JP2009161760A - 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 - Google Patents
高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009161760A JP2009161760A JP2009017149A JP2009017149A JP2009161760A JP 2009161760 A JP2009161760 A JP 2009161760A JP 2009017149 A JP2009017149 A JP 2009017149A JP 2009017149 A JP2009017149 A JP 2009017149A JP 2009161760 A JP2009161760 A JP 2009161760A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- catalyst
- phosphorus
- compound
- propenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 200
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 86
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 74
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 63
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 129
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000005954 phosphonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 95
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 69
- -1 ketal Chemical group 0.000 claims description 62
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 39
- DQTRYXANLKJLPK-UHFFFAOYSA-N chlorophosphonous acid Chemical compound OP(O)Cl DQTRYXANLKJLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 37
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 35
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 claims description 35
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 32
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 18
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 18
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 11
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005243 carbonyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 5
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract description 108
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 22
- PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N (S)-(-)-1,1'-Bi-2-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 156
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 127
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 115
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 107
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 102
- WBAXCOMEMKANRN-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-enenitrile Chemical compound C=CC(C)C#N WBAXCOMEMKANRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 84
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 67
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 61
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 57
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 55
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 43
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 33
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 24
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 19
- ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N pent-2-enenitrile Chemical compound CCC=CC#N ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 13
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 13
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- ZDTQJPVEXIUREJ-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphinous acid Chemical compound OP(Cl)Cl ZDTQJPVEXIUREJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 9
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 9
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalene Chemical group C1=CC=C2C(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 6
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 6
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 5
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 5
- IDVNIUHJAYIFCZ-UHFFFAOYSA-N 6-ethenyl-1-(6-ethenyl-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol Chemical group C=CC1=CC=C2C(C3=C4C=CC(C=C)=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 IDVNIUHJAYIFCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROLXEZSIIQQWRL-UHFFFAOYSA-N 6-oxohexanenitrile Chemical compound O=CCCCCC#N ROLXEZSIIQQWRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WUCQRXWCJPCWTQ-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enal Chemical compound C\C=C\CC=O WUCQRXWCJPCWTQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=CC2=C1 DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 3
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008300 phosphoramidites Chemical class 0.000 description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WUCQRXWCJPCWTQ-UHFFFAOYSA-N trans-3-pentenal Natural products CC=CCC=O WUCQRXWCJPCWTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- JMMVHMOAIMOMOF-UHFFFAOYSA-N (4-prop-2-enoyloxyphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 JMMVHMOAIMOMOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N (e)-pent-2-enenitrile Chemical compound CC\C=C\C#N ISBHMJZRKAFTGE-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCJIFEXPVBCGPR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-5,6-dimethyl-3-propan-2-ylphenyl)-3,4-dimethyl-6-propan-2-ylphenol Chemical group CC(C)C1=CC(C)=C(C)C(C=2C(=C(C(C)C)C=C(C)C=2C)O)=C1O HCJIFEXPVBCGPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OORIFUHRGQKYEV-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1-(6-bromo-2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol Chemical group BrC1=CC=C2C(C3=C4C=CC(Br)=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 OORIFUHRGQKYEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N [O].[P] Chemical compound [O].[P] AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005347 biaryls Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- ZAYCLMDROSXICP-UHFFFAOYSA-N chloro-(2-methylphenoxy)phosphinous acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(O)Cl ZAYCLMDROSXICP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- TYMZPXLNPVKDIF-UHFFFAOYSA-N dichloro-(2-methylphenoxy)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(Cl)Cl TYMZPXLNPVKDIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus Chemical compound P12P3P1P32 OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N (3z)-penta-1,3-diene Chemical compound C\C=C/C=C PMJHHCWVYXUKFD-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- APPOKADJQUIAHP-UHMKDZKBSA-N (4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound CC=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-UHMKDZKBSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-HWKANZROSA-N (E)-2-octene Chemical compound CCCCC\C=C\C ILPBINAXDRFYPL-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- YCTDZYMMFQCTEO-FNORWQNLSA-N (E)-3-octene Chemical compound CCCC\C=C\CC YCTDZYMMFQCTEO-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-octene Chemical compound CCCCC\C=C/C ILPBINAXDRFYPL-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- YCTDZYMMFQCTEO-ALCCZGGFSA-N (Z)-3-octene Chemical compound CCCC\C=C/CC YCTDZYMMFQCTEO-ALCCZGGFSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-HYXAFXHYSA-N (z)-hex-2-ene Chemical compound CCC\C=C/C RYPKRALMXUUNKS-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWPCLDHZOQJKEQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-3,4-dimethyl-6-propan-2-ylphenyl)-5,6-dimethyl-3-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC(C)=C(C)C(O)=C1C1=C(C(C)C)C=C(C)C(C)=C1O UWPCLDHZOQJKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZVOOXOMADTHHD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl)-3,5-dimethylphenol Chemical compound OC1=CC(C)=CC(C)=C1C1=C(C)C=C(C)C=C1O PZVOOXOMADTHHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSDQQJHSRVEGTJ-UHFFFAOYSA-N 2-(6-amino-1h-indol-3-yl)acetonitrile Chemical compound NC1=CC=C2C(CC#N)=CNC2=C1 ZSDQQJHSRVEGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RADIRXJQODWKGQ-HWKANZROSA-N 2-Ethoxy-5-(1-propenyl)phenol