JP6726276B2 - 熱的に切断可能な化合物をベースとした重合性組成物 - Google Patents
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Description
A−[X−(T−X−Sp−X)p−T−X−Q−(Z)n]m
式I
(式中、
Aは、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−、−NR3−CO−O−または−NR3−CO−NR3−によって割り込まれていてもよいm価の直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C1〜C30 基を表すか、または200〜2000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Qは、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−、−NR3−CO−O−または−NR3−CO−NR3−によって割り込まれていてもよい(n+1)価の直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C1〜C20 基を表し、
Spは、それぞれの場合独立に、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−、−NR3−CO−O−または−NR3−CO−NR3−によって割り込まれていてもよい直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C1〜C30 基を表すか、または200〜2000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Tは、それぞれの場合独立に、
Uは、それぞれの場合独立に、CH2、S、NH、Oを表し、
Vは、それぞれの場合独立に、CH2、S、NH、Oを表し、
Wは、それぞれの場合独立に、存在しないか、またはCH2、O、SもしくはNHを表し、
Xは、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−、−NR3−CO−O−もしくは−NR3−CO−NR3−を表し、
Yは、それぞれの場合独立に、H、R4、アリール、ヘテロアリール、−CN、−OR4、−N(R4)2または−P(O)(OR4)2を表し、
Zは、それぞれの場合独立に、ビニル基、CH2=CR1−CO−O−およびCH2=CR1−CO−NR2−から選択される重合性基を表し、
基Rの1つは結合を表し、残りの基Rは独立にHまたは直鎖状もしくは分枝状C1〜C9アルキル基を表し、
R1、R2およびR3は、それぞれの場合独立に、Hまたは直鎖状もしくは分枝状C1〜C9アルキル基を表し、
R4は、それぞれの場合独立に、直鎖状または分枝状C1〜C9アルキル基を表し、
mは、値2〜6と想定することができ、
nは、それぞれの場合独立に、値1、2または3と想定することができ、
pは、値0〜10と想定することができる)
によって、本発明に従って達成することができる。
本発明の実施形態の例として、以下の項目が挙げられる。
(項目1)
式Iの熱不安定性重合性化合物:
A−[X−(T−X−Sp−X) p −T−X−Q−(Z) n ] m
式I
(式中、
Aは、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−O−または−NR 3 −CO−NR 3 −によって割り込まれていてもよいm価の直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C 1 〜C 30 基を表すか、または200〜2000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Qは、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−O−または−NR 3 −CO−NR 3 −によって割り込まれていてもよい(n+1)価の直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C 1 〜C 20 基を表し、
Spは、それぞれの場合独立に、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−O−または−NR 3 −CO−NR 3 −によって割り込まれていてもよい直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C 1 〜C 30 基を表すか、または200〜2000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Tは、それぞれの場合独立に、
から選択され、
Uは、それぞれの場合独立に、CH 2 、S、NHまたはOを表し、
Vは、それぞれの場合独立に、CH 2 、S、NHまたはOを表し、
Wは、それぞれの場合独立に、存在しないか、またはCH 2 、O、SもしくはNHを表し、
Xは、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−O−もしくは−NR 3 −CO−NR 3 −を表し、
Yは、それぞれの場合独立に、H、R 4 、アリール、ヘテロアリール、−CN、−OR 4 、−N(R 4 ) 2 または−P(O)(OR 4 ) 2 を表し、
Zは、それぞれの場合独立に、ビニル基、CH 2 =CR 1 −CO−O−およびCH 2 =CR 1 −CO−NR 2 −から選択される重合性基を表し、
基Rの1つは結合を表し、残りの基Rは独立にHまたは直鎖状もしくは分枝状C 1 〜C 9 アルキル基を表し、
R 1 、R 2 およびR 3 は、それぞれの場合独立に、Hまたは直鎖状もしくは分枝状C 1 〜C 9 アルキル基を表し、
R 4 は、それぞれの場合独立に、直鎖状または分枝状C 1 〜C 9 アルキル基を表し、
mは、値2〜6と想定することができ、
nは、それぞれの場合独立に、値1、2または3と想定することができ、
pは、値0〜10と想定することができる)
を含む重合性組成物。
(項目2)
Uが、それぞれの場合独立に、S、NHまたはOを表し、
Vが、それぞれの場合独立に、S、NHまたはOを表す、
項目1に記載の組成物。
(項目3)
Aが、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよいm価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 2 〜C 20 基、特にC 4 〜C 18 基、好ましくはC 8 〜C 16 基、特に好ましくはC 10 〜C 14 基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Qが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよい(n+1)価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 2 〜C 15 基、特にC 3 〜C 12 基、好ましくはC 5 〜C 10 基を表し、特に好ましくは−CH 2 −フェニレン−CO−O−CH 2 −CH 2 −を表し、
Spが、それぞれの場合独立に、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよい直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 2 〜C 20 基、特にC 4 〜C 18 基、好ましくはC 8 〜C 16 基、特に好ましくはC 10 〜C 14 基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Xが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −もしくは−NR 3 −CO−O−を表し、
Zが、それぞれの場合独立に、CH 2 =CR 1 −CO−O−およびCH 2 =CR 1 −CO−NR 2 −から選択される重合性基を表し、
R 1 、R 2 およびR 3 が、それぞれの場合独立に、HまたはC 1 〜C 7 アルキル基、特にHまたはC 1 〜C 5 アルキル基、好ましくはHまたはC 1 〜C 3 アルキル基を表し、
R 4 が、それぞれの場合独立に、C 1 〜C 7 アルキル基、特にC 1 〜C 5 アルキル基、好ましくはC 1 〜C 3 アルキル基を表し、特に好ましくはメチル、エチルまたはイソプロピルを表し、
mは、値2、3または4と想定することができ、好ましくは2であり、
nは、それぞれの場合独立に、値1または2と想定することができ、好ましくは1であり、
pは、値0、1、2または3、特に0または1と想定することができ、好ましくは0である、
項目1または2に記載の組成物。
(項目4)
Tが、それぞれの場合独立に、
Rが、それぞれの場合独立に、HまたはC 1 〜C 7 アルキル基、特にHまたはC 1 〜C 5 アルキル基、好ましくはHまたはC 1 〜C 3 アルキル基を表し、特に好ましくはHを表す、項目1から3の一項に記載の組成物。
(項目5)
UがSを表し、
VがSを表し、
Wが、存在しないかまたはCH 2 を表し、
Yが、それぞれの場合独立に、ヘテロアリールまたは−P(O)(OR 4 ) 2 を表し、特にピリジルまたは−P(O)(OEt) 2 を表す、
項目1から4の一項に記載の組成物。
(項目6)
1つまたは複数の追加のラジカル重合性モノマー、好ましくは、
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートもしくはイソボルニル(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、bis−GMA、UDMA、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートもしくはテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、
および/または
1つまたは複数のN−一もしくは二置換アクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、1つまたは複数のN−一置換メタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、N−ビニルピロリドン、1つまたは複数の架橋性アリルエーテル、
および/または
1つまたは複数の架橋性ピロリドン、1,6−ビス(3−ビニル−2−ピロリドニル)−ヘキサン、1つまたは複数の架橋性ビスアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミドもしくはエチレンビスアクリルアミド、1つまたは複数の架橋性ビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ジエチル−1,3−ビス(アクリルアミド)−プロパン、1,3−ビス(メタクリルアミド)−プロパン、1,4−ビス(アクリルアミド)−ブタン、1,4−ビス(アクリロイル)−ピペラジン、
またはそれらの混合物を含む、前記項目の一項に記載の組成物。
(項目7)
1つまたは複数のラジカル重合性の酸基含有モノマー、好ましくは、
マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、2−(ヒドロキシルメチル)アクリル酸、4−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物、10−メタクリロイルオキシデシルマロン酸、N−(2−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロピル)−N−フェニルグリシン、4−ビニル安息香酸、
および/または
ビニルホスホン酸、4−ビニルフェニルホスホン酸、4−ビニルベンジルホスホン酸、2−メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、2−メタクリルアミドエチルホスホン酸、4−メタクリルアミド−4−メチル−ペンチル−ホスホン酸、2−[4−(ジヒドロキシホスホリル)−2−オキサ−ブチル]−アクリル酸、2−[4−(ジヒドロキシホスホリル)−2−オキサ−ブチル]−アクリル酸エチルエステルまたは2−[4−(ジヒドロキシホスホリル)−2−オキサ−ブチル]−アクリル酸−2,4,6−トリメチルフェニルエステル、
および/または
リン酸一水素2−メタクリロイルオキシプロピルもしくはリン酸二水素2−メタクリロイルオキシプロピル、リン酸水素2−メタクリロイルオキシエチルフェニル、ジペンタエリスリトール−ペンタメタクリロイルオキシホスフェート、リン酸二水素10−メタクリロイルオキシデシル、リン酸モノ−(1−アクリロイル−ピペリジン−4−イル)−エステル、リン酸二水素6−(メタクリルアミド)ヘキシル、リン酸二水素1,3−ビス−(N−アクリロイル−N−プロピル−アミノ)−プロパン−2−イル、
および/または
ビニルスルホン酸、4−ビニルフェニルスルホン酸、3−(メタクリルアミド)プロピルスルホン酸、
またはそれらの混合物を含む、前記項目の一項に記載の組成物。
(項目8)
ラジカル重合のための開始剤を含む、前記項目の一項に記載の組成物。
(項目9)
熱によりガスを放出する添加剤を含む、前記項目の一項に記載の組成物。
(項目10)
放射された電磁放射線を熱に変換できる添加剤を含む、前記項目の一項に記載の組成物。
(項目11)
有機および/または無機充填材を含む、前記項目の一項に記載の組成物。
(項目12)
a)0.1〜50wt%、特に1〜40wt%、好ましくは2〜30wt%、特に好ましくは5〜30wt%の式Iの化合物、
b)0.01〜10wt%、特に0.1〜3.0wt%、好ましくは0.2〜2wt%の開始剤、
c)0〜80wt%、特に1〜60wt%、好ましくは5〜50wt%のコモノマー、
d)0〜80wt%の充填材、
e)0〜70wt%の溶媒、および
f)0〜10wt%、特に0.1〜5wt%、好ましくは0.2〜3wt%の添加剤
を含む、前記項目の一項に記載の組成物。
(項目13)
0〜20wt%の充填材を含む、項目11または12に記載の組成物。
(項目14)
20〜80wt%の充填材を含む、項目11または12に記載の組成物。
(項目15)
歯科材料として、特に接着剤、セメントまたは充填用複合材料としての、項目1から14の一項に記載の組成物の使用。
(項目16)
重合樹脂として、特に接着剤、複合材料もしくはステレオリソグラフィック材料としての、または重合物、特に成形部品、熱硬化性樹脂、装着もしくは固定用要素の調製のための、項目1から14の一項に記載の組成物の使用。
(項目17)
歯科材料の調製のため、特に接着剤、セメントまたは充填用複合材料の調製のため、好ましくは、自己エッチング性接着剤、セメントまたは充填用複合材料の調製のための、項目1から5の一項に記載の式Iの化合物の使用。
(項目18)
重合樹脂または重合物の調製のため、特に接着剤、複合材料、ステレオリソグラフィック材料、成形部品、熱硬化性樹脂または装着もしくは固定用要素の調製のための、項目1から5の一項に記載の式Iの化合物の使用。
Uが、それぞれの場合独立に、S、NHまたはOを表し、
Vが、それぞれの場合独立に、S、NHまたはOを表す
ことが好ましい。
Aが、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−または−NR3−CO−O−によって割り込まれていてもよいm価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C2〜C20 基、特にC4〜C18 基、好ましくはC8〜C16 基、特に好ましくはC10〜C14 基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Qが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−または−NR3−CO−O−によって割り込まれていてもよい(n+1)価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C2〜C15 基、特にC3〜C12 基、好ましくはC5〜C10 基を表し、特に好ましくは−CH2−フェニレン−CO−O−CH2−CH2−を表し、
Spが、それぞれの場合独立に、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−または−NR3−CO−O−によって割り込まれていてもよい直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C2〜C20 基、特にC4〜C18 基、好ましくはC8〜C16 基、特に好ましくはC10〜C14 基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Xが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−もしくは−NR3−CO−O−を表し、
Zが、それぞれの場合独立に、CH2=CR1−CO−O−およびCH2=CR1−CO−NR2−から選択される重合性基を表し、
R1、R2およびR3が、それぞれの場合独立に、HまたはC1〜C7アルキル基、特にHまたはC1〜C5アルキル基、好ましくはHまたはC1〜C3アルキル基を表し、
R4が、それぞれの場合独立に、C1〜C7アルキル基、特にC1〜C5アルキル基、好ましくはC1〜C3アルキル基を表し、特に好ましくはメチル、エチルまたはイソプロピルを表し、
mは、値2、3または4と想定することができ、好ましくは2であり、
nは、それぞれの場合独立に、値1または2と想定することができ、好ましくは1であり、
pは、値0、1、2または3、特に0または1と想定することができ、好ましくは0である、
これらの式Iの化合物が特に好ましい。
Tが、それぞれの場合独立に、
Rが、それぞれの場合独立に、HまたはC1〜C7アルキル基、特にHまたはC1〜C5アルキル基、好ましくはHまたはC1〜C3アルキル基を表し、特に好ましくはHを表す
そうした式Iの化合物が好ましい。
UがSを表し、
VがSを表し、
Wが、存在しないか、またはCH2もしくはOを表し、
Yが、それぞれの場合独立に、ヘテロアリールまたは−P(O)(OR4)2を表し、特に、ピリジルまたは−P(O)(OEt)2を表す
そうした式Iの化合物が好ましい。
1〜90wt%、好ましくは5〜80wt%、特に好ましくは5〜70wt%の式Iの化合物、
0〜70wt%、好ましくは1〜60wt%、特に好ましくは5〜50、非常に特別に好ましくは10〜30wt%のコモノマー、特に単官能性および/または多官能性(メタ)アクリレート、
0〜70wt%、好ましくは1〜60wt%、特に好ましくは5〜50wt%のさらなる熱不安定性架橋性モノマー、および
0〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、特に好ましくは5〜20wt%の接着剤モノマー
を含む。
a)0.1〜50wt%、特に1〜40wt%、好ましくは2〜30wt%、特に好ましくは5〜30wt%の式Iの化合物、
b)0.01〜10wt%、好ましくは0.1〜3.0wt%、特に好ましくは0.2〜2wt%の開始剤、
c)0〜95wt%、好ましくは5〜95wt%、特に好ましくは5〜90wt%のコモノマー、
d)0〜10wt%、特に0.1〜5wt%、好ましくは0.2〜3wt%の添加剤
を含む式Iの熱不安定性重合性化合物をベースとした組成物が特に好ましい。
a)0.1〜50wt%、特に1〜40wt%、好ましくは1〜20wt%の式Iの化合物、
b)0.01〜10wt%、特に0.1〜3wt%の開始剤、
c)1〜80wt%、特に1〜60wt%、好ましくは5〜50wt%のコモノマー、
d)5〜90wt%、特に20〜90wt%の充填材、
e)0〜10wt%、特に0.1〜5wt%、好ましくは0.2〜3wt%の添加剤
を含む。
a)0.1〜50wt%、特に1〜40wt%、好ましくは2〜30wt%、特に好ましくは5〜30wt%の式Iの化合物、
b)0.01〜10wt%、特に0.1〜3.0wt%、好ましくは0.2〜2wt%の開始剤、
c)0〜80wt%、特に1〜60wt%、好ましくは5〜50wt%のコモノマー、
d)0〜80wt%の充填材、
e)0〜70wt%の溶媒、および
f)0〜10wt%、特に0.1〜5wt%、好ましくは0.2〜3wt%の添加剤
を含む。
ビス−1,10−{10−(3−{4−[2−(メタクリロイルオキシ)−エトキシカルボニル]−ベンジルスルファニル}−3−ピリジン−2−イル−2−チア−ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−5−エン−1−イルメチル)}−デカンの合成
1H-NMR (400 MHz, CDCl3: δ, ppm): 4.56 (s, 2H), 7.21-7.24 (m, 1H), 7.42-7.48 (m, 3H), 7.58-7.62 (m, 1H), 7.66-7.70 (m, 3H), 8.41-8.42 (m, 1H).
13C-NMR (101 MHz, CDCl3, δ, ppm): 64.6, 123.4, 125.7, 128.4, 129.0, 133.8, 136.7, 138.2, 148.8, 149.7.
13C-NMR (101 MHz, CDCl3, δ, ppm): 39.6, 121.9, 127.8, 129.4, 129.5, 129.9, 137.7, 140.6, 148.3, 155.3, 166.9, 226.0.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3: δ, ppm): 1.95 (s, 3H), 4.47-4.50 (m, 2H), 4.54-4.58 (m, 4H), 5.58-5.59 (m, 1H), 6.13-6.14 (m, 1H), 7.46-7.49 (m, 3H), 7.77-7.81 (m, 1H), 7.98-8.00 (m, 2H), 8.31-8.33 (m, 1H), 8.59-8.61 (m, 1H).
13C-NMR (101 MHz, CDCl3, δ, ppm): 18.3, 40.8, 62.4, 62.7, 122.3, 126.2, 127.0, 129.0, 129.5, 130.0, 135.9, 137.0, 141.0, 148.0, 156.1, 166.0, 167.1, 225.4.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3: δ, ppm): 1.22-1.34 (m, 12H), 1.46-1.58 (m, 4H), 2.29-2.42 (m, 4H), 2.79-2.96 (m, 4H), 5.95-6.46 (m, 6H).
13C-NMR (101 MHz, CDCl3, δ, ppm): 29.0, 29.6, 29.6, 29.7, 29.8, 29.9, 30.0, 30.8, 41.2, 43.3, 125.7, 126.2, 130.4, 132.5, 133.6, 134.9, 147.5, 150.2.
1H-NMR (400 MHz, CDCl3: δ, ppm): 0.86-1.72 (m, 20H), 1.94 (s, 6H), 2.81-4.22 (m, 10H), 4.35-4.64 (m, 8H), 5.24-6.42 (m, 4H), 5.58 (s, 2H), 6.13 (s, 2H), 6.93-8.57 (m, 16H).
13C-NMR (101 MHz, CDCl3, δ, ppm): 18.3, 26.9, 28.7, 29.0, 29.1, 29.3, 29.5, 29.8, 29.9, 30.1, 33.5, 36.8, 37.2, 37.3, 49.7, 54.8, 56.5, 62.4, 62.5, 86.4, 121.4, 121.5, 124.9, 126.1, 126.2, 128.1, 128.9, 129.0, 129.0, 129.1, 129.6, 129.6, 135.9, 136.1, 136.3, 136.5, 143.7, 147.3, 152.9, 162.7, 166.1, 167.1.
ビス(2−(メタクリロイルオキシ)エチル)4,4’−(((1,1’−(デカン−1,10−ジイル)ビス(3−(ジエトキシホスホリル)−2−チアビシクロ[2.2.1]ヘプタ−5−エン−3,1−ジイル))ビス(スルファンジイル))ビス(メチレン))ジベンゾエート(DiHDAリンカー)の合成
DiHDAリンカーの光重合物の調製、およびHDA基の可逆性熱切断の分光学的監視
DiHDAリンカーの光重合物の調製、およびその動的機械特性評価
DiHDAリンカーの光共重合物の調製、およびその動的機械特性評価
実施例2からのDiHDAリンカーをベースとした過酸化物−アミン開始2成分セメントでの歯のクラウンのセメント接着
Claims (21)
- 式Iの熱不安定性重合性化合物:
A−[X−(T−X−Sp−X)p−T−X−Q−(Z)n]m
式I
(式中、
Aは、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−、−NR3−CO−O−または−NR3−CO−NR3−によって割り込まれていてもよいm価の直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C1〜C30基を表すか、または200〜2000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Qは、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−、−NR3−CO−O−または−NR3−CO−NR3−によって割り込まれていてもよい(n+1)価の直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C1〜C20基を表し、
Spは、それぞれの場合独立に、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−、−NR3−CO−O−または−NR3−CO−NR3−によって割り込まれていてもよい直鎖状、分枝状もしくは環状の脂肪族または芳香族C1〜C30基を表すか、または200〜2000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Tは、それぞれの場合独立に、
から選択され、
Rは、それぞれの場合独立に、HまたはC1〜C7アルキル基を表し、
UはSを表し、
VはSを表し、
Wは、それぞれの場合独立に、存在しないか、またはCH2、O、SもしくはNHを表し、
Xは、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−、−NR3−CO−O−もしくは−NR3−CO−NR3−を表し、
Yは、それぞれの場合独立に、H、R4、アリール、ヘテロアリール、−CN、−OR4、−N(R4)2または−P(O)(OR4)2を表し、
Zは、それぞれの場合独立に、ビニル基、CH2=CR1−CO−O−およびCH2=CR1−CO−NR2−から選択される重合性基を表し、
R1、R2およびR3は、それぞれの場合独立に、Hまたは直鎖状もしくは分枝状C1〜C9アルキル基を表し、
R4は、それぞれの場合独立に、直鎖状または分枝状C1〜C9アルキル基を表し、
mは、値2〜6と想定することができ、
nは、それぞれの場合独立に、値1、2または3と想定することができ、
pは、値0〜10と想定することができる)
を含む重合性組成物。 - Aが、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−または−NR3−CO−O−によって割り込まれていてもよいm価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C2〜C20基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Qが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−または−NR3−CO−O−によって割り込まれていてもよい(n+1)価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C2〜C15基を表し、
Spが、それぞれの場合独立に、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−または−NR3−CO−O−によって割り込まれていてもよい直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C2〜C20基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Xが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR3−、−NR3−CO−、−O−CO−NR3−もしくは−NR3−CO−O−を表し、
Zが、それぞれの場合独立に、CH2=CR1−CO−O−およびCH2=CR1−CO−NR2−から選択される重合性基を表し、
R1、R2およびR3が、それぞれの場合独立に、HまたはC1〜C7アルキル基を表し、
R4が、それぞれの場合独立に、C1〜C7アルキル基を表し、
mは、値2、3または4と想定することができ、
nは、それぞれの場合独立に、値1または2と想定することができ、
pは、値0、1、2または3と想定することができる、
請求項1に記載の組成物。 - Aが、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよいm価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 8 〜C 16 基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Qが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよい(n+1)価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 3 〜C 12 基を表し、
Spが、それぞれの場合独立に、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよい直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 8 〜C 16 基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Xが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −もしくは−NR 3 −CO−O−を表し、
Zが、それぞれの場合独立に、CH 2 =CR 1 −CO−O−およびCH 2 =CR 1 −CO−NR 2 −から選択される重合性基を表し、
R 1 、R 2 およびR 3 が、それぞれの場合独立に、HまたはC 1 〜C 5 アルキル基を表し、
R 4 が、それぞれの場合独立に、C 1 〜C 3 アルキル基を表し、
mは、2であり、
nは、1であり、
pは、0または1と想定することができる、
請求項1に記載の組成物。 - Aが、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよいm価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 10 〜C 14 基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Qが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよい(n+1)価の直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 5 〜C 10 基を表し、
Spが、それぞれの場合独立に、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −または−NR 3 −CO−O−によって割り込まれていてもよい直鎖状もしくは分枝状の脂肪族または芳香族C 10 〜C 14 基を表すか、または400〜1000g/molのモル質量を有するオリゴマー基を表し、
Xが、それぞれの場合独立に、存在しないか、または−O−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NR 3 −、−NR 3 −CO−、−O−CO−NR 3 −もしくは−NR 3 −CO−O−を表し、
Zが、それぞれの場合独立に、CH 2 =CR 1 −CO−O−およびCH 2 =CR 1 −CO−NR 2 −から選択される重合性基を表し、
R 1 、R 2 およびR 3 が、それぞれの場合独立に、HまたはC 1 〜C 3 アルキル基を表し、
R 4 が、それぞれの場合独立に、メチル、エチルまたはイソプロピルを表し、
mは、2であり、
nは、1であり、
pは、0である、
請求項1に記載の組成物。 - Qが、−CH 2 −フェニレン−CO−O−CH 2 −CH 2 −を表す、請求項4に記載の組成物。
- Rが、それぞれの場合独立に、HまたはC1〜C5アルキル基を表す、
請求項1から5の一項に記載の組成物。 - Wが、存在しないかまたはCH2を表し、
Yが、それぞれの場合独立に、ヘテロアリールまたは−P(O)(OR4)2を表す、請求項1から6の一項に記載の組成物。 - Yが、それぞれの場合独立に、ピリジルまたは−P(O)(OEt)2を表す、
請求項7に記載の組成物。 - メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートもしくはイソボルニル(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、bis−GMA、UDMA、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートもしくはテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、グリセロールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、
および/または
1つまたは複数のN−一もしくはN−二置換アクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、1つまたは複数のN−一置換メタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)メタクリルアミド、N−ビニルピロリドン、1つまたは複数の架橋性アリルエーテル、
および/または
1つまたは複数の架橋性ピロリドン、1,6−ビス(3−ビニル−2−ピロリドニル)−ヘキサン、1つまたは複数の架橋性ビスアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミドもしくはエチレンビスアクリルアミド、1つまたは複数の架橋性ビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ジエチル−1,3−ビス(アクリルアミド)−プロパン、1,3−ビス(メタクリルアミド)−プロパン、1,4−ビス(アクリルアミド)−ブタン、1,4−ビス(アクリロイル)−ピペラジン、
またはそれらの混合物から選択される1つまたは複数の追加のラジカル重合性モノマーを含む、請求項1から8の一項に記載の組成物。 - マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸、4−(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物、10−メタクリロイルオキシデシルマロン酸、N−(2−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロピル)−N−フェニルグリシン、4−ビニル安息香酸、
および/または
ビニルホスホン酸、4−ビニルフェニルホスホン酸、4−ビニルベンジルホスホン酸、2−メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、2−メタクリルアミドエチルホスホン酸、4−メタクリルアミド−4−メチル−ペンチル−ホスホン酸、2−[4−(ジヒドロキシホスホリル)−2−オキサ−ブチル]−アクリル酸、2−[4−(ジヒドロキシホスホリル)−2−オキサ−ブチル]−アクリル酸エチルエステルまたは2−[4−(ジヒドロキシホスホリル)−2−オキサ−ブチル]−アクリル酸−2,4,6−トリメチルフェニルエステル、
および/または
リン酸一水素2−メタクリロイルオキシプロピルもしくはリン酸二水素2−メタクリロイルオキシプロピル、リン酸水素2−メタクリロイルオキシエチルフェニル、ジペンタエリスリトール−ペンタメタクリロイルオキシホスフェート、リン酸二水素10−メタクリロイルオキシデシル、リン酸モノ−(1−アクリロイル−ピペリジン−4−イル)、リン酸二水素6−(メタクリルアミド)ヘキシル、リン酸二水素1,3−ビス−(N−アクリロイル−N−プロピル−アミノ)−プロパン−2−イル、
および/または
ビニルスルホン酸、4−ビニルフェニルスルホン酸、3−(メタクリルアミド)プロピルスルホン酸、
またはそれらの混合物から選択される1つまたは複数のラジカル重合性の酸基含有モノマーを含む、請求項1から9の一項に記載の組成物。 - ラジカル重合のための開始剤を含む、請求項1から10の一項に記載の組成物。
- 熱によりガスを放出する添加剤を含む、請求項1から11の一項に記載の組成物。
- 放射された電磁放射線を熱に変換できる添加剤を含む、請求項1から12の一項に記載の組成物。
- 有機および/または無機充填材を含む、請求項1から13の一項に記載の組成物。
- a)0.1〜50wt%の式Iの化合物、
b)0.01〜10wt%の開始剤、
c)0〜80wt%のコモノマー、
d)0〜80wt%の充填材、
e)0〜70wt%の溶媒、および
f)0〜10wt%の添加剤
を含む、請求項1から14の一項に記載の組成物。 - 0〜20wt%の充填材を含む、請求項14または15に記載の組成物。
- 20〜80wt%の充填材を含む、請求項14または15に記載の組成物。
- 歯科材料としての使用のための、請求項1から17の一項に記載の組成物。
- 接着剤、複合材料もしくはステレオリソグラフィック材料としての、または成形部品、熱硬化性樹脂、装着もしくは固定用要素の調製のための、請求項1から17の一項に記載の組成物の使用。
- 歯科材料の調製のための、請求項1から8の一項に記載の式Iの化合物の使用。
- 接着剤、複合材料、ステレオリソグラフィック材料、成形部品、熱硬化性樹脂または装着もしくは固定用要素の調製のための、請求項1から6の一項に記載の式Iの化合物の使用。
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