ES2913449T3 - Materiales dentales a base de reticulantes ciclopolimerizables - Google Patents
Materiales dentales a base de reticulantes ciclopolimerizables Download PDFInfo
- Publication number
- ES2913449T3 ES2913449T3 ES20155585T ES20155585T ES2913449T3 ES 2913449 T3 ES2913449 T3 ES 2913449T3 ES 20155585 T ES20155585 T ES 20155585T ES 20155585 T ES20155585 T ES 20155585T ES 2913449 T3 ES2913449 T3 ES 2913449T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- material according
- dental material
- dental
- aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005548 dental material Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims abstract description 35
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 13
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- -1 di- Chemical compound 0.000 claims description 23
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- UEKHZPDUBLCUHN-UHFFFAOYSA-N 2-[[3,5,5-trimethyl-6-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxycarbonylamino]hexyl]carbamoyloxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)NCCC(C)CC(C)(C)CNC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C UEKHZPDUBLCUHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 8
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 7
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003479 dental cement Substances 0.000 claims description 6
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000008439 repair process Effects 0.000 claims description 3
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 claims description 3
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYQASEVIBPSPMK-UHFFFAOYSA-N 12-(2-methylprop-2-enoyloxy)dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HYQASEVIBPSPMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SQHHYSUNMDYHMI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylphenoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 SQHHYSUNMDYHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NGFFKUHICVFZTR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[4-[2-[4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OCCOCCOC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOC(=O)C(C)=C)C=C1 NGFFKUHICVFZTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DXNINXCZCMZEOY-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-[4-[1-(2-methylprop-2-enoyloxy)propan-2-yloxy]phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(OC(COC(=O)C(C)=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(C)COC(=O)C(C)=C)C=C1 DXNINXCZCMZEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LIEMOMJIUYRBNE-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;1-[4-(2-phenylpropan-2-yl)phenoxy]ethane-1,2-diol Chemical compound CC(=C)C(O)=O.C=1C=C(OC(O)CO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 LIEMOMJIUYRBNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims description 2
- AMUNHMVMESMYQL-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[4-[2-[4-[2-hydroxy-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]phenyl]propan-2-yl]phenyl]propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1=CC(CC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(CC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMUNHMVMESMYQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-prop-2-enoyloxyphenyl)propan-2-yl]phenyl] prop-2-enoate Chemical class C=1C=C(OC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 FHLPGTXWCFQMIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims description 2
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229940113115 polyethylene glycol 200 Drugs 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 7
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims 4
- UPTHZKIDNHJFKQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCC(O)CO UPTHZKIDNHJFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- QKMAZRIRDVAUNJ-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCCCCCCCCCCO QKMAZRIRDVAUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 abstract description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 29
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 23
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 22
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- KIMKGBGMXUPKJT-UHFFFAOYSA-N [diethyl-(4-methoxybenzoyl)germyl]-(4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(OC)C=CC=1C(=O)[Ge](CC)(CC)C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 KIMKGBGMXUPKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- LRZPQLZONWIQOJ-UHFFFAOYSA-N 10-(2-methylprop-2-enoyloxy)decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C LRZPQLZONWIQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IPOVOSHRRIJKBR-UHFFFAOYSA-N 2-ethylpropanedioyl dichloride Chemical compound CCC(C(Cl)=O)C(Cl)=O IPOVOSHRRIJKBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PQYXOUDTPAGGJL-UHFFFAOYSA-N C=C(CC(CC(C(O)=O)=C)(C(O)=O)C(O)=O)C(O)=O Chemical compound C=C(CC(CC(C(O)=O)=C)(C(O)=O)C(O)=O)C(O)=O PQYXOUDTPAGGJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011350 dental composite resin Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LMAKYXZPGYZWRU-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)-tris(2-methylbenzoyl)germylmethanone Chemical compound CC1=C(C(=O)[Ge](C(C2=C(C=CC=C2)C)=O)(C(C2=C(C=CC=C2)C)=O)C(C2=C(C=CC=C2)C)=O)C=CC=C1 LMAKYXZPGYZWRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1,2-propanedione Chemical compound CC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 BVQVLAIMHVDZEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFKBCVIYTWDYRP-UHFFFAOYSA-N 10-phosphonooxydecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O CFKBCVIYTWDYRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- FWGZLZNGAVBRPW-UHFFFAOYSA-N alumane;strontium Chemical compound [AlH3].[Sr] FWGZLZNGAVBRPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- KPXRGIVPSXFJEX-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(chloromethyl)prop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)CCl KPXRGIVPSXFJEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 2
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZLYXNNZYFBAQO-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);ytterbium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Yb+3].[Yb+3] UZLYXNNZYFBAQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- FIXNOXLJNSSSLJ-UHFFFAOYSA-N ytterbium(III) oxide Inorganic materials O=[Yb]O[Yb]=O FIXNOXLJNSSSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XASAPYQVQBKMIN-UHFFFAOYSA-K ytterbium(iii) fluoride Chemical compound F[Yb](F)F XASAPYQVQBKMIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZGKKZNEXDOLMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimorpholin-4-yl-1,3-diphenylurea Chemical class O1CCN(CC1)N(C1=CC=CC=C1)C(=O)N(N1CCOCC1)C1=CC=CC=C1 PZGKKZNEXDOLMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKIODLUVOCRHMM-PLNGDYQASA-N 1-o-methyl 4-o-prop-2-enyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C UKIODLUVOCRHMM-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- YIYBRXKMQFDHSM-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxybenzophenone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O YIYBRXKMQFDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(OC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C NEBBLNDVSSWJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-carboxy-3-cyanobutyl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CC(C(O)=O)N=NC(C(O)=O)CC(C)C#N PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=CC=C(N(CCO)CCO)C=C1 JUVSRZCUMWZBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 1
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 238000006596 Alder-ene reaction Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- MIUUNYUUEFHIHM-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A bis(2-hydroxypropyl) ether Chemical compound C1=CC(OCC(O)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(C)O)C=C1 MIUUNYUUEFHIHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYDODUOPDJULET-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=C(C(=O)[PH2]=O)C=C1)C)C Chemical compound CC1=C(C(=C(C(=O)[PH2]=O)C=C1)C)C LYDODUOPDJULET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- 238000010546 Norrish type I reaction Methods 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CO)OC(=O)C(C)=C UKMBKKFLJMFCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRFFPGKGPOBBHV-UHFFFAOYSA-N [benzoyl(diethyl)germyl]-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)[Ge](CC)(CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 CRFFPGKGPOBBHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXBLLCUINBKULX-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1 WXBLLCUINBKULX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYFOAKAXGNMQAX-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.C=CCOC(=O)OCC=C SYFOAKAXGNMQAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- GCFAUZGWPDYAJN-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 3-phenylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC(=O)OC1CCCCC1 GCFAUZGWPDYAJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003413 degradative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- YIWFBNMYFYINAD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopropane Chemical class C=CC1CC1 YIWFBNMYFYINAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXYKEAZMHQVHRY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-ethoxycarbonylprop-2-enoxymethyl)prop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)COCC(=C)C(=O)OCC VXYKEAZMHQVHRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N n,n,4-trimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C)C=C1 GYVGXEWAOAAJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- JVCXFJJANZMOCM-UHFFFAOYSA-N phenyl(trimethylgermyl)methanone Chemical compound C[Ge](C)(C)C(=O)C1=CC=CC=C1 JVCXFJJANZMOCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002270 phosphoric acid ester group Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000001370 static light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N sulfinic acid Chemical compound OS=O BUUPQKDIAURBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N tantalum pentoxide Inorganic materials O=[Ta](=O)O[Ta](=O)=O PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/50—Preparations specially adapted for dental root treatment
- A61K6/54—Filling; Sealing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
- A61K6/61—Cationic, anionic or redox initiators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
- A61K6/62—Photochemical radical initiators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/73—Fillers comprising sulfur-containing compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/76—Fillers comprising silicon-containing compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/71—Fillers
- A61K6/77—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/604—Polycarboxylic acid esters, the acid moiety containing more than two carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/612—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety
- C07C69/618—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to an acyclic carbon atom and having a six-membered aromatic ring in the acid moiety having unsaturation outside the six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
- C07C2602/48—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing ten carbon atoms
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Material dental que contiene por lo menos un compuesto de fórmula I, **(Ver fórmula)** en la que R1 es un resto hidrocarburo C1-C30 alifático m-valente, lineal, ramificado o cíclico o un resto hidrocarburo C6-C30 aromático, pudiendo estar el resto hidrocarburo alifático o aromático sustituido o no sustituido y pudiendo estar los restos hidrocarburo alifáticos interrumpidos por uno o varios grupos uretano, grupos éster, átomos de oxígeno y/o átomos de azufre, X, Y, Z son cada una independientemente entre sí -COOR2, -CON(R3R4), un resto hidrocarburo C6-C10 aromático o -CN, en los que R2, R3, R4 son cada una independientemente entre sí hidrógeno, un resto hidrocarburo C1-C30 alifático lineal, ramificado o cíclico o un resto hidrocarburo C6-C30 aromático, pudiendo estar el resto hidrocarburo alifático o aromático sustituido o no sustituido y pudiendo estar los restos hidrocarburo alifáticos interrumpidos por uno o varios átomos de oxígeno, y m es 2 o 3.
Description
DESCRIPCIÓN
Materiales dentales a base de reticulantes ciclopolimerizables
La invención se refiere a composiciones polimerizables por radicales que son particularmente adecuadas como materiales dentales tales como, por ejemplo, cementos, materiales compuestos de relleno, materiales de revestimiento y materiales para la fabricación de restauraciones intracoronarias (del inglés “ inlay”), restauraciones extracoronarias (del inglés “onlay”), coronas y puentes. Las composiciones contienen un reticulante ciclopolimerizable de fórmula I y se caracterizan por una baja contracción de polimerización.
Se sabe que la polimerización de compuestos de vinilo o (met)acrilatos, por ejemplo, produce una contracción de volumen significativa, ya que durante la formación de las cadenas poliméricas por etapa de crecimiento de cadena en cada molécula monomérica se convierten un enlace doble y un enlace de van der Waals en cada caso en dos enlaces sencillos, es decir, los elementos constitutivos monoméricos se encuentran más cerca entre sí en la cadena polimérica en comparación con la fase monomérica. A este respecto, la contracción de polimerización puede dar lugar a tensiones de contracción desventajosas, a la formación de fisuras o a una menor adherencia al sustrato, así como al deterioro de la estabilidad dimensional de los cuerpos moldeados. El cambio de densidad durante la polimerización depende en gran medida de la masa molar y del volumen molar de los monómeros. Los monómeros de mayor masa molar muestran una menor contracción de volumen en comparación con los monómeros de menor masa molar.
En odontología se utilizan ampliamente como monómeros de contracción relativamente baja los dimetacrilatos de mayor masa molar bis-GMA (masa molar = 512,6 g/mol) y UDMA (masa molar = 470,6 g/mol), que tienen una contracción de polimerización AVp del 6,0 (bis-GMA) y el 6,1% en volumen, respectivamente. Sin embargo, dado que estos monómeros presentan una viscosidad muy alta (bis-GMA: n = 800-1000 Pa s; UDMA: n = 10 Pa s), se utilizan principalmente en una mezcla con dimetacrilatos de baja viscosidad y menor masa molar, que sirven como diluyentes. Sin embargo, los monómeros de menor masa molar tales como, por ejemplo, dimetacrilato de trietilenglicol (masa molar = 286,3 g/mol) presentan una mayor contracción de polimerización (AVp = 14,5% en volumen), lo que tiene un efecto negativo sobre la contracción de polimerización del material.
Se han seguido varias rutas para producir polímeros de baja contracción, tales como, por ejemplo, la polimerización con apertura de anillo de monómeros cíclicos o el uso de resinas de tiol-eno.
En comparación con los monómeros lineales, la contracción del volumen en la polimerización por apertura de anillo de monómeros cíclicos es significativamente inferior porque, en este caso, se abre un enlace covalente y se forma un enlace covalente en cada etapa de crecimiento. En consecuencia, los monómeros cíclicos han atraído un gran interés como sistemas de matriz de baja contracción. Sin embargo, los monómeros cíclicos tales como los espiroortocarbonatos, los cetenacetales cíclicos o los vinilciclopropanos son significativamente más caros que los metacrilatos y, en algunos casos, tienen solo una estabilidad en almacenamiento limitada.
En comparación con la polimerización por radicales de metacrilatos polifuncionales, la poliadición de tiol-eno reticulante se caracteriza por una conversión de dobles enlaces casi completa y una contracción de polimerización significativamente inferior. La contracción de volumen por doble enlace de (met)acrilato polimerizado es de aproximadamente 22-23 cm3/mol, mientras que en la reacción tiol-eno la contracción de volumen es de solo 12-15 cm3 por mol de doble enlace convertido. Además, la poliadición de tiol-eno reticulante discurre según un mecanismo de crecimiento escalonado y, por lo tanto, tiene una fase de pregel significativamente más prolongada en comparación con la polimerización de dimetacrilato, lo que adicionalmente da lugar a una reducción de la tensión de contracción de polimerización. Desafortunadamente, el uso de resinas de tiol-eno está limitado por el olor, muy desagradable, de los tioles, la flexibilidad inherente de los polímeros de tiol-eno y por la limitada estabilidad en almacenamiento de las resinas de tiol-eno.
Con respecto a la reducción de la contracción de polimerización también se han mencionado monómeros ciclopolimerizables. Estos son monómeros bifuncionales o de funcionalidad superior en cuya polimerización, debido a su estructura monomérica especial, tiene lugar además de la reacción de crecimiento de la cadena intermolecular, también una reacción intramolecular con la formación de anillos de 5 o 6 miembros (véase la descripción general: D. Pasini, D Takeuchi, Chem. Rev. 118 (2018) 8993-9057). La ciclopolimerización se describió por primera vez por Butler en 1957 para sales cuaternarias de dialilamonio. Otros ejemplos de monómeros ciclopolimerizables sencillos son anhídrido de ácido acrílico y de ácido metacrílico, maleato y fumarato de metilalilo, ftalato de dialilo y bisalilcarbonato de dietilenglicol.
X = e s p a c i a d o r : C H O , N R A = G r u p o d e a c t i v a c i ó n
Los documentos US 5.145.374 y US 5.380.901 divulgan adhesivos dentales y materiales compuestos que contienen bisacrilatos (I) u oligómeros (II) ciclopolimerizables. Se indica que los materiales presentan una contracción de polimerización reducida.
El documento EP 3335 688 A1 divulga materiales dentales que contienen monómeros ciclopolimerizables tales como, por ejemplo, monómeros de (éster de) ácido 1,6-dieno-2-carboxílico y de (éster de) ácido 1,5-dieno-2-carboxílico. En concreto, se mencionan, entre otros, el éster ciclohexílico del ácido a-aliloximetacrílico y el aaliloximetilmetacrilato de metilo. Se indica que, antes del curado, los materiales presentan una fluidez adecuada para fines dentales y, después del curado, una alta resistencia mecánica, que se atribuye a la formación de anillos durante la ciclopolimerización.
El documento WO 2014/040729 A1 divulga materiales dentales que contienen (met)acrilamidas sustituidas con N-alilo tales como, por ejemplo, N,N,-di(alilacrilamido)propano. Se indica que las (met)acrilamidas sustituidas con N-alilo se caracterizan por una alta estabilidad hidrolítica, una buena copolimerizabilidad con (met)acrilatos convencionales, una baja viscosidad y una excelente biocompatibilidad.
El documento WO 2018/109041 A1 divulga materiales dentales que contienen (met)acrilamidas con grupos éster de ácido fosfórico sustituidas con N-alilo, tales como, por ejemplo, éster de ácido N-acril-8-alilaminooctilfosfórico. Se indica que las (met)acrilamidas, en comparación con el dihidrogenofosfato de 10-metacriloiloxidecilo, se caracterizan por una alta pureza química y un alto calor de polimerización. Además,se indica que proporcionan propiedades mecánicas ventajosas después del curado.
El documento US 2012/082958 A1 divulga materiales compuestos dentales con monómeros polimerizables por radicales que contienen por lo menos un elemento estructural polialicíclico y grupos etilénicamente insaturados. Se indica que los materiales compuestos dentales se caracterizan por una contracción de polimerización reducida y resistencia a la abrasión y dureza superficial elevadas. Una desventaja de los monómeros ciclopolimerizables conocidos en comparación con los (met)acrilatos que se utilizan habitualmente para la fabricación de materiales dentales es su reactividad significativamente más reducida en la polimerización por radicales, lo que puede atribuirse a un mecanismo de transferencia de cadena degradativo. Además, sus propiedades mecánicas no son satisfactorias.
El objeto de la invención es proporcionar materiales dentales que se caractericen por una contracción de polimerización reducida, buenas propiedades mecánicas y una alta reactividad en la polimerización por radicales, en particular en la fotopolimerización.
El objeto se logra según la invención mediante materiales dentales que contienen por lo menos un compuesto de fórmula I:
en la que
R1 es un resto hidrocarburo C1-C30 alifático m-valente, lineal, ramificado o cíclico o un resto hidrocarburo C6-C30 aromático, pudiendo estar el resto hidrocarburo alifático o aromático no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes y pudiendo estar los restos hidrocarburo alifáticos interrumpidos por uno o varios, preferentemente 1 a 3, grupos uretano, grupos éster, átomos de oxígeno y/o átomos de azufre,
X, Y, Z son cada una independientemente entre sí -COOR2, -CON(R3R4), un resto hidrocarburo C6-C10 aromático o -CN, en los que
R2, R3, R4 son cada una independientemente entre sí hidrógeno, un resto hidrocarburo C1-C30, preferentemente un resto hidrocarburo C1-C10, alifático lineal, ramificado o cíclico o un resto hidrocarburo C6-C30, preferentemente un resto hidrocarburo C1-C10, aromático, pudiendo estar el resto hidrocarburo alifático o aromático no sustituido o sustituido con uno o varios sustituyentes y pudiendo estar los restos alifáticos interrumpidos por uno o varios, preferentemente 1 a 3, átomos de oxígeno, y m es 2 o 3.
Los sustituyentes dado el caso presentes en los restos R1 a R4 se seleccionan preferentemente de entre cloro, hidroxi y metoxi, estando los restos dado el caso sustituidos preferentemente con 1 a 3 sustituyentes. Los restos R1 a R4 preferentemente no están sustituidos con grupos ácidos y de forma particularmente preferida no están sustituidos.
Los compuestos en los que m es 2 pueden representarse por la fórmula la y los compuestos en los que m es 3 por la fórmula Ib:
La fórmula I abarca solo aquellos compuestos que son compatibles con la teoría de la valencia química. Por la indicación de que un resto está interrumpido, por ejemplo, por uno o varios átomos de O, debe entenderse que estos átomos o grupos, respectivamente, están introducidos en la cadena de carbono del resto. Estos átomos o grupos están, por lo tanto, delimitados en ambos lados por átomos de carbono y no pueden ser terminales. Los
restos C1 no pueden estar interrumpidos, ni ser ramificados o cíclicos. Según la nomenclatura habitual, se entiende por restos hidrocarburo aromáticos también aquellos restos que contienen grupos aromáticos y no aromáticos. Un resto aromático preferido es, por ejemplo, el resto difenilpropano.
Los grupos X, Y y Z pueden ser iguales o diferentes. X e Y tienen preferentemente el mismo significado, siendo particularmente preferidos los compuestos en los que X, Y y Z son idénticos.
Preferentemente, las variables tienen los significados siguientes:
R1 un resto hidrocarburo C1-C20 alifático lineal, ramificado o cíclico que puede estar interrumpido por uno o varios, preferentemente de 1 a 3, grupos uretano, grupos éster y/o átomos de oxígeno,
X, Y, Z cada una independientemente entre sí -COOR2, un resto hidrocarburo C6-C10 aromático o -CN,
R2 un resto hidrocarburo C1-C10 alifático lineal, ramificado o cíclico que puede estar interrumpido por uno o varios, preferentemente de 1 a 3, átomos de oxígeno, y
m 2 o 3.
Se prefieren particularmente los compuestos de fórmula I en los que las variables tienen los significados siguientes:
R1 un resto hidrocarburo C1-C12 alifático, lineal, ramificado o cíclico, preferentemente un resto hidrocarburo C2-C8 saturado, ramificado o preferentemente lineal, que puede estar interrumpido por uno o varios, preferentemente de 1 a 3, átomos de oxígeno, y preferentemente no está interrumpido,
X, Y, Z cada una independientemente entre sí -COOR2 o fenilo, preferentemente -COOR2,
R2 un resto hidrocarburo C1-C4 lineal o ramificado, preferentemente etilo, y
m es 2 o 3, preferentemente 2.
Las definiciones preferidas, particularmente preferidas y muy particularmente preferidas indicadas para las variables individuales pueden seleccionarse en cada caso independientemente una de otra. Los compuestos en los que todas las variables tienen las definiciones preferidas, particularmente preferidas y muy particularmente preferidas son, por supuesto, particularmente adecuados según la invención.
En todos los casos, los restos hidrocarburo son preferentemente restos hidrocarburo saturados. Esto se aplica tanto a la definición general como a los compuestos preferidos y en particular también a los compuestos particularmente preferidos de la fórmula I.
Los compuestos ciclopolimerizables de fórmula I no son conocidos y pueden prepararse en conformidad con compuestos similares (véase Bourgeois, J.-P.; Echegoyen, L.; Fibbioli, M.; Pretsch, E.; Diederich, F., Angewandte Chemie International Edition 1998, 37 (15), 2118-2121 y Gregg, Z. R.; Griffiths, J. R.; Diver, S. T., Organometallics 2018, 37 (10), 1526-1533). A este respecto, en la primera etapa, un alcohol polifuncional se esterifica con un cloruro de ácido en condiciones básicas. En la segunda etapa, tras la desprotonación, se hace reaccionar con una fuente de vinilo a base de 2-clorometilalquenos.
1a etapa:
O Base
z ^ ^ c i H0^ R l ° H
O 9 ^ Base
Z ^ L C| H O 'R lOH 
2a etapa:
Un ejemplo concreto es:
Compuestos de fórmula I preferidos según la invención son:
con n = 1 a 15
Ċ 
Compuestos de fórmula la particularmente preferidos son las sustancias siguientes:
Un compuesto preferido de fórmula Ib es:
Los compuestos de fórmula I según la invención contienen cuatro o seis grupos polimerizables y tienen propiedades reticulantes. Se caracterizan por la alta reactividad de los grupos ciclopolimerizables en la polimerización por radicales y se pueden copolimerizar bien con monómeros dentales convencionales, en particular con di(met)acrilatos. Debido a su alta reactividad, a diferencia de las metacrilamidas N,N-disustituidas ciclopolimerizables conocidas, también pueden, por ejemplo, homopolimerizarse. En la homopolimerización y copolimerización de los compuestos de fórmula I según la invención se obtienen redes poliméricas con buenas propiedades mecánicas, que son ventajosas para aplicaciones dentales.
Además, los compuestos de la fórmula I según la invención se caracterizan por una tensión de contracción de polimerización reducida y una baja contracción de polimerización como resultado de la ciclopolimerización. Permiten así utilizar estas ventajas para aplicaciones dentales sin perjuicio para otras propiedades que también son esenciales para fines dentales, tales como, en particular, las propiedades mecánicas.
Los compuestos de fórmula I son particularmente adecuados para la fabricación de materiales dentales, por ejemplo para la fabricación de materiales de recubrimiento o de revestimiento, cementos dentales y en particular materiales compuestos de relleno. También son adecuados para la producción de materiales para la fabricación o la reparación de prótesis dentales, restauraciones intracoronarias, restauraciones extracoronarias, coronas o puentes. No obstante, también son adecuados para la producción de materiales polimerizables por radicales y durómeros para otros fines. Los materiales (dentales) según la invención contienen preferentemente entre el 0,5 y el 70% en peso, de forma particularmente preferida entre el 1 y el 60% en peso y de forma muy particularmente preferida entre el 3 y el 50% en peso de por lo menos un compuesto de fórmula I, con respecto a la masa total del material.
Los compuestos de fórmula I según la invención se utilizan preferentemente en combinación con uno o varios monómeros (comonómeros) monofuncionales o polifuncionales polimerizables. Los monómeros monofuncionales son compuestos con un grupo polimerizable por radicales, y los monómeros polifuncionales son compuestos con
dos o más, preferentemente de 2 a 4, grupos polimerizables por radicales. Los comonómeros preferidos son los monómeros polimerizables por radicales.
Según la invención, se prefieren los materiales dentales que contienen por lo menos un (met)acrilato monofuncional o polifuncional como comonómero polimerizable por radicales. Los materiales que deben curarse intraoralmente contienen metacrilatos monofuncionales y/o polifuncionales como monómero polimerizable por radicales. Por lo tanto, los metacrilatos son particularmente preferidos como comonómeros. Sorprendentemente, se ha descubierto que los compuestos de fórmula I según la invención se pueden copolimerizar bien con (met)acrilatos convencionales.
Los metacrilatos polifuncionales preferidos son los dimetacrilatos, en particular dimetacrilato de bisfenol A, 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloiloxipropil)fenil]propano (bis-GMA, un producto de adición de ácido metacrílico y bisfenol-A diglicidil éter), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado o propoxilado, tal como, por ejemplo, 2-[4-(2-metacriloiloxietoxietoxi)fenil]-2-[4-(2-metacriloiloxietoxi)fenil]propano) (SR-348C; contiene 3 grupos etoxi), 2,2-bis[4-(2-metacriloiloxipropoxi)fenil]propano, 1,6-bis[2-metacriloiloxi-etoxicarbonilamino]-2,2,4-trimetilhexano (UDMA, un producto de adición de metacrilato de 2-hidroxietilo y 2,2,4-trimetilhexametilen-1,6-diisocianato), dimetacrilato de di-, tri- o tetraetilenglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato o trimetacrilato de glicerina, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,10-decanodiol (D3MA), dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol, bis(metacriloximetil)triciclo-[5.2.1.026]decano (DCP) y mezclas de los mismos. Los metacrilatos polifuncionales particularmente preferidos son bis-GMA, SR-348c, UDMA, D3MA, DCP, dimetacrilato de trietilenglicol y mezclas de los mismos.
Los monómeros polifuncionales, en particular los metacrilatos, se utilizan preferentemente en una cantidad total de como máximo el 70% en peso, de forma particularmente preferida de entre el 1,5 y el 60% en peso y de forma muy particularmente preferida de entre el 2 y el 50% en peso, con respecto a la masa total del material.
Los monómeros monofuncionales preferidos según la invención son los monometacrilatos. Los monometacrilatos particularmente preferidos son bencilo, tetrahidrofurfurilo, metacrilato de isobornilo, fenoxietilenglicolmetacrilato de p-cumilo (CMP-1E), metacrilato de 2-(2-bifeniloxi)etilo y mezclas de los mismos.
Los monómeros monofuncionales, en particular los metacrilatos, se utilizan preferentemente en una cantidad total de como máximo el 10% en peso, de forma particularmente preferida de entre el 0 y el 10% en peso y de forma muy particularmente preferida de entre el 0 y el 5% en peso, con respecto a la masa total del material.
Además, también son adecuados como comonómeros los acrilatos monofuncionales y polifuncionales. Los acrilatos polifuncionales preferidos son diacrilato de etilenglicol, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de polietilenglicol 200, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de pentaeritritol y mezclas de los mismos.
Los acrilatos monofuncionales y polifuncionales se utilizan preferentemente en una cantidad total de como máximo el 50% en peso, preferentemente de entre el 0 y el 50% en peso y de forma particularmente preferida de entre el 0 y el 30% en peso, con respecto a la masa total del material dental.
La cantidad total de comonómeros es preferentemente como máximo del 70% en peso, de forma particularmente preferida de entre el 1,5 y el 60% en peso y de forma muy particularmente preferida de entre el 2 y el 50% en peso, con respecto a la masa total del material.
Las composiciones según la invención contienen preferentemente un iniciador para la polimerización por radicales, por ejemplo para la polimerización por luz ultravioleta, por luz visible, un iniciador térmico y/o un iniciador rédox. Se prefieren particularmente los fotoiniciadores y se prefieren muy particularmente los fotoiniciadores que se activan con luz visible.
Como fotoiniciadores UV se prefieren los iniciadores Norrish de tipo I tales como, por ejemplo, bencildimetilcetal, éter de benzoína, hidroxifenilcetonas, dialcoxiacetofenonas, benzoilciclohexanol, óxido de trimetilbenzoilfosfina y morfolinofenilaminocetonas. Los iniciadores UV Norrish de tipo II preferidos son mezclas de, por ejemplo, derivados de benzofenona o tioxantona con donantes de H tales como alcoholes, o tioles o donantes de electrones tales como aminas.
Los fotoiniciadores bimoleculares preferidos para el intervalo visible son a-dicetonas y derivados de las mismas, tales como 9,10-fenantrenoquinona, 1-fenilpropano-1,2-diona, diacetilo o 4,4'-diclorobencilo, y mezclas de los mismos. Se prefieren particularmente la canforquinona (CC) y la 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona, y se prefieren muy particularmente a-dicetonas en combinación con aminas como agentes reductores, tales como, por ejemplo, éster etílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico (EDMAB), metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N,N-dimetil-simxilidina o trietanolamina. Los fotoiniciadores Norrish de tipo I para el intervalo visible preferidos son los óxidos de bisacilfosfina. Se prefieren particularmente compuestos de monoaciltrialquilgermanio, diacildialquilgermanio y tetraacilgermanio, tales como, por ejemplo, benzoiltrimetilgermano, dibenzoildietilgermano, bis(4metoxibenzoil)dietilgermano (Ivocerin®), tetrabenzoilgermano o tetraquis(o-metilbenzoil)germano.
También se pueden utilizar ventajosamente mezclas de los diferentes fotoiniciadores, tales como, por ejemplo, bis(4-metoxibenzoil)dietilgermano o tetraquis(o-metilbenzoil)germano en combinación con canforquinona y éster etílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico.
Los iniciadores térmicos preferidos son compuestos azoicos tales como, por ejemplo, 2,2'-azobis(isobutironitrilo) (AIBN), azobis(ácido 4-cianovalérico) o peróxidos tales como, por ejemplo, peróxido de dibenzoílo, peróxido de dilauroílo, terc-peroctoato de butilo, terc-perbenzoato de butilo o peroxido de di-(terc- butilo). También se pueden utilizar combinaciones de peróxidos con aminas aromáticas para acelerar la iniciación por medio de peróxidos. Las combinaciones preferidas son combinaciones de peróxido de dibenzoílo con una amina, preferentemente una amina aromática sustituida con N,N-dialquilo, que está sustituida en la posición p, tal como N,N-dimetil-p-toluidina, N, N-dihidroxietil-p-toluidina, éster etílico del ácido p-dimetilaminobenzoico.
Las combinaciones de un fotoiniciador con un iniciador térmico o preferentemente rédox son adecuadas para un curado dual. Los iniciadores rédox preferidos para el curado dual son sistemas que contienen un peróxido y un agente reductor, tales como, por ejemplo, ácido ascórbico, un barbitúrico o un ácido sulfínico, o un hidroperóxido en combinación con un agente reductor y, dado el caso, cantidades catalíticas de iones metálicos, tales como, por ejemplo, una mezcla de hidroperóxido de cumeno, un derivado de tiourea y acetilacetonato de cobre (II).
Las composiciones según la invención también pueden contener ventajosamente una o varias cargas orgánicas o, preferentemente, inorgánicas. Se prefieren las cargas en forma de fibra y, en particular, en forma de partículas. Las composiciones que contienen cargas son particularmente adecuadas como cementos de fijación dental o materiales compuestos de relleno.
Como cargas en forma de fibra se prefieren fibras de vidrio, fibras de carbono, fibras cerámicas y de aramida, así como nanofibras o filamentos. Las cargas en forma de fibra son particularmente adecuadas para la producción de materiales compuestos. Por nanofibras se entiende fibras con una longitud inferior a 100 nm y por filamentos se entiende monocristales en forma de aguja, preferentemente de óxido de aluminio o carburo de silicio. Los filamentos tienen generalmente un diámetro de unos pocos pm y una longitud de hasta 1 mm.
Las cargas en forma de partícula preferidas son óxidos tales como SiO2, ZrO2 y T O 2 u óxidos mixtos de SO 2, ZrO2, ZnO y/o T O 2, cargas nanoparticuladas o microfinas tales como sílice pirogénica o sílice precipitada, polvo de vidrio tal como polvo de cuarzo, de vitrocerámica, de borosilicato o de vidrio opaco a los rayos X, preferentemente vidrios de silicato de aluminio y bario o estroncio, y cargas opacas a los rayos X tales como trifluoruro de iterbio, óxido de tantalio (V), sulfato de bario u óxidos mixtos de SO 2 con óxido de iterbio (III) u óxido de tantalio (V).
Los óxidos presentan preferentemente un tamaño de partícula de entre 0,010 y 15 pm, las cargas nanoparticuladas o microfinas un tamaño de partícula de entre 10 y 300 nm, el polvo de vidrio un tamaño de partícula de entre 0,01 y 15 pm, preferentemente de entre 0,2 y 1,5 pm y las cargas opacas a los rayos X un tamaño de partícula de entre O, 2 y 5 pm.
Las cargas particularmente preferidas son óxidos mixtos de SO 2 y ZrO2, con un tamaño de partícula de entre 10 y 300 nm, polvo de vidrio con un tamaño de partícula de entre 0,2 y 1,5 pm, en particular polvo de vidrio opaco a los rayos X de, por ejemplo, vidrios de silicato de aluminio y bario o estroncio, y cargas opacas a los rayos X con un tamaño de partícula de entre 0,2 y 5 pm, en particular de trifluoruro de iterbio y/u óxidos mixtos de SO 2 con óxido de iterbio (III).
A menos que se indique lo contrario, todos los tamaños de partícula son tamaños de partícula promedio en peso (valores D50), realizándose la determinación del tamaño de partícula en el intervalo comprendido entre 0,1 pm y 1000 pm preferentemente mediante dispersión de luz estática, por ejemplo, con un analizador del tamaño de partículas por dispersión de láser estático LA-960 (Horiba, Japón). A este respecto, como fuentes de luz se utilizan un diodo láser con una longitud de onda de 655 nm y un LED con una longitud de onda de 405 nm. El uso de dos fuentes de luz con diferentes longitudes de onda permite medir toda la distribución del tamaño de partícula de una muestra en una sola ejecución de medición, realizándose la medición como una medición en húmedo. Para ello se prepara una dispersión acuosa de la carga del 0,1 al 0,5% y se mide su luz dispersa en una celda de flujo. El análisis de luz dispersa para calcular el tamaño de partícula y la distribución del tamaño de partícula se lleva a cabo de acuerdo con la teoría de Mie según la norma DIN/ISO 13320. La medición del tamaño de partícula en el intervalo comprendido entre 5 nm y 0,1 pm se realiza preferentemente mediante dispersión de luz dinámica (DLS) de dispersiones acuosas de partículas, preferentemente con un láser de He-Ne con una longitud de onda de 633 nm, en un ángulo de dispersión de 90° y a 25°C, por ejemplo con un Malvern Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments, Malvern UK).
Los tamaños de partículas inferiores a 0,1 pm también se pueden determinar utilizando imágenes SEM o TEM. La microscopía electrónica de transmisión (TEM) se realiza preferentemente con un TEM Philips CM30 a un voltaje
de aceleración de 300 kV. Para la preparación de la muestra, se aplican gotas de la dispersión de partículas a una rejilla de cobre de 50 A de espesor (anchura de malla: malla de 300) recubierta con carbón y a continuación se evapora el disolvente. Se realiza un recuento de las partículas y se calcula la media aritmética.
Las cargas se dividen según su tamaño de partícula en macrocargas y microcargas, las cargas con un tamaño medio de partícula de entre 0,2 y 15 pm se denominan macrocargas y las cargas con un tamaño medio de partícula de aproximadamente entre 5 y 100 nm se denominan microcargas. Las macrocargas se obtienen, por ejemplo, mediante el molido, por ejemplo, de cuarzo, vidrios opacos a los rayos X, borosilicatos o cerámica y consisten generalmente en piezas en forma de astillas. Se pueden producir microcargas tales como óxidos mixtos, por ejemplo, mediante cocondensación hidrolítica de alcóxidos metálicos.
Para mejorar la unión entre las partículas de carga y la matriz de polimerización reticulada, las cargas se modifican preferentemente en su superficie. Las cargas a base de SiO2 se modifican en su superficie preferentemente con silanos funcionalizados con metacrilato, de forma particularmente preferida con 3-metacriloiloxipropiltrimetoxisilano. Para la modificación en superficie de cargas no silicáticas, por ejemplo, ZrO2 o T O 2, también se pueden utilizar fosfatos ácidos funcionalizados tales como, por ejemplo, dihidrogenofosfato de 10-metacriloiloxidecilo.
Además, los materiales dentales según la invención pueden contener uno o varios aditivos, en particular estabilizantes, colorantes, agentes microbicidas, aditivos que liberan iones de fluoruro, propulsores, abrillantadores ópticos, plastificantes y/o absorbentes UV.
Los materiales según la invención contienen preferentemente:
a) entre el 0,5 y el 70% en peso, preferentemente entre el 1 y el 60% en peso y de forma particularmente preferida entre el 3 y el 50% en peso de por lo menos un compuesto de fórmula I,
b) entre el 0,01 y el 5% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 3,0% en peso y de forma particularmente preferida entre el 0,1 y el 1,0% en peso de por lo menos un iniciador para la polimerización por radicales, en particular un fotoiniciador,
c) entre el 1 y el 70% en peso, preferentemente entre el 1,5 y el 60% en peso y de forma particularmente preferida entre el 2 y el 50% en peso de por lo menos un comonómero polimerizable por radicales,
d) entre el 0 y el 85% en peso de por lo menos una carga,
Todos los datos de cantidades en el presente documento se refieren al peso total de la composición a menos que se indique lo contrario.
El grado de carga depende de la aplicación deseada del material. Los materiales compuestos de relleno presentan preferentemente un contenido de cargas comprendido entre el 50 y el 85% en peso, de forma particularmente preferida entre el 70 y el 80% en peso, y los cementos dentales entre el 10 y el 70% en peso, de forma particularmente preferida entre el 60 y el 70% en peso.
Se prefieren particularmente los materiales dentales que constan de los componentes mencionados, seleccionándose los componentes individuales preferentemente de las sustancias preferidas y particularmente preferidas mencionadas anteriormente.
Las composiciones según la invención son particularmente adecuadas como materiales dentales, en particular como cementos dentales, materiales compuestos de relleno y materiales de revestimiento, y como materiales para la fabricación de prótesis, dientes artificiales, restauraciones intracoronarias, restauraciones extracoronarias, coronas y puentes. Las composiciones son principalmente adecuadas para uso intraoral por dentistas para la restauración de dientes dañados, es decir, para uso terapéutico, por ejemplo como cementos dentales, materiales compuestos de relleno y materiales de revestimiento. Sin embargo, también se pueden utilizar de forma no terapéutica (de forma extraoral), por ejemplo, en la fabricación o la reparación de restauraciones dentales, tales como prótesis, dientes artificiales, restauraciones intracoronarias, restauraciones extracoronarias, coronas y puentes.
Las composiciones según la invención también son adecuadas para la producción de cuerpos moldeados para fines dentales pero también para fines no dentales, que se pueden producir, por ejemplo, mediante colada, prensado y, en particular, mediante procedimientos generativos tales como impresión 3D.
El objeto de la invención es también el uso de un compuesto según la fórmula I para la producción de un material polimerizable por radicales, preferentemente un material médico y en particular dental.
La invención se explica con más detalle a continuación mediante ejemplos de formas de realización.
Ejemplos de formas de realización
Ejemplo 1:
Síntesis de bis(hepta-1,6-dieno-2,4,4,6-tetracarboxilato) de 2,2',4,4',6,6'-hexaetil-O'4,O4-(hexano-1,6-diilo) (1)
1a etapa: síntesis de O,O-(hexano-1,6-diil)dimalonato de dietilo (ZP-1)
Se disolvió 1,6-hexanodiol (42,3 mmol, 5,00 g) en diclorometano seco (DCM, 150 ml) y se purgó el aparato con argón. La solución se enfrió en agua helada, después se añadió en primer lugar piridina (105,8 mmol, 8,37 g) y después cloruro de etilmalonilo (105,8 mmol, 15,93 g). La solución se agitó a temperatura ambiente durante 4 h y después se inactivó con HCl 1 N (150 ml). La fase acuosa se extrajo 3 veces con DCM (150 ml), las fases orgánicas combinadas se lavaron con solución saturada de NaHCO3 (150 ml) y se secaron sobre Na2SO4 anhidro. El disolvente se eliminó por destilación y el producto bruto coloreado se filtró a través de gel de sílice (eluyente PE:EA 4:1) y así se obtuvo el producto puro ZP1 como un aceite incoloro con un rendimiento de 12,35 g (84% del valor teórico).
RMN de 1H: (400 MHz, CDCb) 5 (ppm): 4,10 (8H, m, O-CH2-), 3,29 (4H, s, C-CH2-C), 1,59 (4H, m, CH2), 1,32 (4H, m, CH2), 1,28 (6H, m, -CH3).
2a etapa: síntesis de bis(hepta-1,6-dieno-2,4,4,6-tetracarboxilato) de 2,2',4,4',6,6'-hexaetil-O'4,O4-(hexano-1,6-diilo) (1)
Se dispuso hidruro de sodio (60% en peso, suspensión en aceite mineral, 178,3 mmol, 4,28 g) en un matraz de tres bocas y se purgó el aparato con argón. Se añadió tetrahidrofurano seco (THF) (100 ml) y la solución de reacción se enfrió en un baño de hielo. Se añadió ZP1 de la etapa 1 (35,7 mmol, 12,35 g) gota a gota lentamente y la solución de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 2 h. Después de la adición de clorometilacrilato de etilo (146,2 mmol, 21,72 g), la mezcla se agitó durante la noche y después se inactivó con solución saturada de NH4Cl (100 ml). La fase acuosa se extrajo 3 veces con dietil éter (100 ml) y las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio anhidro. Después de evaporar el disolvente, el producto bruto se purificó por cromatografía en columna (PE:EA 4:1) y se obtuvo el producto puro como un líquido viscoso con un rendimiento de 21,95 g (77% del valor teórico).
RMN de 1H: (400 MHz, CDCb) 5 (ppm): 6,25 (4H, s, C=CH2), 5,68 (4H, s, C=CH2), 4,22-3,96 (16H, m, O-CH2-), 2,95 (8H, s, C-CH2-C), 1,57 (4H, m), 1,26 (22H, m).
RMN de 13C: (100 MHz, CDCb) 5 (ppm): 170,5 (C=O), 170,4 (C=O), 167,1 (C=O), 136,3 (C4), 128,7 (C2), 65,4 (C2), 61,5 (C2), 61,0 (C2), 57,6 (C4), 34,9 (C2), 28,4 (C2), 25,6 (C2), 14,3 (C1), 14,0 (C1).
Ejemplo 2 (ejemplo comparativo):
Síntesis de 2,2'-(oxibis(metilen))diacrilato de dietilo (2)
La síntesis del compuesto 2 se llevó a cabo en conformidad con Tsuda et al., Polymer, (1994), 35:3317-3328: Se dispusieron acrilato de etilo (149,8 mmol, 15,0 g), paraformaldehído (149,8 mmol, 4,5 g) y 1,4-diazabicido(2.2.2)octano (1 g) en un matraz de tres bocas y esta solución se agitó 3 días a 95 °C. Después de enfriar la solución, se añadieron 200 ml de éter de petróleo y la solución se lavó 3 veces con 100 ml de HCl al 3% y una vez con 100 ml de agua. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro y el disolvente se eliminó. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna y se obtuvo como un aceite incoloro con un rendimiento de 11,7 g (65% del valor teórico).
RMN de 1H: (400 MHz, CDCls) 5 (ppm): 6,30 (2H, s, C=CH2), 5,88 (2H, s, C=CH2), 4,31-4,13 (8H, m, O-CH2-), 1,29 (6H, t).
RMN de 13C: (100 MHz, CDCls) 5 (ppm): 165,9 (C=O), 137,4 (C4, 125,7 (C2), 69,0 (C2), 60,9 (C2), 14,3 (C1). Ejemplo 3:
Bis(hepta-1,6-dieno-2,4,4,6-tetracarboxilato) de 2,2',4,4',6,6 -hexaetil-O 4,O4-([(pmpano-2,2-diilbis(4,1-fenilen))bisoxi]bis(propano-1,2-diilo)}, mezcla de isómeros (3)
1a etapa: éster dietílico del ácido O,O'-{[(propano-2,2-diilbis-4,1-fenilen)-bisoxi]bis(propano-1,2-diil)}-dimalónico, mezcla de isómeros (ZP-2)
A una solución de 1,1'-{[propano-2,2-diilbis(4,1-fenilen)]bis(oxi)}bis(propan-2-ol) (mezcla de isómeros, 17,22 g, 50,0 mmol) en DCM (100 ml), se añadieron gota a gota piridina (9,89 g; 0,125 mol) y a continuación, con enfriamiento con hielo, cloruro de etilmalonilo (18,82 g; 0,125 mol), y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente. Después de 4 h se añadió ácido clorhídrico (1 N; 100 ml) y se separaron las fases. La fase acuosa se extrajo con dCm (3 x 50 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (100 ml) y solución acuosa saturada de cloruro de sodio (100 ml), se secaron sobre sulfato de sodio anhidro, se filtraron y se concentraron en un evaporador rotatorio. Después de la purificación por cromatografía en columna (SiO2, n-heptano/acetato de etilo 3:1) del producto bruto se obtuvieron 21,30 g (37,2 mmol; 74% del valor teórico) de un aceite amarillento.
RMN de 1H (CDCh, 400 MHz): 5 (isómero principal) = 7,12 (4H, m; Ar-H), 6,79 (4H, m; Ar-H), 5,29 (2H, m; O-CH), 4,18 (4H, m ;O-CH2), 3,98 (4H, m; O-CH2), 3,36 (4H, s; CH2), 1,62 (6H, s; CH3), 1,37 (6H, d; CH-CH3; J = 6,5 Hz), 1,25 (6 H, t; CH3; J = 7,1 Hz).
RMN de 13C (CDCh, 100,6 MHz): 5 (isómero principal) = 166,3 (C=O), 166,0 (C=O), 156,2 (Ar-C), 143,4 (Ar-C), 127,6 (Ar-CH), 113,8 (Ar-CH), 70,0 (O-CH2), 69,6 (O-CH2), 61,4 (O-CH), 41,6 (CH2), 41,5 (C), 30,9 (CH3), 16,4 (CH3), 13,9 (CH3).
2a etapa: bis(hepta-1,6-dieno-2,4,4,6-tetracarboxilato) de 2,2',4,4',6,6'-hexaetil-O‘4,O4-{[(propano-2,2-diilbis(4,1- fenilen))bisoxi]bis(propano-1,2-diilo)}, mezcla de isómeros (3)
A una suspensión de hidruro de sodio (4,42 g, 0,184 mol) en THF (100 ml) a 0°C se añadió gota a gota una solución de ZP-2 (21,05 g, 36,8 mmol) en THF (50 ml) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente. Después de 3 horas, se añadió gota a gota, con enfriamiento con hielo, una solución de éster etílico del ácido 2-clorometilacrílico (22,39 g, 0,151 mol) en THF (50 ml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 24 h, después se añadió gota a gota solución acuosa saturada de cloruro de amonio (100 ml). Se añadieron agua (100 ml) y acetato de etilo (250 ml) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (2 x 80 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con solución acuosa saturada de cloruro de sodio (2 x 80 ml), se secaron sobre sulfato de sodio anhidro y se filtraron. El filtrado se concentró en un evaporador rotatorio. Después de la purificación por cromatografía en columna (SiO2, n-heptano/acetato de etilo 3:1) del producto bruto, se obtuvieron 30,82 g (30,2 mmol; 82% del teórico) de un aceite incoloro muy viscoso.
RMN de 1H (CDCb , 400 MHz): 5 (isómero principal) = 7,11 (4H, m; Ar-H), 6,77 (4H, m; Ar-H), 6,27 (4H, m; =CH), 5,74 (4H, m ; =CH), 5,20 (2H, m; O-CH), 4,15 (8 H, m; O-CH2), 4,11 - 3,88 (8H, m; O-CH2), 3,07 - 2,91 (8H, m; CH2), 1,62 (6 H, s; CH3), 1,34 (6 H, d; CH-CH3; J = 6,5 Hz), 1,28 (6 H, t; CH3; J = 7,1 Hz), 1,18 (6 H, t; CH3; J = 7,1 Hz).
RMN de 13C (CDCb , 100,6 MHz): 5 (isómero principal) = 170,1 (C=O), 169,7 (C=O), 166,9 (C=O), 156,2 (Ar-C), 143,3 (Ar-C), 136,0 (=C), 135,8 (=C), 128,6 (=CH2), 128,3 (=CH2), 127,6 (Ar-CH), 113,7 (Ar-CH), 70,1 (O-CH), 69,3 (O-CH2), 61,3 (O-CH2), 60,8 (O-CH2), 60,7 (O-CH2), 57,4 (C), 41,5 (C), 34,3 (CH2), 34,1 (CH2), 30,9 (CH3), 16,2 (CH3), 14,0 (CH2), 13,7 (CH3).
Ejemplo 4:
Bis(hepta- 1,6-dieno-2,4,4,6-tetracarboxilato) de 2,2',4,4',6,6'-hexaetil-O'4,O4-[(octahidro-1H-4,7-metanoinden-2,5-diil)bis(metileno)], mezcla de isómeros (4)
1a etapa: éster dietílico del ácido O,O'-[(octahidro-1H-4,7-metanoindeno-2,5-diil)bis(metilen)]dimalónico, mezcla de isómeros (ZP-3)
A una solución de 4,8-bis(hidroximetil)triciclo[5.2.1.02.6]decano, mezcla de isómeros (9,81 g, 50,0 mmol) en DCM (100 ml) se añadió piridina (9,89 g, 0,125 mol) y a continuación, con enfriamiento con hielo, se añadió gota a gota cloruro de etilmalonilo (18,82 g; 0,125 mol) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente. Después de 4 h se añadió ácido clorhídrico (1 N; 100 ml) y se separaron las fases. La fase acuosa se extrajo con diclorometano (3 x 50 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con solución acuosa saturada de bicarbonato de sodio (100 ml) y solución acuosa saturada de cloruro de sodio (100 ml), se secaron sobre sulfato de sodio anhidro, se filtraron y se concentraron en un evaporador rotatorio. Después de la purificación por cromatografía en columna (SiO2, n-heptano/acetato de etilo 1:1) del producto bruto, se obtuvieron 20,75 g (48,9 mmol; 98% del valor teórico) de un aceite amarillento.
RMN de 1H (CDCb , 400 MHz): 5 = 4,25 - 4,16 (4H, m; O-CH2), 4,04 - 3,87 (4H, m; O-CH2), 3,40 - 3,34 (4H, m; CH2), 2,56 - 1,32 (14H, m), 1,29 (6 H, t; CH3; J = 7,2 Hz).
0
RMN de 13C (CDCb , 100,6 MHz): 5 = 166,5 (C=O), 166,4 (C=O), 166,3 (C=O), 69,6 (O-CH2), 69,0 (O-CH2), 68,6 (O-CH2), 68,6 (O-CH2), 61,3 (O-CH2), 49,1 (CH), 48,6 (CH), 45,3 (CH), 44,7 (CH), 44,6 (CH), 44,3 (CH), 43,5 (CH), 42,8 (CH), 42,5 (CH), 41,5 (CH2), 41,3 (CH), 40,8 (CH), 40,5 (CH), 40,2 (CH2), 40,0 (C), 39,2 (CH2), 38,5 (CH),
37,9 (CH), 33,9 (CH), 33,8 (CH), 33,0 (CH), 32,3 (CH2), 32,1 (CH2), 30,5 (CH2), 30,1 (CH2), 27,9 (CH2), 27,5 (CH2), 25,0 (CH2), 24,2 (CH2), 13,9 (CH3).
2a etapa: bis(hepta-1,6-dieno-2,4,4,6-tetracarboxilato) de 2,2',4,4',6,6'-hexaetil-O'4-O4-[(octahidro-1H-4,7-metanoindeno-2,5-diil)bis(metileno)], mezcla de isómeros (4)
A una suspensión de hidruro de sodio (5,78 g, 0,241 mol) en tetrahidrofurano (100 ml) a 0°C se añadió gota a gota una solución de ZP-3, mezcla de isómeros (20,45 g, 48,2 mmol) en THF (50 ml) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente. Después de 3 horas, se añadió gota a gota, con enfriamiento con hielo, una solución de éster etílico del ácido 2-clorometilacrílico (29,35 g, 0,198 mol) en THF (50 ml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 24 h, después se añadió gota a gota solución acuosa saturada de cloruro de amonio (100 ml). Se añadieron agua (100 ml) y acetato de etilo (250 ml) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (2 x 80 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con solución acuosa saturada de cloruro de sodio (2 x 80 ml), se secaron sobre sulfato de sodio anhidro y se filtraron. El filtrado se concentró en un evaporador rotatorio. Después de la purificación por cromatografía en columna (SiO2, n-heptano/acetato de etilo 3:1) del producto bruto se obtuvieron 30,30 g (34,7 mmol; 72% del valor teórico) de un aceite amarillento muy viscoso.
RMN de 1H (CDCh, 400 MHz): 8 = 6,31 - 6,19 (4H, m; = CH), 5,74 - 5,61 (4H, m; = CH), 4,23 - 4,07 (12H, m; O-CH2), 3,91 - 3,73 (4H, m; O-CH2), 3,04 - 2,82 (8H, m; CH2), 2,56 - 1,34 (14H, m), 1,33 -1,21 (18H, m; CH3).
RMN de 13C (CDCla, 100,6 MHz): 8 = 170,3 (C=O), 170,2 (C=O), 170,1 (C=O), 168,7 (C=O), 168,6 (C=O), 166,8 (C=O), 166,1 (C=O), 136,6 (=C), 136,0 (=C), 135,9 (=C), 128,4 (=CH2), 127,5 (=CH2), 69,1 (O-CH2), 68,9 (O-CH2), 68.6 (O-CH2), 68,5 (O-CH2), 61,3 (O-CH2), 60,7 (O-CH2), 57,3 (C), 50,8 (CH), 50,7 (CH), 48,8 (CH), 45,4 (CH), 44.7 (CH), 44,4 (CH), 43,5 (CH), 42,9 (CH), 42,8 (CH ), 41,2 (CH), 40,9 (CH), 40,8 (CH), 40,2 (CH2), 40,1 (CH), 39,2 (CH2), 38,3 (CH), 38,0 (CH), 34,7 (CH2), 34,6 (CH2), 33,8 (CH), 33,6 (CH), 32,9 (CH), 32,4 (CH2), 31,3 (CH2), 30,5 (CH2), 27,9 (CH2), 27,4 (CH2), 24,3 (CH2), 14,0 (CH3), 13,9 (CH3), 13,8 (CH3).
Ejemplo 5:
Fotopolimerización y determinación de la contracción de volumen
La contracción del volumen durante la polimerización (contracción de polimerización) AVp del monómero 1 según la invención del ejemplo 1 (ejemplo 5, E1) se midió mediante medición de la densidad antes y después de la polimerización y se comparó con el monómero de referencia comercialmente disponible dimetacrilato de 1,10 -decanodiol (D3MA, CAS: 6701-13-9) (ejemplo 5: ejemplo comparativo C1). Se utilizó D3MA como referencia porque también posee un espaciador de alquileno entre los grupos polimerizables y la misma distancia atómica que 1. Además, se utilizó el monómero 2 ciclopolimerizable del ejemplo 2 ya conocido (véase el documento US 5,145,374) como monómero de referencia (ejemplo 5: ejemplo comparativo c 2). La densidad de los monómeros se determinó con un picnómetro de 1 ml, mientras que la densidad de los polímeros curados se determinó con el método de Arquímedes. A los monómeros se añadió el 1% en moles de BMDG (bis(4-metoxibenzoil)-dietilgermanio) como fotoiniciador, se vertieron en un molde de silicona (15 x 10 x 4 mm) y se curaron en un horno de luz (modelo Lumamat 100, Ivoclar AG, 400-500 nm, 20 mW cirr2) en cada caso durante 10 minutos por lado.
Tabla 1: Contracción de polimerización AVp del monómero 1 según la invención y de los compuestos comparativos D3MAa y monómero 2
Los resultados de la tabla 1 muestran que el monómero 1 según la invención, en comparación con el monómero de dimetacrilato análogo D3MA y el monómero 2 ciclopolimerizable conocido por el estado de la técnica, muestra sorprendentemente una contracción de polimerización significativamente inferior y, por lo tanto, presenta una clara ventaja en aplicaciones que implican la mayor exactitud de forma posible.
Ejemplo 6:
Medición de la reactividad mediante fotorreometría RT-NIR
Para investigar la fotorreactividad y especialmente la fuerza de contracción inducida por polimerización del monómero 1 según la invención, se midieron las formulaciones E1, C1 y C2 producidas a partir del ejemplo 5 utilizando un fotorreómetro en tiempo real de infrarrojo cercano (RT-NIR) MCR302 WESP de Anton Paar, que se acopló a un espectrómetro de IR Bruker Vertex-80 para el control de la conversión. Se utilizó un sistema de
medición PP-25 y la ranura de medición se ajustó en 0,2 mm. Antes y durante el curado (10 mW-cirr2 en la superficie de la muestra; 400-500 nm; Omnicure 2000) los módulos de almacenamiento y de pérdida de las muestras se midieron en modo de oscilación (1% de desviación, 1 Hz). Al mismo tiempo, durante la medición, se registraron los espectros IR de la muestra con una frecuencia de ~4 Hz. Como medición de la fotorreactividad se utilizó la consecución del punto de gel (intersección del módulo de almacenamiento y pérdida) y el tiempo necesario para conseguir el 95% de conversión de dobles enlaces final (tg5%). Además, se determinaron la conversión en el punto de gel (DBCg), la conversión total (DBC) y la tensión de contracción inducida por la fotopolimerización (Fs ). Los resultados obtenidos se resumen en la tabla 2.
Tabla 2: resultados de las mediciones de reactividad con el monómero 1 y los monómeros de referencia 2 y
D3MA
Si se observa el punto de gel de los monómeros, se puede reconocer que el monómero 1 alcanza este mucho más rápidamente con 4,1 s que los compuestos de referencia D3MA y monómero 2. Esto demuestra una alta reactividad del monómero 1. La conversión en el punto de gel, por otra parte, es del 12-13% para D3MA y monómero 1 igualmente baja. El monómero de referencia 2 ciclopolimerizable muestra una conversión significativamente mayor en el punto de gel (23%), lo que puede explicarse por la ciclopolimerización parcial y, por lo tanto, la falta de reticulación. La conversión final se mueve tanto en el monómero 1, y los compuestos comparativos 2 y D3MA en ~80%, logrando el D3MA una DBC algo más alta. Esto se debe a una mayor flexibilidad de la cadena larga de alquileno mientras que el monómero 1 y también parcialmente el compuesto de referencia 2 forman estructuras anulares rígidas durante la polimerización y por lo tanto presentan una clara ventaja, principalmente al comienzo de la polimerización. La fuerza de contracción que se produce durante la polimerización es en el caso del monómero según la invención 1 con -21 N más de un tercio inferior que en el caso de la sustancia de referencia D3MA con -36 N. Esto muestra la clara ventaja del monómero 1 en comparación con el dimetacrilato convencional. Sorprendentemente, los resultados muestran que el monómero comparativo 2, que también es ciclopolimerizable, también presenta una fuerza de contracción muy alta, lo que evidencia que el compuesto de la invención 1 presente ventajas considerables frente al compuesto comparativo conocido.
Ejemplo 7:
Copolimerización del monómero 1 con comonómeros de dimetacrilato
Para mostrar la copolimerizabilidad del monómero 1 según la invención, de una formulación de resina base (mezcla equimolar de dimetacrilatos disponible comercialmente dimetacrilato de uretano (UDMA, mezcla de isómeros; CAS: 72869-86-4) y dimetacrilato de 1,10-decanodiol (D3MA) se reemplazó en cada caso un componente por una cantidad equimolar del monómero 1 o el monómero de referencia 2 y se examinaron la reactividad y la fuerza de contracción que se produce mediante fotorreometría RT-NIR. A las mezclas se añadió el 1% en moles de BMDG (bis(4-metoxibenzoil)dietilgermanio) como fotoiniciador y las mediciones de fotorreometría RT-NIR se llevaron a cabo de forma análoga al ejemplo 6.
Tabla 3: resultados de las mediciones de reactividad de los copolímeros
Los resultados en la tabla 3 demuestran la buena copolimerización del monómero 1 tanto con el D3MA de baja viscosidad, así como con el UDMA viscoso. La copolimerización con D3MA da lugar, de hecho, a un punto de gel que es 1,7 s más tardío, siendo, no obstante, significativamente más rápido que la copolimerización del monómero de referencia 2 con D3MA (9,3 s). La gelificación de las copolimeros con UDMA oscila con los monómeros 1 y 2 en el mismo marco, gelificándose el monómero 20,6 s más rápido. Tanto la conversión final (~80%) como t95% (~90 s) se encuentran en el mismo rango para las 5 formulaciones. Si se observa la fuerza de contracción que se produce, puede reconocerse nuevamente la gran ventaja del monómero 1. Mientras que la mezcla de referencia C3 presenta una fuerza de contracción de -32 N, la sustitución de D3MA por monómero 1 da lugar a una fuerza de contracción de solo -23 N. Si, por el contrario, se utiliza el monómero de referencia 2, no hay reducción en la fuerza de contracción cuando se copolimeriza con UDMA, y cuando se copolimeriza con D3MA se observa incluso un
aumento en la fuerza de contracción a -42 N. Por lo tanto, se pudo demostrar que la copolimerización del monómero 1 apenas reduce la reactividad con dimetacrilatos, pero muestra la ventaja de una reducción significativa en la fuerza de contracción. El monómero de referencia 2 como monómero ciclopolimerizable, aunque también mostró una alta reactividad con dimetacrilatos, provoca no obstante un aumento en la fuerza de contracción generada y se encuentra en clara desventaja frente al monómero 1.
Claims (15)
1. Material dental que contiene por lo menos un compuesto de fórmula I,
Fórmula I
en la que
R1 es un resto hidrocarburo C1-C30 alifático m-valente, lineal, ramificado o cíclico o un resto hidrocarburo C6-C30 aromático, pudiendo estar el resto hidrocarburo alifático o aromático sustituido o no sustituido y pudiendo estar los restos hidrocarburo alifáticos interrumpidos por uno o varios grupos uretano, grupos éster, átomos de oxígeno y/o átomos de azufre,
X, Y, Z son cada una independientemente entre sí -COOR2, -CON(R3R4), un resto hidrocarburo C6-C10 aromático o -CN, en los que
R2, R3, R4 son cada una independientemente entre sí hidrógeno, un resto hidrocarburo C1-C30 alifático lineal, ramificado o cíclico o un resto hidrocarburo C6-C30 aromático, pudiendo estar el resto hidrocarburo alifático o aromático sustituido o no sustituido y pudiendo estar los restos hidrocarburo alifáticos interrumpidos por uno o varios átomos de oxígeno, y
m es 2 o 3.
2. Material dental según la reivindicación 1, en el que las variables tienen los significados siguientes:
R1 un resto hidrocarburo C1-C20 alifático lineal, ramificado o cíclico que puede estar interrumpido por uno o varios, preferentemente de 1 a 3, grupos uretano, grupos éster y/o átomos de oxígeno, X, Y, Z cada una independientemente entre sí -COOR2, un resto hidrocarburo C6-C10 aromático o -CN, R2 un resto hidrocarburo C1-C10 alifático lineal, ramificado o cíclico que puede estar interrumpido por uno o varios, preferentemente de 1 a 3, átomos de oxígeno, y
m 2 o 3.
3. Material dental según la reivindicación 1, en el que las variables tienen los significados siguientes:
R1 un resto hidrocarburo C1-C12 alifático lineal, ramificado o cíclico, preferentemente un resto hidrocarburo C2-C8 saturado, ramificado o preferentemente lineal, que puede estar interrumpido por uno o varios, preferentemente de 1 a 3, átomos de oxígeno, y preferentemente no está interrumpido, X, Y, Z cada una independientemente entre sí -COOR2 o fenilo, preferentemente -COOR2,
R2 un resto hidrocarburo C1-C4 lineal o ramificado, preferentemente etilo, y
m 2 o 3, preferentemente 2.
4. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene adicionalmente por lo menos un monómero polimerizable adicional, preferentemente por lo menos un (met)acrilato monofuncional o polifuncional polimerizable por radicales, de forma particularmente preferida un metacrilato.
5. Material dental según la reivindicación 4, que como monómero adicional contiene uno o varios monómeros polifuncionales, preferentemente dimetacrilato de bisfenol A, 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloiloxipropil)fenil]propano (bis-GMA), dimetacrilato de bisfenol A etoxilado o propoxilado, preferentemente 2-[4-(2-metacriloiloxietoxietoxi)fenil]-2-[4-(2-metacriloiloxietoxi)fenil]propano) (SR-348C; contiene 3 grupos etoxi), 2,2-bis[4-(2-metacriloiloxipropoxi)fenil]propano, 1,6-bis[2-metacriloiloxi-etoxicarbonilamino]-2,2,4-trimetilhexano (UDMA), dimetacrilato de di-, tri- o tetraetilenglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato o trimetacrilato de glicerina, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,10
decanodiol (D3MA), dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol, bis(metacriloximetil)triciclo-[5.2.1.026]decano (DCP) o una mezcla de los mismos.
6. Material dental según una de las reivindicaciones 4 a 5, que como monómero adicional contiene uno o varios monómeros monofuncionales, preferentemente uno o varios monometacrilatos, de forma particularmente preferida metacrilato de bencilo, de tetrahidrofurfurilo, de isobornilo, fenoxietilenglicolmetacrilato de p-cumilo (CMP-1E), metacrilato de 2-(2-bifeniloxi)etilo o una mezcla de los mismos.
7. Material dental según una de las reivindicaciones 4 a 6, que contiene
entre el 0,5 y el 70% en peso, preferentemente entre el 1 y el 60% en peso y de forma particularmente preferida entre el 3 y el 50% en peso, de por lo menos un compuesto de fórmula I, y/o
en total como máximo el 70% en peso, preferentemente entre el 1,5 y el 60% en peso y de forma particularmente preferida entre el 2 y el 50% en peso de comonómeros polifuncionales, preferentemente metacrilatos, y/o
en total como máximo el 10% en peso, preferentemente entre el 0 y el 10% en peso y de forma particularmente preferida entre el 0 y el 5% en peso de comonómeros monofuncionales, preferentemente metacrilatos, en cada caso con respecto a la masa total del material.
8. Material dental según una de las reivindicaciones 4 a 7, que como monómero adicional contiene uno o varios acrilatos polifuncionales, preferentemente diacrilato de etilenglicol, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de polietilenglicol 200, triacrilato de trimetilolpropano, tetraacrilato de pentaeritritol o una mezcla de los mismos.
9. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene adicionalmente por lo menos un iniciador para la polimerización por radicales mediante luz UV, mediante luz visible, un iniciador térmico y/o un iniciador rédox.
10. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 9, que contiene además por lo menos una carga inorgánica.
11. Material dental según una de las reivindicaciones 4 a 10, que contiene
a) entre el 0,5 y el 70% en peso, preferentemente entre el 1 y el 60% en peso y de forma particularmente preferida entre el 3 y el 50% en peso de por lo menos un compuesto de fórmula I,
b) entre el 0,01 y el 5% en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 3,0% en peso y de forma particularmente preferida entre el 0,1 y el 1,0% en peso de por lo menos un iniciador, en particular un fotoiniciador, c) entre el 1 y el 70% en peso, preferentemente entre el 1,5 y el 60% en peso y de forma particularmente preferida entre el 2 y el 50% en peso de por lo menos un comonómero polimerizable por radicales, d) entre el 0 y el 85% en peso de por lo menos una carga,
en cada caso con respecto a la masa total del material.
12. Material dental según la reivindicación 11, que contiene entre el 50 y el 85% en peso, de forma particularmente preferida entre el 70 y el 80% en peso o entre el 10 y el 70% en peso, de forma particularmente preferida entre el 60 y el 70% en peso de carga.
13. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 12 para uso terapéutico como cemento dental, material compuesto de relleno, material de recubrimiento o de revestimiento.
14. Uso no terapéutico de un material dental según una de las reivindicaciones 1 a 12 para la fabricación o la reparación de prótesis dentales, restauraciones intracoronarias, restauraciones extracoronarias, coronas o puentes.
15. Uso de un compuesto de fórmula I tal como se define en la reivindicación 1 para la producción de un material médico.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20155585.1A EP3861976B1 (de) | 2020-02-05 | 2020-02-05 | Dentalmaterialien auf basis von cyclopolymerisierbaren vernetzern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2913449T3 true ES2913449T3 (es) | 2022-06-02 |
Family
ID=69500575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES20155585T Active ES2913449T3 (es) | 2020-02-05 | 2020-02-05 | Materiales dentales a base de reticulantes ciclopolimerizables |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11793732B2 (es) |
| EP (1) | EP3861976B1 (es) |
| JP (1) | JP7526686B2 (es) |
| CN (1) | CN113288817B (es) |
| ES (1) | ES2913449T3 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102829674B1 (ko) * | 2022-10-06 | 2025-07-04 | 주식회사 케미웍스 | 하드코팅 조성물, 하드코팅 필름 및 플렉시블 디스플레이 윈도우 |
| US20240274872A1 (en) * | 2023-01-31 | 2024-08-15 | Factorial Inc. | Polymer electrolyte comprising crosslinked polymer and additive |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4041063A (en) * | 1975-11-18 | 1977-08-09 | Johnson & Johnson | Modified cyanoacrylate monomers and methods of preparation |
| US4889948A (en) * | 1987-08-18 | 1989-12-26 | University Of Southern Mississippi | Acrylate ester ether derivatives |
| US5145374A (en) | 1989-10-03 | 1992-09-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce | Synthetic dental compositions formed from cyclopolymerizable bis-acrylate and multi-functional oligomer and bonding method |
| US5380901A (en) | 1992-01-30 | 1995-01-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce | Multifunctional acrylates and the synthesis thereof |
| EP2316407B1 (en) * | 2009-10-30 | 2021-04-28 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
| EP2436365B1 (de) * | 2010-09-30 | 2017-03-08 | VOCO GmbH | Kompositmaterial umfassend ein Monomer mit einem polyalicyclischen Strukturelement |
| EP2705827B1 (en) | 2012-09-11 | 2017-12-27 | DENTSPLY DETREY GmbH | Dental composition |
| CN107920959B (zh) | 2015-08-11 | 2020-10-02 | 株式会社Gc | 牙科用聚合性组合物 |
| EP3246001B1 (en) * | 2016-05-19 | 2023-03-29 | DENTSPLY DETREY GmbH | Dental composition |
| EP3336092A1 (en) | 2016-12-14 | 2018-06-20 | DENTSPLY DETREY GmbH | Dental composition |
-
2020
- 2020-02-05 EP EP20155585.1A patent/EP3861976B1/de active Active
- 2020-02-05 ES ES20155585T patent/ES2913449T3/es active Active
-
2021
- 2021-02-02 CN CN202110143664.3A patent/CN113288817B/zh active Active
- 2021-02-03 JP JP2021015477A patent/JP7526686B2/ja active Active
- 2021-02-03 US US17/166,003 patent/US11793732B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113288817B (zh) | 2024-06-14 |
| US11793732B2 (en) | 2023-10-24 |
| US20210236388A1 (en) | 2021-08-05 |
| CN113288817A (zh) | 2021-08-24 |
| JP7526686B2 (ja) | 2024-08-01 |
| EP3861976A1 (de) | 2021-08-11 |
| JP2021123593A (ja) | 2021-08-30 |
| EP3861976B1 (de) | 2022-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Moszner et al. | Recent developments of new components for dental adhesives and composites | |
| ES2695237T3 (es) | Fotoiniciadores de acilgermanio y procedimiento para su preparación | |
| ES2711757T3 (es) | Materiales compuestos con estructura de red controlada | |
| JP5366602B2 (ja) | 数個のＧｅ原子を含む開始剤を含む重合性組成物 | |
| ES2879378T3 (es) | Materiales dentales a base de sistemas rédox con derivados de hidroperóxido de cumeno de olor reducido | |
| US9877898B2 (en) | Dental materials based on low-odour thiols | |
| ES2841406T3 (es) | Composiciones polimerizables con fotoiniciadores de acilestaño | |
| JP4490057B2 (ja) | アクリル酸エステルホスホン酸ベースの歯科材料 | |
| BR112013019702B1 (pt) | Composições dentais compreendendo agente de adição-fragmentação etilenicamente insaturado. | |
| US6953832B2 (en) | Dental materials based on polyfunctional amides | |
| JP7547042B2 (ja) | 急速硬化および低収縮応力を有する光重合性歯科用コンポジット | |
| ES2686880T3 (es) | Monómeros híbridos ácidos y materiales dentales basados en los mismos | |
| ES2711298T3 (es) | Material dental con propiedades de desunión a petición | |
| ES2717513T3 (es) | Materiales dentales endurecibles mediante polimerización por transferencia de cadena | |
| US11401287B2 (en) | Long-wave absorbing photoinitiators | |
| ES2936645T3 (es) | Materiales dentales a base de derivados de tiourea polimerizables | |
| ES2913449T3 (es) | Materiales dentales a base de reticulantes ciclopolimerizables | |
| ES2709762T3 (es) | Materiales dentales a base de monómeros híbridos | |
| ES2683883T3 (es) | Ácidos ß-cetofosfónicos y materiales dentales a base de los mismos | |
| US6350839B2 (en) | Hydrolysis-stable and polymerizable acrylophosphonic acid monoesters | |
| ES2710205T3 (es) | Materiales dentales con coloración reversible fotoinducida | |
| US20070203256A1 (en) | Dental materials based on multicyclic allyl sulphides | |
| ES2962324T3 (es) | Materiales dentales basados en sistemas redox con derivados oligoméricos de hidroperoxido de cumeno | |
| ES2927008T3 (es) | Materiales compuestos con esfuerzo de contracción por polimerización reducido | |
| JP3612287B2 (ja) | 加水分解に安定であり、重合可能なアクリロホスホン酸モノエステル |