以上の−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−CO−N(R11)−、−N(R11)−CO−、−N(R11)−CO−N(R11)−、−N(R11)−COO−、−COO−C1〜6アルキレン、−COS−C1〜18アルキレン、−SO2−、−SO2−O−、−SO2−N(R11)−,qが1〜6である−(CH3)2Si[OSi(CH3)2]q−;フェニル−C1〜4アルキレン、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、C5〜12シクロアルキレンまたは5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環が介在しており;
ここでR11は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、トリメチルシリル、hal−(CH3)2Si−[OSi(CH3)2]r−、rが1〜6である(CH3)3Si−[OSi(CH3)2]r−、−COOH、−COO−R10、−CO−NR11R12、−CO−ビニル、−CO−フェニルであり、ここで該フェニル基は、非置換であっても、−CH3、−OCH3および/または−Clにより置換されていてもよく;
ここでR10、R11およびR12は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、フェニル−C1〜20アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニル、C5〜12シクロアルキルまたは飽和もしくは不飽和の5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環であり、ここでこれらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子、C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基、C1〜8アルキルチオ基および/または−NR11R12により置換されていてもよく、
ここでR11およびR12は、上で定義されたとおりである。
好ましくは、
R3は、ハロゲン、OH、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルコキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基により置換され得る芳香族C6〜30基であり、これらの記載された基には、1個以上のO原子、S原子もしくはN原子が介在し得、そして/または1つ以上の重合性基および/もしくは基R9で置換され得るか、R3は、分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルコキシ基またはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルコキシ基またはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここで
R9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり、そして
R20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基である。
R0は、1個〜18個、好ましくは1個〜6個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基、6個〜10個、好ましくは6個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基、7個〜24個の炭素原子を有する脂肪族−芳香族炭化水素基であり、これらの基において、1個〜z個の隣接していない炭素原子が、酸素により置き換えられ得、
R1、R2は、互いに独立して、
あるいはR3について与えられた意味のうちの1つを有し;ここで
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR’−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR’は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり;
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基もしくはC2〜18アルケニル基であり、ここでこれらの基は、非置換であっても、以下の群:
ハロゲン、CN、
R10は、H、C1〜18アルキル、C2〜18アルケニル;1個以上の酸素原子が介在しているC2〜18アルケニル;C3〜12シクロアルキル;テトラヒドロピラン−2−イル、フェニル−C1〜4アルキレン;フェニル−C1〜4アルケニレン;非置換であっても、ハロゲン、シクロヘキシル、シクロペンチル、テトラヒドロフラニル、フラニルもしくはイソプロピル−4−メチル−シクロヘキシルにより置換されていてもよいC1〜6アルキルであるか;あるいはR10は、フェニル、ナフチルまたはビフェニルであり;これらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子;C1〜8アルキル基;C1〜8アルコキシ基および/またはC1〜8アルキルチオ基により置換されていてもよく;
R11、R12は、互いに独立して、H;C1〜18アルキル、C2〜18アルケニル、1個以上の酸素原子が介在しているC2〜18アルケニル、C3〜12シクロアルキル、フェニル−C1〜4アルキル;フェニル、ナフチルまたはピリジルであり;ここでこれらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子、C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基および/またはC1〜8アルキルチオ基により置換されていてもよく;あるいはR11とR12とが一緒になって、5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環を形成し、該複素環式環は、その一部分について、脂肪族環もしくは芳香族環と環形成し得、
R13は、C1〜18アルキル、1個以上のO原子が介在するC2〜18アルケニル、C3〜12シクロアルキル、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニルであり、ここでこれらの記載された環系は、非置換であっても、1個〜5個のC1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基、C1〜8アルキルチオ基および/またはハロゲン原子により置換されていてもよく;
R14、R15、R16は、互いに独立して、各場合において、H、C1〜8アルキル、C2〜8アルケニル、C7〜9フェニルアルキル、−O−C1〜8アルキル、フェニルまたは−O−SiR17R18R19であり、ここで
R17、R18、R19は、互いに独立して、各場合において、H、C1〜8アルキル、C2〜8アルケニル、C7〜9フェニルアルキル、−O−C1〜8アルキルまたはフェニルであり、そして
ここでR10、R11およびR12は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基であり、該C2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基には、1つ以上の−O−、−NH−、−NR11−、−S−が介在しており、ここでこれらの基は、非置換であっても、以下の群:
ハロゲン、CN、−OR10、−SR10、−OCO−R10、−COO−R10、−NR11R12、−N(R11)−CO−R10、−N(R11)−COO−R10、−N(R11)−CO−NR11R12、−N(R11)−CO−hal、−CO−NR11R12、−SO2−R10、−SO2−OR10、−SO2−NR11R12、−PO(OC1〜8アルキル)2、−SiR14R15R16、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、C5〜12シクロアルキル
から選択される1つ以上の基で置換されていてもよく;
ここでR10、R11、R12、R14、R15およびR16は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基であり、該C2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基には、1個以上の−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−CO−N(R12)−、−N(R12)−CO−、−N(R12)−CO−N(R12)−、−N(R12)−COO−、−COO−C1〜6アルキレン、−COS−C1〜18アルキレン、−SO2−、−SO2−O−、−SO2−N(R12)−、qが1〜6である−(CH3)2Si[OSi(CH3)2]q−;フェニル−C1〜4アルキレン、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、C5〜12シクロアルキレンまたは5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環が介在しており;
ここでR12は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、トリメチルシリル、rが1〜6であるhal−(CH3)2Si−[OSi(CH3)2]r−、(CH3)3Si−[OSi(CH3)2]r−、−COOH、−COO−R10、−CO−NR11R12、−CO−ビニル、−CO−フェニルであり、ここで該フェニル基は、非置換であっても、−CH3、−OCH3および/または−Clにより置換されていてもよく;
ここでR10、R11およびR12は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニル、C5〜12シクロアルキルまたは5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環であり、ここでこれらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子、C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基、C1〜8アルキルチオ基および/または−NR11R12により置換されていてもよく
ここでR11およびR12は、上で定義されたとおりであり、そして
mは、0または1であり、
nは、0または1であり、
pは、0または1であり、
zは、2〜10、好ましくは2〜6、そして特に、2、3または4である。
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基、C1〜18アルケニル基、C1〜18アルコキシ基もしくはC1〜18アルケンオキシ基により置換され得る芳香族C6〜10基であり、ここで該記載された基には、1つ以上のO原子が介在し得るか、または1つ以上のO原子が介在し得る分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基、C1〜18アルケニル基、C1〜18アルコキシ基もしくはC1〜18アルケンオキシ基である。
R0は、1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、ここで該基のz個の水素原子は、式(I’)の括弧内の項によって置換されており、
R1、R2は、互いに独立して、
あるいはR3について与えられた意味のうちの1つを有し;ここで
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR’−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR’は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり;
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基、C1〜18アルケニル基、C1〜18アルコキシ基もしくはC1〜18アルケンオキシ基で置換され得る芳香族C6〜10基であり、ここで該記載された基には、1つ以上のO原子が介在し得るか、または1つ以上のO原子が介在し得る分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基、C1〜18アルケニル基、C1〜18アルコキシ基もしくはC1〜18アルケンオキシ基であり、
mは、0または1であり、
nは、0または1であり、
pは、0または1であり、
zは、2〜6である。
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、このC1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在しており、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得;ここで
R9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり、そして
R20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、そして
mは、上で与えられた意味を有する。
C1〜3アルキル基またはC1〜3アシル基(例えば、アセチル基)であり;
s、tは、互いに独立して、0〜6の整数であり、好ましくは1〜3であり、ここでsおよびtは、該ゲルマニウム原子を含めた環原子の合計が5〜8になるように選択され、そして
Xは、N−R21、O、Sであるか、または除かれ、ここでR21は、HまたはC1〜10アルキルであり、好ましくは、HまたはC1〜4アルキルであり、そして
R0およびmは、上で与えられた意味を有する。
vは、1〜3、好ましくは1〜2の整数であり、そして
Qは、N−R22、O、S、−CH2−、−CH=CH−、−CH2−CH2−または−O−Si(R23)2−O−であり、ここでR22は、H、C1〜10アルキル、好ましくはHもしくはC1〜4アルキル、またはフェニルであり、そしてR23は、C1〜10アルキル、好ましくはC1〜4アルキルであるか、あるいは2つの基R23が2つのSi原子の間に酸素架橋(−O−)を形成する。
R1:
R2、R3:互いに独立して、1つ以上の重合性基もしくはC1〜3アシル基(例えば、アセチル基)で置換され得る、直鎖C1〜4アルキル基または直鎖C1〜4アルケニル基;
R4、R5:互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖もしくは直鎖のC1〜4アルキル基もしくは−O−C1〜4アルキル基であり、特にH;
R6、R7、R8:互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または直鎖C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルコキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、この直鎖C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルコキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上の−O−、−S−もしくは−NR20−基が介在し得、そして1つ以上の重合性基により置換されており、特にH;ならびに
他の可変物は、上で与えられた意味を有する。
R1:
R2、R3:C1〜C4アルキル;
R4、R5、R8:H、Cl、CH3、OCH3;
R6、R7:H、1個以上のO原子が介在し得るC1〜C4アルキル、ならびに
他の可変物は、上で与えられた意味を有する。
(a) 0.001重量%〜5重量%、好ましくは0.01重量%〜4重量%、特に好ましくは0.1重量%〜3重量%の、一般式(I)のアシルゲルマニウム化合物、
(b) 5重量%〜99.9重量%、好ましくは10重量%〜95重量%、特に好ましくは15重量%〜90重量%の、重合性結合剤、および
(c) 0重量%〜90重量%、好ましくは5重量%〜87重量%、特に好ましくは10重量%〜85重量%の、充填材
を含む。
(d) 0重量%〜50重量%、好ましくは0.01重量%〜4重量%、特に好ましくは0.1重量%〜3重量%の添加剤(これらの量の詳細は、全ての添加剤の総質量に対してである)、ならびに
(e) 0重量%〜10重量%、好ましくは0.01重量%〜5重量%の顔料および/または染料
を含む。
(a) 0.001重量%〜3重量%の一般式(I)のアシルゲルマニウム化合物、
(b) 20重量%〜70重量%の重合性結合剤、
(c) 30重量%〜75重量%の充填材および
(d) 0.01重量%〜5重量%の添加剤
を含む。
(a) 0.001重量%〜2重量%の一般式(I)のアシルゲルマニウム化合物、
(b) 10重量%〜60重量%の重合性結合剤、
(c) 40重量%〜85重量%の充填材および
(d) 0.01重量%〜5重量%の添加剤
を含む。
(a) 0.001重量%〜5重量%の一般式(I)のアシルゲルマニウム化合物、
(b) 20重量%〜99.9重量%の重合性結合剤、
(c) 0重量%〜20重量%のナノ粒子充填材および
(d) 0.01重量%〜2重量%の添加剤、
(e) 0重量%〜50重量%の溶媒
を含む。
(a) 0.001重量%〜5重量%の一般式(I)のアシルゲルマニウム化合物、
(b) 30重量%〜60重量%の重合性結合剤、
(c) 1重量%〜45重量%の着色剤および
(d) 0.01重量%〜30重量%の添加剤
を含む。
(a) 0.001重量%〜5重量%の一般式(I)のアシルゲルマニウム化合物、
(b) 55重量%〜99.5重量%の重合性結合剤、
(c) 0.1重量%〜50重量%の顔料、および必要に応じて
(d) 0.01重量%〜30重量%の添加剤
を含む。
UV−VIS:λmax:411.5nm,ε=1374dm2/mol
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.78−7.82(m,2H,Ar−H2,6),7.48−7.58(m,3H,Ar−H3,4,5),0.51(s,9H,−CH3)。
13C−NMR(100MHz;CDCl3):δ(ppm):234.39(−C=O),140.61(Ar−C1),132.90(Ar−C4),128.75(Ar−C2,6),127.71(Ar−C3,5),−1.14(−CH3)。
73.3g(0.6mol)のp−ヒドロキシベンズアルデヒド、73.2g(0.3mol)の1,6−ジブロモヘキサン、39.6g(0.6mol)の水酸化カリウムおよび240mlのジメチルホルムアミドの混合物を、攪拌しながら1時間、還流冷却器、内部温度計および磁気撹拌子を備える500mlの三口フラスコ中で加熱還流した。この反応混合物を室温まで冷却した後に、得られた結晶スラリーを、1lの脱イオン水を含む2lのビーカーに入れた。形成した懸濁物を、最初に上昇した温度が室温に戻るまで、機械攪拌器により徹底的に攪拌した。次いで、存在する結晶を濾別し、水で徹底的に洗浄し、そしてその生成物を、1200mlのエタノールと300mlの水との混合物から再結晶した。減圧乾燥器内で70℃〜80℃で一定重量になるまで乾燥させると、63.5g(理論値の65%)の1,6−ビス(4−ホルミルフェノキシ)ヘキサン(融点(m.p.):109.8℃〜111.2℃)が白色結晶の形態で得られた。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):9.88(s,2H,CHO),7.84−7.81(m,4H,Ar−H2,6),7.01−6.98(m,4H,Ar−H3,5),4.06(t,4H,O−CH2),1.88−1.83(m,4H,O−CH2−CH 2)および1.59−1.55(m,4H,CH2)。
52.55g(0.16mol)の1,6−ビス(4−ホルミルフェノキシ)ヘキサン、200mlのクロロホルムおよび34.85g(0.32mol)の1,3−プロパンジチオールの懸濁物を、気体入口管、還流冷却器、内部温度計および磁気撹拌子を備える500mlの三口フラスコ中で攪拌し、そして−10℃まで冷却した。乾燥HCl気体を約15分間導入し、この時点で、この懸濁物は顕著に濃厚になった。HClの導入が完了した後に、この反応混合物を氷冷しながらさらに30分間攪拌し、この氷浴を取り除き、そしてその赤褐色の懸濁物を室温でさらに2時間攪拌した。次いで、溶媒を膜ポンプ(400mbar〜10mbar(4×104Pa〜1×103Pa))で冷却トラップ内に留去し、300mlの酢酸エチルおよび100mlのメタノールをこの残渣に添加し、そしてこの反応混合物を攪拌した。この懸濁物を濾過し、その固体残渣を100mlのメタノールおよび100mlのアセトンで洗浄し、そして減圧乾燥器内で一定重量になるまで乾燥させた。78.2g(理論値の96%)の1,6−ビス[4−(1,3−ジチアン−2−イル)フェノキシ]ヘキサンを赤みがかった難溶性固体(m.p.:189℃〜192℃)として得た。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.39−7.26(m,4H,Ar−H2,6),6.86−6.83(m,4H,Ar−H3,5),5.13(s,2H,CH),3.96(t,4H,O−CH2),3.09−2.87(m,8H,SCH2)および2.19−1.52(m,12H,2×O−CH2−CH 2,4×CH2)。
8.11g(16.0mmol)の1,6−ビス[4−(1,3−ジチアン−2−イル)フェノキシ]ヘキサンの、50mlの無水テトラヒドロフラン(THF)中の懸濁物を、アルゴン下で、50mlの滴下漏斗、内部温度計、磁気撹拌子およびセプタムを備える乾燥した250mlの三口フラスコ中で調製した。この懸濁物を−10℃まで冷却し、そして14.1mlの、ヘキサン中2.5モル濃度のn−ブチルリチウム(35.2mmol)溶液を、内部温度が0℃を超えないように10分間かけて滴下した。次いで、この褐色の溶液を−10℃で3時間攪拌し、そして4.90g(32.0mmol)のトリメチルゲルマニウムクロリドの、20mlの無水THF中の溶液を、−5℃で5分以内で滴下した。この反応混合物を室温でさらに24時間攪拌した。次いで、50mlの水および150mlの酢酸エチルを添加し、そして得られた相を分離した。その有機相を50mlずつで2回洗浄し、そして合わせた水相を、50mlの酢酸エチルで再抽出した。最後に、合わせた有機相を80mlの飽和NaCl水溶液で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤を分離した後に、この反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその生成物を高真空下で一定重量になるまで乾燥させた。10.9g(理論値の92%)の1,6−ビス{4−[2−(トリメチルゲルミル)−1,3−ジチアン−2−イル]フェノキシ}ヘキサンを淡黄色の固体(m.p.:147℃〜153℃)として得た。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.78−7.76(m,4H,Ar−H2,6),6.91−6.88(m,4H,Ar−H3,5),3.99(t,4H,O−CH2),2.81−2.36(m,8H,SCH2),2.04−1.58(m,12H,2×O−CH2−CH 2,4×CH2)および0.18(s,18H,CH3)。
3.70g(5.0mmol)の1,6−ビス{4−[2−(トリメチルゲルミル)−1,3−ジチアン−2−イル]フェノキシ}ヘキサンを、内部温度計および磁気撹拌子を備える250mlの二口フラスコ中で、60mlのTHFに溶解した。精製操作を含む全ての合成を、黄色灯を備える排気装置付き乾燥器内で実施した。15mlの脱イオン水を添加し、そして合計12.01g(0.12mol)の炭酸カルシウムおよび30.46g(0.12mol)のヨウ素をそれぞれ約8等分して、添加の間隔が約30分になるように添加した。この赤褐色の反応混合物を室温でさらに4時間攪拌し、25gのシリカゲル60(0.035mm〜0.070mm)を詰めた5cmの直径を有するガラス濾過器で濾過し、続いて100mlのTHFで洗浄した。色が黄色に変わるまで、約200mlの飽和亜ジチオン酸ナトリウム水溶液をこの濾液に添加した。次いで、この懸濁物を濾過し、そして濾過残渣を50mlずつの酢酸エチルで4回洗浄した。800mlの酢酸エチルを、このように得られた濁った黄色の2相混合物に添加し、そしてこれらの層を分離した。その有機相を50mlずつの水で2回洗浄し、そして合わせた水相を50mlの酢酸エチルで再抽出した。合わせた有機相を80mlの飽和NaCl水溶液で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤を分離した後に、この反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその生成物を高真空下で乾燥させた。20mlのジクロロメタンを、残った油性の赤褐色の固体に添加し、これを40gのシリカゲル60(0.035mm〜0.070mm)を詰めた5cmの直径を有するガラス濾過器で濾過し、そして800mlのジクロロメタンで洗浄した。その溶出物をロータリーエバポレーターで濃縮し、そして高真空下(0.06mbar(6Pa))で50℃で一定重量になるまで乾燥させた。こうして得られた約2gの赤褐色の固体を10mlのジクロロメタンに溶解し、そしてフラッシュカラムクロマトグラフィー(カラム:75gのシリカゲル60(0.035mm〜0.070mm)、直径2.5cm、溶出液ジクロロメタン)により精製した。約100mlの前溶出物および400mlの中間溶出物の後に、1100mlの主画分を収集し、ロータリーエバポレーターで濃縮し、そして高真空下で(0.06mbar(6Pa))で50℃で一定重量になるまで乾燥させた。1.20g(理論値の43%)の1,6−ビス[4−[2−(トリメチルゲルミルカルボニル)フェノキシ]ヘキサン(di−Ge)を淡黄色の固体(m.p.:85.0℃〜86.4℃)として得た。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.80−7.78(m,4H,Ar−H2,6),6.97−6.94(m,4H,Ar−H3,5),4.04(t,4H,O−CH2),1.68−1.64(m,4H,O−CH2−CH 2),1.57−1.55(m,4H,CH2)および0.49(s,18H,CH3)。
13C−NMR(100MHz;CDCl3):δ(ppm):231.13(−C=O),162.82(Ar−C1),134.35(Ar−C4),129.97(Ar−C2,6),114.28(Ar−C3,5),67.95(O−CH2),28.93(O−CH2−CH2),25.70(CH2)および−1.12(−CH3)。
メタクリレート混合物をベースとし、そして様々な濃度の光開始剤(di−Ge(セメントAおよびセメントB)、実施例1から得られたベンゾイルトリメチルゲルマンmono−Ge(セメントC、比較)、またはカンファーキノンとp−N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルとの混合物(セメントD、比較)のいずれか)を組み込む複合固定用セメントを、「Exakt」ロールミル(Exakt Apparatebau,Norderstedt)により、以下の表1に従って調製した。セメントB、CおよびDは、同じモル濃度の光開始剤(すなわち、ベンゾイルトリメチルゲルマン(セメントC)またはカンファーキノン(セメントD))を含む。対応する試験片を、これらの材料から調製し、歯科用光源(Spectramat(登録商標),Ivoclar Vivadent AG)で3分間ずつ2回照射し、これにより硬化させた。曲げ強度、曲げ弾性率および発熱時間を、ISO標準ISO−4049(Dentistry−Polymer−based filling,restorative and luting materials)に従って測定した。
メタクリレート混合物をベースとし、同じモル濃度の光開始剤(本発明によるdi−Ge(複合材料E)、実施例1から得られたベンゾイルトリメチルゲルマンmo−Ge(比較)(複合材料F)またはカンファーキノンとp−N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルとの混合物(複合材料G))を組み込む充填複合材料を、LPM 0.1 SP混練機(Linden,Marienheide)を使用して、以下の表3に従って調製した。実施例2と同様に、試験片をこれらの材料から調製し、そして硬化させた。曲げ強度、曲げ弾性率を、ISO標準ISO−4049に従って測定した。表4に示される結果は、従来のカンファーキノンベースの開始剤系または分子内にGe原子を有するアシルゲルマニウム化合物と比較して、本発明による光開始剤であるdi−Geを含む複合材料のかなり良好な硬化を示す。
2) 42.4重量%のビスGMAと37.4重量%のUDMAと20.2重量%のトリエチレングリコールジメタクリレートとの混合物
3) 1.5μmの平均粒子サイズを有するシラン化Ba−Al−ホウ素シリケートガラス充填材
4) SiO2−ZrO2混合酸化物(平均主要粒子サイズ:250nm)
5)シラン化発熱性SiO2 OX−50(Degussa)。