Chemical compound CCOC1=CC=C(\C=C\C)C=C1O RADIRXJQODWKGQ-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBWWINQJTZYDFK-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C=C)=C1 DBWWINQJTZYDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBVDKMYIVHHRON-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylpentanenitrile Chemical compound CCCC(C=C)C#N KBVDKMYIVHHRON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGBYUCRAQJFAF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enenitrile Chemical compound CCC(C=C)C#N WYGBYUCRAQJFAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNCUUYCDKVNVJH-UHFFFAOYSA-N 2-isopropoxyphenol Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC=C1O ZNCUUYCDKVNVJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 2E-hexene Chemical compound CCC\C=C\C RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUMSUJWRUHPEEJ-UHFFFAOYSA-N 4-Pentenal Chemical compound C=CCCC=O QUMSUJWRUHPEEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGHLMXMXOCHRA-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.OC1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC(=C(C=C1)O)C)C Chemical compound C(C=C)(=O)O.C(C=C)(=O)O.OC1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC(=C(C=C1)O)C)C NLGHLMXMXOCHRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 101000913968 Ipomoea purpurea Chalcone synthase C Proteins 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 101000907988 Petunia hybrida Chalcone-flavanone isomerase C Proteins 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N carbon monoxide;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].C\C(O)=C\C(C)=O GGRQQHADVSXBQN-FGSKAQBVSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003251 chemically resistant material Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N cis-octene-2 Natural products CCCCCC=CC ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N methyl (e)-pent-2-enoate Chemical group CC\C=C\C(=O)OC MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-pent-3-enoate Chemical compound COC(=O)C\C=C\C KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRXMEYARGEVIU-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C)C(C)C ISRXMEYARGEVIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N n-pentanoic acid methyl ester Natural products CCCCC(=O)OC HNBDRPTVWVGKBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIINGNMKNRSOGW-UHFFFAOYSA-N oct-7-enal Chemical compound C=CCCCCCC=O LIINGNMKNRSOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005787 opaque polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- ZOGYOOUMDVKYLM-UHFFFAOYSA-N phosphane phosphorous acid Chemical compound P.OP(O)O ZOGYOOUMDVKYLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012704 polymeric precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005266 side chain polymer Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011885 synergistic combination Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C BKHZQJRTFNFCTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/165—Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes
- B01J31/1658—Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes immobilised by covalent linkages, i.e. pendant complexes with optional linking groups, e.g. on Wang or Merrifield resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1865—Phosphonites (RP(OR)2), their isomeric phosphinates (R2(RO)P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1875—Phosphinites (R2P(OR), their isomeric phosphine oxides (R3P=O) and RO-substitution derivatives thereof)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1885—Ligands comprising two different formal oxidation states of phosphorus in one at least bidentate ligand, e.g. phosphite/phosphinite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2291—Olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
- B01J31/30—Halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
- C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/006—Palladium compounds
- C07F15/0066—Palladium compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
- C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/06—Cobalt compounds
- C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
- C08F12/22—Oxygen
- C08F12/24—Phenols or alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
- C08F212/22—Oxygen
- C08F212/24—Phenols or alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/32—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing two or more rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F30/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F30/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0261—Complexes comprising ligands with non-tetrahedral chirality
- B01J2531/0266—Axially chiral or atropisomeric ligands, e.g. bulky biaryls such as donor-substituted binaphthalenes, e.g. "BINAP" or "BINOL"
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/824—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/827—Iridium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/828—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/34—Monomers containing two or more unsaturated aliphatic radicals
- C08F212/36—Divinylbenzene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
【解決手段】エチレン性置換ホスホニル化2,2’−ジヒドロキシル−1,1’−ビナフタレンまたはエチレン性置換ホスホニル化2,2’−ジヒドロキシル−1,1’−ビフェニレンあるいは後でホスホニル化される少なくとも一種のエチレン性置換2,2’−ジヒドロキシル−1,1’−ビフェニレンまたはエチレン性置換2,2’−ジヒドロキシル−1,1’−ビナフタレンを加熱することにより製造された高分子燐含有組成物。これらのポリマーおよび対応するホスホニル化2,2’−ジヒドロキシル−1,1’−ビナフタレンモノマーまたはホスホニル化2,2’−ジヒドロキシル−1,1’−ビフェニレンモノマーを第VIII族金属と組み合わせる。
【選択図】なし
Description
xは0〜4であり、
yは0〜2であり、
aおよびbは独立して、a+bが2であることを条件として、0、1または2のいずれかであり、
各Arは独立して、フェニルまたはナフチルであり、直接結合、アルキリデン、第二級アミンまたは第三級アミン、酸素、スルフィド、スルホンおよびスルホキシドからなる群から選択された連結単位によって、同じ燐原子に直接または(酸素を通して)間接に結合されている二個のAr基は互いに連結されてもよい。
各Rは独立して、水素、エテニル、プロペニル、アクリロイル、メタクリロイル、末端エテニル、プロペニル、アクリロイルまたはメタクリロイル基を有する有機基、直鎖または分枝アルキル、シクロアルキル、アセタール、ケタール、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ホルミル、エステル、弗素、塩素、臭素、ペルハロアルキル、ヒドロカルビルスルフィニル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルカルボニルまたは環状エーテルであり、
各Arは、直鎖または分枝アルキル、シクロアルキル、アセタール、ケタール、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ホルミル、エステル、弗素、塩素、臭素、ペルハロアルキル、ヒドロカルビルスルフィニル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルカルボニルまたは環状エーテルで更に置換されることが可能であり、
各R’’は独立して、水素、エテニル、プロペニル、末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基、直鎖または分枝アルキル、シクロアルキル、アセタール、ケタール、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ホルミル、エステル、弗素、塩素、臭素、ペルハロアルキル、ヒドロカルビルスルフィニル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルカルボニルまたは環状エーテルである。
但し、少なくとも一個のRがエテニル、プロペニル、アクリロイル、メタクリロイル、または末端エテニル、プロペニル、アクリロイルまたはメタクリロイル基を有する有機基を表すか、あるいは少なくとも一個のR’’がエテニル、プロペニル、または末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基を表すことを条件とする。
前記方法が、
(1)塩化アクリロイルまたは塩化メタクリロイルの少なくとも一方を多価アルコールと反応させて、モノアクリレートまたはモノメタクリレートの少なくとも一方を製造する工程と、
(2)前記モノアクリレートまたは前記モノメタクリレートの少なくとも一方を三塩化燐またはホスホロジクロリダイトあるいはアリールジクロロホスフィン(Cl2P−Ar)の少なくとも一種と反応させて、ホスホロクロリダイト含有アクリレートまたはメタクリレート、あるいはアリールアリールオキシクロロホスフィナイト含有アクリレートまたはメタクリレートの少なくとも一種を生じさせる工程と、
(3)工程(2)の前記ホスホロクロリダイト含有アクリレートおよび/またはメタクリレート、あるいはアリールアリールオキシクロロホスフィナイト含有アクリレートおよび/またはメタクリレートの少なくとも一種を式IIIの少なくとも一種の化合物および/または式IVの少なくとも一種の化合物と反応させる工程とを含むことを特徴とする方法。
xは0〜4であり、
yは0〜2であり、
各R’は独立して水素またはMであり、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属である。
各R’’は独立して、水素、エテニル、プロペニル、末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基、直鎖または分枝アルキル、シクロアルキル、アセタール、ケタール、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ホルミル、エステル、弗素、塩素、臭素、ペルハロアルキル、ヒドロカルビルスルフィニル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルカルボニルまたは環状エーテルである。
(1)式IIIの少なくとも一種の化合物および/または式IVの少なくとも一種の化合物を含む組成物を開始剤、好ましくはラジカル開始剤に接触させ、前もって選択された温度に反応を可能にするのに十分な時間にわたり加熱することにより、前記組成物を開始剤の存在下で加熱する工程と、
xは0〜4であり、
yは0〜2であり、
各R’は独立して、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルキル、アルコキシアルキル(例えば、CH3OCH2−)、カルボニルアルキル(例えば、CH3−C(O)−)からなる群から選択されたヒドロキシル保護基、および両方のR’基を一緒にすることにより形成されたクラウンエーテルであり、
各R’’は独立して、水素、エテニル、プロペニル、末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基、直鎖または分枝アルキル、シクロアルキル、アセタール、ケタール、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ホルミル、エステル、弗素、塩素、臭素、ペルハロアルキル、ヒドロカルビルスルフィニル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルカルボニルまたは環状エーテルである。
但し、少なくとも一個のR’’がエテニル、プロペニル、または末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基であることを条件とする)
(2)得られたポリマーをホスホニル化する工程とによって製造する方法も提供する。
前記方法が、
(1)塩化アクリロイルまたは塩化メタクリロイルの少なくとも一方を多価アルコールと反応させて、モノアクリレートまたはモノメタクリレートの少なくとも一方を製造する工程と、
(2)前記モノアクリレートまたは前記モノメタクリレートの少なくとも一方を三塩化燐またはホスホロジクロリダイトあるいはアリールジクロロホスフィン(Cl2P−Ar)の少なくとも一種と反応させて、ホスホロクロリダイト含有アクリレートまたはメタクリレートまたはアリールアリールオキシクロロホスフィナイト含有アクリレートまたはメタクリレートの少なくとも一方を生じさせる工程と、
(3)工程(2)の前記ホスホロクロリダイト含有アクリレートおよび/またはメタクリレートまたはアリールアリールオキシクロロホスフィナイト含有アクリレートおよび/またはメタクリレートの少なくとも一方を式III(式中、各R’は独立して水素またはMであり、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属である)の少なくとも一種の化合物および/または式IV(式中、各R’は独立して水素またはMであり、Mはアルカリ金属またはアルカリ土類金属である)の少なくとも一種の化合物と反応させる工程とを含む方法である。
(1)式Iおよび/または式IIの化合物の範囲外であるとともに、
(2)式IIIおよび式IVによって表されるモノマーから選択されたコモノマー、ならびに
(3)ビニル基およびアクリレート基を含む他のモノマー
も含有してよい。
第9の態様において、本発明は、任意選択的にルイス酸を含有し、少なくとも一種の第VIII族遷移金属、遷移金属化合物および/または遷移金属錯体と組み合わされた式Iおよび/または式IIの少なくとも一種の低分子量配位子組成物、または少なくとも一種の第VIII族遷移金属、遷移金属化合物または遷移金属錯体と組み合わされた本発明の少なくとも一種の高分子配位子組成物および/または本発明の態様3の触媒材料を含む触媒組成物であって、重合が少なくとも一種の第VIII族遷移金属、遷移金属化合物または遷移金属錯体の存在下で行われる触媒組成物を提供する。一般に、組成物と組み合わせるために、あらゆる第VIII族金属または金属化合物を用いることが可能である。「第VIII族」という用語は、元素の周期律表のACS版、「化学・物理のCRCハンドブック(CRC Handbook of Chemistry and Physics)」第67版、Boca Raton,Florida、CRCプレス(CRC Press),1986〜1987に関連する。
本発明の第10の態様において、本発明の式Iおよび/または式IIのモノマーおよび/または高分子配位子組成物は、有機化合物のヒドロシアン化のために用いてもよい(ルイス酸と合わせて、またはルイス酸なしで)触媒を形成するために用いてもよい。このプロセスは、ニトリルを生成させるのに十分な条件下で、触媒の存在下で不飽和有機化合物をシアン化水素含有流体に接触させることを含む。ここで、触媒は、第VIII族金属、上述した本配位子の少なくとも一種および任意選択的にルイス酸を含む。「流体」という用語は、気体、液体またはそれらの混合物を指してもよい。1〜100%のHCNを含有するいかなる流体も用いることが可能である。純シアン化水素を用いてもよい。好ましくは、HCNは40ppm未満の硫酸、20ppm未満の二酸化硫黄、20ppm未満のシアノーゲン、10ppm未満のエポキシド、10ppm未満の一酸化炭素、20ppm未満のアクリロニトリルおよび100ppm未満の過酸化物を含有する。
CH2=CH−CH=CH2 R9CH=CH−CH=CHR10
1,3−ブタジエン
IX X
本発明の第11の態様において、本発明の式Iおよび/または式IIのモノマーおよび/または配位子組成物は、分枝ニトリルから直鎖ニトリルへの異性化のために用いてもよい触媒を形成するために用いてもよい。異性化は、アルケニルニトリルを異性化するのに十分な条件下で、アルケニルニトリルを上で開示された触媒に接触させることを含む。このプロセスはルイス酸を用いて、またはルイス酸を用いずに行うことが可能である。適するアルケニルニトリルの例には、2−アルキル−3−モノアルケンニトリル、3−アルケンニトリルまたはそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。異性化は、ヒドロシアン化に関して上述したのと実質的に似た条件下で行うことが可能である。好ましくは、分枝ニトリルは100ppm未満の過酸化物を含有する。
本発明の第12の態様において、本発明の式Iおよび/または式IIのモノマーおよび/または配位子は、炭素原子数2〜20の不飽和有機化合物または環式不飽和化合物をヒドロホルミル化して、対応するアルデヒドを製造するために用いてもよい触媒を形成するために用いてもよい。触媒は、本発明の少なくとも一種の配位子と組み合わせた第VIII族金属または第VIII族金属化合物を含む。ヒドロホルミル化反応のための好ましい第VIII族金属は、ロジウム、イリジウムおよび白金であり、ロジウムは最も好ましい。第VIII族金属は、水素化物、ハロゲン化物、有機酸塩、ケトネート、無機酸塩、酸化物などの化合物、カルボニル化合物、アミン化合物またはそれらの二種以上の組み合わせの形態を取ってもよい。好ましい第VIII族金属化合物は、Ir4(CO)12、IrSO4、RhCl3、Rh(NO3)3、Rh(OAc)3、Rh2O3、Rh(acac)(CO)2、[Rh(OAc)(COD)]2、Rh4(CO)12、Rh6(CO)16、RhH(CO)(Ph3P)3、[Rh(OAc)(CO)2]2、[RhCl(COD)]2およびそれらの二種以上の組み合わせである(「acac」はアセチルアセトネート基であり、「OAc」はアセチル基であり、「COD」は1,5−シクロオクタジエンであり、「Ph」はフェニル基である)。しかし、第VIII族金属化合物が上で挙げた化合物に必ずしも限定されないことが注意されるべきである。ヒドロホルミル化のために適するロジウム化合物は、例えば、(特許文献43)、米国特許公報(特許文献44)および(非特許文献25)に記載されたように技術上周知された技術により調製するか、または生成させることが可能である。これらの参考文献は本明細書に引用して援用する。本ホスファイト配位子によって置き換えることができる配位子を含むロジウム化合物は好ましいロジウム源である。こうした好ましいロジウム化合物の例は、Rh(CO)2(acac)、Rh(CO)2(C4H9COCHCO−t−C4H9)、Rh2O3、Rh4(CO)12、Rh6(CO)16、Rh(O2CCH3)2、Rh(2−エチルヘキサノエート)およびそれらの二種以上の組み合わせである。
(方法A)
0.200mLのトルエンに溶解させた評価対象のそれぞれの燐含有高分子配位子組成物の規定量に0.320mLのトルエンに溶解させた0.0039グラムのNi(COD)2(0.014ミリモル)を添加することにより触媒溶液を調製する。
隔壁キャップが装着された反応バイアル内のNi含有固形物の規定量をブタジエンヒドロシアン化のため、および2−メチル−3−ブテンニトリル(2M3BN)異性化のために調製されたまま用い、3−ペンテンニトリルヒドロシアン化において用いる前に0.125mLのTHFに30分にわたり接触させる。
(ブタジエンのヒドロシアン化)
触媒を方法Aにより製造した場合、公称約0.0020ミリモルのNiを含有する上の触媒溶液0.074mLを隔壁キャップが装着された2個の反応バイアルの各々に添加する。触媒を方法Bにより製造した場合、規定された全体の触媒サンプルを用いる。反応バイアルを−20℃に冷却し、バレロニトリル中のHCNの120μLの溶液(HCN0.830ミリモル)およびトルエン中のブタジエン(BD)の280μLの溶液(BD0.925ミリモル)を各バイアルに添加する。バイアルを密封し、80℃に設定された高温ブロック反応器に入れる。サンプルを3時間後に除去し、−20℃への冷却により急冷した。その後、反応混合物をエチルエーテル中で希釈し、内部標準としてバレロニトリルを基準にしてGCにより生成物分布を分析する。有用なニトリル(3−ペンテンニトリル(3PN)および2−メチル−3−ブテンニトリル(2M3BN))に転化された出発HCNの相対%として結果を提示している。
触媒を方法Aにより製造した場合、公称約0.0020ミリモルのNiを含有する上の触媒溶液0.082mLを隔壁キャップが装着された2個の反応バイアルの各々に添加する。触媒を方法Bにより製造した場合、規定された全体の触媒サンプルを用いる。2M3BNおよびバレロニトリルを含有する130μLの冷たい溶液(2M3BN0.930ミリモル)を反応バイアルに添加する。バイアルを密封し、125℃に設定された高温ブロック反応器に入れる。サンプルを3.0時間後に除去し、エチルエーテル中で冷却し、希釈する。内部標準としてバレロニトリルを用いるGCにより生成物分布を分析する。結果を3PN/2M3BNの比として提示する。
触媒を方法Aにより製造した場合、公称約0.00312ミリモルのNiを含有する上の触媒溶液0.016mLを隔壁キャップが装着された2個の反応バイアルの各々に添加する。触媒を方法Bにより製造した場合、規定された全体の触媒サンプルを用いる。3PN中のZnCl2の13μLの溶液(ZnCl20.0067ミリモル)を隔壁キャップが装着された反応バイアル内の触媒サンプルに添加する。バイアルを−20℃に冷却し、HCN、3PNおよび2−エトキシエチルエーテルの125μLの溶液(HCN0.396ミリモル、3PN0.99ミリモル)を添加する。ヒドロシアン化およびヒドロホルミル化のために用いられる3PNは、約97%のt−3−ペンテンニトリルを含有していた(GC)。バイアルを密封し、室温で24時間にわたり保管しておいた。反応混合物をエチルエーテルで希釈し、内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGCにより生成物分布を分析する。ジニトリル生成物に転化された出発ペンテンニトリルの相対%およびHCNに基づく%収率として結果を提示している。直鎖アジポニトリル(ADN)異性体への選択性を反応生成物混合物中の%ADNとして報告している。
ヒドロホルミル化実験を以下の手順により行った。ドライボックス内で、3−ペンテンニトリル(5.0g)、Rh(CO)2(acac)(2.5mg)および1,2−ジクロロベンゼン(内部標準、0.27M)を含有する溶液を調製した。ロジウム当量当たり約2モル当量の担持燐化合物を含むガラスライニング圧力容器にこの溶液を添加した。反応器を密封し、1:1モル比のCO/H2で65psigに加圧し、3時間にわたり95℃に加熱した。反応器を冷却し、圧力を抜き、J.B.サイエンティフィック(J.B.Scientific)から購入したDB5融解石英毛管カラム(30メートル、内径0.25mm、膜厚さ0.25μm)付きHP5890Aクロマトグラフによるガスクロマログラフィによって反応混合物のサンプルを分析した。
(態様2:エチレン性不飽和燐含有二座配位子(1)の調製)
窒素雰囲気下で、マグネチック攪拌バー(stir bar)を備えた100mLフラスコに、2.450グラムの2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、0.865グラムの塩化アクリロイル、40mLのトルエンおよび8mLのTHFを投入した。混合物を−30℃に冷却し、15mLのトルエン中の1.2グラムのトリエチルアミンを添加した。溶媒の約1/4を真空下で除去し、混合物を−30℃に冷却した。10mLのトルエン中の2−イソプロピルフェノールのホスホロジクロロダイト2.266グラムおよび1.2グラムのトリエチルアミンをこの混合物に添加した。混合物を1時間半にわたって攪拌し、−30℃に冷却した。1.157グラムの3,3’,5,5’−テトラメチル−2,2’−ビフェノールおよび1.2グラムのトリエチルアミンを混合物に添加した。混合物を−30℃で一晩保ち、その後、濾過した。溶媒を除去して、5.987グラムの粘着性褐色固形物を生じさせた(CDCl3中の31P NMR:142.21、142.15、135.20、135.11、134.74、134.29、132.01、131.96および131.13)。
(態様9:触媒の調製)
方法Aにより触媒を調製するために、実施例1に記載されたエチレン性不飽和二座燐配位子を含む50mg(0.042ミリモル)の組成物を用いた。ブタジエンのヒドロシアン化、2M3BNの異性化および3PNのヒドロシアン化を評価するために上述した手順を用いた。
分析によると、出発HCNの87%が有用なニトリルに転化され、3−ペンテンニトリル対2−メチル−3−ブテンニトリルの比(3PN/2M3BN)が1.13であることが示された。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの19.4%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率54%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は93.7%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、1.1の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(1)の重合)
実施例1で製造された粘着性褐色固形物の1.230グラムに10mLのトルエン、および「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤として本特許出願人によって販売されている20ミリグラムの2,2’−アゾビス(2−メチルプロパンニトリル)を添加した。混合物を2日にわたり65℃および別の1日にわたり70℃に加熱した。アセトニトリルを添加し、トルエン溶媒を真空下で除去した。残留物に30mLのアセトニトリルを添加し、黄色固形物が生じた。アセトニトリル溶媒をデカントで除去し、残留物を真空下で乾燥させた(CDCl3中の31P NMR:141.43、134.39、134.30、133.97、133.48、132.85および131.21、ならびに元素分析:C74.81%、H6.99%、P4.31%)。
(態様9:触媒の調製)
方法Aにより触媒を調製するために、実施例2の50mg(0.042ミリモル)のポリマーを用いた。
分析によると、出発HCNの86.2%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=1.6)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの33.2%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率92%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は93.3%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、16.3の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様12:実施例2で記載された高分子ホスファイトを用いる3PNのヒドロホルミル化)
GC分析によると、モノアルデヒドおよびバレロニトリルを含有する混合物への3PNの34%転化率、モル基準で16%の5−ホルミルバレロニトリルへの選択性、19%の製造されたアルデヒドの直線性が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(1)とメチルアクリレートの共重合)
実施例1の粘着性褐色固形物の0.760グラムに10mLのトルエン、55ミリグラムのメチルアクリレート、および20ミリグラムの「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤を添加した。混合物を2日にわたり65℃および別の1日にわたり70℃で加熱した。トルエン溶媒を真空下で除去し、30mLのアセトニトリルを添加した。アセトニトリル溶媒をデカントし、黄色固形物を真空で乾燥させた(CDCl3中の31P NMR:142.22、135.21、135.13、134.78、134.32、133.63、132.04および131.30、ならびに元素分析:C73.56%、H7.09%、P4.61%)。
(態様9:触媒の調製)
方法Aにより触媒を調製するために、実施例3の54mg(0.042ミリモル)のポリマーを用いた。
分析によると、出発HCNの86.1%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=2.0)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの32.7%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率90.3%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は93.3%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、15.6の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様12:実施例3で記載された高分子ホスファイトを用いる3PNのヒドロホルミル化)
GC分析によると、モノアルデヒドおよびバレロニトリルを含有する混合物への3PNの33%転化率、モル基準で31%の5−ホルミルバレロニトリルへの選択性、39%の製造されたアルデヒドの直線性が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(1)とビスフェノールAジメタクリレートの共重合)
実施例1の粘着性褐色固形物の0.650グラムに10mLのトルエン、199ミリグラムのビスフェノールAジメタクリレートおよび20ミリグラムの「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤を添加した。混合物を2日にわたり65℃および別の1日にわたり70℃で加熱した。トルエン溶媒を真空下で除去し、30mLのアセトニトリルを添加した。アセトニトリル溶媒をデカントし、残留高分子黄色固形物を真空で乾燥させた。固形物はCDCl3中で膨潤するが、不溶性と思われる。
上の黄色固形物0.725gを4mLのトルエンを添加した。混合物を30分にわたり攪拌し、その後、87mgのNi(COD)2および追加の4mLのトルエンを添加した。混合物を1時間にわたり攪拌した後に、減圧下で溶媒を除去した。
実施例4で調製された14mgの触媒をスクリーンごとに用いた。BDのヒドロシアン化、2M3BNの異性化および3PNのヒドロシアン化を評価するために上述した手順を用いた。
分析によると、出発HCNの72.9%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=7.78)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの30.3%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率84%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は94.0%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、15.2の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(1)と2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンのジアクリレートの共重合)
実施例1の粘着性褐色固形物の0.640グラムに10mLのトルエン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンのジアクリレート0.196グラムおよび20ミリグラムの「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤を添加した。混合物を2日にわたり65℃および別の1日にわたり70℃で加熱した。トルエン溶媒を真空下で除去し、30mLのアセトニトリルを添加した。アセトニトリル溶媒をデカントし、高分子黄色固形物を真空で乾燥させた。固形物はCDCl3中で膨潤するが、不溶性と思われる。
実施例5の固形物0.707gに4mLのトルエンを添加した。30分にわたり攪拌した後、85mgのNi(COD)2を添加した。追加の4mLのトルエンを添加し、混合物を1時間にわたり攪拌した。真空下で溶媒を除去し、残留物を真空乾燥させた。
実施例5で調製された14mgの触媒をスクリーンごとに用いた。BDのヒドロシアン化、2M3BNの異性化および3PNのヒドロシアン化を評価するために上述した手順を用いた。
分析によると、出発HCNの80.4%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=4.95)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの31.3%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率86%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は94.5%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、15.5の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様12:実施例5に記載された高分子ホスファイトによる3PNのヒドロホルミル化)
GC分析によると、モノアルデヒドおよびバレロニトリルを含有する混合物への3PNの26%転化率、モル基準で34%の5−ホルミルバレロニトリルへの選択性、45%の製造されたアルデヒドの直線性が示された。
態様2:エチレン性不飽和配位子(6)調製)
マグネチック攪拌バーを備えたフラスコに、o−クレゾールのホスホロジクロリダイト0.248グラム、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンのモノアクリレート0.391グラム(塩化アクリロイルと2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンの反応から誘導されたものおよび15mLのトルエン)を投入した。混合物を−30℃に冷却し、10mLのトルエン中のトリエチルアミン(0.212g)の前もって冷却された溶液を添加した。スラリーを2時間にわたり攪拌した。溶液の31P NMR:165.46および161.65での副ピークと合わせた162.91(主ピーク)。混合物を−30℃に冷却し、0.206gの3,3’−ジイソプロピル−5,5’,6,6’−テトラメチル−2,2’−ビフェノールを添加した。さらにトリエチルアミンを添加した(0.2g)。混合物を一晩攪拌し、その後、濾過し、溶媒を除去して、0.765グラムの粘着性不透明固形物を生じさせた(31P NMR(CDCl3):135.45、135.17、135.13、135.03、132.84、132.76、132.67、132.56、132.51、132.45、132.35、132.27、132.07、131.98、127.75および127.70)。
(態様9:触媒の調製)
方法Aにより触媒を調製するために実施例6の低分子量二座燐配位子を含む組成物51mg(0.042ミリモル)を用いた。
分析によると、出発HCNの88.0%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=0.87)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの21.5%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率59%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は95.8%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、2.05の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(6)の重合)
実施例6で製造された粘着性不透明固形物0.700グラムに10mLのトルエンを添加した。混合物を−30℃に冷却し、20ミリグラムの「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤を添加した。混合物を2日にわたり65℃および別の1日にわたり70℃で加熱した。トルエン溶媒を真空下で除去し、30mLのアセトニトリルを添加した。アセトニトリル溶液をデカントし、残留物を真空下で乾燥させて、白色固形物を生じさせた(元素分析:C74.30%、H7.35%、P4.34%)。
(態様9:触媒の調製)
方法Aにより触媒を調製するために実施例7のポリマー51mg(0.042ミリモル)を用いた。
分析によると、出発HCNの86.1%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=0.76)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの32.6%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率90%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は89.0%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、16.5の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様12:実施例7で記載された高分子ホスファイトを用いる3−ペンテンニトリルのヒドロホルミル化)
GC分析によると、モノアルデヒドおよびバレロニトリルを含有する混合物への3PNの41%転化率、モル基準で54%の5−ホルミルバレロニトリルへの選択性、71%の製造されたアルデヒドの直線性が示された。
(態様2:エチレン性不飽和配位子(8)調製)
窒素下で、マグネチック攪拌バーを備えた100mLフラスコに、1.880グラムの2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、0.664グラムの塩化アクリロイルおよび40mLのTHFを投入した。混合物を−30℃に冷却し、15mLのTHF中の1グラムのトリエチルアミンを含有する前もって冷却された溶液(−30℃)を添加した。THFを真空下で除去し、残留物を50mLのTHFに溶解させた。このスラリーに0.503グラムの三塩化燐を添加した。混合物を−30℃に冷却し、10mLのTHF中の0.5グラムのトリエチルアミンを含有する前もって冷却された溶液を添加した。数日間攪拌した後、0.598グラムの3,3’−ジイソプロピル−5,5’,6,6’−テトラメチル−2,2’−ビスフェノールを1.2グラムのトリエチルアミンに加えて添加した。混合物を40分にわたり攪拌し、濾過し、溶媒を真空下で除去して、3.146グラムの黄色固形物を生じさせた(31P NMR(CDCl3):135.58、135.25、135.18、134.80、134.71、132.71、131.90、130.80、127.94および127.87)。
(態様9:触媒の調製)
方法Aにより触媒を調製するために実施例8の低分子量二座燐配位子を含む組成物68mg(0.042ミリモル)を用いた。BDのヒドロシアン化、2M3BNの異性化および3PNのヒドロシアン化を評価するために上述した手順を用いた。
分析によると、出発HCNの84.8%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=0.51)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの31.0%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率86%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は92.8%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、2.0の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(8)の重合)
実施例8の低分子量黄色固形物0.700グラムに1mLのトルエン、20ミリグラムの「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤および0.2mLのTHFを添加した。混合物を70℃で1日にわたり加熱した。溶媒を除去し、重合した黄色固形物を集めた。
上の高分子固形物の565ミリグラムに2mLのトルエンおよび64ミリグラムのNi(COD)2を添加した。もう1mLのトルエンを添加し、スラリーを2時間にわたり攪拌した。混合物を−30℃のフリーザー内で一晩貯蔵し、その後、トルエン溶媒をデカントし、固形物を真空乾燥させた。
実施例9の触媒15mgをスクリーンごとに用いた。BDのヒドロシアン化、2M3BNの異性化および3PNのヒドロシアン化を評価するために上述した手順を用いた。
分析によると、出発HCNの75.0%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=2.53)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの30.9%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率85%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は92.2%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、15.8の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(8)とメチルアクリレートの共重合)
実施例8の黄色固形物の0.600グラムに1mLのトルエン、0.032グラムのメチルアクリレート、20ミリグラムの「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤および0.2mLのTHFを添加した。混合物を70℃で1日にわたり加熱した。トルエン溶媒を除去し、黄色固形物を集めた。
上の固形物の550ミリグラムに3mLのトルエンを添加し、混合物を30分にわたり攪拌した。この混合物に59ミリグラムのNi(COD)2を添加した。得られた赤色スラリーを45分にわたり攪拌し、トルエン溶媒を真空下で除去し、残留固形物を真空乾燥させた。
実施例10の触媒15mgをスクリーンごとに用いた。BDのヒドロシアン化、2M3BNの異性化および3PNのヒドロシアン化を評価するために上述した手順を用いた。
分析によると、出発HCNの70.6%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=2.58)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの30.6%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率85%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は92.3%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、15.2の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(8)とビスフェノールAジメタクリレートの共重合)
実施例8の黄色固形物の0.600グラムに1mLのトルエン、0.134グラムのビスフェノールAジメタクリレート、20ミリグラムの「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤および0.2mLのTHFを添加した。混合物を70℃で1日にわたり加熱した。THF溶媒を除去し、黄色固形物を集めた。
上の固形物の675ミリグラムに3mLのトルエンを添加し、混合物を30分にわたり攪拌した。この混合物に62ミリグラムのNi(COD)2を添加した。赤色スラリーを30分にわたり攪拌し、トルエン溶媒を真空下で除去し、固形物を真空乾燥させた。
実施例11の触媒18mgをスクリーンごとに用いた。BDのヒドロシアン化、2M3BNの異性化および3PNのヒドロシアン化を評価するために上述した手順を用いた。
分析によると、出発HCNの75.3%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=3.04)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの30.3%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率84%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は91.5%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、15.9の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様10:ニッケル触媒を用いる半バッチ式3−ペンテンニトリルヒドロシアン化)
密閉反応器内の0.567グラムの上の触媒、0.027グラムの塩化亜鉛、5mLのトルエンおよび5mLの3PNの反応混合物を50℃の油浴内に入れ、HCN飽和窒素を24cc/分の窒素流量で送出した。反応を50℃で1時間、その後、70℃で30分にわたり加熱した。窒素流量を12cc/分に下げ、反応を70℃で更に90分にわたり行った。その後、温度を80℃に上げ、反応をもう90分にわたり続けた。GC分析によると、89%のADN選択性と合わせてジニトリルへの3ペンテンニトリルの68%転化率が示された。
(態様2:エチレン性不飽和配位子(12)調製)
窒素下で、マグネチック攪拌バーを備えた100mLフラスコに、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンのモノアクリレート0.931グラム(塩化アクリロイルと2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンの反応から調製されたもの)、o−クレゾールのホスホロジクロリダイト0.627グラムおよび40mLのトルエンを投入した。混合物を−30℃に冷却し、15mLのトルエン中の0.4グラムのトリエチルアミンを含有する前もって冷却された溶液(−30℃)を添加した。2時間攪拌後、CDCl3中の31P NMRによると、162.8ppmでピークが示された。混合物を−30℃に冷却し、2mLのTHF中の0.448グラムの3,3’,4,4’,5,5’−ヘキサメチル−2,2’−ビスフェノールおよび0.65グラムのトリエチルアミンを添加した。一晩攪拌後、混合物を濾過し、THFを真空下で除去して黄色固形物を生じさせた。固形物を10mLのトルエンに溶解させ、0.8グラムのトリエチルアミンを5mLのTHF中に添加した。混合物を一晩攪拌し、濾過した。溶媒を除去した。31P NMRによると、多少のホスホロジクロリダイトがまだ存在することが示された。残留物をTHFに溶解させ、0.75グラムのトリエチルアミンを添加した。一晩攪拌後、シリカゲルを通して混合物を濾過し、溶媒を真空下で除去した。1.225グラムの黄色固形物を回収した(CDCl3中の31P NMR:137.47、137.31、135.29、135.21、135.15、135.00、134.82、134.73、134.40、134.31、133.41、133.40、132.07、131.98、130.44、127.74および127.69)。
(態様9:触媒の調製)
方法Aにより触媒を調製するために、実施例12のように調製された低分子量二座燐配位子を含む組成物50mg(0.042ミリモル)を用いた。
分析によると、出発HCNの80.0%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=0.95)。
内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの26.8%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率74%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は95.5%であった。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、4.0の3PN/2M3BNの比が示された。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(12)の重合)
実施例12で製造された黄色低分子量固形物0.657グラムに0.9mLのトルエン、100mLのTHFおよび20ミリグラムの「バゾ(Vazo)」(登録商標)64ラジカル開始剤を添加した。混合物を70℃で1日にわたり加熱した。溶媒を除去し、黄色高分子固形物を集めた。
上の高分子固形物の375ミリグラムに5mLのトルエンおよび58ミリグラムのNi(COD)2を添加した。混合物を一晩攪拌した。
29ミリグラムのZnCl2および5mLの3PNを混合物に添加した。混合物を50℃の油浴内で加熱し、HCNを24cc/分の窒素流量で送出した。90分の反応後、GC分析によると、ADNへの92%の選択性と合わせて3PNの57.6%の転化率が示された。混合物に5mLの3PNを添加し、反応を90分にわたり続けた。この時点で、HCN送出を止めたが、反応を放置して50℃で120分にわたり続けた。混合物を放置して室温において窒素下で一晩静置した。GC分析によると、ADNへの91.3%の選択性と合わせて3PNの62%の転化率が示された。
この時に、溶媒を反応器からシリンジにより除去した。5mLのトルエン、5mLの3PNおよび29ミリグラムのZnCl2を添加して、追加の反応を開始させた。反応を70℃の油浴内に入れ、HCNを30cc/分の窒素流量で送出した。その後、反応を室温で一晩貯蔵した。その後、混合物を70℃の油浴で加熱し、HCNを30cc/分の窒素流量で30分にわたり送出した。GC分析によると、ADNへの92.2%の選択性と合わせて3PNの75%の転化率が示された。この混合物に5mLの3PNを添加した。混合物を70℃の油浴で加熱し、HCNを30cc/分の窒素流量で210分にわたり送出した。GC分析によると、ADNへの91.8%の選択性と合わせて3PNの65%の転化率が示された。
(態様9:ニッケル触媒の調製)
実施例12Bのように調製されたポリマーからの固形物の179mgに15mLのTHFを添加した。混合物を一晩攪拌し、その後、27.5mgのNi(COD)2を添加した。溶媒を真空下で除去し、残留物を真空乾燥させた。
分析によると、出発HCNの54%が有用なニトリルに転化されたことが示された(3PN/2M3BN=1.1)。
内部標準としてバレロニトリルを用いるGC分析によると、18.5の3PN/2M3BNが示された。
(6,6’−ジビニル−2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチルの調製)
DMF(2mL)中の6,6’−ジブロモ−2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル(0.694g、1.56ミリモル)、Pd(OAc)2(0.020g、5モル%)、P(o−トリル)3(0.080g、15モル%)およびEt3N(0.5mL)の溶液をエチレン(200psi)により75℃で18時間にわたり加圧した。得られた混合物を酢酸エチル(20mL)中で希釈し、セライトを通して濾過し、その後、水(20mL)およびブライン(20mL)で洗浄した。溶液をMgSO4上で乾燥させ、蒸発させて黄褐色固形物を生じさせた。それをカラムクロマトグラフィによって精製して、収率54%(0.286g)で所望の生成物を生じさせた。
窒素の雰囲気下で、6,6’−ジビニル−2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル(0.051g、1.5×10-4モル)およびEt3N(0.040、3.9×10-4モル)の冷たい(−30℃)Et2O(5mL)溶液を2−イソプロポキシフェノール(0.140g、3.9×10-4モル)のホスホロクロリダイトのEt2O(5mL)溶液にゆっくり添加した。溶液を放置して室温に暖め、1時間にわたり攪拌した。セライトおよびアルミナを通して反応混合物を濾過した。揮発分を蒸発させて、収率67%(0.100g)で白色粉末を生じさせた。
(態様3:エチレン性不飽和化合物(13)とジビニルベンゼンの重合)
窒素の雰囲気下で、「テフロン(Teflon)」(登録商標)フルオロポリマー樹脂スクリューキャップを備えたバイアルに実施例13に記載されたジホスファイト(0.027g、2.7×10-5モル)、AIBN(0.002g)、DVB(0.1900g)およびTHF(0.184g)を投入した。このバイアルをねじ込んで閉じ、24時間にわたり70℃の油浴内に入れた。重合後、ポリマーを粉砕し、揮発分を真空下で除去した。得られた白色ポリマー(0.350g)はすべての有機溶媒に不溶性であった。元素分析:検出P:1.51%。
トルエン(1mL)とNi(COD)2(0.020g)の混合物を上のポリマーに添加した。白色ポリマーは直ちに黄色−オレンジに変わった。約1分攪拌後、投入物入りポリマーから溶液を濾過した。黄色−オレンジポリマーをTHF(2×3mL)でリンスし、真空下で乾燥させた。
上述した手順を用いてサンプル(0.052gポリマー、0.042ミリモルジホスファイト)を3PNのヒドロシアン化について評価した。内部標準として2−エトキシエチルエーテルを用いるGC分析によると、出発ペンテンニトリルの27.5%がジニトリル生成物に転化された(HCNを基準にして収率76%)ことが示された。直鎖ADN異性体への選択性は92.1%であった。
(態様2:エチレン性不飽和ジホスファイト配位子(14)調製)
窒素の雰囲気下で、3,3’,4,4’,5,5’,6,6’−オクタメチル−2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフェニル(0.100g、0.67ミリモル)およびEt3N(0.152g、1.5ミリモル)の冷たい(−30℃)Et2O(5mL)溶液をトランス−2−エトキシ−5−(1−プロペニル)フェノール(0.631g、1.5ミリモル)のホスホロクロリダイトのEt2O(5mL)溶液にゆっくり添加した。溶液を放置して室温に暖め、1時間にわたり攪拌した。セライトおよびアルミナを通して反応混合物を濾過した。揮発分を蒸発させて、収率86%(0.623g)の白色粉末を生じさせた。
(態様3:エチレン性不飽和化合物(14)とジビニルベンゼンおよびスチレンの重合)
窒素の雰囲気下で、「テフロン(Teflon)」(登録商標)フルオロポリマー樹脂スクリューキャップを備えたバイアルに実施例14に記載されたジホスファイト(0.100g、0.09ミリモル)、AIBN(0.005g)、DVB(0.40g)、スチレン(0.70g)およびTHF(1.5mL)を投入した。このバイアルをねじ込んで閉じ、48時間にわたり70℃の油浴内に入れた。その後、DVB(0.75g)およびAIBN(0.005g)を添加し、バイアルを油浴に戻した。48時間後、不透明ポリマーを粉砕し、揮発分を真空下で除去した。得られた白色ポリマー(0.137g)はすべての有機溶媒に不溶性であった。
トルエン(1mL)とNi(oTTP)3(0.112g)の混合物を上のポリマーに添加した。白色ポリマーは直ちに黄色−オレンジに変わった。約1分攪拌後、投入物入りポリマーから溶液を濾過した。黄色−オレンジポリマーをTHF(2×3mL)でリンスし、真空下で乾燥させた。
(態様8:ブタジエンのヒドロシアン化)
5gのHCNと15gのバレロニトリルを混合することにより、HCNの溶液を調製した。2gのブタジエンと6gのトルエンを混合することにより、ブタジエン溶液を調製した。実施例14Aで調製されたニッケル触媒30mgに0.28mLのブタジエン溶液および0.12mLのHCN溶液を添加した。混合物を80℃で3時間にわたり加熱した。GC分析によると、81%の3−ペンテンニトリルおよび5.7%の2−メチル−3−ブテンニトリルが示された。
(態様5.1:6,6’−ジビニル−2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチルとスチレンの重合)
窒素の雰囲気下で、「テフロン(Teflon)」(登録商標)フルオロポリマー樹脂スクリューキャップを備えたバイアルに6,6’−ジビニル−2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル(0.500g、1.48ミリモル)、AIBN(0.040g)、スチレン(4.0mL)およびTHF(4.0mL)を投入した。このバイアルをねじ込んで閉じ、24時間にわたり70℃の油浴内に入れた。重合後、ポリマーを粉砕し、揮発分を真空下で除去した。得られた白色ポリマー(4.8g)はすべての有機溶媒に不溶性であった。
(態様5.2:実施例15の高分子前駆物質からのジホスファイト配位子の形成)
窒素の雰囲気下で、トルエン(5mL)中のo−クレゾール(0.027g、0.25ミリモル)の冷たい溶液(−30℃)をトルエン(5mL)中のフェノールのホスホロジクロリダイト(0.045g、0.25ミリモル)およびn−Bu3N(0.047g、0.25ミリモル)の溶液に添加した。得られた混合物を放置して室温で1.5時間にわたり攪拌し、その後、−30℃に冷却した。この冷たい溶液をトルエン(5mL)中の実施例15のポリマー(0.328g、0.10ミリモル)およびn−Bu3N(0.047g、0.25ミリモル)の冷たいスラリーに添加した。この混合物を室温で5時間にわたり攪拌した。濾過によってポリマー生成物を単離し、トルエンおよびアセトニトリルで洗浄した。真空下での乾燥後、粘着性固形物(0.350g)を得た。
このポリマー(0.186g)をトルエン(3mL)と混合し、30分にわたり冷却(−30℃)した。その後、トルエン(3mL)中のNi(oTTP)3(0.055g)の冷たい溶液を添加し、放置して室温で20分にわたり攪拌した。得られた黄色−オレンジの固形物(0.140g)を濾過によって単離し、真空下で乾燥させた。
(態様10:実施例16で調製されたニッケル触媒によるBDのヒドロシアン化)
5gのHCNと15gのバレロニトリルを混合することにより、HCNの溶液を調製した。2gのブタジエンと6gのトルエンを混合することにより、ブタジエン溶液を調製した。実施例16で調製されたニッケル触媒44mgに0.28mLのブタジエン溶液および0.12mLのHCN溶液を添加した。混合物を80℃で2時間にわたり加熱した。GC分析によると、8%の3−ペンテンニトリルおよび5%の2−メチル−3−ブテンニトリルが示された。
(態様2:エチレン性不飽和燐含有二座配位子(17)の調製)
マグネチック攪拌バーを備えた500mLフラスコに、120mLのTHF中の8.500グラムの2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパンおよび3.001グラムの塩化アクリロイルを投入した。30mLのTHF中のトリエチルアミン(3.542g)の溶液を無色溶液に60分にわたり滴下した。スラリーを室温で4時間にわたり攪拌した。ピーク面積に基づいて、DB5カラムでのGCによると、22%の出発ジオール、51%のモノアクリレートおよび25%のジアクリレートが示された。混合物を−30℃に冷却し、10mLのTHF中の三塩化燐1.821gおよびo−クレゾールのホスホロクロリダイト1.386gを添加した。30mLのTHF中のトリエチルアミンの前もって冷却された溶液(−30℃)をこの混合物に60分にわたり滴下した。混合物を室温で2時間にわたり攪拌した後、31P NMRによると、182.44、131.04および126.71での副ピークと合わせて161.96および161.77での主ピークが示された。スラリーを−30℃に冷やし直し、3.248gの3,3’−ジイソプロピル−5,5’,6,6’−テトラメチル2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビフェニルおよび3.2グラムのトリエチルアミンを添加した。混合物を室温で2.5時間にわたり攪拌した。31P NMRによると、131.82で主ピークおよび134.62、134.50、134.23、131.08および130.99で副ピークが示された。セライトを通してスラリーを濾過し、THFで洗浄し、溶媒を真空によって除去した。残留物を真空乾燥させて、14.866gの濁った白色の固形物を生じさせた。元素分析:P3.70%。
(態様9:触媒の調製)
7mLのトルエンおよび110gのNi(COD)2を実施例17の固形物1.000gに添加した。混合物を1時間にわたり攪拌し、溶媒を真空によって除去した。
(態様3:ニッケル触媒の重合)
実施例17Aの残留物に1.0mLのトルエンおよび20mgの「バゾ(Vazo)」64ラジカル開始剤を添加した。混合物を60℃で一晩加熱した。硬い黄色固形物を粉砕し、もう2時間にわたり60℃で加熱した。溶媒を真空によって除去し、10mLのアセトニトリルを残留物に添加した。25分攪拌後、固形物を濾過し、アセトニトリルおよびジエチルエーテルで洗浄し、真空乾燥させて、1.048gの黄色固形物を生じさせた。
(態様10:ブタジエンのヒドロシアン化)
実施例17Bの触媒13mgにブタジエンおよびHCNを含有する溶液1.045mLを添加した。6.734gのバレロニトリル、6.572gの3−ペンテンニトリル、5.476gのブタジエンおよび2.187gのHCNを混合することにより溶液を調製した。混合物を80℃で2時間にわたり加熱した。GCによると、0.53の3PN/2M3BNと合わせてニトリルへの38%の転化率が示された。
(態様11:2−メチル−3−ブテンニトリルの異性化)
実施例17Bの触媒13mgにバレロニトリル溶液中の0.266mLの2M3BN(20.7gの2M3BNと1.8gのバレロニトリルを混合することにより調製されたもの)を添加した。混合物を80℃で2時間にわたり加熱し、その後、100℃で1時間にわたり加熱した。GCによると、0.6の3PN/2M3BNが示された。
(態様2:エチレン性不飽和燐含有二座配位子(18)の調製)
二座ホスファイトを含有する混合物を実施例17の混合物と同様に調製した。攪拌バーを備えた500mLフラスコに、8.204gの2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2.896gの塩化アクリロイルおよび175mLのTHFを投入した。混合物を−30℃に冷却し、その後、50mLのTHF中のトリエチルアミン(3.490g)の前もって冷却された溶液(−30℃)を40分にわたり滴下した。スラリーを室温に暖め、90分にわたり攪拌した。ピーク面積に基づいて、GCによると、26%の出発ジオール、45%のモノアクリレートおよび26%のジアクリレートが示された。セライトを通して混合物を濾過し、THFで洗浄した。真空下で溶媒を除去することにより溶液を160mLに濃縮した。この溶液40mLに10mLのTHF中の三塩化燐440mgおよびo−クレゾールのホスホロクロリダイト334gを添加した。混合物を−30℃に冷却し、10mLのTHF中のトリエチルアミン(950mg)の前もって冷却された溶液(−30℃)を添加した。混合物を室温で30分にわたり攪拌した。この混合物に784mgの3,3’−ジイソプロピル−5,5’,6,6’−テトラメチル−2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビフェニルおよび1.2gのトリエチルアミンを添加した。混合物を一晩攪拌した。31P NMRによると、135.07、135.01、134.90、132.23、131.48、131.38ppmでのピークが示された。セライトを通してスラリーを濾過し、THFで洗浄し、溶媒を真空によって除去し、固形物を真空下で乾燥させた。黄褐色固形物(3.473g)を得た。
(態様3:エチレン性不飽和配位子(18)の重合)
固形物を6mLのトルエンおよび30mgの「バゾ(Vazo)」64ラジカル開始剤に溶解させた。混合物を50℃で6時間にわたり加熱し、その後、60℃で一晩保持した。固形物を粉砕し、70℃で3時間にわたり加熱した。真空によって溶媒を除去し、固形物を濾過し、ジエチルエーテルで洗浄し、真空乾燥して、3.483gの黄色固形物を生じさせた。元素分析:P3.72%。
(態様9:触媒の調製)
ニッケル触媒を実施例18Aに記載された高分子配位子から調製した。3.28gのポリマー配位子に43mLのTHFを添加した。混合物を一晩攪拌し、その後、361mgのNi(COD)2を添加した。混合物を1時間にわたり攪拌し、固形物を3.5時間にわたり真空乾燥させ、20mLの3PNを添加した。固形物を濾過し、3PNおよびアセトニトリルで洗浄し、真空乾燥させて、3.170gの黄色固形物を生じさせた。
(態様10:ブタジエンのヒドロシアン化)
実施例18Bで調製された触媒15mgにブタジエンを含有する溶液(6.8gのトルエンと2.0gのブタジエンを混合することにより調製されたもの)0.280mLおよびHCNを含有する溶液(5gのHCNと15gのバレロニトリルを混合することにより調製されたもの)0.120mLを添加した。混合物を80℃で2時間にわたり加熱した。GCによると、28の3PN/2M3BNと合わせてニトリルへの69%の転化率が示された。
(態様11:2−メチル−3−ブテンニトリルの異性化)
実施例18Bで調製された触媒15mgにバレロニトリル中の2M3BNの溶液0.266mL(20.7gの2M3BNと1.8gのバレロニトリルを混合することにより調製されたもの)を添加した。混合物を100℃に1時間にわたり加熱した。GCによると、20.1の3PN/2M3BNが示された。
(態様10:3−ペンテンニトリルの半バッチ式ヒドロシアン化)
実施例18Bの触媒0.388gに19mgの塩化亜鉛および5mLの3PNを添加した。混合物を70℃の油浴内で加熱し、HCNを12cc/分の窒素流量で送出した。180分後、GC分析によると、88.4%のADN選択性と合わせてジニトリへの93.9%の転化率が示された。
(態様7:高分子ホスホロクロリダイトの調製)
200mL丸底フラスコに、8.716gの2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、3.077gの塩化アクリロイルおよび80mLのTHFを投入した。混合物を−30℃に冷却し、20mLのTHF中のトリエチルアミン(3.643g)の前もって冷却された溶液(−30℃)を添加した。混合物を室温で45分にわたり攪拌し、その後、−30℃に冷やし直した。この混合物に20mLのTHF中のo−クレゾールのホスホロジクロリダイト7.106gおよびその後25mLのTHF中のトリエチルアミン(3.9g)の前もって冷却された溶液(−30℃)を添加した。室温で45分にわたり攪拌した後、31P NMRによると、157.16および157.14ppmでピークおよび126.73および126.46ppmで小ピークが示された。溶液を濾過し、THFの添加により全体積を150mLに調節した。
(態様7:高分子ホスファイトの重合)
実施例19で調製された高分子ホスホロクロリダイト0.750g、210mgの3,3’5,5’,6,6’−ヘキサメチル−2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビフェニルおよび10mLのTHFをバイアルに投入した。この混合物に0.800gのトリ(n−ブチルアミン)を添加し、混合物を一晩攪拌した。溶媒を真空によって除去し、アセトニトリルを添加した。固形物を濾過し、アセトニトリルで洗浄して、770mgの淡いベージュ色の固形物を生じさせた。元素分析:P3.16%。
(態様9:触媒の調製)
実施例19Aで調製された高分子ホスファイト0.560gに5mLのTHFを添加した。混合物を一晩攪拌し、もう1mLのTHFを添加した。混合物に0.052gのNi(COD)2を添加し、オレンジ色のスラリーを生じさせた。室温で4時間攪拌後、溶媒を真空によって除去し、残留物を3時間にわたり真空乾燥させた。残留物に5mLの3PNを添加し、固形物を濾過し、アセトニトリル、3PNおよびアセトニトリルで逐次洗浄し、真空乾燥させて、593mgのオレンジ色の固形物を生じさせた。
(態様10:ブタジエンのヒドロシアン化)
実施例19Bに記載されたように調製された触媒16mgにブタジエンおよびHCNを含有する溶液(6.734gのバレロニトリル、6.572gの3−ペンテンニトリル、5.476gのブタジエンおよび2.187gのHCNを混合することにより調製されたもの)1.045mLを添加した。混合物を80℃で2時間にわたり加熱した。GCによると、1.9の3PN/2M3BNと合わせてニトリルへの82%の転化率が示された。
(態様11:2−メチル−3−ブテンニトリルの異性化)
実施例19Cに記載されたように調製された触媒16mgにバレロニトリル中の2M3BNを含有する溶液(20.7gの2M3BNと1.8gのバレロニトリルを混合することにより調製されたもの)0.266mLを添加した。混合物を100℃に1時間にわたり加熱した。GCによると、10.1の3PN/2M3BNの比が示された。
Claims (7)
- 高分子組成物を製造する方法であって、開始剤の存在下で、式IIIの少なくとも一種の化合物および/または式IVの少なくとも一種の化合物を含む組成物を加熱することによることを特徴とする方法。
xは0〜4であり、
yは0〜2であり、
各R’は独立して、水素またはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属またはアルキル、アルコキシアルキル、カルボニルアルキルからなる群から選択されたヒドロキシル保護基、および両方のR’基を一緒にすることにより形成されたクラウンエーテルからなる群から選択され、
各R’’は独立して、水素、直鎖または分枝アルキル、シクロアルキル、アセタール、ケタール、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ホルミル、エステル、弗素、塩素、臭素、ペルハロアルキル、ヒドロカルビルスルフィニル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルカルボニル、環状エーテル、エテニル、プロペニル、および末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基からなる群から選択され、
但し、少なくとも一個のR’’がエテニル、プロペニル、または末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基であることを条件とする) - 高分子燐含有組成物を製造する方法であって、
(1)式IIIの少なくとも一種の化合物および/または式IVの少なくとも一種の化合物を含む組成物を開始剤の存在下で加熱する工程と、
xは0〜4であり、
yは0〜2であり、
各R’は独立して、水素またはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属またはアルキル、アルコキシアルキル、カルボニルアルキルからなる群から選択されたヒドロキシル保護基、および両方のR’基を一緒にすることにより形成されたクラウンエーテルからなる群から選択され、
各R’’は独立して、水素、直鎖または分枝アルキル、シクロアルキル、アセタール、ケタール、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ホルミル、エステル、弗素、塩素、臭素、ペルハロアルキル、ヒドロカルビルスルフィニル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルカルボニル、環状エーテル、エテニル、プロペニル、および末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基からなる群から選択され、
但し、少なくとも一個のR’’がエテニル、プロペニル、または末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基であることを条件とする)
(2)R’がヒドロキシル保護基である場合、R’をHまたはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属に転化する工程と、
(3)R’がヒドロキシル保護基以外である場合に工程(1)の生成物、またはR’がヒドロキシル保護基である場合に工程(1)および(2)の生成物をジアリールオキシホスファイト単位−P(−O−Ar)2、ジアリールホスフィン単位−P(Ar)2、またはアリールアリールオキシホスフィナイト単位−P(Ar)(−O−Ar)(ここで、各Arは独立して、フェニル、置換フェニル、ナフチルおよび置換ナフチルからなる群から選択され、但し、直接結合、アルキリデン、第二級アミンまたは第三級アミン、酸素、スルフィド、スルホンおよびスルホキシドからなる群から選択された連結単位によって、同じ燐原子に直接または間接に結合されている二個のAr基を互いに連結できることを条件とする)あるいはそれらの混合単位を有する三価燐でホスホニル化する工程と
によることを特徴とする方法。 - 高分子燐含有組成物を製造する方法であって、開始剤の存在下で少なくとも一個のアクリレート基またはメチルアクリレート基を含むホスホロクロリダイトを加熱して、ホスホロクロリダイトを含有するポリマーを製造し、このポリマーを式IIIおよび/または式IVの少なくとも一種の化合物を含む組成物と更に反応させることを特徴とする方法。
xは0〜4であり、
yは0〜2であり、
各R’は独立して、水素またはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属またはアルキル、アルコキシアルキル、カルボニルアルキルからなる群から選択されたヒドロキシル保護基、および両方のR’基を一緒にすることにより形成されたクラウンエーテルからなる群から選択され、
但し、R’が保護されている場合、保護基は式IIIおよび/または式IVの化合物をホスホロクロリダイトを含むポリマーと反応させる前に除去されなければならないことを条件としており、
各R’’は独立して、水素、直鎖または分枝アルキル、シクロアルキル、アセタール、ケタール、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ホルミル、エステル、弗素、塩素、臭素、ペルハロアルキル、ヒドロカルビルスルフィニル、ヒドロカルビルスルホニル、ヒドロカルビルカルボニル、環状エーテル、エテニル、プロペニル、および末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基からなる群から選択され、
但し、少なくとも一個のR’’がエテニル、プロペニル、または末端エテニルまたはプロペニル基を有する有機基であることを条件とする) - 請求項1から3のいずれかに記載の方法によって製造される少なくとも一種の高分子燐含有組成物および少なくとも一種の第VIII族金属
を含むことを特徴とする触媒組成物。 - 請求項1から3のいずれかに記載の方法によって製造される少なくとも一種の高分子燐含有組成物および少なくとも一種の第VIII族金属
を含む触媒組成物の存在下で不飽和有機化合物をCOおよびH2に接触させることを含むことを特徴とするヒドロホルミル化法。 - 請求項1から3のいずれかに記載の方法によって製造される少なくとも一種の高分子燐含有組成物および少なくとも一種の第VIII族金属ならびに任意のルイス酸
を含む触媒組成物の存在下で不飽和有機化合物をHCNに接触させることを含むことを特徴とするヒドロシアン化法。 - 請求項1から3のいずれかに記載の方法によって製造される少なくとも一種の高分子燐含有組成物および少なくとも一種の第VIII族金属
を含む触媒組成物の存在下で不飽和有機ニトリル化合物を反応させることを含むことを特徴とする異性化法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/994,135 US6660876B2 (en) | 2001-11-26 | 2001-11-26 | Phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions |
US09/994,135 | 2001-11-26 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003547046A Division JP4373786B2 (ja) | 2001-11-26 | 2002-11-20 | 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009161760A true JP2009161760A (ja) | 2009-07-23 |
JP5265400B2 JP5265400B2 (ja) | 2013-08-14 |
Family
ID=25540315
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003547046A Expired - Lifetime JP4373786B2 (ja) | 2001-11-26 | 2002-11-20 | 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 |
JP2009017149A Expired - Lifetime JP5265400B2 (ja) | 2001-11-26 | 2009-01-28 | 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003547046A Expired - Lifetime JP4373786B2 (ja) | 2001-11-26 | 2002-11-20 | 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6660876B2 (ja) |
EP (3) | EP1905511B1 (ja) |
JP (2) | JP4373786B2 (ja) |
KR (1) | KR20040058321A (ja) |
CN (1) | CN100345635C (ja) |
AT (1) | ATE482028T1 (ja) |
AU (1) | AU2002348313A1 (ja) |
BR (1) | BR0214629B1 (ja) |
CA (1) | CA2468195A1 (ja) |
DE (1) | DE60237781D1 (ja) |
MX (1) | MXPA04004938A (ja) |
PL (1) | PL370988A1 (ja) |
WO (1) | WO2003045552A2 (ja) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2849027B1 (fr) * | 2002-12-23 | 2005-01-21 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques |
US6936171B2 (en) * | 2003-01-08 | 2005-08-30 | Invista North America S.A.R.L. | Process for catalyst recovery from hydrocyanation product mixtures |
FR2850966B1 (fr) | 2003-02-10 | 2005-03-18 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes dinitriles |
US6844289B2 (en) * | 2003-04-08 | 2005-01-18 | Invista North America S.A.R.L. | Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst |
FR2854891B1 (fr) | 2003-05-12 | 2006-07-07 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de dinitriles |
DE10350999A1 (de) * | 2003-10-30 | 2005-06-02 | Basf Ag | Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(O)Komplex stabilisiert durch einen sterisch anspruchsvollen Chelatphosphinitphosphitliganden, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Nitrilen |
JP4576584B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2010-11-10 | 独立行政法人科学技術振興機構 | リン含有高分子固定化パラジウム触媒およびその使用 |
US7880028B2 (en) | 2006-07-14 | 2011-02-01 | Invista North America S.A R.L. | Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene |
US7709674B2 (en) | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Invista North America S.A R.L | Hydrocyanation process with reduced yield losses |
US8092720B2 (en) | 2006-07-25 | 2012-01-10 | National University Corporation Hokkaido University | Polymer-supported metal complex catalyst |
DE102007031547A1 (de) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Robuster kapazitiver Abstandssensor |
WO2009091771A2 (en) | 2008-01-15 | 2009-07-23 | Invista Technologies S.A R.L | Process for making and refining 3-pentenenitrile, and for refining 2-methyl-3-butenenitrile |
CN101918356B (zh) | 2008-01-15 | 2013-09-25 | 因温斯特技术公司 | 戊烯腈的氢氰化 |
CN102405226A (zh) * | 2009-04-21 | 2012-04-04 | 因温斯特技术公司 | 用于制备有机二亚磷酸酯的高选择性方法 |
US9371343B2 (en) | 2009-12-18 | 2016-06-21 | Invista North America S.A. R.L. | Nickel metal compositions and nickel complexes derived from basic nickel carbonates |
CN103080119B (zh) | 2010-09-07 | 2015-04-08 | 因温斯特技术公司 | 用于制备镍金属的镍组合物和镍配合物 |
KR20140036307A (ko) * | 2011-06-10 | 2014-03-25 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. | 니켈 금속-리간드 촉매 형성에서의 향상 |
US8822577B2 (en) | 2011-11-21 | 2014-09-02 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Rubber composition for golf ball |
CN104039412B (zh) | 2011-12-21 | 2016-08-24 | 因温斯特技术公司 | 用于减少稳定乳液的萃取溶剂控制 |
EP2794046B1 (en) | 2011-12-21 | 2016-02-03 | Invista Technologies S.A R.L. | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
EP2794048B1 (en) | 2011-12-21 | 2022-01-05 | INVISTA Textiles (U.K.) Limited | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
EP3010616B1 (en) | 2013-06-20 | 2022-09-28 | INVISTA Textiles (U.K.) Limited | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
US9676800B2 (en) | 2013-06-20 | 2017-06-13 | Invista North America S.A.R.L. | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
CN105307742B (zh) | 2013-06-20 | 2018-10-02 | 英威达纺织(英国)有限公司 | 用于减少稳定乳液的萃取溶剂控制 |
WO2014205183A1 (en) | 2013-06-20 | 2014-12-24 | Invista Technologies S.A.R.L. | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
EP3160907B1 (en) | 2014-06-27 | 2019-11-20 | INVISTA Textiles (U.K.) Limited | Enhanced extraction of impurities from mixture comprising nitriles |
WO2015200630A1 (en) | 2014-06-27 | 2015-12-30 | Invista North America S.A R.L. | Integrated process for nitrile manufacture with enhanced liquid-liquid extraction |
CN106140303B (zh) * | 2015-04-03 | 2018-11-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含膦有机混聚物-金属多相催化剂及其制备和应用 |
CN106140302B (zh) * | 2015-04-03 | 2018-11-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含膦有机混聚物-金属多相催化剂及其方法和应用 |
EP3144289A1 (en) * | 2015-09-16 | 2017-03-22 | Evonik Technochemie GmbH | [(2-ethoxy-5-trans-1-propen-1-yl)-phenoxyl]-terminated compounds |
CN112480169A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-03-12 | 南雄志一精细化工有限公司 | 一种液体含磷化合物及其应用和制备方法 |
CN115873221B (zh) * | 2021-12-17 | 2024-06-04 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种含磷聚合物及其制备方法和应用 |
CN116410390B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-05-10 | 中国石油天然气股份有限公司 | 有机膦配体聚合物及二齿膦配体共聚物催化剂的制备方法 |
WO2024028719A2 (en) * | 2022-08-02 | 2024-02-08 | Inv Nylon Chemicals Americas, Llc | Bidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands, and catalytic processes utilizing such catalytic compositions |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10251282A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Takasago Internatl Corp | 2個のビニル基を有する光学活性ホスフィン誘導体、それをモノマーとするポリマー、及びそれらの遷移金属錯体 |
JPH10251283A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Takasago Internatl Corp | ビニル基を有する光学活性ホスフィン誘導体、それをモノマーとするポリマー、及びそれらの遷移金属錯体 |
WO1999006358A1 (en) * | 1997-07-29 | 1999-02-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor |
WO1999006357A1 (en) * | 1997-07-29 | 1999-02-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alykl-3-monoalkenenitriles |
WO1999006356A1 (en) * | 1997-07-29 | 1999-02-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor |
JP2000191723A (ja) * | 1998-12-23 | 2000-07-11 | Haldor Topsoe As | トリフォスポリマ―化合物 |
US6121184A (en) * | 1997-07-29 | 2000-09-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Supported bis(phosphorus) ligands |
JP2000256248A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Takasago Internatl Corp | 光学活性高分子担持ロジウム錯体を用いる光学活性アルデヒドの製造方法 |
Family Cites Families (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3496215A (en) | 1965-11-23 | 1970-02-17 | Du Pont | Hydrocyanation of olefins using selected nickel phosphite catalysts |
GB1112539A (en) | 1965-11-26 | 1968-05-08 | Du Pont | Preparation of organic nitriles |
US3496217A (en) | 1967-05-23 | 1970-02-17 | Du Pont | Hydrocyanation of olefins |
US3655723A (en) | 1969-10-31 | 1972-04-11 | Du Pont | Hydrocyanation of olefins |
US3631191A (en) | 1970-04-08 | 1971-12-28 | Du Pont | Synthesis of zero valent nickel-tetrakis triaryl phosphite complexes |
US3907847A (en) | 1970-04-27 | 1975-09-23 | Ethyl Corp | Compound and method |
US3766237A (en) | 1972-01-25 | 1973-10-16 | Du Pont | Hydrocyanation of olefins |
US3847959A (en) | 1972-10-25 | 1974-11-12 | Du Pont | Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds |
US3846461A (en) | 1972-10-25 | 1974-11-05 | Du Pont | Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds |
US3903120A (en) | 1973-06-19 | 1975-09-02 | Du Pont | Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel |
AU535546B2 (en) * | 1980-01-15 | 1984-03-29 | Unisearch Limited | Improved heterogeneous catalyst |
US4668651A (en) | 1985-09-05 | 1987-05-26 | Union Carbide Corporation | Transition metal complex catalyzed processes |
US4774353A (en) | 1986-06-05 | 1988-09-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triorganotin catalyst promoters for hydrocyanation |
US4874884A (en) | 1988-03-31 | 1989-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Promoter synergism in pentenenitrile hydrocyanation |
DE3937610A1 (de) | 1989-11-11 | 1991-05-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur gewinnung von phosphorigsaeure-bis-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)ester-halogeniden |
EP0496700B1 (de) | 1991-01-25 | 1996-03-06 | Ciba-Geigy Ag | Silangruppen enthaltende Diphosphine, immobilisierte Diophoshine und deren Verwendung als Hydrierkatalysatoren |
TW213465B (ja) | 1991-06-11 | 1993-09-21 | Mitsubishi Chemicals Co Ltd | |
US5360938A (en) | 1991-08-21 | 1994-11-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Asymmetric syntheses |
EP0730574B1 (en) | 1993-11-23 | 1998-08-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Processes and catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins |
US5543536A (en) | 1994-04-26 | 1996-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Monodentate phosphite and nickel catalyst composition for monoolefin hydrocyanation |
BE1008343A3 (nl) | 1994-05-06 | 1996-04-02 | Dsm Nv | Bidentaat fosfineligand |
US5512696A (en) | 1995-07-21 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor |
US5821378A (en) | 1995-01-27 | 1998-10-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles |
IN187044B (ja) | 1995-01-27 | 2002-01-05 | Du Pont | |
US5523453A (en) | 1995-03-22 | 1996-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrocyanation |
US5693843A (en) | 1995-12-22 | 1997-12-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2 alkyl-3-monoalkenenitriles |
TW343195B (en) * | 1996-03-15 | 1998-10-21 | Dsm Nv | Process to prepare a terminal aldehyde |
US5710306A (en) | 1996-03-15 | 1998-01-20 | Dsm N.V. | Process to prepare a multidentate phosphite compound |
IN191158B (ja) * | 1996-04-02 | 2003-10-11 | Du Pont | |
DE19717359B4 (de) * | 1996-04-30 | 2014-10-30 | Mitsubishi Chemical Corp. | Bisphosphitverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung |
GB9619684D0 (en) | 1996-09-20 | 1996-11-06 | Oxford Asymmetry Ltd | Phosphine ligands |
WO1998043935A1 (fr) | 1997-03-27 | 1998-10-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de preparation d'aldehydes |
US6031120A (en) | 1997-07-29 | 2000-02-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective synthesis of organodiphosphite compounds |
DE19740180A1 (de) | 1997-09-12 | 1999-03-18 | Basf Ag | Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(0)Komplex auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen |
US5817850A (en) | 1997-10-30 | 1998-10-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Ferrocene bis(phosphonite) ligands and complexes for transition-metal-catalyzed reactions |
US5990318A (en) | 1998-03-06 | 1999-11-23 | The Hong Kong Polytechnic University | Soluble polyester-supported chiral phosphines |
DE19810794A1 (de) | 1998-03-12 | 1999-09-16 | Basf Ag | Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Hydroformylierung |
US6229052B1 (en) * | 1998-05-29 | 2001-05-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydroformylation of olefins using supported bis(phosphorus) ligands |
DE19825212A1 (de) | 1998-06-05 | 1999-12-09 | Basf Ag | Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines zweizähnigen Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen |
CA2340943A1 (en) * | 1998-08-21 | 2000-03-02 | The Penn State Research Foundation | Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes |
US6284865B1 (en) * | 1999-09-20 | 2001-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric phosphite composition and hydrocyanation of unsaturated organic compounds and the isomerization of unsaturated nitriles |
CN100360496C (zh) | 1999-09-20 | 2008-01-09 | 因维斯塔技术有限公司 | 多齿亚磷酸酯配体、含有这类配体的催化组合物和使用这类催化组合物的催化方法 |
CA2427579C (en) * | 2000-11-17 | 2009-11-03 | The Penn State Research Foundation | Ortho substituted chiral phosphines and phosphinites and their use in asymmetric catalytic reactions |
US8828098B2 (en) | 2006-12-18 | 2014-09-09 | 3M Innovative Properties Company | Extenders for fluorochemical treatment of fibrous substrates |
-
2001
- 2001-11-26 US US09/994,135 patent/US6660876B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-11-20 AT AT02782340T patent/ATE482028T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-11-20 MX MXPA04004938A patent/MXPA04004938A/es active IP Right Grant
- 2002-11-20 EP EP07024054A patent/EP1905511B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-20 BR BRPI0214629-0A patent/BR0214629B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-11-20 CN CNB028275357A patent/CN100345635C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-20 AU AU2002348313A patent/AU2002348313A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-20 DE DE60237781T patent/DE60237781D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-20 PL PL02370988A patent/PL370988A1/xx unknown
- 2002-11-20 EP EP02782340A patent/EP1448298B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-20 KR KR10-2004-7007942A patent/KR20040058321A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-11-20 CA CA002468195A patent/CA2468195A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-20 JP JP2003547046A patent/JP4373786B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-20 WO PCT/US2002/037304 patent/WO2003045552A2/en active Application Filing
- 2002-11-20 EP EP10178209A patent/EP2277623A3/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-09-10 US US10/659,205 patent/US6924345B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2009
- 2009-01-28 JP JP2009017149A patent/JP5265400B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10251282A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Takasago Internatl Corp | 2個のビニル基を有する光学活性ホスフィン誘導体、それをモノマーとするポリマー、及びそれらの遷移金属錯体 |
JPH10251283A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Takasago Internatl Corp | ビニル基を有する光学活性ホスフィン誘導体、それをモノマーとするポリマー、及びそれらの遷移金属錯体 |
WO1999006358A1 (en) * | 1997-07-29 | 1999-02-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor |
WO1999006357A1 (en) * | 1997-07-29 | 1999-02-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alykl-3-monoalkenenitriles |
WO1999006356A1 (en) * | 1997-07-29 | 1999-02-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor |
US5959135A (en) * | 1997-07-29 | 1999-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions thereof |
US6121184A (en) * | 1997-07-29 | 2000-09-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Supported bis(phosphorus) ligands |
US6171996B1 (en) * | 1997-07-29 | 2001-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor |
JP2002509550A (ja) * | 1997-07-29 | 2002-03-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ジオレフィンのヒドロシアノ化および非共役2−アルキル−3−モノアルケンニトリル類の異性化 |
JP2000191723A (ja) * | 1998-12-23 | 2000-07-11 | Haldor Topsoe As | トリフォスポリマ―化合物 |
JP2000256248A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Takasago Internatl Corp | 光学活性高分子担持ロジウム錯体を用いる光学活性アルデヒドの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1448298B1 (en) | 2010-09-22 |
CA2468195A1 (en) | 2003-06-05 |
US20030144440A1 (en) | 2003-07-31 |
BR0214629B1 (pt) | 2012-08-21 |
AU2002348313A1 (en) | 2003-06-10 |
CN100345635C (zh) | 2007-10-31 |
EP1448298A2 (en) | 2004-08-25 |
EP1905511B1 (en) | 2013-03-27 |
BR0214629A (pt) | 2004-11-03 |
US6660876B2 (en) | 2003-12-09 |
ATE482028T1 (de) | 2010-10-15 |
WO2003045552A3 (en) | 2003-10-30 |
KR20040058321A (ko) | 2004-07-03 |
EP2277623A3 (en) | 2011-06-08 |
EP1905511A3 (en) | 2010-01-27 |
WO2003045552A2 (en) | 2003-06-05 |
US20040054105A1 (en) | 2004-03-18 |
AU2002348313A8 (en) | 2003-06-10 |
EP1905511A2 (en) | 2008-04-02 |
PL370988A1 (en) | 2005-06-13 |
MXPA04004938A (es) | 2004-08-11 |
US6924345B2 (en) | 2005-08-02 |
JP5265400B2 (ja) | 2013-08-14 |
DE60237781D1 (de) | 2010-11-04 |
JP2005510547A (ja) | 2005-04-21 |
CN1617764A (zh) | 2005-05-18 |
JP4373786B2 (ja) | 2009-11-25 |
EP2277623A2 (en) | 2011-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5265400B2 (ja) | 高分子燐含有組成物ならびにヒドロシアン化反応、不飽和ニトリル異性化反応およびヒドロホルミル化反応における該組成物の使用 | |
KR100938961B1 (ko) | 인 함유 중합체 조성물, 및 히드로시안화, 이성질체화 및히드로포르밀화 반응에서의 그의 용도 | |
US6284865B1 (en) | Polymeric phosphite composition and hydrocyanation of unsaturated organic compounds and the isomerization of unsaturated nitriles | |
US6399534B2 (en) | Bidentate organic phosphite ligands and compositions | |
JP3519410B2 (ja) | モノオレフィン類のヒドロシアン化用二座ホスファイトとニッケル触媒の組成物 | |
EP1214975A2 (en) | Supported bis(phosphorus) ligands and use thereof in hydrocyanation processes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120601 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120831 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120928 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121219 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121225 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130227 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130405 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130501 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5265400 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |