ES2927008T3 - Materiales compuestos con esfuerzo de contracción por polimerización reducido - Google Patents

Materiales compuestos con esfuerzo de contracción por polimerización reducido Download PDF

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Abstract

Material dental polimerizable por radicales libres que contiene al menos un compuesto de las fórmulas I a III: El material contiene preferiblemente además un monómero polimerizable por radicales libres, un iniciador para la polimerización por radicales libres y material de relleno. Se caracteriza en particular por un bajo estrés de contracción de polimerización. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Materiales compuestos con esfuerzo de contracción por polimerización reducido
La presente invención se refiere a materiales compuestos termoendurecibles y/o fotoendurecibles para la producción de cementos dentales y materiales compuestos de carga, incrustaciones intracoronarias sin recubrimiento cuspídeo, incrustaciones intracoronarias con recubrimiento cuspídeo, coronas, puentes o materiales de revestimiento.
Los materiales compuestos dentales, que se utilizan, p. ej., como cemento compuesto o como material de carga directo, incrustación intracoronaria sin recubrimiento cuspídeo, incrustación intracoronaria con recubrimiento cuspídeo, corona o material de revestimiento, contienen una matriz orgánica polimerizable y una o más cargas, cuya superficie se modifica la mayoría de las veces con un inductor de la adherencia polimerizable. Dependiendo del tipo de carga, de la matriz monomérica y de la aplicación, el grado de carga puede variar entre aproximadamente el 50 y el 90 % en peso, teniendo los cementos un grado de carga más bajo en comparación con los materiales compuestos de relleno.
La matriz orgánica polimerizable contiene por norma general una mezcla de monómeros, componentes iniciadores, estabilizantes y pigmentos. Mezclas de dimetacrilatos se utilizan principalmente como resinas. Ejemplos son los dimetacrilatos altamente viscosos 2,2-bis[4-(2-hidroxi-3-metacriloiloxipropil)fenil]propano (bis-GMA) y 1,6-bis-[2-metacriloiloxietoxicarbonilamino]-2,4,4-trimetilhexano (UDMA) o los dimetacrilatos de baja viscosidad utilizados como monómeros diluyentes, tales como, p. ej., bismetacriloiloximetiltriciclo[5.2.1.]-decano (TCDMA), decanodiol-1,10-dimetacrilatos (D3MA) y dimetacrilato de trietilenglicol (TEGDMA).
Durante la polimerización en los radicales de materiales compuestos dentales, como consecuencia de la contracción por polimerización (AVp) de los monómeros utilizados, se produce una contracción del volumen, lo que puede conducir a la formación de una brecha marginal muy desventajosa en el caso de materiales compuestos para los empastes. Al polimerizar metacrilatos monofuncionales, tales como, p. ej., el MMA (AVp = 21,0 % en volumen), este esfuerzo de contracción por polimerización no conduce a la acumulación del esfuerzo de contracción por polimerización (PKS) porque la reducción de volumen puede compensarse con el flujo de las macromoléculas formadas. Sin embargo, en el caso de la polimerización reticulante de metacrilatos multifuncionales, se forma una red polimérica tridimensional en unos pocos segundos en el llamado punto de gelificación, es decir, incluso con una baja conversión de monómero, de modo que ya no se puede compensar la contracción por polimerización por el flujo viscoso y en el material se establece un PKS considerable con el aumento de la conversión de monómero. En este caso, el desarrollo del PKS en los materiales compuestos de carga depende de numerosos factores, entre otros del nivel de contracción en volumen durante la polimerización (curado o bien poscurado), las propiedades viscoelásticas (módulo de elasticidad y estructura del módulo, temperatura de transición vítrea (Tg) de monómero y polímero, viscosidad y comportamiento de flujo), la cinética de polimerización de la formación de la red de polímero (funcionalidad de la resina, densidad de reticulación, proporción de estructuras cíclicas, velocidad de polimerización, temperatura, conversión de monómero y dobles enlaces), el tipo de curado y el tipo de restauración (grosor de capa, geometría de la cavidad). Se observa un PKS particularmente alto durante el fotocurado (véase, R. R. Braga, R. Y. Ballester, J. L. Ferracane, Dent. Mater 21 (2005) 962-970; J.W. Stansbury, Dent. Mater 28 (2012) 13-22).
Se han seguido numerosas estrategias para reducir el PKS. Esto se aplica a métodos clínicos tales como, p. ej., la técnica de capa incremental, el uso de barnices cavitarios con un módulo E bajo para formar una capa que absorbe el esfuerzo, el uso de estrategias de iluminación especiales (arranque suave) o el precalentamiento de los materiales compuestos para mejorar las propiedades de flujo. El uso de nuevos monómeros de baja contracción, p. ej., de monómeros con grupos polimerizables con apertura del anillo, o el uso de reticulantes hechos a medida, p. ej., con espaciadores fotolábiles o termolábiles, puede conducir asimismo a materiales compuestos con un PKS bajo.
Además, se intentó reducir el PKS mediante la adición de monómeros hiperramificados, nanogeles o nanotubos, así como aditivos de bajo perfil o cargas expandibles.
El documento WO 98/37104 da a conocer un procedimiento para controlar el peso molecular en la preparación de polímeros lineales mediante polimerización en los radicales fotoiniciada de monómeros de vinilo, en el que se emplea el fotoiniciador junto con un agente de transferencia de cadena de fragmentación adicional. De acuerdo con el documento WO 2006/086646 A2 el PKS se puede reducir en polímeros reticulados al incorporar grupos en la red de polímeros que permiten la escisión reversible de la cadena. Después del curado, estos grupos se activan, por ejemplo, por irradiación con la luz. Esto ha de provocar una escisión reversible de las cadenas poliméricas, con lo que se degrada el PKS. Para incorporar estos grupos en las cadenas poliméricas se emplean agentes reversibles de transferencia de cadena de adición-fragmentación (RAFT; Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer), tales como, p. ej., sulfuros de alilo, ditiocarbamatos y tiocarbonatos. Reactivos RAFT de este tipo son conocidos de la polimerización en los radicales controlada (véase, p. ej., Moad, G.; Rizzardo, E.; Thang, S.H. Polymer 2008, 49, 1079-1131).
El documento US 2012/0295228 A1 da a conocer materiales dentales polimerizables en los radicales que contienen monómeros etilénicamente insaturados con grupos disulfuro de alilo que son efectivos como materiales de fragmentación por adición y que han de reducir el PKS. Los documentos w O 2006/122081 A1, EP 2404916 A1 y EP 2965741 A1 dan a conocer otros materiales dentales polimerizables.
Además, se sabe que los mercaptanos, tales como, p. ej., mercaptobenceno, bencilmercaptano, mercaptopropionato de metilo, 1,6-hexanoditiol o tris-(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, conducen a una reducción clara de la longitud de la cadena polimérica y a la formación de redes más homogéneas con valores Tg menores y a una distribución más estrecha (Hacioglu, B.; Berchtold, K.A.; Lovell, L, G.; Nie, J.; Bowman, C. N. Biomaterials 2002, 23, 4057-4067; Dean, K.M.; Cook, W.D.; Lin, M.Y. Eur. Polym. J. 2006, 42, 2872-2887).
El documento US 5.932.675 da a conocer un procedimiento para preparar polímeros de bajo peso molecular mediante polimerización en los radicales. El control del peso molecular tiene lugar mediante la adición de reactivos de transferencia de cadena tal como, p. ej., a-(t-butanotiometil)estireno.
Una desventaja de los procedimientos conocidos es que la adición de compuestos activos de transferencia conduce generalmente a una clara reducción de la velocidad de polimerización, ante todo en el caso de compuestos de azufre. Además, el uso de mercaptanos está prácticamente excluido para aplicaciones dentales por su olor y el de muchos otros reactivos RAFT por su color.
La invención tiene por misión proporcionar materiales dentales polimerizables que no presenten las desventajas arriba mencionadas y que, en comparación con el estado de la técnica, se caractericen por un esfuerzo de contracción por polimerización (PKS) reducido con propiedades mecánicas equiparables y una velocidad de polimerización equiparable. Además, los materiales deberían presentar una arquitectura de red más homogénea y un intervalo más estrecho para la temperatura de transición vitrea. Además, deben tener un olor aceptable para uso intraoral y no deben tener un color inherente.
El problema se resuelve según la invención mediante composiciones que contienen al menos un compuesto de las Fórmulas I a III:
Figure imgf000003_0001
Fórmula III
En ellas significan:
R1 hidrógeno, un radical alquilo C1-C15 alifático lineal o ramificado que está interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 3 O o S y que puede estar sustituido o no sustituido, bencilo o fenilo;
R2 hidrógeno, un radical alquilo C1-C15 alifático lineal o ramificado que está interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 3 O o S y que puede estar sustituido o no sustituido, bencilo, un radical C6-C18 aromático que puede estar sustituido o no sustituido, o un grupo (met)acriloiloxi;
R3 un radical alquilo C1-C15 alifático lineal o ramificado que está interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 3, O y que puede estar sustituido o no sustituido, bencilo o un radical C6-C18 aromático que puede estar sustituido o no sustituido;
X1 un radical alquileno C1-C15 alifático lineal o ramificado que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 3 O o S, o un radical C6-C16 cicloalifático;
X2 un radical C1-C20 orgánico (n+1)-valente, preferiblemente un radical C1-C20 alifático que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 3 O o S, un radical C5-C20 cicloalifático, un radical C6-C20 aromático radical o un radical ácido isocianúrico según la siguiente fórmula:
Figure imgf000004_0001
X3 un radical C3-C20 alifático trivalente, lineal o ramificado;
X4 un radical C2-C30 orgánico divalente, preferiblemente un radical C2-C20 alifático, un radical C5-C20 cicloalifático, un radical C6-C20 aromático o combinaciones de los mismos, en donde estos radicales pueden estar sustituidos con uno o más, preferiblemente 1 a 3 grupos metilo o no están sustituidos;
Y se omite o significa un grupo éter (-O-), éster (-COO- u -OOC-), uretano (-NR4-CO-O- u -O-CO-NR4-) o amida (-CONR4- o NR4-CO-), en donde R4 representa en cada caso H o un radical alquilo C1-C3 ;
Z se omite o significa un grupo éter (-O-), éster (-COO- u -OOC-) o grupo amida (-CONR5- o NR5-CO-), en donde R5 representa H o un radical alquilo C1-C3 ;
W un grupo oligomérico de poliéster, poliéter o politioéter;
m 1,2, 3, 4, 5 o preferiblemente 6;
n 1, 2, 3 o 4,
en donde cuando X2 es un radical de ácido isocianúrico, Y y R2 se omiten y n es igual a 3.
W tiene preferentemente una masa molar de 500-3000 g/mol. La masa molar de W se determina con ayuda de los elementos constituyentes oligoméricos utilizados en la síntesis, p. ej., del poliéter o poliéster OH-telequélico. Por ejemplo, PEG-1000 OH-telequélico comercialmente disponible contiene aprox. 22 unidades repetitivas (HO-(CH2-CH2-O-)22H con una masa molar de 44 g/mol cada una. Junto con el grupo OH terminal y el átomo de H terminal, resulta un peso molecular de 985 g/mol. La masa molar de los oligómeros utilizados para la síntesis se determina preferiblemente mediante osmometría de presión de vapor, ebullioscopia o crioscopia. Se trata de la masa molar absoluta media en numérica.
Grupos de poliéter preferidos son oligómeros de bloques a base de componentes de etilenglicol o propilenglicol u homopolímeros o copolímeros de apertura de anillo a base de óxido de etileno, óxido de propileno y/o tetrahidrofurano. Grupos de poliéster preferidos son policondensados de dioles C2-C10 alifáticos y ácidos dicarboxílicos C3-C10 o ácidos C3-C8-a,w-hidroxicarboxílicos, así como polímeros de apertura de anillo de caprolactona. Grupos de politioéter preferidos son policondensados de a,w-dihalógeno-alcanos C2-C10 con sulfuro de sodio con un máximo de cinco átomos de azufre en el elemento constituyente, conteniendo en todos los casos los compuestos de las Fórmulas I a III de acuerdo con la invención preferiblemente en cada caso no más de cinco átomos de azufre por molécula.
Halógenos preferidos son cloro o bromo. Los sustituyentes eventualmente presentes en los radicales individuales se eligen preferiblemente en cada caso de grupos alquilo C1-C3, especialmente CH3- y/o C2H5-, halógeno, -OH, -OCH3 u -O-COCH3 , vinilo polimerizable, grupos (met)acriloiloxi y/o (met)acrilamida. Cada uno de los radicales puede estar sustituido con uno o más sustituyentes. Los radicales están preferentemente sustituidos o no sustituidos con 1 a 3 sustituyentes, estando preferentemente los restos alifáticos en particular no sustituidos.
Todas las formas estereoisómeras, así como mezclas de diferentes formas estereoisómeras, tales como, p. ej., racematos, están cubiertas por las Fórmulas I, II y III y todas las demás fórmulas que se muestran en este documento. Las fórmulas solo se aplican a aquellos compuestos que son compatibles con la teoría química de la valencia. La indicación de que un radical está interrumpido, p. ej., con uno o más átomos de O o S, debe entenderse como que estos grupos están insertados en la cadena de carbonos del radical. Estos grupos están así delimitados a ambos lados por átomos de carbono y no pueden ser terminales. Por ejemplo, los radicales C1 pueden ser ininterrumpidos, ramificados, cíclicos o aromáticos. Por radicales hidrocarbonados aromáticos se entienden, según la nomenclatura habitual, radicales hidrocarbonados aromáticos se entienden también aquellos radicales que contienen grupos aromáticos y no aromáticos.
Los compuestos de las Fórmulas I a III se caracterizan porque contienen al menos un grupo sulfuro de alilo de fórmula R1-O-CO-C(=CH2)-CH2-S-X1- y contienen al menos un grupo uretano, correspondiendo preferentemente el número de grupos uretano al número de grupos sulfuro de alilo o es mayor. Preferiblemente, la proporción de grupos sulfuro de alilo a grupos uretano es de 1:1 a 1:2. Los compuestos de Fórmulas I a III también se denominan en este documento sulfuros de alilo de uretano o sulfuros de alilo.
Preferiblemente, las variables tienen los siguientes significados:
R1 hidrógeno, un radical alquilo C1-C10 alifático, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 2 O y que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 y/o grupos (met)acriloiloxi polimerizables, o no está sustituido, bencilo o fenilo; R2 hidrógeno, un radical alquilo C1-C10 alifático, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 2 O y que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 y/o grupos (met)acriloiloxi polimerizables, o no está sustituido, bencilo o un radical C6-C12 aromático que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 y/o un grupo (met)acriloiloxi polimerizable, o no está sustituido, o un grupo (met)acriloiloxi; R3 un radical alquilo C1-C10 alifático, lineal o ramificado, que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 , halógeno y/o grupos (met)acriloiloxi polimerizables, o no está sustituido, bencilo o un radical C6-C18 aromático que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3, sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 , grupos vinilo y/o (met)acriloiloxi polimerizables, o no está sustituido;
X1 un radical alquileno C1-C10 alifático, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 2 O, o un radical C6-C12 cicloalifático;
X2 un radical C1-C15 orgánico (n+1)-valente, preferiblemente un radical C1-C15 alifático que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 2 O, un radical C 5-C10 cicloalifático o un radical C6-C14 aromático;
X3 un radical C3-C10 alifático trivalente, lineal o ramificado;
X4 un radical C2-C20 orgánico divalente, preferiblemente un radical C2-C20 alifático, un radical C5-C10 cicloalifático que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 2 grupos metilo como sustituyentes o no está sustituido, o una combinación de los mismos;
Y se omite, o un grupo éster o uretano;
Z se omite o un grupo éter o éster;
W un grupo oligomérico de poliéster o poliéter y
n 1, 2 o 3.
Las variables tienen de manera particularmente preferida los siguientes significados:
R1 un radical alquilo C1-C4 alifático, lineal o ramificado, o bencilo (Ph-CH2-), de manera muy particularmente preferida metilo o etilo;
R2 hidrógeno o un grupo (met)acriloiloxi;
R3 un radical alquilo C1-C3 lineal, bencilo (Ph-CH2-), fenilo (Ph-) o p-tolilo (H3C-Ph-), en donde estos radicales pueden estar sustituidos en cada caso con un grupo (met)acriloiloxi;
X1 un radical alquileno C1-C3 lineal;
X2 un radical C2-C12 alifático (n+1)-valente, lineal o ramificado que puede estar interrumpido por 1 a 3 O, o un radical C6-C12 aromático;
X3 un radical C3-C4 alifático trivalente, lineal o ramificado; especialmente -CH2-CH(-)-CH2-;
X4 un radical C2-C10 alifático divalente o un radical C6 cicloalifático que puede estar sustituido con 1 a 3 grupos metilo; Y se omite, un grupo éster o uretano;
Z se omite;
W un grupo oligomérico de poliéster o poliéter y
n 1, 2 o 3, especialmente 1 o 2.
Compuestos de fórmula I son muy particularmente preferidos, y los más preferidos son compuestos de fórmula I en los que las variables tienen los siguientes significados:
R1 un radical alquilo C1-C3 lineal o ramificado o bencilo (Ph-CH2-), de manera muy particularmente preferida metilo o etilo;
R2 hidrógeno o un grupo (met)acriloiloxi;
X1 un radical alquileno C1-C3 lineal;
X2 un radical C2-C12 alifático lineal, (n+1 )-valente, que puede estar sustituido con 1 a 3 grupos metilo y que puede estar interrumpido por 1 a 3 O, o un radical C6-C12 aromático que puede estar sustituido con 1 a 4 grupos metilo, en donde el radical C6-C12 aromático se elige preferentemente de -Ph-, -CH2-Ph-, -CH2-Ph CH2- y -C(CH3)2-Ph-C(CH3)2- está seleccionado;
Y se omite u -O-;
n 1 o 2.
Los compuestos activos de transferencia por polimerización de las Fórmulas I a III no son conocidos y pueden prepararse mediante métodos de síntesis conocidos. Por ejemplo, los compuestos de Fórmula I se pueden obtener en dos etapas. En la primera etapa, mediante la eterificación de un acrilato de a-clorometilo con un a,whidroxialquilmercaptano resulta un sulfuro de alilo funcionalizado con OH, que luego se hace reaccionar en una segunda etapa con un isocianato adecuado para formar el alilsulfuro de uretano de Fórmula I según la invención: 1a Etapa:
Figure imgf000006_0001
Un ejemplo concreto es:
Figure imgf000006_0002
2a Etapa:
Figure imgf000006_0003
Un ejemplo concreto es:
Figure imgf000006_0004
Los alilsulfuros de uretano de Fórmula II según la invención se pueden preparar de forma análoga en dos etapas: 1a Etapa:
Figure imgf000006_0005
Un ejemplo concreto es:
Figure imgf000007_0001
2a Etapa:
Figure imgf000007_0002
Un ejemplo concreto es:
Figure imgf000007_0003
Los alilsulfuros de uretano oligoméricos de la Formula III de acuerdo con la invención también se pueden preparar en dos etapas (p. ej., con Y = uretano): 1
1 a Etapa:
Figure imgf000007_0004
Ejemplo concreto:
Figure imgf000007_0005
2a Etapa:
Figure imgf000007_0006
Ejemplo concreto:
Figure imgf000008_0001
Compuestos alílicos de uretano preferidos de la Fórmula I de acuerdo con la invención son:
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000009_0001
Compuestos alílicos de uretano preferidos de Fórmula II son:
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
Compuestos alilicos de uretano preferidos de Formula III son:
Figure imgf000010_0002
Los compuestos de las Fórmulas I a III permiten un control o mando de la estructura de la red en la polimerización por radicales. Sorprendentemente, dan como resultado redes poliméricas más homogéneas con una transición vítrea más estrecha, es decir, la transición vítrea tiene lugar en un intervalo de temperaturas más estrecho. En consecuencia, el PKS también se reduce durante el curado de los materiales, lo que es una gran ventaja para una aplicación dental, p. ej., como material de carga.
Además de al menos un compuesto de Fórmula I, II y/o III, las composiciones según la invención contienen preferiblemente al menos otro monómero polimerizable en los radicales, de manera particularmente preferida al menos un (met)acrilato multifuncional o una mezcla de (met)acrilatos monofuncionales y multifuncionales. Por (met)acrilatos monofuncionales se entienden compuestos con un grupo polimerizable en los radicales, y por (met)acrilatos multifuncionales se entienden compuestos con dos o más, preferentemente de 2 a 4 grupos polimerizables en los radicales. Según una forma de realización muy particularmente preferida, las composiciones según la invención contienen al menos un dimetacrilato o una mezcla de mono- y di-metacrilatos.
Ejemplos de (met)acrilatos monofuncionales o polifuncionales particularmente adecuados son (met)acrilato de metilo, etilo, 2-hidroxietilo, butilo, bencilo, tetrahidrofurfurilo o isobornilo, metacrilato de p-cumil-fenoxietilenglicol (CMP-1E), di(met)acrilato de bisfenol A, bis-G(M)A (un producto de adición de ácido (met)acrílico y bisfenol-A-diglicidiléter), di(met)acrilato de bisfenol A etoxilado o propoxilado, tal como, p. ej., dimetacrilato de bisfenol A con 3 grupos etoxi (SR-348c, Sartomer) o 2,2-bis[4-(2-(met)acriloxipropoxi)fenil]propano, UDMA (un producto de adición a base de metacrilato de 2-hidroxietilo y diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno), di(met)acrilato de di-, tri- o tetra-etilenglicol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, así como di- y tri-(met)acrilato de glicerol, di(met)acrilato de 1,4-butanodiol, di(met)acrilato de 1,10-decanodiol (D3MA) o di(met)acrilato de 1,12-dodecanodiol.
Además, también son adecuados di(met)acrilatos termolábiles o fotolábiles, tales como, p. ej., el producto de adición de 2 moles de metacrilato de 2-acetoacetoxietilo y 1 mol de 2,2,4-trimetilhexametilen-1,6-diisocianato (termolábil) o éster 2-[2-(4-{2-metil-2-[2-(metacriloiloxi)etilcarbamoiloxi]propionil}fenoxi)etoxicarbonilamino]etílico del ácido metacrílico. Estos son particularmente adecuados para la producción de materiales con propiedades de desunión bajo demanda.
Además de los monómeros mencionados anteriormente, los materiales dentales según la invención también pueden contener preferiblemente monómeros polimerizables en los radicales que contienen grupos ácidos (monómeros adhesivos). Grupos de ácido preferidos son grupos de ácido carboxílico, grupos de ácido fosfónico y grupos de ácido fosfórico. Monómeros preferidos que contienen grupos ácidos son anhídrido de ácido 4-(met)acriloiloxietiltrimelítico, ácido 10-metacriloiloxidecilmalónico, N-(2-hidroxi-3-metacriloiloxipropil)-N-fenilglicina y ácido 4-vinilbenzoico. Otros monómeros que contienen grupos ácidos preferidos son hidrógeno-fosfato de 2-metacriloiloxietil-fenilo, dihidrógenofosfato de 10-metacriloiloxidecilo (MDP) u oxifosfato de dipentaeritritol-pentametacriloilo. También se prefieren ácido 4-vinilbencilfosfónico y ácido 2-[4-(dihidroxifosforil)-2-oxabutil]acrílico. Más preferidos son amidas y ésteres de los monómeros que contienen grupos ácido mencionados, tales como, p. ej., el éster 2,4,6-trimetilfenílico del ácido 2-[4-(dihidroxifosforil)-2-oxa-butil]-acrílico y los dihidrógeno-fosfatos de (met)acrilamida, tales como como, p. ej., dihidrógeno fosfato de 6-metacrilamidohexilo o 1,3-bis-(metacrilamido)propan-2-ilo. Los monómeros adhesivos son especialmente adecuados para la producción de cementos de fijación autoadhesivos.
Para iniciar la polimerización en los radicales, las composiciones de acuerdo con la invención contienen preferiblemente un iniciador para la polimerización en los radicales, de manera particularmente preferida un fotoiniciador. Como fotoiniciadores se adecuan particularmente benzofenona, benzoína, así como sus derivados o adicetonas o sus derivados, tales como 9,10-fenantrenoquinona, 1-fenilpropan-1,2-diona, diacetilo o 4,4'-diclorobencilo. Se da preferencia a canforquinona (CQ) y a 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona y de manera particularmente preferente a a-dicetonas en combinación con aminas como agentes reductores, tales como, p. ej., éster del ácido 4-(dimetilamino)benzoico (EDMAB), metacrilato de N,N-dimetilaminoetilo, N,N-dimetil-simxilidina o trietanolamina. También son adecuados los fotoiniciadores de Norrish tipo I, especialmente los óxidos de acilo o bisacilfosfina, y particularmente adecuados son compuestos de monoaciltrialquilo o diacildialquilgermanio, tales como, p. ej., benzoiltrimetilgermanio, dibenzoildietilgermanio o bis(4-metoxibenzoil)dietilgermanio (MBDEGe). En este caso se pueden emplear también mezclas de los diferentes fotoiniciadores, tales como, p. ej., bis(4-metoxibenzoil)dietilgermanio en combinación con canforquinona y 4-dimetilaminobenzoato de etilo.
Según una forma de realización preferida, los materiales dentales según la invención contienen adicionalmente al menos una carga orgánica o preferentemente inorgánica. Se prefieren las cargas fibrosas y, en particular, en forma de partículas.
Se prefieren nanofibras, fibras de vidrio, fibras de poliamida y fibras de carbono como cargas fibrosas. Por nanofibras se entienden fibras con una longitud de menos de 100 nm. Las cargas fibrosas son particularmente adecuadas para la producción de materiales compuestos.
Cargas inorgánicas preferidas son cargas de nanopartículas amorfas, esféricas, basados en óxidos, tales como ácido silícico pirógeno o ácido silícico precipitado, ZrO2 y TiO2 u óxidos mixtos a base de SiO2, ZrO2 y/o TiO2, cargas microfinas tales como polvo de cuarzo, vitrocerámica o de vidrio, y cargas opacas a los rayos X tales como trifluoruro de iterbio, óxido de tantalio (V) en nanopartículas o sulfato de bario. El trifluoruro de iterbio tiene preferiblemente un tamaño de partícula de 200 a 800 nm.
Polvos de vidrio preferidos son polvos de vidrio opacos a los rayos X, en particular vidrios de aluminosilicato de bario o de estroncio. Los polvos de vidrio se obtienen por molienda, son de naturaleza puramente inorgánica y generalmente consisten en partes en forma de astillas.
Las cargas en partículas presentan preferentemente un tamaño de partícula de 0,01 a 15 gm. Las cargas en nanopartículas tienen preferiblemente un tamaño de partícula de 10 a 100 nm y las cargas microfinas tienen preferiblemente un tamaño de partícula de 0,2 a 5 gm. Las cargas opacas a los rayos X, a menos que no se trate de cargas en nanopartículas, tienen preferiblemente un tamaño de partícula de 0,2 a 5 gm.
A menos que se indique lo contrario, en el caso de todos los tamaños de partícula se trata de tamaños de partícula medios ponderados (valores D50), realizándose la determinación del tamaño de partícula en el intervalo de 0,1 gm a 1000 gm preferiblemente mediante dispersión de luz estática, por ejemplo, con un analizador del tamaño de partículas con dispersión láser estática LA-960 (Horiba, Japón). En este caso, como fuentes de luz se utilizan un diodo láser con una longitud de onda de 655 nm y un LED con una longitud de onda de 405 nm. El uso de dos fuentes de luz con diferentes longitudes de onda permite medir toda la distribución del tamaño de partícula de una muestra en una sola ejecución de medición, realizándose la medición como una medición en húmedo. Para ello se prepara una dispersión acuosa de la carga del 0,1 al 0,5 % y se mide su luz dispersa en una celda de flujo. El análisis de la luz dispersa para calcular el tamaño de partícula y la distribución del tamaño de partícula se lleva a cabo de acuerdo con la teoría de Mie según la Norma DIN/ISO 13320. La medición del tamaño de partícula en el intervalo de 5 nm a 0,1 gm tiene lugar preferiblemente mediante dispersión de luz dinámica (DLS) de dispersiones acuosas de partículas, preferiblemente con un láser de He-Ne con una longitud de onda de 633 nm, con un ángulo de dispersión de 90° y a 25 °C, por ejemplo, con un Malvern Zetasizer Nano ZS (Malvern Instruments, Malvern Reino Unido).
Tamaños de partículas inferiores a 0,1 gm también se pueden determinar utilizando imágenes REM o TEM. La microscopía electrónica de transmisión (TEM) se realiza preferiblemente con un TEM Philips CM30 a una tensión de aceleración de 300 kV. Para la preparación de la muestra, gotas de la dispersión de partículas se colocan en una rejilla de cobre de 50 Á de grosor (malla 300) recubierta con carbono y luego se evapora el disolvente. Se cuentan las partículas y se calcula la media aritmética.
Para mejorar la unión entre las partículas de carga y la matriz de polimerización reticulada, cargas a base de SiO2 se modifican en superficie con silanos funcionalizados con (met)acrilato. Un ejemplo de silanos de este tipo es el 3-(met)acriloiloxipropiltrimetoxisilano. Para la modificación en superficie de cargas sin silicato, tales como, p. ej., ZrO2 o TiO2 también se pueden usar fosfatos ácidos funcionalizados tales como dihidrógeno-fosfato de 10-(met)acriloiloxidecilo.
El grado de carga depende de la finalidad de aplicación deseada. Materiales compuestos de carga tienen preferentemente un contenido de carga del 75-90 % en peso y los cementos compuestos del 50-75 % en peso.
Además de al menos un compuesto de Fórmula I, II o III, materiales dentales preferidos contienen adicionalmente al menos un monómero polimerizable en los radicales, en particular al menos un (met)acrilato multifuncional o una mezcla de (met)acrilatos mono- y multifuncionales, al menos un iniciador para la polimerización en los radicales y preferiblemente también al menos una carga.
Eventualmente, las composiciones utilizadas según la invención pueden contener otros aditivos, ante todo estabilizantes, colorantes, principios activos microbicidas, aditivos liberadores de iones fluoruro, agentes de expansión, abrillantadores ópticos, plastificantes y/o absorbentes de UV.
Los materiales dentales según la invención contienen preferiblemente de 0,1 a 30 % en peso, preferiblemente de 0,2 a 25 % en peso y de manera particularmente preferida de 0,5 a 20 % en peso de al menos un compuesto de Fórmula general I, II y/o III, preferiblemente I.
Adicionalmente, los materiales contienen preferentemente también 0,01 a 5,0 % en peso, preferentemente de 0,1 a 5,0 % en peso y de forma especialmente preferente de 0,1 a 3,0 % en peso de iniciador(es) para la polimerización en los radicales, de forma especialmente preferente un fotoiniciador, y de forma especialmente preferente también de 0 a 99,9 % en peso, preferentemente de 10 a 95 % en peso y de forma especialmente preferente de 15 a 95 % en peso de (met)acrilato(s) multifuncional(es).
Además, los materiales dentales según la invención contienen preferentemente de 0 a 90 % en peso, preferentemente de 0 a 85 % en peso y de forma especialmente preferente de 0 a 82 % en peso de carga(s), estando adaptado el contenido de carga al uso previsto de los materiales como se describe arriba.
Además, los materiales dentales según la invención contienen preferiblemente de 0 a 70 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 70 % en peso, de manera particularmente preferida de 0,1 a 60 % en peso de otro(s) aditivo(s).
En este caso se prefieren especialmente según la invención materiales dentales que contienen los siguientes componentes:
(a) 0,1 a 30 % en peso, preferiblemente 0,2 a 25 % en peso y de manera particularmente preferida 0,5 a 20 % en peso de al menos un compuesto de fórmula general I, II o III, preferiblemente I,
(b) 10 a 99,1 % en peso, preferiblemente 10 a 95 % en peso y de manera especialmente preferida 15 a 95 % en peso de al menos otro monómero polimerizable en los radicales, preferentemente al menos un (met)acrilato multifuncional,
(c) 0,01 a 5,0 % en peso, preferiblemente 0,1 a 5,0 % en peso y de manera especialmente preferida 0,1 a 3,0 % en peso de al menos un iniciador para la polimerización en los radicales,
(d) 0 a 90 % en peso, preferiblemente 0 a 85 % en peso y de manera particularmente preferida 0 a 82 % en peso de al menos una carga, y
(e) 0 a 70 % en peso, preferiblemente 0,1 a 70 % en peso y de manera particularmente preferida 0,1 a 60 % en peso de uno o más aditivos.
A menos que se indique lo contrario, todas las cantidades se refieren a la masa total de los materiales. Los distintos intervalos cuantitativos se pueden seleccionar por separado.
Se prefieren especialmente aquellos materiales dentales que se componen de los componentes mencionados. Además, se prefieren materiales en los que los componentes individuales se seleccionan cada uno de las sustancias preferidas y particularmente preferidas mencionadas anteriormente. Materiales que, además del compuesto de fórmula I, II y/o III, no contienen mercaptanos volátiles, es decir, mercaptanos que tienen un olor típico de mercaptano, también son particularmente preferidos. Se prefieren muy particularmente composiciones que no contengan otros mercaptanos y preferiblemente tampoco otros compuestos de azufre.
Los materiales dentales según la invención son especialmente adecuados como cementos dentales, materiales compuestos de carga y materiales de revestimiento, así como en calidad de materiales para la fabricación de incrustaciones intracoronarias sin recubrimiento cuspídeo, incrustaciones intracoronarias con recubrimiento cuspídeo, coronas y puentes. Tienen propiedades mecánicas similares (resistencia a la flexión y módulo de Young) a los materiales basados en dimetacrilatos y presentan una velocidad de polimerización equiparable, pero se caracterizan por un esfuerzo de contracción por polimerización (PKS) reducido, una resistencia al impacto mejorada y un olor intrínseco bajo.
Composiciones particularmente adecuadas como cementos dentales contienen preferentemente:
(a) 0,1 a 20 % en peso, preferiblemente 0,2 a 15 % en peso, de manera particularmente preferida 0,5 a 10 % en peso de al menos un alilsulfuro de uretano de fórmula general I, II y/o III,
(b) 5 a 50 % en peso, preferiblemente 10 a 50 % en peso y de manera particularmente preferida 20 a 40 % en peso de al menos otro monómero polimerizable en los radicales,
(c) 0,01 a 5,0 %, preferiblemente 0,1 a 5,0 % en peso y de manera particularmente preferida 0,2 a 3,0 % en peso de al menos un iniciador para la polimerización en los radicales,
(d) 10 a 70 % en peso, preferiblemente 20 a 70 % en peso y de manera particularmente preferida 30 a 70 % en peso de al menos una carga y
(e) 0 a 5 % en peso, preferiblemente 0,1 a 5,0 % en peso y de manera particularmente preferida 0,2 a 4,0 % en peso de uno o más aditivos.
Composiciones particularmente adecuadas como materiales compuestos dentales contienen preferentemente:
(a) 0,1 a 20 % en peso, preferiblemente 0,2 a 15 % en peso, de manera particularmente preferida 0,5 a 8 % en peso de al menos un alilsulfuro de uretano de fórmula general I, II y/o III,
(b) 10 a 50 % en peso, preferiblemente 15 a 40 % en peso y de manera particularmente preferida 15 a 30 % en peso de al menos otro monómero polimerizable en los radicales,
(c) 0,01 a 5,0 % en peso, preferiblemente 0,1 a 5,0 % en peso y de manera particularmente preferida 0,1 a 0,3 % en peso de al menos un iniciador para la polimerización en los radicales,
(d) 10 a 85 % en peso, preferiblemente 20 a 85 % en peso y de manera particularmente preferida 30 a 85 % en peso de al menos una carga y
(e) 0 a 5% en peso, preferiblemente 0,1 a 5,0% en peso y de manera particularmente preferida 0,2 a 3,0% en peso de uno o más aditivos.
Los materiales dentales son principalmente adecuados para uso intraoral por parte de dentistas para restaurar dientes dañados (uso terapéutico), p. ej., como cementos dentales, materiales compuestos de carga y materiales de revestimiento. Sin embargo, también se pueden utilizar extraoralmente, por ejemplo en la fabricación o reparación de restauraciones dentales, tales como incrustaciones intracoronarias sin recubrimiento cuspídeo, incrustaciones intracoronarias con recubrimiento cuspídeo, coronas y puentes (uso no terapéutico). La invención se explica con más detalle a continuación mediante ejemplos de realización.
Ejemplos de realización
Ejemplo 1:
Figure imgf000013_0001
Se añadió gota a gota una solución de 2-clorometilacrilato de etilo (7,43 g, 50,0 mmol) en diclorometano (50 ml) a 0 °C a una solución de 2-mercaptoetanol (3,91 g, 50,0 mmol) y trietilamina (5.06 g, 50,0 mmol) en diclorometano (150 ml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 20 h y luego se lavó con agua (2 x 100 ml) y solución acuosa saturada de cloruro de sodio (3 x 100 ml), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se filtró a través de gel de sílice. El filtrado se concentró en el evaporador rotatorio y se obtuvieron 8,98 g (47,2 mmol; 94%) de un aceite incoloro.1
1H RMN (CDCla , 400 MHz) : 5 = 6,22 (d, 1H; J = 1,0 Hz; =CH), 5,69 (d, 1H; J = 1,0 Hz; =CH), 4,24 (q, 2H; J = 7,1 Hz; =CH2), 3,74 (m, 2H; CH2OH), 3,43 (s, 2H; CH2-S), 2,96 (m, 1H; OH), 2,68 (t, 2H; J = 6,1 Hz; S-CH2), 1,32 (t, 3H; J = 7,1 Hz; CH3). 13C RMN (CDCla, 100,6 MHz): 5 = 166,0 (C=O), 136,8 (=C), 126,0 (=CHa), 60,9 (O-CH2), 60,5 (O-CH2), 34,2 (S-CH2), 32,1 (S-CH2), 13,9 (CH3).
Ejemplo 2:
Éster etílico del ácido 2-(12-metil-6,11-dioxo-5,10-dioxa-2-tia-7-azatridec-12-en-1-il)acrílico (2)
Figure imgf000014_0001
Se disolvió éster etílico del ácido 2-[2-(hidroxietil)tiometil]acrílico (60,0 mmol) en diclorometano y se añadió dilaurato de dibutilestaño (10 mg). Se añadió gota a gota el isocianato metacrilato de 2-isocianatoetilo (60,0 mmol) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente hasta que ya no se detectó una banda de N=C=O mediante espectroscopia IR (4 h-24 h). La solución de reacción se lavó con hidróxido de sodio (1 N), ácido clorhídrico (1 N) y agua, se secó sobre sulfato de sodio anhidro, se filtró y se concentró en un evaporador rotatorio. El producto bruto se purificó por cromatografía en columna y el compuesto 2 puro se obtuvo como un aceite amarillento (rendimiento >70%).
1H RMN (CDCl3 , 400 MHz): 5 = 6,22 (d, 1H; J= 0,6 Hz; =CH), 6,13 (s, 1H; =CH), 5,69 (s, 1H; =CH), 5,60 (t, 1H; J = 1,5 Hz; =CH), 5,21 (s, 1H; NH), 4,27-4,18 (m, 6H; O-CH2), 3,52-3,47 (m, 2H; N-CH2), 3,42 (s, 2H; CH2-S), 2,69 (t, 2H; J = 6,7 Hz; CNH2), 1,95 (s, 3H; CH3), 1,32 (t, 3H; J = 7,1 Hz; CH3).
13C RMN (CDCl3 , 100,6 MHz) : 5 = 167,1 (C=O), 166,0 (C=O), 156,1 (C=O), 136,8 (=C), 135,8 (=C), 126,1 (=CH2), 125,9 (= CH2), 63,5 (O-CH2), 60,9 (O-CH2), 40,0 (N-CH2), 32,6 (S-CH2), 30,0 (S-CH2), 18,2 (CH3), 14,0 (CH3).
Ejemplo 3:
Éster etílico del ácido 2-{2-[(hexilcarbamoiloxi)etil]tiometil} acrílico (3)
Figure imgf000014_0002
De manera análoga al Ejemplo 2, se emplearon 60 mmol de isocianato de n-hexilo como isocianato y se obtuvo 3 como un líquido incoloro:
1H RMN (CDCl3 , 400 MHz): 5 = 6,22 (s, 1H; =CH), 5,69 (s, 1H; =CH), 4,81 (s, 1H; NH), 4,24 (q, 2H; J = 7,2 Hz; O-CH2), 4,19 (t, 2H; J = 6,7 Hz; O-CH2), 3,43 (s, 2H; CH2-S), 3,16 (m, 2H; N-CH2), 2,68 (t, 2H; J = 6,7 Hz; S-CH2), 1,48 (m, 2H; CH2), 1,31 (m, 9H; CH2-CH3), 0,88 (t, 3H; J = 6,7 Hz; CH3).
13C RMN (CDCl3 , 100,6 MHz): 5 = 166,0 (C=O), 156,1 (C=O), 136,8 (=C), 126,1 (=CH2), 63,3 (O-CH2), 61,0 (O-CH2), 41,0 (N-CH2), 32,7 (CH2), 31,4 (CH2), 30,2 (CH2), 29,8 (CH2), 26,2 (CH2), 22,5 (CH2), 14,1 (CH3), 13,9 (CH3).
Ejemplo 4:
Éster etílico del ácido 2-{2-[(dodecilcarbamoiloxi)etil]tiometil} acrílico (4)
De manera análoga al Ejemplo 2, se emplearon 60 mmol de isocianato de dodecilo como isocianato y se obtuvo 4 como un líquido incoloro:
Figure imgf000014_0003
1H RMN (CDCl3 , 400 MHz): 5 = 6,22 (d, 1H; J = 0,7 Hz; =CH), 5,69 (s, 1H; =CH), 4,73 (s, 1H; NH), 4,24 (q, 2H; J = 7,1 Hz; O-CH2), 4,19 (t, 2H; J = 6,7 Hz; O-CH2), 3,43 (s, 2H; CH2-S), 3,16 (m, 2H; N-CH2), 2,68 (t, 2H; J = 6,7 Hz; S-CH2), 1,49 (m, 2H; CH2), 1,33-1,24 (m, 21H; CH2-CH3), 0,88 (t, 3H; J = 6,8 Hz; CH3).13
13C RMN (CDCl3 , 100,6 MHz): 5 = 166,1 (C=O), 156,2 (C=O), 136,9 (=C), 126,1 (=CH2), 63,3 (O-CH2), 61,0 (O-CH2), 41,0 (N-CH2), 32,7 (CH2), 31,9 (CH2), 30.2 (CH2), 29,9 (CH2), 29,6 (CH2), 29,6 (CH2), 29,5 (CH2), 29,5 (CH2), 29,3 (CH2), 29,2 (CH2), 26,7 (CH2), 22,6 (CH2), 14,1 (CH3), 14,1 (CH3).
Ejemplo 5:
Éster etílico del ácido 2-{2-[(bencilcarbamoiloxi)etil]tiometil} acrílico (5)
Figure imgf000015_0001
De manera análoga al Ejemplo 2, como isocianato se emplearon 60 mmol de isocianato de bencilo y 5 se obtuvo como un líquido incoloro:
1H RMN (CDCl3 , 400 MHz): 5 = 7,35-7,25 (m, 5H; Ar-H), 6,21 (s, 1H; =CH), 5,67 (s, 1H; =CH), 5,23 (s, 1H; NH), 4,35 (d, 2H; J = 6,0 Hz; N-CH2), 4,22 (m, 4H; O-CH2), 3,41 (s, 2H; CH2-S), 2,68 (t, 2H; J = 6,8 Hz; S-CH2), 1,30 (t, 3H; j = 7,2 Hz; CH3). 13C RMN (CDCla, 100,6 MHz): 5 = 166,1 (C=O), 156,2 (C=O), 138,3 (Ar-C), 136,8 (=C), 128,6 (Ar-CH), 127,4 (Ar-CH), 126,1 (=CH2), 63,5 (O-CH2), 61,0 (O-CH2), 44,9 (N-CH2), 32,7 (S-CH2), 30,1 (S-CH2), 14,1 (CH3). Ejemplo 6:
Éster dietílico del ácido 11,13,13-trimetil-2,23-dimetilen-8,17-dioxo-7,18-dioxa-4,21-ditia-9,16-diazatetracosanodioico, mezcla de isómeros (6)
Figure imgf000015_0002
Análogamente al Ejemplo 2, como isocianato se utilizaron 30 mmol de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno y 6 se obtuvo como un sólido incoloro:
1H RMN (CDCla , 400 MHz): 5 = 6,22 (s, 2H; =CH), 5,69 (s, 2H; =CH), 5,10-4,71 (m, 2H; NH), 4,30-4,14 (m, 8H; O-CH2), 3,43 (s, 4H; CH2-S), 3,23-2,84 (m, 4H; N-CH2), 2,68 (t, 4H; J = 7,1 Hz; S-CH2), 1,64-1,23 (m, 11H, CH, CH2 , CH3), 0,97-0,85 (m, 9H; CH3).
13C RMN (CDCl3 , 100,6 MHz): 5 = 166,1 (C=O), 156,5 (C=O), 156,4 (C=O), 156,2 (C=O), 156,1 (C=O), 136,9 (=C), 126,1 (=CHa), 63,4 (O-CH2), 61,0 (O-CH2), 51,3 (CH2), 48,5 (CH2), 46,4 (CH2), 45,9 (CH2), 41,9 (CH2), 39,3 (CH2), 39,0 (CH2), 37,2 (CH2), 35,0 (CH2), 32,8 (C), 32,7 (CH2), 30,2 (CH2), 29,4 (CH3), 27,4 (CH3), 27,4 (CH3), 26,2 (CH), 25,4 (CH), 25,1 (CH3), 22,3 (CH3), 20,5 (CH3), 14,1 (CH3).
Ejemplo 7:
1,3-bis(2-metil-10-metilen-4,11-dioxo-5,12-dioxa-8-tia-3-azatetradecan-2-il)benceno, mezcla de isómeros (7)
Figure imgf000015_0003
De manera análoga al Ejemplo 2, se emplearon 30 mmol de 1,3-bis(1-isocianato-1-metiletil)benceno como isocianato y 7 se obtuvo como un sólido incoloro:
1H RMN (CDCl3 , 400 MHz): 5 = 7,41 (s, 1H; Ar-H), 7,32-7,25 (m, 3H; Ar-H), 6,20 (s, 2H; =CH), 5,65 (s, 2H; =CH), 5,21 (s, 2H; NH), 4,23 (q, 4H; J = 7,1 Hz; O-CH2), 4,17-4,07 (m, 4H; O-CH2), 3,41 (s, 4H; CH2-S), 2,66 (s, 4H; S-CH2), 1,66 (s, 12H; CH3), 1,31 (t, 6H; J = 7,2 Hz; CH3).
13C RMN (CDCl3 , 100,6 MHz): 5 = 166,0 (C=O), 154,2 (C=O), 146,9 (Ar-C), 136,8 (=C), 128,3 (Ar-CH), 126,1 (=CHa), 123,2 (Ar-CH), 121,2 (Ar-CH), 62,8 (O-CH2), 61,0 (O-CH2), 55,4 (N-C), 32,6 (S-CH2), 30,2 (S-CH2), 29,2 (CH3), 14,1 (CH3).
Ejemplo 8:
Éster etílico del ácido 2-(dodeciltiometil)acrílico (8, compuesto de referencia)
Figure imgf000015_0004
Se añadió gota a gota una solución de éster etílico del ácido 2-clorometilacrílico (14,88 g, 0,10 mol) en tetrahidrofurano (50 ml) a 0 °C a una solución de 1-dodecanotiol (20,24 g, 0,10 mol) y trietilamina (10,12 g, 0,10 mol) en tetrahidrofurano (50 ml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 20 h y luego se filtró la suspensión. El filtrado se mezcló con agua (150 ml) y n-heptano (150 ml) y las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con n-heptano (2x 150 ml). Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio anhidro y se filtraron a través de gel de sílice. El filtrado se concentró en evaporador rotatorio y se obtuvieron 22,45 g (71,4 mmol; 71 %) de un líquido ligeramente amarillento.
1H RMN (CDCl3 , 400 MHz): 5 = 6,20 (d, 1H; J = 0,9 Hz; =CH), 5,63 (d, 1H; J = 0,9 Hz; =CH), 4,24 (q, 2H; J = 7,1 Hz; O-CH2), 3,38 (d, 2H; J = 0,6 Hz; CH2-S), 2,45 (t, 2H; J = 7,5 Hz; S-CH2), 1,56 (m, 2H; CH2), 1,44-1,16 (m, 24H; CH2), 0,88 (t, 3H; J = 6,8 Hz; CH3).
13C RMN (CDCl3, 100,6 MHz): 5 = 166,2 (C=O), 137,3 (=C), 125,4 (=CH2), 60,9 (O-CH2), 32,7 (CH2), 31,9 (CH2), 31,6 (CH2), 29,6 (CH2), 29,5 (CH2), 29,3 (CH2), 29,2 (CH2), 28,9 (CH2), 22,6 (CH2), 14.1 (CH3).
Ejemplo 9:
Sulfuro de 2-(metilenpropan-1,3-bis(2-[2-metacriloiloxietilcarbamoil]etilo) (V-783, compuesto de referencia)
Figure imgf000016_0001
1a Etapa: Sulfuro de 2-metilenopropan-1,3-bis(2-hidroxietilo)
Figure imgf000016_0002
2-mercaptoetanol (32,03 g; 0,41 mol), 3-cloro-2-clorometil-1-propeno (25,00 g; 0,20 mol) y 18-corona-6 (7,95 g; 30,0 mmol) se disolvieron en 2-butanona (200 ml). Se añadió carbonato de potasio (67,72 g; 0,49 mol) y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 20 h. Después de enfriar, la suspensión se diluyó con acetato de etilo (200 ml) y se filtró a través de gel de sílice. El filtrado se concentró en un evaporador rotatorio. El producto bruto se purificó por cromatografía en columna (SiO2 , n-hexano/acetato de etilo) y se obtuvieron 32,34 g (0,155 mol; 78 %) de un líquido amarillento.1
1H RMN (CDCla , 400 MHz): 5 = 5,04 (s, 2H; =CH), 3,71 (m, 4H; O-CH2), 3,43 (m, 2H; OH), 3,32 (s, 4H; S-CH2), 2,62 (t, 4H; J = 6,3 Hz; CH2-S).
13C RMN (CDCla , 100,6 MHz): 5 = 140,2 (=C), 115,9 (=CHa), 60,2 (O-CH2), 34,7 (S-CH2), 33,4 (CH2-S).
2a Etapa: Sulfuro de 2-metilenpropan-1,3-bis(2-[2-metacriloiloxietilcarbamoil]etilo) (V-783)
Figure imgf000016_0003
Sulfuro de 2-metilenpropan-1,3-bis(2-hidroxietilo)de la 1a etapa (7,89 g; 37,9 mmol) y dilaurato de dibutilestaño (0,244 g; 2,0 mmol) se disolvieron en acetona (100 ml). Metacrilato de isocianatoetilo (11,75 g; 75,7 mmol) y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente. Después de 3 h, se añadió metanol (20 ml) y la solución se concentró en el evaporador rotatorio. El residuo se mezcló con n-hexano (100 ml) y la suspensión se agitó a TA durante 24 h. La suspensión se filtró. El residuo de la filtración se lavó con n-hexano (100 ml) y se secó en un armario de secado al vacío. Se obtuvieron 18,57 g (35,8 mmol; 94 %) de un sólido blanco.
1H RMN (CDCls , 400 MHz): 5 = 6,13 (s, 2H; =CH), 5,60 (m, 2H; =CH), 5.29 (s ancho, 2H; NH), 5,05 (s, 2H; =CH), 4,25­ 4,16 (m, 8H; CH2-O), 3,50 (m, 4H; CH2-N), 3,32 (s, 4H; S-CH2), 2,65 (t, 4H; J = 6,7 Hz; CH2-S), 1,95 (s, 6H; CH3).
13C RMN (CDCl3 , 100,6 MHz): 5 = 167,1 (C=O), 156,0 (C=O), 140,1 (=C), 135,8 (=C), 125,9 (=CHa), 116,3 (= CH2), 63,4 (O-CH2), 63,3 (O-CH2), 40,0 (N-CH2), 35,1 (S-CH2), 29,7 (CH2-S), 18,1 (CH3).
Ejemplo 10:
Preparación de materiales compuestos de carga con reactivos de transferencia según la invención (datos en % en peso)
Se preparó una mezcla de dimetacrilato compuesta por 42,19 % de bis-GMA, 37,57 % de UDMA y 20,33 % de D3 MA. A 83,85 g de esta mezcla de dimetacrilato se añadieron los siguientes componentes: 15 g del respectivo sulfuro de alilo, así como los componentes fotoiniciadores CQ (0,15 g), EDMAB (0,4 g) y Lucirin TPO (0,4 g, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina).
Con la mezcla de resinas de fotopolimerización preparada de esta manera, se produjeron materiales compuestos en una amasadora de la razón social Linden. Para ello, se añadieron a 33,63 g de mezcla de resinas de fotopolimerización los siguientes componentes: 52,21 g de una carga vítrea de borosilicato de Ba-Al silanizada (GM27884, razón social Schott) con un tamaño medio de partícula de 1,0 gm, 4,02 g de carga vítrea de fluorosilicato Ba-Ca-Al (G018-056, razón social Schott) con un tamaño de partícula medio de 1,0 gm, 4,02 g de óxido mixto de SiO2-ZrO2 silanizado con un tamaño medio de partícula de 1,2 gm (Sphaerosil, razón social Transparent Materials), 0,80 g de ácido silícico pirógeno OX-50 (razón social Evonik), 2,51 g de YbF3 (trifluoruro de iterbio, tamaño medio de partícula 0,2 gm, razón social Auer Remy), así como 2,81 g de agente modificador de la reología (InTen-S-Bentone).
Después de la preparación del material compuesto, se prepararon probetas que se irradiaron 2 veces durante 3 minutos con una fuente de luz dental (Spectramat®, Ivoclar Vivadent AG) y con ello se curaron. La determinación de la resistencia a la flexión (BF) y el módulo de elasticidad a la flexión (BM) tuvo lugar de acuerdo con la Norma ISO ISO-4049 (odontología - materiales de obturación, restauración y cementación a base de polímeros). Para determinar el esfuerzo de contracción por polimerización (PKS), las muestras se fijaron por una cara a un portaobjetos silanizado y se conectaron a una máquina de ensayo universal Zwick utilizando un sello de acero (d=10 mm) tratado con promotor de adherencia (Monobond, razón social Ivoclar Vivadent AG). Después de ajustar el espesor de la capa (0,8 mm) y eliminar el exceso, se inició la medición. La iluminación (Bluephase 20i, alta potencia, 10 s) se realiza a través del portaobjetos y comienza 120 s después del inicio de la medición. El cambio de fuerza se registró durante un total de 10 minutos mientras la posición de la cruceta se mantuvo constante. Los valores medidos resultantes se compilan en la Tabla 1
Los resultados demuestran que los materiales compuestos con compuestos alílicos de uretano según la invención, es decir, los materiales compuestos K-2 a K-4 y K-6, se caracterizan por una fuerza de contracción por polimerización significativamente reducida en comparación con el compuesto de referencia K-5 (sin sulfuro de alilo) y tienen propiedades mecánicas comparables. Por el contrario, muestra el material compuesto K-1 basado en el sulfuro de alilo conocido del estado de la técnica 8 muestra ciertamente una fuerza de contracción por polimerización claramente reducida, pero la resistencia a la flexión y el módulo de elasticidad a la flexión se reducen claramente. Sorprendentemente, el conocido sulfuro de alilo V-783 determina, comparado con el sulfuro de alilo 6 estructuralmente similar solo una mejora relativamente pequeña en la fuerza de contracción de polimerización.
Tabla 1: Propiedades de los materiales compuestos K-1 a K-7
Figure imgf000017_0001
*) ejemplo comparativo
1) WL = almacenamiento en agua de las probetas

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Material dental polimerizable en los radicales, que contiene al menos un compuesto de las Fórmulas I a III:
Figure imgf000018_0001
Fórmula III
en donde las variables tienen los siguientes significados:
R1 hidrógeno, un radical alquilo C1-C15 alifático, lineal o ramificado, que está interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 3 O o S y que puede estar sustituido o no sustituido, bencilo o fenilo;
R2 hidrógeno, un radical alquilo C1-C15 alifático, lineal o ramificado, que está interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 3 O o S y que puede estar sustituido o no sustituido, bencilo, un radical C6-C18 aromático que puede estar sustituido o no sustituido, o un grupo (met)acriloiloxi;
R3 un radical alquilo C1-C15 alifático, lineal o ramificado, que está interrumpido por uno o más O y que puede estar sustituido o no sustituido, bencilo o un radical C6-C18 aromático que puede estar sustituido o no sustituido; X1 un radical alquileno C1-C15 alifático, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido por uno o más O o S, o un radical C6-C16 cicloalifático;
X2 un radical C1-C20 orgánico (n+1 )-valente, que puede estar interrumpido por uno o más O o S, un radical C5-C20 cicloalifático, un radical C6-C20 aromático radical o un radical ácido isocianúrico según la siguiente fórmula:
Figure imgf000018_0002
X3 un radical C3-C20 alifático trivalente, lineal o ramificado;
X4 un radical C2-C30 orgánico divalente que puede estar sustituido con uno o más grupos metilo o no está sustituido; Y se omite o significa un grupo éter (-O-), éster (-COO- u -OOC-), uretano (-NR4-CO-O- u -O-CO-NR4-) o amida (-CONR4- o NR4-CO-), en donde R4 representa en cada caso H o un radical alquilo C1-C3 ;
Z se omite o significa un grupo éter (-O-), éster (-COO- u -OOC-), o grupo amida (-CONR5- o NR5-CO-), en donde R5 representa H o un radical alquilo C1-C3 ;
W un grupo oligomérico de poliéster, poliéter o politioéter;
m 1,2, 3, 4, 5 o 6;
n 1, 2, 3 o 4,
en donde cuando X2 es un radical de ácido isocianúrico, Y y R2 se omiten y n es igual a 3.
2. Material dental según la reivindicación 1, que contiene al menos un monómero polimerizable en los radicales adicional y preferiblemente también al menos un iniciador para la polimerización en los radicales.
3. Material dental según la reivindicación 1 o 2, en donde las variables tienen los siguientes significados:
R1 hidrógeno, un radical alquilo C1-C10 alifático, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 2 O y que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 y/o grupos (met)acriloiloxi polimerizables, o no está sustituido, bencilo o fenilo;
R2 hidrógeno, un radical alquilo C1-C10 alifático, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 2 O y que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 y/o grupos (met)acriloiloxi polimerizables, o no está sustituido, bencilo o un radical C6-C12 aromático que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 y/o un grupo (met)acriloiloxi polimerizable, o no está sustituido, o un grupo (met)acriloiloxi; R3 un radical alquilo C1-C10 alifático, lineal o ramificado, que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 , halógeno y/o grupos (met)acriloiloxi polimerizables, o no está sustituido, bencilo o un radical C6-C18 aromático que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 3 sustituyentes, que preferiblemente se eligen de -CH3 , -C2H5 , grupos vinilo y/o (met)acriloiloxi polimerizables, o no está sustituido;
X1 un radical alquileno C1-C10 alifático, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 2 O, o un radical C6-C12 cicloalifático;
X2 un radical C1-C15 orgánico (n+1)-valente, preferiblemente un radical C1-C15 alifático que puede estar interrumpido por uno o más, preferiblemente 1 a 2 O, un radical cicloalifático o un radical C6-C14 aromático; X3 un radical C3-C10 alifático trivalente, lineal o ramificado;
X4 un radical C2-C20 orgánico divalente, preferiblemente un radical C2-C20 alifático, un radical C5-C10 cicloalifático o una combinación de los mismos, que puede portar uno o más, preferiblemente 1 a 2 grupos metilo como sustituyentes o no está sustituido;
Y se omite, o un grupo éster o uretano;
Z se omite o un grupo éter o éster;
W un grupo oligomérico de poliéster o poliéter y
n 1, 2 o 3.
4. Material dental según la reivindicación 3, en donde las variables tienen los siguientes significados:
R1 un radical alquilo C1-C4 alifático, lineal o ramificado, o bencilo (Ph-CH2-), de manera muy particularmente preferida metilo o etilo;
R2 hidrógeno o un grupo (met)acriloiloxi;
R3 un radical alquilo C1-C3 lineal, bencilo (Ph-CH2-), fenilo (Ph-) o p-tolilo (H3C-Ph-), en donde estos radicales pueden estar sustituidos en cada caso con un grupo (met)acriloiloxi;
X1 un radical alquileno C1-C3 lineal;
X2 un radical C2-C12 alifático (n+1)-valente, lineal o ramificado, que puede estar interrumpido por 1 a 3 O, o un radical C6-C12 aromático;
X3 un radical C3-C4 alifático trivalente, lineal o ramificado; especialmente -CH2-CH(-)-CH2-;
X4 un radical C2-C10 alifático divalente o un radical C6 cicloalifático que puede estar sustituido con 1 a 3 grupos metilo; Y se omite, un grupo éster o uretano;
Z se omite;
W un grupo oligomérico de poliéster o poliéter y
n 1, 2 o 3, especialmente 1 o 2.
5. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde los sustituyentes presentes en el caso de los distintos radicales se seleccionan en cada caso de grupos alquilo C1-C3 , preferiblemente CH3- y/o C2H5-, halógeno, OH, OCH3 u -O-COCH3 , un vinilo polimerizable, grupos (met)acriloiloxi y/o (met)acrilamida.
6. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene al menos un (met)acrilato multifuncional o una mezcla de (met)acrilatos monofuncionales y multifuncionales.
7. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene al menos una carga.
8. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 7, que contiene además al menos un fotoiniciador para la polimerización en los radicales.
9. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene
(a) 0,1 a 30 % en peso, preferiblemente 0,2 a 25 % en peso y de manera particularmente preferida 0,5 a 20 % en peso de al menos un compuesto de la fórmula general I, II o III, preferiblemente I,
(b) 10 a 99,1 % en peso, preferiblemente 10 a 95 % en peso y de manera especialmente preferida 15 a 95 % en peso de al menos otro monómero polimerizable en los radicales, preferentemente al menos un (met)acrilato multifuncional,
(c) 0,01 a 5,0 % en peso, preferiblemente 0,1 a 5,0 % en peso y de manera especialmente preferida 0,1 a 3,0 % en peso de al menos un iniciador para la polimerización en los radicales,
(d) 0 a 90 % en peso, preferiblemente 0 a 85 % en peso y de manera particularmente preferida 0 a 82 % en peso de al menos una carga, y
(e) 0 a 70 % en peso, preferiblemente 0,1 a 70 % en peso y de manera particularmente preferida 0,1 a 60 % en peso de uno o más aditivos.
10. Material dental según la reivindicación 9, que presenta la siguiente composición:
(a) 0,1 a 20 % en peso, preferiblemente 0,2 a 15 % en peso, de manera particularmente preferida 0,5 a 10 % en peso de al menos un alilsulfuro de uretano de fórmula general I, II y/o III, preferiblemente I,
(b) 5 a 50 % en peso, preferiblemente 10 a 50 % en peso y de manera particularmente preferida 20 a 40 % en peso de al menos otro monómero polimerizable en los radicales,
(c) 0,01 a 5,0 %, preferiblemente 0,1 a 5,0 % en peso y de manera particularmente preferida 0,2 a 3,0 % en peso de al menos un iniciador para la polimerización en los radicales,
(d) 10 a 70 % en peso, preferiblemente 20 a 70 % en peso y de manera particularmente preferida 30 a 70 % en peso de al menos una carga y
(e) 0 a 5 % en peso, preferiblemente 0,1 a 5,0 % en peso y de manera particularmente preferida 0,2 a 4,0 % en peso de uno o más aditivos,
en cada caso relativo a la masa total del material dental.
11. Material dental según la reivindicación 9, que presenta la siguiente composición:
(a) 0,1 a 20 % en peso, preferiblemente 0,2 a 15 % en peso, de manera particularmente preferida 0,5 a 8 % en peso de al menos un alilsulfuro de uretano de fórmula general I, II y/o III, preferiblemente I,
(b) 10 a 50 % en peso, preferiblemente 15 a 40 % en peso y de manera particularmente preferida 15 a 30 % en peso de al menos otro monómero polimerizable en los radicales,
(c) 0,01 a 5,0 % en peso, preferiblemente 0,1 a 5,0 % en peso y de manera particularmente preferida 0,1 a 0,3 % en peso de al menos un iniciador para la polimerización en los radicales,
(d) 10 a 85 % en peso, preferiblemente 20 a 85 % en peso y de manera particularmente preferida 30 a 85 % en peso de al menos una carga y
(e) 0 a 5% en peso, preferiblemente 0,1 a 5,0% en peso y de manera particularmente preferida 0,2 a 3,0% en peso de uno o más aditivos,
en cada caso relativo a la masa total del material dental.
12. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 11, que, aparte de uno o varios compuestos de las Fórmulas I, II y III, no contiene mercaptanos volátiles, preferiblemente ningún mercaptano y preferiblemente tampoco otros compuestos de azufre.
13. Material dental según una de las reivindicaciones 1 a 12 para uso intraoral para la restauración de dientes dañados, preferiblemente como cemento, material compuesto de carga o material de recubrimiento.
14. Uso de un material dental según una de las reivindicaciones 1 a 12 como material para la producción o reparación extraoral de restauraciones dentales, preferentemente de incrustaciones intracoronarias sin recubrimiento cuspídeo, incrustaciones intracoronarias con recubrimiento cuspídeo, coronas o puentes.
15. Uso extraoral de un compuesto de Fórmula I, II o III, en el que las variables son como se definen en la reivindicación 1 o una de las reivindicaciones 3 a 4, para reducir el esfuerzo de contracción por polimerización de materiales dentales.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5932675A (en) 1989-06-05 1999-08-03 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Free-radical chain transfer polymerization process
US6316519B1 (en) 1997-02-19 2001-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molecular weight controlled polymers by photopolymerization
US7943680B2 (en) 2005-02-10 2011-05-17 The Regents Of The University Of Colorado Stress relaxation in crosslinked polymers
BRPI0612426A2 (pt) * 2005-05-09 2010-11-09 3M Innovative Properties Co composições dentais endurecìveis, método para preparar uma restauração dental e composto
EP2404916B1 (de) * 2010-07-08 2015-06-17 Ivoclar Vivadent AG Dentalmaterialien auf der Basis von Dimersäure-Derivaten mit ringöffnend polymerisierbaren Gruppen
EP2672827B9 (en) * 2011-02-09 2018-12-19 Dow AgroSciences LLC Pesticidal compositions and processes related thereto
US8455565B2 (en) 2011-05-18 2013-06-04 3M Innovative Properties Company Disulfide monomers comprising ethylenically unsaturated groups suitable for dental compositions
EP2965741A1 (de) * 2014-07-11 2016-01-13 Ivoclar Vivadent AG Komposite mit gesteuerter Netzwerkstruktur
EP2965740A1 (de) * 2014-07-11 2016-01-13 Ivoclar Vivadent AG Dentalmaterialien mit Debonding-on-Demand-Eigenschaften
EP2987480B1 (de) * 2014-08-19 2019-06-19 Ivoclar Vivadent AG Lichthärtende Dentalkomposite mit zunehmender Opazität
EP3278786B1 (de) * 2016-08-03 2019-01-23 Ivoclar Vivadent AG Dentalmaterialien auf der basis von urethangruppenhaltigen vinylcyclopropan-derivaten

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