19.63g(0.10mol)の2−フェニル−1,3−ジチアンを、アルゴン下で、50mlの滴下漏斗、内部温度計、磁気撹拌子およびセプタムを備える乾燥させた500mlの三口フラスコ中で200mlの無水テトラヒドロフラン(THF)に溶解した。この溶液を−10℃まで冷却した。44mlの、n−ヘキサン中2.5モル濃度のn−ブチルリチウム(0.11mol)の溶液を、−5℃で、50分間かけて滴下した。この添加が完了した後に、この緑色の溶液を0℃で2時間攪拌した。次いで、これを45分以内で、−72℃に冷却した、500mlの無水THF中の20.16g(0.10mol)のジエチルゲルマニウムジクロリドの溶液に滴下し、この際に、その温度が−65℃を超えないようにした。この反応混合物を解凍用の冷浴中でさらに16時間攪拌し、次いでロータリーエバポレーターで濃縮した。100mlの乾燥n−ヘキサンをこの残渣に添加し、続いて室温で1時間攪拌した。この懸濁物を濾過し、そしてその濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、そして高真空下で乾燥させた。油状の黄色粗製生成物を、高減圧蒸留(b.p.:135℃〜150℃/4×10−5mbar(4×10−3Pa))により精製した。27.23g(理論値の75%)のクロロジエチル(2−フェニル−1,3−ジチアン−2−イル)ゲルマニウムを黄色油状物として得た。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.99−8.01(m,2H,Ar−H3,5),7.38−7.42,(m,2H,Ar−H2,6),7.20−7.25(m,1H,Ar−H4),2.79−2.86および2.44−2.49(m,2×2H,CH2S),2.04−2.15および1.89−1.93(m,2×1H,CH2 CH 2CH2),1.17−1.29(m,4H,CH 2CH3),1.03−1.10(m,6H,CH3)。
100mlの無水THFを、アルゴン下で、50mlの滴下漏斗、内部温度計、磁気撹拌子およびセプタムを備える乾燥させた250mlの三口フラスコ中の8.11g(16.0mmol)の1,6−ビス[4−(1,3−ジチアン−2−イル)フェノキシ]ヘキサン(実施例2,段階2)に添加した。この懸濁物を−10℃まで冷却した。14.1mlの、n−ヘキサン中2.5モル濃度のn−ブチルリチウム(35.2mmol)の溶液を、この反応混合物の温度が0℃を超えないように、15分以内で滴下した。この添加が完了した後に、その褐色の溶液を−10℃で3時間攪拌した。次いで、40mlの乾燥THF中の11.57g(32.0mmol)のクロロジエチル(2−フェニル−1,3−ジチアン−2−イル)ゲルマニウムの溶液を、15分以内で−5℃で滴下した。この反応混合物を室温でさらに16時間攪拌した。次いで、50mlの水および150mlの酢酸エチルを添加し、そして相を分離した。その有機相を50mlずつの水で2回洗浄し、そして合わせた水相を80mlの酢酸エチルで再抽出した。合わせた有機相を100mlの飽和NaCl水溶液で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤を分離した後に、この反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその残渣を、高真空下で一定重量になるまで乾燥させた。この粗製生成物をカラムクロマトグラフィー(SiO2,ジクロロメタン)により精製した。12.90g(理論値の70%)の1,6−ビス−{[4−(2−ジエチル−2’−フェニル−1’,3’−ジチアン−2’−イル−ゲルミル)−1,3−ジチアン−2−イル]フェノキシ}ヘキサンを淡黄色の泡状物として得た。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.95および7.78(d,2×4H,Ar−H),7.25−7.31および7.12−7.15(m,4H+2H,Ar−H),6.82(d,4H,Ar−H),4.00(t,4H,CH2O),2.69−2.79および2.22−2.30(m,2×8H,CH2S),1.72−2.05(m,12H,OCH2 CH 2+SCH2 CH 2),1.56−1.61(m,4H,OCH2CH2 CH 2),1.25−1.32(m,8H,CH 2CH3),1.10−1.16(m,12H,CH3)。
7.90g(6.8mmol)の1,6−ビス−{[4−(2−ジエチル−2’−フェニル−1’,3’−ジチアン−2’−イル−ゲルミル)−1,3−ジチアン−2−イル]フェノキシ}ヘキサンを、内部温度計および磁気撹拌子を備える250mlの褐色ガラス製二口フラスコ中で120mlのTHFに溶解した(精製操作を含む全ての合成を、黄色灯の下で実施した)。30mlの脱イオン水をこの溶液に添加した。合計16.40g(0.16mol)の炭酸カルシウムおよび41.60g(0.16mol)のヨウ素を約8等分し、添加の間隔が約30分になるように添加した。この反応をHPLCによりモニタリングした。完全な反応を確実にするために、合計でさらに6gの炭酸カルシウムおよび15gのヨウ素を添加した。24時間後、その赤褐色の反応混合物を、シリカゲルを詰めたガラス濾過器で濾過した。次いで、この反応混合物を150mlのTHFで再洗浄した。次いで、約200mlの飽和亜ジチオン酸ナトリウム水溶液を、この濾液の色が黄色に変化するまでこの濾液に添加した。次いで、この懸濁物を濾過し、そしてその濾過残渣を300mlの酢酸エチルで洗浄した。2相の濾液を分離した。その有機相を100mlずつの水で洗浄し、そして合わせた相を100mlの酢酸エチルで再抽出した。合わせた有機相を100mlの飽和NaCl水溶液で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤を分離した後に、この反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその残渣を高真空下で乾燥させた。その油状の黄色粗製生成物をカラムクロマトグラフィー(SiO2,n−ヘキサン/酢酸エチル9:1)により精製した。1.74g(理論値の32%)の1,6−ビス−{4−[(ベンゾイル−ジエチルゲルミル)-カルボニル]-フェノキシ}-ヘキサンを黄色の固体(m.p.:78℃〜80℃)として得た。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.68−7.76(m,8H,Ar−H),7.46−7.52(m,2H,Ar−H),7.38−7.44および6.85−6.89(m,2×4H,Ar−H),3.97(m,4H,CH2O),1.77−1.80(4H,OCH2 CH 2),1.44−1.51(m,12H,OCH2CH2 CH 2+CH2CH3),1.11(t,12H,CH3)。
13C−NMR(100MHz;CDCl3):δ(ppm):230.7および226.6(C=O),163.3,141.1,134.8,133.4,130.5,128.8,128.0,114.5(全てAr−C),68.1(CH2O),28.9および25.7(OCH2 CH2 CH2),8.98(CH3)6.43(CH2CH3)。
800mlの無水テトラヒドロフラン(THF)を、アルゴン下で、250mlの滴下漏斗、内部温度計、磁気撹拌子およびセプタムを備える乾燥させた2lの三口フラスコ中の40.55g(80.0mmol)の1,6−ビス[4−(1,3−ジチアン−2−イル)フェノキシ]ヘキサン(実施例2,段階2)に添加した。この懸濁物を−5℃まで冷却した。70.4mlの、n−ヘキサン中2.5モル濃度のn−ブチルリチウム(0.176mol)の溶液を、この反応混合物の温度が0℃を超えないように、1時間かけて滴下した。この添加が完了した後に、その褐色の溶液を−5℃で3時間攪拌した。次いで、200ml中16.13g(80.0mmol)のジエチルゲルマニウムジクロリドの溶液を、乾燥THFに2時間かけて−5℃で滴下した。この反応混合物を室温でさらに16時間攪拌した。次いで、200mlの水および500mlの酢酸エチルを添加した。沈殿した油性の褐色物質を分離し、そして廃棄した。得られた相を分離した。その有機相を200mlずつの水で2回洗浄し、そして合わせた水相を、200mlの酢酸エチルで再抽出した。合わせた有機相を200mlの飽和NaCl水溶液で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤を分離した後に、この反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその残渣を高真空下で一定重量になるまで乾燥させた。その粗製生成物を、加熱還流することにより750mlのジクロロメタンに溶解し、そして熱時濾過した。その濾液を、約3分の1の体積まで濃縮した。冷却後に形成した固体を濾別し、20mlずつのジクロロメタンで2回洗浄し、そして一定重量になるまで、減圧乾燥器中で乾燥させた。7.95g(理論値の16%)の22,45−ジゲルマ−22,22,45,45−テトラエチル−7,14,30,37−テトラオキサ−21,23,44,46−テトラキス(2−フェニル−1,3−ジチアン−2−イル)[8.3.8.3](1,4)(1,4)(1,4)(1,4)シクロファンを白色固体(m.p.:260℃〜262℃)として得た。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.41および6.58(d,2×8H,Ar−H),3.96(t,8H,CH2O),2.68−2.78および2.25−2.33(m,2×8H,CH2S),1.74−2.05(m,16H,CH 2CH2O+CH 2CH2S),1.60−1.69(m,8H,CH 2CH2CH2O),1.41−1.54(m,20H,CH2CH3。
60mlのTHFおよび15mlの脱イオン水を、内部温度計および磁気撹拌子を備える250mlの褐色ガラス製二口フラスコ中で、2.54g(2.0mmol)の22,45−ジゲルマ−22,22,45,45−テトラエチル−7,14,30,37−テトラオキサ−21,23,44,46−テトラキス(2−フェニル−1,3−ジチアン−2−イル)-[8.3.8.3]-(1,4)(1,4)(1,4)(1,4)シクロファンに添加した(精製を含む全ての合成を、黄色灯の下で実施した)。合計で4.80g(48.0mmol)の炭酸カルシウムおよび12,18g(48,0mmol)のヨウ素を約8等分し、添加の間隔が約30分になるように添加した。この懸濁物を室温で合計24時間攪拌した。次いで、その赤褐色の反応混合物を、シリカゲルを詰めたガラス濾過器で濾過した。その反応混合物を50mlのアセトンで再度洗浄した。約50mlの飽和亜ジチオン酸ナトリウム水溶液を、色が黄色に変化するまで、この濾液に添加した。次いで、この懸濁物を濾過し、そしてその濾過残渣を200mlの酢酸エチルで洗浄した。この濾液の2つの層を分離した。その有機相を50mlずつの水で洗浄し、そして合わせた水相を、50mlずつの酢酸エチルで2回再抽出した。合わせた有機相を100mlの飽和NaCl水溶液で洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。乾燥剤を分離した後に、この反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮し、そしてその残渣を高真空下で乾燥させた。その油性の黄色固体をカラムクロマトグラフィー(SiO2,ジクロロメタン)により精製した。22,45−ジゲルマ−22,22,45,45−テトラエチル−7,14,30,37−テトラオキサ−21,23,44,46−テトラオキソ[8.3.8.3](1,4)(1,4)(1,4)(1,4)シクロファンを黄色固体(m.p.:162℃〜164℃)として得た。
1H−NMR(400MHz;CDCl3):δ(ppm):7.67および6.83(d,2×8H,Ar−H),3.95(t,8H,CH2O),1.71−1.81(m,8H,CH 2CH2O),1.39−1.50(m,16H,CH 2CH2CH2O+CH 2CH3),1.05−1.15(t,12H,CH3).
13C−NMR(100MHz;CDCl3):δ(ppm):227.5(C=O),163.2,134.8,130.5,114.5(全てAr−C),67.73(CH2O),28.7および25.3(CH2CH2CH2O),9.00(CH3),6.04(CH2CH3)。
Claims (30)
- 少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤が、少なくとも1種の一般式(I)によるアシルゲルマニウム化合物
uが1であり、そしてR0およびR1における、式の両側の結合の手が除かれ,
zが、2〜10の整数であり、
この場合、
R0は、1個〜50個の炭素原子および0〜10個のヘテロ原子を有する、z価の分枝鎖もしくは直鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり、該R0は、z個の丸括弧内の基によって置換されており、zが2または3である場合、R0はまた、NまたはNH、N−C1〜3アルキルもしくはN−フェニルであり得、そしてzが2でありmが0である場合、R0はまた、除かれ得、その結果、該丸括弧内の基のうちの2つが、ゲルマニウム原子の間の化学結合によって互いに連結され、そして基R0は、1個以上の酸素原子(=O)、CN、ハロゲン、1つ以上の分枝鎖または直鎖のC1〜6アルキル基、−O−C1〜6アルキル基および/または重合性基により置換され得;
R1、R2は、互いに独立して、
あるいはR3について与えられた意味のうちの1つを有し;ここで
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または1個以上の酸素原子が介在し得る分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり、そしてR20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、そして
ここでR2はまた、1個〜50個の炭素原子および0〜10個のヘテロ原子を有する、直鎖または分枝鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり得、該脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基は、2個のゲルマニウム原子の間に架橋を形成する;
あるいは一般式(I)において、第二の選択肢によれば、
uが、2〜100の整数であり、そして末端基R0およびR1、またはR1が除かれる場合にはGeにおける、式の両側の結合の手は、HもしくはOHにより飽和されるか、または互いに結合して、R0とR1もしくはGeとの間に化学結合を形成し、
zが1であり、
この場合、
R0は、1個〜50個の炭素原子および0〜10個のヘテロ原子を有する、二価の直鎖または分枝鎖の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または脂肪族−芳香族炭化水素基であり、ここでR0はまた、N−R22または−O−Si(R23)2−O−であり得、ここでR22は、H、C1〜10アルキル、またはフェニルであり、そしてR23は、C1〜10アルキルであるか、または2個の基R23が2個のSi原子の間に酸素架橋(−O−)を形成し、そして基R0は、1個以上の酸素原子(=O)、CN、ハロゲン、1つ以上の分枝鎖または直鎖のC1〜6アルキル基、−O−C1〜6アルキル基および/または重合性基により置換され得;
R1は、−C(=O)−であるか、または除かれ、
R2は、
あるいはR3について与えられた意味のうちの1つを有し;ここで
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、1個以上の酸素原子が介在し得る分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在し得、1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり、そしてR20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり;
そして一般式(I)において、他の可変物は、両方の選択肢において以下の意味を有する:
mは、0または1であり、
nは、0または1であり、
pは、0または1であり、
R3は、分枝鎖もしくは直鎖のC1〜18アルキル基もしくはC2〜18アルケニル基であり、ここでこれらの基は、非置換であっても、以下の群:
ハロゲン、CN、
R10は、H;C1〜18アルキル;1個以上の酸素原子が介在しているC1〜18アルキル;C2〜18アルケニル;1個以上の酸素原子が介在しているC2〜18アルケニル;C3〜12シクロアルキル;テトラヒドロピラン−2−イル、フェニル−C1〜20アルキレン;フェニル−C1〜20アルケニレン;非置換であっても、ハロゲン、シクロヘキシル、シクロペンチル、テトラヒドロフラニル、フラニルもしくはイソプロピル−4−メチル−シクロヘキシルにより置換されていてもよいC1〜6アルキルであるか;またはR10は、フェニル、ナフチルまたはビフェニルであり、これらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子;C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基および/またはC1〜8アルキルチオ基により置換されていてもよく;
R11、R12は、互いに独立して、H;C1〜18アルキル;1個以上の酸素原子が介在しているC1〜18アルキル;C2〜18アルケニル;1個以上の酸素原子が介在しているC2〜18アルケニル;C3〜12シクロアルキル、フェニル−C1〜4アルキル;フェニル;ナフチルまたはピリジルであり;これらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子、C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基および/またはC1〜8アルキルチオ基により置換されていてもよく;あるいはR11とR12とが一緒になって、5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環を形成し、該複素環式環は、その一部分について、脂肪族環もしくは芳香族環と環形成し得、
R13は、C1〜18アルキル、1個以上のO原子が介在するC2〜18アルケニル、C3〜12シクロアルキル、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニルであり、ここで該環系は、非置換であっても、1個〜5個のC1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基、C1〜8アルキルチオ基および/またはハロゲン原子により置換されていてもよく;
R14、R15、R16は、互いに独立して、各場合において、H、C1〜8アルキル、C2〜8アルケニル、C7〜9フェニルアルキル、−O−C1〜8アルキル、フェニルまたは−O−SiR17R18R19であり、ここで
R17、R18、R19は、互いに独立して、各場合において、H、C1〜8アルキル、C2〜8アルケニル、C7〜9フェニルアルキル、−O−C1〜8アルキルまたはフェニルであるか、
あるいは
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基であり、該C2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基には、1つ以上の−O−、−NH−、−NR11−、−S−が介在しており、該基は、非置換であっても、以下の群:
ハロゲン、CN、−OR10、−SR10、−OCO−R10、−COO−R10、−NR11R12、−N(R11)−CO−R10、−N(R11)−COO−R10、−N(R11)−CO−NR11R12、−N(R11)−CO−hal、−CO−NR11R12、−SO2−R10、−SO2−OR10、−SO2−NR11R12、−PO(OC1〜8アルキル)2、−SiR14R15R16、フェニル−C1〜4アルキル、フェニル、C5〜12シクロアルキル
から選択される1つ以上の基によって置換されていてもよく;
ここでR10、R11、R12、R14、R15およびR16は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基であり、該C2〜18アルキル基もしくはC2〜18アルキレン基には、1つ以上の−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−CO−N(R11)−、−N(R11)−CO−、−N(R11)−CO−N(R11)−、−N(R11)−COO−、−COO−C1〜6アルキレン、−COS−C1〜18アルキレン、−SO2−、−SO2−O−、−SO2−N(R11)−、qが1〜6である−(CH3)2Si[OSi(CH3)2]q−;フェニル−C1〜4アルキレン、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、C5〜12シクロアルキレンまたは5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環が介在しており;
ここでR11は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、トリメチルシリル、hal−(CH3)2Si−[OSi(CH3)2]r−、rが1〜6である(CH3)3Si−[OSi(CH3)2]r−、−COOH、−COO−R10、−CO−NR11R12、−CO−ビニル、−CO−フェニルであり、ここで該フェニル基は、非置換であっても、−CH3、−OCH3および/または−Clにより置換されていてもよく;
ここでR10、R11およびR12は、上で定義されたとおりであるか;
あるいは
R3は、フェニル−C1〜20アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニル、C5〜12シクロアルキルまたは飽和もしくは不飽和の5員もしくは6員の、O、SもしくはNを含む複素環式環であり、ここでこれらの環系は、非置換であっても、1個〜5個のハロゲン原子、C1〜8アルキル基、C1〜8アルコキシ基、C1〜8アルキルチオ基および/または−NR11R12により置換されていてもよく、
ここでR11およびR12は、上で定義されたとおりであり、
ここで各場合において、基R1、R2またはR3のうちの2つは、互いに結合して、5員〜8員の環を形成し得、該環は、その一部分について、1つ以上の脂肪族環もしくは芳香族環と環形成し得、ここでこれらの環は、該ゲルマニウム原子に加えてさらなるヘテロ原子を含み得、そしてここで、異なる基、またはm、n、pもしくは3−n−pが1より大きい場合には同じ基がまた、互いに結合して1つ以上の環を形成し得、そして該形成された環は、非置換であっても、1回以上置換されていてもよい、
組成物。 - 少なくとも1種の式(I’)
R0は、1個〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、ここで該基のz個の水素原子は、式(I’)の括弧内の項によって置換されており、
R1、R2は、互いに独立して、
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖もしくは直鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基またはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基またはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR’−が介在し得、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得、ここでR’は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり;
R3は、分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基、C1〜18アルケニル基、C1〜18アルコキシ基もしくはC1〜18アルケンオキシ基により置換され得る芳香族C6〜10基であり、ここで該記載された基には、1つ以上のO原子が介在し得るか、またはR3は、1つ以上のO原子が介在し得る分枝鎖もしくは好ましくは直鎖のC1〜18アルキル基、C1〜18アルケニル基、C1〜18アルコキシ基もしくはC1〜18アルケンオキシ基であり、
mは、0または1であり、
nは、0または1であり、
pは、0または1であり;
zは、2〜6である、
組成物。 - 少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤は、少なくとも1種の一般式(II)によるアシルゲルマニウム化合物
R1、R2、R3は、互いに独立して、
R4、R5は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、直鎖もしくは分枝鎖のC1〜6アルキル基もしくは−O−C1〜6アルキル基であり;
R6、R7、R8は、互いに独立して、各場合において、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基であり、該C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基には、1個以上のO、Sまたは−NR20−が介在しており、そして1つ以上の重合性基および/もしくは基R9により置換され得;
R9は、−OH、xが1〜20である−CxF2x+1、yが1〜20である−[Si(CH3)2]y−CH3であり;そして
R20は、H、ハロゲン、または分枝鎖、環状もしくは好ましくは直鎖の、C1〜20アルキル基、C1〜20アルケニル基、C1〜20アルキルオキシ基もしくはC1〜20アルケンオキシ基である、
組成物。 - 少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤は、少なくとも1種の一般式(III)によるアシルゲルマニウム化合物
R1は、
s、tは、互いに独立して、0〜6の整数であり、ここでsおよびtは、該ゲルマニウム原子を含めた環原子の合計が5〜8になるように選択され、そして
Xは、N−R21、O、Sであるか、または除かれ、ここでR21は、HまたはC1〜10アルキルであり、
ここで該ゲルマニウム含有環は、1つ以上の脂肪族環または芳香族環と環形成し得、そして非置換であっても、1回以上置換されていてもよく、これによって、該環の水素原子の数が該置換に対応して減少する、
組成物。 - 少なくとも1種の重合性結合剤および1種の重合開始剤を含む組成物であって、該重合開始剤は、少なくとも1種の一般式(VI)によるアシルゲルマニウム化合物
R2、R3は、互いに独立して、
vは、1〜3の整数であり、そして
Qは、N−R22、O、S、−CH2−、−CH=CH−、−CH2−CH2−または−O−Si(R23)2−O−であり、ここでR22は、H、C1〜10アルキル、好ましくはHもしくはC1〜4アルキル、またはフェニルであり、そしてR23は、C1〜10アルキルであるか、あるいは2つの基R23が、2つのSi原子の間に酸素架橋(−O−)を形成する、
組成物。 - 基R2、R3、R6、R7およびR8が、各場合において、1個〜3個の重合性基で置換されている、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記重合性基が、ビニル、スチリル、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミドまたはN−アルキルアクリルアミドから選択される、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記組成物の総質量に対して、0.001重量%〜5重量%の前記アシルゲルマニウム化合物を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
- 重合性結合剤として、少なくとも1種のラジカル重合性モノマーおよび/またはプレポリマーを含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
- 結合剤として、単官能性(メタ)アクリレート、多官能性(メタ)アクリレート、またはこれらの混合物を含む、請求項11に記載の組成物。
- 少なくとも1種のラジカル開環重合性モノマーを含む、請求項11または12に記載の組成物。
- 結合剤として、単官能性メルカプト化合物および/または多官能性メルカプト化合物と、二官能性不飽和モノマーおよび/または多官能性不飽和モノマーとの混合物を含有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の組成物。
- 少なくとも1種のさらなるラジカル重合の開始剤を含む、請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物。
- 少なくとも1種のさらなるカチオン重合の開始剤を含む、請求項1〜15のいずれか1項に記載の組成物。
- 充填材もまた含む、請求項1〜16のいずれか1項に記載の組成物。
- 少なくとも1種の添加剤もまた含み、該添加剤は、安定剤、UV吸収剤、滑剤、湿潤剤、分散剤、接着促進剤、つや消し剤および光輝剤、レベリング剤およびフィルム形成補助剤、皮張り防止剤、光保護剤、腐食保護剤、難燃剤、酸化防止剤、光学光沢剤、流れ改質剤、増粘剤および消泡剤から選択される、請求項1〜17のいずれか1項に記載の組成物。
- 各場合において前記組成物の総質量に対して、
0.001重量%〜5重量%のアシルゲルマニウム化合物、
5重量%〜99.9重量%の重合性結合剤、
0重量%〜90重量%の充填剤
を含む、請求項1〜18のいずれか1項に記載の組成物。 - 0重量%〜50重量%のさらなる添加剤を含む、請求項19に記載の組成物。
- 成形品の調製のためのシステムであって、1〜20のいずれか1項に記載の組成物およびLED光源を備える、システム。
- 前記LED光源が、400nm〜550nmの範囲の波長を有し、そして前記アシルゲルマニウム化合物が、400nm〜550nmの範囲の活性化波長を有する、請求項21に記載のシステム。
- ラジカル重合の開始剤としての、式(I)によるアシルゲルマンの使用。
- ラジカル重合中に抑止層の形成を防止するための、式(I)によるアシルゲルマンの使用。
- 接着剤、コーティング、セメント、複合材料、予め成形された部品または歯科材料の調製のための、式(I)によるアシルゲルマンの使用。
- 成形品の調製のためのプロセスであって、該プロセスにおいて、請求項1〜20のいずれか1項に記載の組成物が、所望の形状を有する立体に成形され、次いで、完全にかまたは部分的に硬化させられる、プロセス。
- 前記成形品が、200nm〜700nmの波長の光での照射により硬化させられる、請求項26に記載のプロセス。
- 前記成形品が、300nm〜550nmの波長の光での照射により硬化させられる、請求項27に記載のプロセス。
- 前記成形品が、400nm〜800nmの波長の光での照射により硬化させられる、請求項27に記載のプロセス。
- 歯冠、ブリッジ、インレーまたは義歯の調製のための、請求項26〜29のいずれか1項に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08102841A EP2103297B1 (de) | 2008-03-20 | 2008-03-20 | Polymerisierbare Zusammensetzung mit mehrere Germanium-Atome enthaltenden Initiatoren |
EP08102841.7 | 2008-03-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009228005A true JP2009228005A (ja) | 2009-10-08 |
JP5366602B2 JP5366602B2 (ja) | 2013-12-11 |
Family
ID=39672065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009069126A Active JP5366602B2 (ja) | 2008-03-20 | 2009-03-19 | 数個のGe原子を含む開始剤を含む重合性組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8829067B2 (ja) |
EP (1) | EP2103297B1 (ja) |
JP (1) | JP5366602B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012111944A (ja) * | 2010-11-19 | 2012-06-14 | Ivoclar Vivadent Ag | 貫通硬化深さが改善された重合性組成物 |
JP2016501290A (ja) * | 2012-11-19 | 2016-01-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 高度に粘着付与されたアクリレート感圧接着剤 |
JP2017508760A (ja) * | 2014-03-27 | 2017-03-30 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 歯科用組成物 |
JP2018534249A (ja) * | 2015-09-29 | 2018-11-22 | イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフトIvoclar Vivadent AG | アシルゲルマニウム光開始剤およびその調製のための方法 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2404916B1 (de) | 2010-07-08 | 2015-06-17 | Ivoclar Vivadent AG | Dentalmaterialien auf der Basis von Dimersäure-Derivaten mit ringöffnend polymerisierbaren Gruppen |
ES2762237T3 (es) | 2014-03-20 | 2020-05-22 | Ivoclar Vivadent Ag | Mezcla de monómeros para la fabricación de materiales dentales |
EP2921154B1 (de) | 2014-03-20 | 2017-03-08 | Ivoclar Vivadent AG | Photopolymerisierbare und dualhärtende Dentalwerkstoffe auf der Basis von Thioharnstoffderivaten und Bisacyldialkylgermanium-Verbindungen |
US10604659B2 (en) | 2015-06-08 | 2020-03-31 | Dsm Ip Assets B.V. | Liquid, hybrid UV/VIS radiation curable resin compositions for additive fabrication |
US9708442B1 (en) | 2015-10-01 | 2017-07-18 | Dsm Ip Assets, B.V. | Liquid, hybrid UV/vis radiation curable resin compositions for additive fabrication |
EP3153150A1 (en) | 2015-10-08 | 2017-04-12 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
CA2997657C (en) | 2015-10-08 | 2023-01-24 | Dentsply Detrey Gmbh | Polymerization initiator system and use thereof for preparation of a dental composition |
EP3231413A1 (en) | 2016-04-11 | 2017-10-18 | DENTSPLY DETREY GmbH | Dental composition |
ES2841406T3 (es) | 2016-09-07 | 2021-07-08 | Ivoclar Vivadent Ag | Composiciones polimerizables con fotoiniciadores de acilestaño |
CN109843861B (zh) | 2016-10-20 | 2022-05-13 | 3M创新有限公司 | 具有受保护羰基基团的光引发剂 |
CA3042244A1 (en) * | 2016-11-01 | 2018-05-11 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Unsaturated polyester resin for engineered stone comprising fine and/or porous particles |
JP2022506003A (ja) | 2018-08-30 | 2022-01-17 | コベストロ (ネザーランズ) ビー.ヴィー. | 光ファイバーをコーティングするための放射線硬化性組成物 |
EP3868767B1 (de) | 2020-02-21 | 2022-01-05 | Ivoclar Vivadent AG | Langwellig absorbierende photoinitiatoren |
CN112062879B (zh) * | 2020-08-18 | 2023-01-24 | 新丰博兴聚合材料有限公司 | 一种光引发剂及其制备方法和应用 |
EP4257592A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-11 | Evonik Operations GmbH | Bisacyl digermanium compounds, their preparation and their use as photoinitiator for radical polymerization |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03278059A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-12-09 | Mitsubishi Electric Corp | 放射線感応性重合体およびそれを含有した放射線感応性組成物 |
JP2005171213A (ja) * | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Shiyoufuu:Kk | 多波長光重合性組成物 |
JP2008088432A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-17 | Ivoclar Vivadent Ag | 開始剤としてアシルゲルマニウム化合物を含有する重合可能な組成物 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1408265A (en) | 1971-10-18 | 1975-10-01 | Ici Ltd | Photopolymerisable composition |
FR2198490A5 (ja) * | 1972-08-04 | 1974-03-29 | Aquitaine Total Organico | |
DE2964564D1 (en) | 1978-12-18 | 1983-02-24 | Ici Plc | Dental compositions comprising a selected vinyl urethane prepolymer and processes for their manufacture |
US4525256A (en) | 1983-07-01 | 1985-06-25 | Johnson & Johnson Dental Products Company | Photopolymerizable composition including catalyst comprising diketone plus 4-(N,N-dimethylamino)benzoic acid or ester thereof |
GB8914577D0 (en) | 1989-06-24 | 1989-08-16 | Ici Plc | Catalysts |
JP2611186B2 (ja) * | 1990-03-07 | 1997-05-21 | 工業技術院長 | 有機ゲルマニウム化合物 |
DE4133494C2 (de) | 1991-10-09 | 1996-03-28 | Fraunhofer Ges Forschung | Dentalharzmasse, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
AUPN023294A0 (en) | 1994-12-22 | 1995-01-27 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymerisable monomers and polymers |
DE19616183C2 (de) | 1996-03-20 | 1999-05-12 | Ivoclar Ag | Funktionalisiertes und polymerisierbares Polymer |
US6096903A (en) | 1997-03-25 | 2000-08-01 | Ivoclar Ag | Hydrolysable and polymerizable oxetane silanes |
DE19903177C5 (de) | 1999-01-21 | 2010-09-16 | Ivoclar Vivadent Ag | Verwendung von Materialien auf der Basis von Polysiloxanen als Dentalmaterialien |
CA2397140A1 (en) | 2000-01-13 | 2001-07-19 | Roy C. Krohn | Uv curable woodcoat compositions |
US6470128B1 (en) | 2001-03-30 | 2002-10-22 | Alcatel | UV-curable coating composition for optical fiber for a fast cure and with improved adhesion to glass |
DE10249324A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-06-24 | Ivoclar Vivadent Ag | Polymerisationsfähige bicyclische Cyclopropanderivate und deren Verwendung zur Herstellung von Dentalmaterialien |
EP1722708A4 (en) | 2004-03-09 | 2009-04-08 | Univ Colorado | REACTIVE OLIGOMERES THIOL AND MATERIALS AS DENTAL RESTORATION MIXTURES |
ATE410133T1 (de) * | 2006-06-07 | 2008-10-15 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentalmaterialien auf der basis von ringöffnend polymerisierbaren, aciden monomeren |
EP1905413A1 (de) * | 2006-09-27 | 2008-04-02 | Ivoclar Vivadent AG | Polymerisierbare Zusammensetzungen mit Acylgermanen als Initiatoren |
-
2008
- 2008-03-20 EP EP08102841A patent/EP2103297B1/de active Active
- 2008-11-21 US US12/276,030 patent/US8829067B2/en active Active
-
2009
- 2009-03-19 JP JP2009069126A patent/JP5366602B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03278059A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-12-09 | Mitsubishi Electric Corp | 放射線感応性重合体およびそれを含有した放射線感応性組成物 |
JP2005171213A (ja) * | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Shiyoufuu:Kk | 多波長光重合性組成物 |
JP2008088432A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-04-17 | Ivoclar Vivadent Ag | 開始剤としてアシルゲルマニウム化合物を含有する重合可能な組成物 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012111944A (ja) * | 2010-11-19 | 2012-06-14 | Ivoclar Vivadent Ag | 貫通硬化深さが改善された重合性組成物 |
JP2016501290A (ja) * | 2012-11-19 | 2016-01-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 高度に粘着付与されたアクリレート感圧接着剤 |
JP2017508760A (ja) * | 2014-03-27 | 2017-03-30 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 歯科用組成物 |
JP2018534249A (ja) * | 2015-09-29 | 2018-11-22 | イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフトIvoclar Vivadent AG | アシルゲルマニウム光開始剤およびその調製のための方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20090239967A1 (en) | 2009-09-24 |
EP2103297B1 (de) | 2012-05-16 |
JP5366602B2 (ja) | 2013-12-11 |
EP2103297A1 (de) | 2009-09-23 |
US8829067B2 (en) | 2014-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5366602B2 (ja) | 数個のGe原子を含む開始剤を含む重合性組成物 | |
JP5097494B2 (ja) | 開始剤としてアシルゲルマニウム化合物を含有する重合可能な組成物 | |
US10787468B2 (en) | Acyl germanium photoinitiators and process for the preparation thereof | |
US20080076847A1 (en) | Polymerizable compositions with acylgermanes as initiatiors | |
JP6100262B2 (ja) | 必要に応じた剥離特性を有するモノマーに基づく歯科材料 | |
JP7096814B2 (ja) | アシルスズ化合物を含む重合性組成物 | |
JP2007039453A (ja) | 開始剤としてビスアシルホスフィンオキシドを含む光重合可能な歯科材料 | |
CN106535862B (zh) | 具有可控的网状结构的复合材料 | |
US20080058443A1 (en) | Dental materials having low polymerization shrinkage | |
US10213367B2 (en) | Dental materials with debonding-on-demand properties | |
JP6726276B2 (ja) | 熱的に切断可能な化合物をベースとした重合性組成物 | |
US11013669B2 (en) | Dental materials with light-induced reversible coloring | |
US11401287B2 (en) | Long-wave absorbing photoinitiators | |
JP2019501230A5 (ja) | ||
US20230322820A1 (en) | Bisacyl digermanium compounds, their preparation and their use as photoinitiator for radical polymerization | |
JP3612287B2 (ja) | 加水分解に安定であり、重合可能なアクリロホスホン酸モノエステル | |
ES2913449T3 (es) | Materiales dentales a base de reticulantes ciclopolimerizables |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110121 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130515 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130520 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130726 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130823 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130910 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5366602 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |