JP2009127159A - Sheet=type fiber construct made from polypropylene fiber - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide sheet-type fiber construct that mainly consists of polypropylene fiber excellent in strength, heat tolerance and water-absorbing property heat resistance and strength and mainly includes a polypropylene fiber. <P>SOLUTION: The sheet-type fiber construct is formed by using a PP fiber having a fiber strength of 7 cN/dtex or more and exhibiting either or both of the following characteristics: (i) peaks-and-valleys characteristics having a single filament fineness of 0.1 to 3 dtex wherein peaks with a large diameter and non-peaks with a small diameter are alternately located along the fiber axis on the surface and the average interval of the peaks and valleys is from 6.5 to 20 μm and the average height thereof is from 0.35 to 1 μm, and (ii) a single shape exhibiting a maximum heat absorption peak shape having a half-value width of 10°C or lower and DSC characteristics exhibiting a melting enthalpy change (▵H) of 125 J/g. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリプロピレン繊維を用いて形成したシート状繊維構造体に関する。
より詳細には、本発明は、保水性が高く、耐熱性、力学的特性に優れる、ポリプロピレン繊維製のシート状繊維構造体に関する。
The present invention relates to a sheet-like fiber structure formed using polypropylene fibers.
More specifically, the present invention relates to a sheet-like fiber structure made of polypropylene fiber having high water retention, excellent heat resistance and mechanical properties.

ポリプロピレン繊維は、耐薬品性、軽量性に優れ、容易に溶融できてリサイクル性に優れ、しかも焼却してもハロゲンガスなどの有害ガスを発生しないという長所を有していることから、織編物、不織布、合成紙、網状物などの種々の用途に用いられている。
例えば、ポリプロピレン繊維製の合成紙や不織布は、耐薬品性に優れることから、フィルターやセパレーターなどの様々な産業資材用途で利用されている。しかしながら、ポリプロピレン繊維は、多くの用途において、その疎水性が問題となっている。例えば、水系のろ過フィルターやアルカリ2次電池セパレーターなどとして用いられる合成紙や不織布では、主体をなす繊維に高い親水性が求められることが多いが、ポリプロピレン繊維製の合成紙や不織布は、親水性に劣ることから、親水性を求められる液体フィルターや電池セパレーターなどの用途にはそのままでは使用しにくい。
Polypropylene fiber is superior in chemical resistance and light weight, can be easily melted, is excellent in recyclability, and does not generate harmful gases such as halogen gas even when incinerated. It is used for various applications such as non-woven fabric, synthetic paper, and net-like material.
For example, synthetic paper and nonwoven fabric made of polypropylene fiber are excellent in chemical resistance, and thus are used in various industrial material applications such as filters and separators. However, the hydrophobicity of polypropylene fibers is a problem in many applications. For example, synthetic paper and non-woven fabrics used as water-based filtration filters, alkaline secondary battery separators, etc. often require high hydrophilicity to the main fibers, but synthetic paper or non-woven fabric made of polypropylene fibers is hydrophilic. Therefore, it is difficult to use as it is for applications such as liquid filters and battery separators that require hydrophilicity.

上記の点から、ポリプロピレン繊維の親水性または保水性の向上に係る技術が従来から提案されている。例えば、ポリエチレンワックスを用いて粒子状の吸水性樹脂を添加分散させたポリプロピレンを用いて溶融紡糸を行なって吸水性ポリプロピレン繊維を製造する方法(特許文献1)が知られている。しかし、この方法による場合は、ポリプロピレン中に添加した粒子状の吸水性樹脂が紡糸時や延伸時に断糸、不均一延伸などの原因になることがあり、紡糸性および延伸性への影響が避けられない。しかも、これにより得られるポリプロピレン繊維は強度が不十分であるため、織編物、不織布、合成紙、網状物などのシート状繊維構造体にしたときに十分な強度が得られない。   From the above points, techniques related to the improvement of hydrophilicity or water retention of polypropylene fibers have been proposed. For example, a method of producing water-absorbing polypropylene fibers by performing melt spinning using polypropylene in which a particulate water-absorbing resin is added and dispersed using polyethylene wax is known (Patent Document 1). However, when this method is used, the particulate water-absorbing resin added to the polypropylene may cause yarn breakage or non-uniform stretching at the time of spinning or stretching, thereby avoiding an influence on spinnability and stretchability. I can't. Moreover, since the polypropylene fiber obtained by this method has insufficient strength, sufficient strength cannot be obtained when it is formed into a sheet-like fiber structure such as woven or knitted fabric, nonwoven fabric, synthetic paper, or net-like material.

また、ポリプロピレン繊維からなるシート状繊維構造体(織編物、不織布、合成紙、網状物など)の保水率を向上させるための方法として、表面を粗面化したり、表面に凹凸を設けたポリプロピレン繊維を用いてシート状繊維構造体を製造し、当該シート状繊維構造体を構成するポリプロピレン繊維の表面に形成されている凹部に水を保持させることが考えられる。しかしながら、従来知られている表面に凹凸を形成したポリプロピレン繊維や、表面を粗面化したポリプロピレン繊維では、その凹凸(粗面化)が不十分であったり、凹凸の形成に制約があり、当該ポリプロピレン繊維を用いてシート状繊維構造体を製造しても、保水性の高いシート状繊維構造体は得られない。   In addition, as a method for improving the water retention rate of a sheet-like fiber structure (woven / knitted fabric, nonwoven fabric, synthetic paper, net-like material, etc.) made of polypropylene fiber, the polypropylene fiber having a roughened surface or an uneven surface. It is conceivable that a sheet-like fiber structure is produced using the above and water is retained in the recesses formed on the surface of the polypropylene fiber constituting the sheet-like fiber structure. However, in the conventionally known polypropylene fiber having irregularities formed on the surface and the polypropylene fiber having a roughened surface, the irregularities (roughening) are insufficient or there are restrictions on the formation of irregularities. Even if a sheet-like fiber structure is produced using polypropylene fibers, a sheet-like fiber structure having high water retention cannot be obtained.

例えば、ポリプロピレン繊維に電離性放射線を照射して表面に凹凸を形成させた水硬性物質用の補強繊維(特許文献2を参照)、溶融紡糸したポリプロピレン繊維にエンボス加工および延伸処理を施して表面に凹凸を形成したセメント配合用のポリプロピレン繊維(特許文献3を参照)、押出機により溶融押し出ししたポリプロピレン繊維の引き取り速度を変化させて凹凸を付与した後に延伸処理を施して製造した表面に凹凸を有するセメント配合用のポリプロピレン繊維(引用文献4を参照)などが知られているが、水硬性物質(セメント)配合用のこれらのポリプロピレン繊維を用いて織編物、不織布、合成紙、網状物などのシート状繊維構造体を製造しても、保水率が高く、しかも強度に優れるシート状繊維構造体は得られない。
具体的には、特許文献2〜4、そのうちでも特許文献2に記載されている凹凸の形成方法によって得られるポリプロピレン繊維(特に単繊維繊度が10dtex以下の細繊度ポリプロピレン繊維)では損傷の発生が著しく、そのため当該ポリプロピレン繊維を用いてシート状繊維構造体を形成しても、強度に優れるシート状繊維構造体は得られない。
For example, a reinforcing fiber for a hydraulic material in which irregularities are formed on the surface by irradiating ionizing radiation to polypropylene fibers (see Patent Document 2), and the melt-spun polypropylene fibers are embossed and stretched on the surface. Polypropylene fibers for cement blending with irregularities formed (see Patent Document 3), irregularities on the surface produced by applying a stretching treatment after changing the take-up speed of the polypropylene fiber melt-extruded by an extruder and then applying a stretching treatment Polypropylene fibers for cement blending (see cited document 4) and the like are known. Sheets such as knitted and knitted fabrics, nonwoven fabrics, synthetic papers and nets using these polypropylene fibers for blending hydraulic substances (cement) are known. Even if a fibrous fiber structure is produced, a sheet-like fibrous structure having a high water retention rate and excellent strength cannot be obtained.
Specifically, in the case of polypropylene fibers (particularly, fine fiber polypropylene fibers having a single fiber fineness of 10 dtex or less) obtained by the method for forming concavities and convexities described in Patent Documents 2 to 4 and among them, Patent Document 2 is markedly damaged. Therefore, even if a sheet-like fiber structure is formed using the polypropylene fiber, a sheet-like fiber structure having excellent strength cannot be obtained.

さらに、ポリプロピレン未延伸糸を、熱風槽で125〜155℃で延伸して製造してなる、9cN/dtex以上の単糸強度を有し、繊維表面の曲面に添って筋状の粗面構造を有するコンクリート補強用のポリプロピレン繊維が知られている(特許文献5)。しかし、このポリプロピレン繊維では繊維表面に存在する筋状の粗面構造の間隔および高さが共に小さいため、保水性に優れるシート状繊維構造体は得られない。
また、ポリプロピレン未延伸糸を3.0〜5.0kg/cm2(温度133〜151℃)の加圧飽和水蒸気により1段で延伸して、光学的に明部と暗部を有する延伸糸を製造する方法が提案されている(特許文献6)。しかし、この方法により得られるポリプロピレン延伸糸(ポリプロピレン繊維)は、繊維表面における凹凸の形成が不十分で、凹凸の間隔および高さが小さいため、やはり保水性に優れるシート状繊維構造体は得られない。
Furthermore, a polypropylene undrawn yarn is produced by drawing at 125 to 155 ° C. in a hot air tank, has a single yarn strength of 9 cN / dtex or more, and has a streaky rough surface structure along the curved surface of the fiber surface. A concrete reinforcing polypropylene fiber is known (Patent Document 5). However, in this polypropylene fiber, since the interval and height of the streaky rough surface structure existing on the fiber surface are both small, a sheet-like fiber structure excellent in water retention cannot be obtained.
Further, a polypropylene undrawn yarn is drawn in one step with pressurized saturated steam of 3.0 to 5.0 kg / cm 2 (temperature 133 to 151 ° C.) to produce a drawn yarn having an optically bright part and a dark part. A method has been proposed (Patent Document 6). However, the drawn polypropylene yarn (polypropylene fiber) obtained by this method has insufficient formation of unevenness on the fiber surface, and the interval and height of the unevenness are small, so that a sheet-like fiber structure excellent in water retention is obtained. Absent.

また、例えばリサイクル性および強度に優れるシートとして、ポリオレフィンシート基材に、ポリプロピレン繊維製の布帛を積層した繊維補強ポリオレフィンシートが知られている。この繊維補強ポリオレフィンシートの製造に当たっては、生産性の向上およびポリプロピレン繊維製布帛とポリオレフィンシート基材との間の接着性の向上などの点から、ポリオレフィンをできるだけ高温で溶融してポリオレフィンシート基材とポリプロピレン繊維製布帛の接着を行う必要がある。しかしながら、ポリプロピレン繊維製布帛の耐熱性が不十分で、繊維補強シートの製造時にポリオレフィンシート基材を高温で溶融することができないため、生産速度を十分に高くすることができず、更にはポリプロピレン繊維製布帛とポリオレフィン基材との間の接着が不十分になり、生産性の低下、得られる繊維補強ポリオレフィンシートの強度不足などを招いている。
また、ポリプロピレン繊維製の合成紙や不織布などからなるフィルターに対しても、高温環境下で用いられることがあることから、耐熱性の向上が求められている。
For example, as a sheet excellent in recyclability and strength, a fiber-reinforced polyolefin sheet in which a polypropylene fiber fabric is laminated on a polyolefin sheet base material is known. In the production of the fiber-reinforced polyolefin sheet, the polyolefin sheet is melted at as high a temperature as possible to improve the productivity and the adhesion between the polypropylene fiber fabric and the polyolefin sheet substrate. It is necessary to bond a polypropylene fiber fabric. However, since the heat resistance of the polypropylene fiber fabric is insufficient and the polyolefin sheet base material cannot be melted at a high temperature during the production of the fiber reinforced sheet, the production rate cannot be sufficiently increased. Adhesion between the fabric and the polyolefin substrate becomes insufficient, resulting in a decrease in productivity and insufficient strength of the fiber-reinforced polyolefin sheet obtained.
In addition, a filter made of a synthetic fiber made of polypropylene fiber or a nonwoven fabric is sometimes used in a high-temperature environment, and therefore, heat resistance is required to be improved.

ポリプロピレン繊維の耐熱性の向上を目的とした従来技術としては、アイソタクチックペンタッド分率が96%以上98.5%未満で、メルトフローレート(230℃、2.16kg荷重)が0.1〜30g/10分であるホモポリプロピレン樹脂を溶融成形後に延伸してなる、170℃、10分間における熱収縮率が10%以下で、融解ピーク温度が178℃以上であるポリプロピレン繊維が知られている(特許文献7を参照)。しかしながら、このポリプロピレン繊維は、吸熱ピーク形状が、ブロードなダブル形状またはシングル形状であって、結晶が不均一であるため、耐熱性が未だ十分に高いとはいえない。   As a conventional technique for improving the heat resistance of polypropylene fiber, the isotactic pentad fraction is 96% or more and less than 98.5%, and the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) is 0.1. A polypropylene fiber having a heat shrinkage rate of 10% or less at 170 ° C. for 10 minutes and a melting peak temperature of 178 ° C. or higher obtained by stretching a homopolypropylene resin of ˜30 g / 10 minutes after melt molding is known. (See Patent Document 7). However, since the endothermic peak shape of this polypropylene fiber is a broad double shape or a single shape and the crystals are not uniform, it cannot be said that the heat resistance is still sufficiently high.

また、他の従来技術として、アイソタクチック指数が90〜99%のポリプロピレンホモポリマーを溶融紡糸するか又は溶融紡糸した後に延伸してなる、155〜170℃で2つのDSC吸熱ピークを有するポリプロピレン繊維が知られている(特許文献8を参照)。しかしながら、このポリプロピレン繊維では、2つのDSC吸熱ピークのうちで低温側の吸熱ピークがポリプロピレン繊維の耐熱性の指標をなし、しかも吸熱ピーク形状がブロードであって、結晶が不均一であるため、耐熱性が十分ではない。   As another conventional technique, a polypropylene fiber having two DSC endothermic peaks at 155 to 170 ° C. obtained by melt spinning or melt spinning a polypropylene homopolymer having an isotactic index of 90 to 99%. Is known (see Patent Document 8). However, in this polypropylene fiber, the endothermic peak on the low temperature side of the two DSC endothermic peaks is an indicator of the heat resistance of the polypropylene fiber, and the endothermic peak shape is broad and the crystals are not uniform. Sex is not enough.

特開平4−41710号公報JP-A-4-41710 特公昭61−26510号公報Japanese Examined Patent Publication No. 61-26510 特開昭56−9268号公報JP-A-56-9268 特公昭61−301号公報Japanese Patent Publication No.61-301 特開2003−293216号公報JP 2003-293216 A 特許第3130288号公報Japanese Patent No. 3130288 特開2002−302825号公報JP 2002-302825 A 特開2001−20132号公報JP 2001-20132 A 「Macromolecules」、第6巻、1973年、p925“Macromolecules”, Vol. 6, 1973, p925 「Macromolecules」、第8巻、1975年、p687"Macromolecules", Vol. 8, 1975, p687

本発明の目的は、保水性に優れ、しかも強度にも優れる、ポリプロピレン繊維製の不織布、合成紙、織編物、網状物などのシート状繊維構造体を提供することである。
また、本発明の目的は、強度に優れ、しかも耐熱性にも優れるポリプロピレン繊維製のシート状繊維構造体を提供することである。
さらに、本発明の目的は、保水性、強度および耐熱性に優れるポリプロピレン繊維製のシート状繊維構造体を提供することである。
An object of the present invention is to provide a sheet-like fiber structure such as a nonwoven fabric made of polypropylene fiber, a synthetic paper, a woven or knitted fabric, and a net-like product, which has excellent water retention and excellent strength.
Moreover, the objective of this invention is providing the sheet-like fiber structure made from a polypropylene fiber which is excellent in intensity | strength and is excellent also in heat resistance.
Furthermore, the objective of this invention is providing the sheet-like fiber structure made from a polypropylene fiber excellent in water retention, intensity | strength, and heat resistance.

本発明者は、前記した目的を達成するために鋭意検討を重ねてきた。そして、特定以上のアイソタクチックペンタッド分率(IPF)を有するポリプロピレンを用いて、繊維表面に、大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる所定の平均間隔および平均高さの凹凸を有する、単繊維繊度が小さく、しかも強度に優れる、高保水性の従来にないポリプロピレン繊維を得ることができた。
また、本発明者は、特定以上のアイソタクチックペンタッド分率(IPF)を有するポリプロピレンを用いて、走査示差熱量測定(DSC)において特定の吸熱・融解特性を示し、均一な結晶構造を有していて、耐熱性に優れ、しかも強度にも優れる、従来にないポリプロピレン繊維を得ることができた。
さらに、本発明者は、特定以上のアイソタクチックペンタッド分率(IPF)を有するポリプロピレンを用いて、繊維表面に、大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる所定の平均間隔および平均高さの凹凸を有し、しかも走査示差熱量測定(DSC)において特定の吸熱・融解特性を示し、均一な結晶構造を有する、強度、保水性および耐熱性に優れるポリプロピレン繊維を得ることができた。
そして、本発明者は、上記で得られたポリプロピレン繊維を用いて、織編物、不織布、合成紙、網状物などのシート状繊維構造体を製造したところ、当該シート状繊維構造体が、高い保水率を有し保水性に優れること、しかも強度および耐熱性に優れることを見出して本発明を完成した。
The inventor has intensively studied in order to achieve the above-described object. Then, using polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of a specific value or more, a predetermined diameter formed by alternately having large diameter raised portions and small diameter non-lifted portions along the fiber axis on the fiber surface. Thus, it was possible to obtain unprecedented polypropylene fibers with high water retention, having a single fiber fineness with excellent average spacing and average height, and excellent strength.
In addition, the present inventor uses polypropylene having a specific or higher isotactic pentad fraction (IPF) and exhibits specific endothermic / melting characteristics in scanning differential calorimetry (DSC) and has a uniform crystal structure. In addition, an unprecedented polypropylene fiber having excellent heat resistance and strength was obtained.
Furthermore, the present inventor uses polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of a specific value or more, and a large-diameter raised portion and a small-diameter non-raised portion alternately on the fiber surface along the fiber axis. Strength, water retention and heat resistance, having irregularities with a predetermined average interval and average height, and having specific endothermic / melting characteristics in scanning differential calorimetry (DSC), and having a uniform crystal structure It was possible to obtain a polypropylene fiber having excellent resistance.
And when this inventor manufactured sheet-like fiber structures, such as a knitted fabric, a nonwoven fabric, a synthetic paper, and a net-like material, using the polypropylene fiber obtained above, the said sheet-like fiber structure has high water retention. The present invention was completed by finding that it has a good ratio and excellent water retention, as well as excellent strength and heat resistance.

すなわち、本発明は、
(1) アイソタクチックペンタッド分率(IPF)が94%以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が7cN/dtex以上であり、且つ単繊維繊度が0.1〜3dtexで、表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有するポリプロピレン繊維を50質量%以上の割合で含むことを特徴とするシート状繊維構造体;
(2) アイソタクチックペンタッド分率(IPF)が94%以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が7cN/dtex以上であり、且つ走査示差熱量測定(DSC)による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるポリプロピレン繊維を50質量%以上の割合で含むことを特徴とするシート状繊維構造体;
(3) アイソタクチックペンタッド分率(IPF)が94%以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が7cN/dtex以上であり、単繊維繊度が0.1〜3dtexで、走査示差熱量測定(DSC)による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であり、表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有するポリプロピレン繊維を50質量%以上の割合で含むことを特徴とするシート状繊維構造体;および、
(4) 保水率が10質量%以上である前記(1)〜(3)のいずれかのシート状繊維構造体;
である。
That is, the present invention
(1) An uplift with a large diameter on the surface, made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, a fiber strength of 7 cN / dtex or more and a single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex 50% by mass or more of polypropylene fibers having irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm, in which portions and small-diameter non-raised portions are alternately present along the fiber axis A sheet-like fiber structure characterized by comprising:
(2) Half of the polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, a fiber strength of 7 cN / dtex or more, and an endothermic peak shape by scanning differential calorimetry (DSC) of 10 ° C. or less. A sheet-like fiber structure comprising a polypropylene fiber having a single shape having a width and a melting enthalpy variation (ΔH) of 125 J / g or more in a proportion of 50% by mass or more;
(3) Scanning differential calorimetry (DSC) made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, a fiber strength of 7 cN / dtex or more, and a single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex. The endothermic peak shape by the single shape has a half width of 10 ° C. or less, the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more, and a large-diameter raised portion and a small-diameter non-raised portion on the surface are fiber axes. A sheet-like fiber comprising polypropylene fibers having irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm alternately present along the length of 50% by mass or more A structure; and
(4) The sheet-like fiber structure according to any one of (1) to (3), having a water retention rate of 10% by mass or more;
It is.

本発明のシート状繊維構造体を形成している、アイソタクチックペンタッド分率(IPF)が94%以上のポリプロピレンからなる、7cN/dtex以上の高い繊維強度を有し、且つ繊維の表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に位置してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの特定の凹凸を有するポリプロピレン繊維は、繊維表面に前記した特定の凹凸を有することによって高い保水率を有し、しかも強度に優れている。そのため、当該ポリプロピレン繊維を用いて形成してなる本発明のシート状繊維構造体は、高い保水率(一般に10質量%以上の保水率)を有し、保水性に優れ、しかも強度に優れている。   The sheet-like fiber structure of the present invention is made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, has a high fiber strength of 7 cN / dtex or more, and is on the surface of the fiber. A polypropylene fiber having specific irregularities having an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm, in which large-diameter raised portions and small-diameter non-raised portions are alternately positioned along the fiber axis, By having the above-mentioned specific irregularities on the fiber surface, it has a high water retention rate and is excellent in strength. Therefore, the sheet-like fiber structure of the present invention formed by using the polypropylene fiber has a high water retention rate (generally a water retention rate of 10% by mass or more), is excellent in water retention, and is excellent in strength. .

また、本発明のシート状繊維構造体を形成している、アイソタクチックペンタッド分率(IPF)が94%以上のポリプロピレンからなる、7cN/dtex以上の高い繊維強度を有し、且つ走査示差熱量測定(DSC)における吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、その融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるとポリプロピレン繊維は、前記した特定のDSC特性を備えていることによって、結晶性が高く、均一な結晶構造を有し、耐熱性に極めて優れており、高温に曝されても簡単に融解せずに、繊維形状および繊維強度を良好に維持することができる。そのため、当該ポリプロピレン繊維を用いて形成してなる本発明のシート状繊維構造体は、強度が高く、しかも耐熱性に優れていて、高温に曝されても、強度などの力学的特性を長期にわたって維持することができ、耐久性に優れている。   The sheet-like fiber structure of the present invention is made of polypropylene with an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, has a high fiber strength of 7 cN / dtex or more, and has a scanning differential. When the endothermic peak shape in calorimetry (DSC) is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more, the polypropylene fiber has the specific DSC characteristics described above. It has high crystallinity, uniform crystal structure, extremely excellent heat resistance, and maintains good fiber shape and fiber strength without melting easily even when exposed to high temperatures. can do. Therefore, the sheet-like fiber structure of the present invention formed using the polypropylene fiber has high strength and excellent heat resistance, and exhibits mechanical properties such as strength over a long period of time even when exposed to high temperatures. It can be maintained and has excellent durability.

特に、単繊維繊度が0.1〜3dtex、繊維強度が7cN/dtex以上で、表面に前記した特定の凹凸構造を有し、且つ走査示差熱量測定(DSC)による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるポリプロピレン繊維を用いて形成してなる本発明のシート状繊維構造体は、保水性、耐熱性および強度のいずれにおいても優れており、当該ポリプロピレン繊維を用いて形成してなる本発明のシート状繊維構造体、保水性、耐熱性、強度および耐久性に極めて優れている。
本発明のシート状繊維構造体(織編物、不織布、合成紙、網状物など)は、前記した特性を活かして種々の用途、例えば、フィルター、セパレータ、補強材、衣類、ワイパー、化粧落しなどの用途に有効に使用することができる。
In particular, the single fiber fineness is 0.1 to 3 dtex, the fiber strength is 7 cN / dtex or more, the surface has the above-described specific uneven structure, and the endothermic peak shape by scanning differential calorimetry (DSC) is 10 ° C. or less. The sheet-like fiber structure of the present invention formed by using a polypropylene fiber having a single shape having a half width and a melting enthalpy variation (ΔH) of 125 J / g or more has water retention, heat resistance and strength. In any of the above, the sheet-like fiber structure of the present invention formed by using the polypropylene fiber is extremely excellent in water retention, heat resistance, strength and durability.
The sheet-like fiber structure (woven fabric, non-woven fabric, synthetic paper, net-like material, etc.) of the present invention makes use of the above-mentioned properties for various uses such as filters, separators, reinforcing materials, clothing, wipers, makeup removers, etc. It can be used effectively for applications.

以下に本発明について詳細に説明する。
本発明のシート状繊維構造体は、本発明で規定する特定のポリプロピレン繊維を用いて形成されている。
ここで、本発明の「シート状繊維構造体」とは、本発明で規定する特定のポリプロピレン繊維を用いるか、および/または当該ポリプロピレン繊維からなる糸を用いて製造されたシート状をなす繊維構造体の総称である。本発明のシート状繊維構造体には、織編物、不織布、合成紙、網状物、それらの2種以上を積層してなる繊維構造体などが含まれる。
The present invention is described in detail below.
The sheet-like fiber structure of the present invention is formed using a specific polypropylene fiber defined in the present invention.
Here, the “sheet-like fiber structure” of the present invention uses a specific polypropylene fiber defined in the present invention and / or a fiber structure having a sheet shape produced using a yarn made of the polypropylene fiber. It is a general term for the body. The sheet-like fiber structure of the present invention includes a woven / knitted fabric, a nonwoven fabric, a synthetic paper, a net-like material, and a fiber structure formed by laminating two or more of them.

本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維は、アイソタクチックペンタッド分率(IPF)(以下単に「IPF」ということがある)が94%以上のポリプロピレンよりなるポリプロピレン繊維であり、IPFが95〜99%のポリプロピレンからなっていることが好ましく、IPFが96〜99%のポリプロピレンからなることがより好ましい。
ポリプロピレンのIPFが94%未満であると、ポリプロピレン繊維に均一な結晶構造を形成されにくくなって、十分な強度および耐熱性を有する、本発明のシート状繊維構造体に用いるポリプロピレン繊維が得られなくなる。一方、IPFが99%を超えるポリプロピレンは工業的には量産が困難であるため、コスト面などから実用性が低い。
The polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention is a polypropylene fiber made of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) (hereinafter sometimes simply referred to as “IPF”) of 94% or more. The IPF is preferably made of 95 to 99% polypropylene, and the IPF is more preferably made of 96 to 99% polypropylene.
When the IPF of polypropylene is less than 94%, it becomes difficult to form a uniform crystal structure on the polypropylene fiber, and the polypropylene fiber used in the sheet-like fiber structure of the present invention having sufficient strength and heat resistance cannot be obtained. . On the other hand, polypropylene having an IPF of over 99% is difficult to industrially mass-produce, and therefore has low practicality in terms of cost.

本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維は、ポリプロピレンとして、IPFが前記した値を満たすものであれば、1種類のプロピレン単独重合体から形成されていてもよいし、またはプロピレンと他の共重合性単量体からなるプロピレン共重合体から形成されていてもよい。或いは、混合物全体でのIPFが前記した値を満たすものであれば、2種類以上のプロピレン単独重合体の混合物、1種または2種以上のプロピレン単独重合体と1種または2種以上のプロピレン共重合体の混合物、または2種類以上のプロピレン共重合体の混合物から形成されていてもよい。
また、本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維は、ポリプロピレン繊維を構成するプロピレン系重合体全体でのIPFが前記した値を満たすものであれば、2種類以上のプロピレン単独重合体および/またはプロピレン共重合体を用いて形成された、芯鞘型、海島型、サイドバイサイド型などの複合形態または混合形態を有する複合紡糸繊維または混合紡糸繊維などであってもよい。
The polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention may be formed from one type of propylene homopolymer or polypropylene as long as the IPF satisfies the above-described values as polypropylene. And a propylene copolymer composed of other copolymerizable monomers. Alternatively, if the IPF of the entire mixture satisfies the above-mentioned values, a mixture of two or more propylene homopolymers, one or two or more propylene homopolymers and one or two or more propylene copolymers. You may form from the mixture of a polymer, or the mixture of two or more types of propylene copolymers.
In addition, the polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention may be composed of two or more types of propylene alone as long as the IPF in the entire propylene polymer constituting the polypropylene fiber satisfies the above-described value. It may be a composite spun fiber or a mixed spun fiber having a composite form or mixed form such as a core-sheath type, a sea-island type, a side-by-side type, etc., formed using a combined and / or propylene copolymer.

ポリプロピレンにおけるIPFは、その立体規則性を表わす指標であり、ポリプロピレンを繊維化した際の結晶性に影響を及ぼす。一般には、IPFが高いポリプロピレンほど立体規則性が高い。ポリプロピレンにおけるIPFは、13C−NMRのシグナルから求めることができ、本明細書におけるポリプロピレンのIPF値は、以下の実施例に記載する方法で求めた値をいう。 IPF in polypropylene is an index representing the stereoregularity, and affects the crystallinity when polypropylene is made into a fiber. In general, the higher the IPF, the higher the stereoregularity. The IPF in polypropylene can be determined from 13 C-NMR signals, and the IPF value of polypropylene in this specification refers to the value determined by the method described in the following examples.

ポリプロピレン繊維を製造する際の溶融紡糸性、延伸性などが良好になり、さらに本発明で用いる上記した特定の物性を備えるポリプロピレン繊維が円滑に得られる点から、本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維は、JIS K 7210に従って温度230℃、荷重2.16kg、時間10分の条件で測定したときのメルトフローレート(MFR)が5〜70g、更には10〜50g、特に15〜40gのポリプロピレンから形成されていることが好ましい。   The sheet-like fiber structure of the present invention can be obtained from the point that the melt spinnability, stretchability, etc. when producing the polypropylene fiber are improved and the polypropylene fiber having the above-mentioned specific properties used in the present invention can be obtained smoothly. The formed polypropylene fiber has a melt flow rate (MFR) of 5 to 70 g, more preferably 10 to 50 g, especially 15 when measured under the conditions of a temperature of 230 ° C., a load of 2.16 kg and a time of 10 minutes in accordance with JIS K 7210. It is preferably formed from ˜40 g of polypropylene.

本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維は7cN/dtex以上の繊維強度を有しており、9〜13cN/dtexの繊維強度を有することが好ましい。
ここで、本明細書におけるポリプロピレン繊維の繊維強度(単繊維繊度強度)は、以下の実施例に記載した方法で測定した繊維強度をいう。
本発明のシート状繊維構造体は、前記した繊維強度を有するポリプロピレン繊維を用いて形成されていることにより、高い強度を有する。繊維強度が前記よりも小さいポリプロピレン繊維を用いてシート状繊維構造体を形成した場合には、シート状繊維構造体の強度が不足することがある。一方、繊維強度が13cN/dtexを超えるポリプロピレン繊維は、その製造に当たって、量産性の低い条件を採用する必要があるため、実用面で難がある。
The polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention has a fiber strength of 7 cN / dtex or more, and preferably has a fiber strength of 9 to 13 cN / dtex.
Here, the fiber strength (single fiber fineness strength) of the polypropylene fiber in this specification refers to the fiber strength measured by the method described in the following examples.
The sheet-like fiber structure of the present invention has high strength by being formed using the polypropylene fiber having the above-described fiber strength. When a sheet-like fiber structure is formed using polypropylene fibers having a fiber strength smaller than the above, the strength of the sheet-like fiber structure may be insufficient. On the other hand, a polypropylene fiber having a fiber strength exceeding 13 cN / dtex is difficult in practical use because it is necessary to adopt conditions with low mass productivity in the production.

本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維の繊度(単繊維繊度)は特に制限されないが、ポリプロピレン繊維を製造する際の製造の容易性(特に延伸のし易さ)、シート状繊維構造体を製造する際の工程性、シート状繊維構造体の強度や耐久性などの点から、ポリプロピレン繊維の繊度(単繊維繊度)は、一般的に0.01〜500dtexであることが好ましく、0.05〜50dtexであることがより好ましく、0.1〜5dtexであることが更に好ましい。
ポリプロピレン繊維の繊度(単繊維繊度)が小さ過ぎると、シート状繊維構造体を形成する際に又シート状繊維構造体を形成した後に、ポリプロピレン繊維の断糸などが生じてシート状繊維構造体の強度が低下することがあり、一方大きすぎると、ポリプロピレン繊維を得るための延伸物性が低下して、高強度で、高度に結晶化したポリプロピレン繊維が得られないことがある。
The fineness (single fiber fineness) of the polypropylene fibers forming the sheet-like fiber structure of the present invention is not particularly limited, but the ease of production (especially ease of stretching) when producing polypropylene fibers, the sheet shape From the viewpoints of processability when producing a fiber structure, strength and durability of the sheet-like fiber structure, the fineness (single fiber fineness) of the polypropylene fiber is generally preferably 0.01 to 500 dtex. 0.05 to 50 dtex is more preferable, and 0.1 to 5 dtex is still more preferable.
If the fineness (single fiber fineness) of the polypropylene fiber is too small, the polypropylene fiber breakage may occur after forming the sheet-like fiber structure when the sheet-like fiber structure is formed. In some cases, the strength may decrease. On the other hand, if the strength is too large, the stretched physical properties for obtaining polypropylene fibers may decrease, and high strength and highly crystallized polypropylene fibers may not be obtained.

本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維のうち、上記した7cN/dtex以上の繊維強度と共に、『単繊維繊度が0.1〜3dtexで、表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有する』という特性を備えるポリプロピレン繊維は、前記した凹凸を繊維軸に沿って有していることにより、高い保水率(一般に10質量%以上の保水率)を有し、保水性に優れている。そのため、当該ポリプロピレン繊維を用いて形成してなる本発明のシート状繊維構造体は、高い保水率(一般に10質量%以上の保水率)を有し、保水性に優れている。   Among the polypropylene fibers forming the sheet-like fiber structure of the present invention, together with the above-described fiber strength of 7 cN / dtex or more, “a single fiber fineness is 0.1 to 3 dtex, a large-diameter raised portion and a small diameter on the surface The polypropylene fibers having the characteristics that the non-protruding portions of the non-protruding portions have irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm, which are alternately present along the fiber axis, Is along the fiber axis, it has a high water retention rate (generally a water retention rate of 10% by mass or more) and is excellent in water retention. Therefore, the sheet-like fiber structure of the present invention formed by using the polypropylene fiber has a high water retention rate (generally a water retention rate of 10% by mass or more) and is excellent in water retention.

ここで、本明細書における「ポリプロピレン繊維が、表面に、大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に位置してなる凹凸を有する」とは、図1の模式図に示すように、ポリプロピレン繊維が長さ方向に沿って均一の径を有しておらず、径の大きな隆起部(凸部)(図1におけるA1,A2,A3,A4,・・・・)と、それよりも径の小さな非隆起部(凹部)(図1におけるB1,B2,B3,B4,・・・・・)が、繊維軸(繊維の長さ方向)に沿って交互に形成されていて、繊維表面が凹凸をなしていること意味する。
そして、本明細書における前記「平均間隔」とは、繊維軸に沿って形成された多数の凹凸(隆起部と非隆起部)のうち、隣り合う2つの隆起部(凸部)の間の間隔(距離)(図1におけるA1−A2,A2−A3,A3−A4,・・・の長さ)の平均値を意味する。
また、前記「平均高さ」は、繊維軸に沿って形成された多数の凹凸(隆起部と非隆起部)のうち、隣り合う2つの非隆起部(凹部)の最小径部分を結ぶ仮想直線(図1におけるB1とB2を結ぶ直線,B2とB3を結ぶ直線,B3とB4を結ぶ直線,・・・)への、当該隣り合う2つの非隆起部(凹部)の間にある隆起部(凸部)の頂点からの垂線の長さ(図1におけるh1,h2,h3,h4,・・・)の平均値を意味する。
ポリプロピレン繊維の繊維軸に沿って形成された前記凹凸の平均間隔および平均高さは、ポリプロピレン繊維を走査型電子顕微鏡などを用いて撮影した写真から求めることができ、本明細書における凹凸の前記平均間隔および平均高さは以下の実施例に記載する方法で求められる値をいう。
Here, in the present specification, “the polypropylene fiber has irregularities in which a large-diameter raised portion and a small-diameter non-raised portion are alternately positioned along the fiber axis on the surface” is a schematic diagram of FIG. As shown in FIG. 1, the polypropylene fiber does not have a uniform diameter along the length direction, and has a large bulge (convex portion) (A1, A2, A3, A4,... In FIG. 1). And non-protruding portions (concave portions) having a smaller diameter (B1, B2, B3, B4,... In FIG. 1) are alternately formed along the fiber axis (fiber length direction). It means that the fiber surface is uneven.
In the present specification, the “average interval” refers to an interval between two adjacent ridges (projections) among a large number of projections and depressions (bumps and non-bumps) formed along the fiber axis. It means the average value of (distance) (the length of A1-A2, A2-A3, A3-A4,... In FIG. 1).
The “average height” is an imaginary straight line that connects the minimum diameter portions of two adjacent non-protruding portions (concave portions) among a large number of irregularities (protruding portions and non-protruding portions) formed along the fiber axis. (A straight line connecting B1 and B2 in FIG. 1, a straight line connecting B2 and B3, a straight line connecting B3 and B4,...) Between the two adjacent non-protruding parts (concave parts) ( It means the average value of the lengths of the vertical lines (h1, h2, h3, h4,... In FIG. 1) from the apex of the convex portion.
The average interval and the average height of the irregularities formed along the fiber axis of the polypropylene fiber can be determined from a photograph of the polypropylene fiber taken using a scanning electron microscope or the like, and the average of the irregularities in the present specification The interval and the average height are values obtained by the method described in the following examples.

前記した凹凸特性を有するポリプロピレン繊維において、ポリプロピレン繊維の繊度が0.1dtexよりも小さいと、量産性を維持するために紡糸孔数の極めて多い口金を用いて紡糸することになり、それに伴って口金での紡糸孔の間隔を十分に確保するために紡糸装置の規模を大きくするなどの大幅な設備の改良が必要になり、しかも繊度が小さいために延伸工程で断糸トラブルや毛羽が発生し易くなる。一方、ポリプロピレン繊維の繊度が3dtexを超えると、繊維の外周に上記した特定の凹凸を発現させにくくなり、また繊維の比表面積が小さくなるため十分な保水性を確保できなくなり、更に延伸性が低下して十分な繊維強度が得られにくくなる。
前記した特定の凹凸特性を有するポリプロピレン繊維では、その繊度(単繊維繊度)は、0.2〜2.5dtexであることが好ましく、0.3〜2.4dtexであることがより好ましい。
If the fineness of the polypropylene fiber is less than 0.1 dtex in the above-described polypropylene fiber having the unevenness characteristics, spinning is performed using a die having an extremely large number of spinning holes in order to maintain mass productivity, and accordingly, the die In order to ensure sufficient space between the spinning holes at the center, it is necessary to make significant improvements to the equipment, such as increasing the scale of the spinning device, and because the fineness is small, yarn drawing troubles and fluff are likely to occur during the drawing process. Become. On the other hand, when the fineness of the polypropylene fiber exceeds 3 dtex, it becomes difficult to express the above-mentioned specific unevenness on the outer periphery of the fiber, and since the specific surface area of the fiber becomes small, it becomes impossible to secure sufficient water retention, and further the drawability is lowered. Thus, it becomes difficult to obtain sufficient fiber strength.
In the polypropylene fiber having the specific unevenness characteristics described above, the fineness (single fiber fineness) is preferably 0.2 to 2.5 dtex, and more preferably 0.3 to 2.4 dtex.

表面に凹凸を有するポリプロピレン繊維において、前記した凹凸の平均間隔が6.5μm未満であると、および/または平均高さが0.35μm未満であると、繊維表面の凹凸が微細になり過ぎて、保水性が低下する。一方、凹凸の平均間隔が20μmを超えるかおよび/または平均高さが1μmを超えるポリプロピレン繊維は、ポリプロピレン繊維の製造速度を大幅に低下しないと製造できず、またIPFが100%に近いポリプロピレンを使用する必要があるため、実用性に乏しい。
本発明のシート状繊維構造体を、繊維表面に前記凹凸を有するポリプロピレン繊維から形成する場合は、当該ポリプロピレン繊維では、繊維軸方向に沿って形成された凹凸の平均間隔が6.6〜20μm、特に6.8〜20μmであることが好ましく、平均高さが0.40〜1μm、特に0.45〜1μmであることが好ましい。
In the polypropylene fiber having irregularities on the surface, if the average interval of the irregularities is less than 6.5 μm and / or if the average height is less than 0.35 μm, the irregularities on the fiber surface become too fine, Water retention decreases. On the other hand, polypropylene fibers with an average irregularity interval of more than 20 μm and / or an average height of more than 1 μm cannot be produced unless the production speed of the polypropylene fiber is significantly reduced, and polypropylene with an IPF close to 100% is used. Because it is necessary to do so, it is not practical.
In the case where the sheet-like fiber structure of the present invention is formed from polypropylene fibers having the unevenness on the fiber surface, the average interval of the unevenness formed along the fiber axis direction is 6.6 to 20 μm in the polypropylene fiber. In particular, the average height is preferably 6.8 to 20 μm, and the average height is preferably 0.40 to 1 μm, and particularly preferably 0.45 to 1 μm.

ポリプロピレン繊維として前記した凹凸特性を有するポリプロピレン繊維を用いた場合には、ポリプロピレン繊維の表面に、平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmである前記した凹凸を繊維軸に沿って有していることにより、当該繊維表面の凹凸の凹部に水が保持されて、保水率の高いシート状繊維構造体(一般に保水率が10質量%以上のシート状繊維構造体)を得ることができる。
本発明のシート状繊維構造体を高保水率が求められる用途に用いる場合は、当該シート状繊維構造体の保水率は、10質量%以上であることが好ましく、11〜50%質量%であることがより好ましい。保水率が50%を超えるポリプロピレン繊維製のシート状繊維構造体を得るためには、ポリプロピレン繊維表面の凹凸を極めて大きなものとしなければならず、現実には、生産性よく製造することが困難である。
なお、本明細書におけるポリプロピレン繊維の保水率およびシート状繊維構造体の保水率は、以下に実施例に記載する方法で測定した保水率をいう。
When the polypropylene fiber having the above-described unevenness characteristics is used as the polypropylene fiber, the unevenness having an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm is formed on the surface of the polypropylene fiber. The sheet-like fiber structure having a high water retention rate (generally a sheet-like fiber structure having a water retention rate of 10% by mass or more) in which water is retained in the concave and convex portions on the fiber surface. Obtainable.
When the sheet-like fiber structure of the present invention is used for an application where a high water retention rate is required, the water retention rate of the sheet-like fiber structure is preferably 10% by mass or more, and is 11 to 50% by mass. It is more preferable. In order to obtain a sheet-like fiber structure made of polypropylene fiber having a water retention rate exceeding 50%, the irregularities on the surface of the polypropylene fiber must be extremely large, and in reality, it is difficult to produce with high productivity. is there.
In addition, the water retention rate of the polypropylene fiber and the water retention rate of the sheet-like fiber structure in the present specification refer to the water retention rate measured by the method described in the examples below.

本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維のうち、上記した7cN/dtex以上の繊維強度と共に、『走査示差熱量測定(DSC)(以下単に「DSC測定」ということがある)による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上である』という特定のDSC特性を備えているポリプロピレン繊維は、かかる特性を備えていることによって、耐熱性に優れている。
DSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有する幅の狭い(シャープな)シングル形状をなしていて且つ融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるポリプロピレン繊維を用いて本発明のシート状繊維構造体を形成すると、ポリプロピレン繊維が耐熱性に優れていることにより、高温に曝されても溶断や物性低下が生じにくく、丈夫で耐久性に優れるシート状繊維構造体が得られる。
ここで、本発明におけるDSC測定による前記した「吸熱ピーク形状」および「融解エンタルピー変化量(△H)」は、以下の実施例に記載する方法で行ったDSC測定による吸熱ピーク形状および融解エンタルピー変化量(△H)をいう。
Among the polypropylene fibers forming the sheet-like fiber structure of the present invention, together with the above-described fiber strength of 7 cN / dtex or more, “by scanning differential calorimetry (DSC) (hereinafter sometimes simply referred to as“ DSC measurement ”) Polypropylene fiber having a specific DSC characteristic that the endothermic peak shape is a single shape having a half width of 10 ° C. or less and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more ”has such characteristics. Therefore, it is excellent in heat resistance.
Using a polypropylene fiber having a narrow (sharp) single shape with a half-value width of 10 ° C. or less as measured by DSC and having a melting enthalpy change (ΔH) of 125 J / g or more. When the sheet-like fiber structure of the present invention is formed, the polypropylene fiber is excellent in heat resistance, so that a sheet-like fiber structure that is resistant to fusing and deterioration in physical properties even when exposed to high temperatures is durable and excellent in durability. can get.
Here, the above-mentioned “endothermic peak shape” and “melting enthalpy change amount (ΔH)” by DSC measurement in the present invention are the endothermic peak shape and melting enthalpy change by DSC measurement performed by the method described in the following examples. The amount (ΔH).

アイソタクチックポリプロピレン繊維のDSC測定において、160℃以上で観察される吸熱ピークは一般にα晶の融解に由来する。吸熱ピークの温度が160℃以上、場合によっては175℃以上であるポリプロピレン繊維は、従来から知られているが(特許文献7などを参照)、そのような従来のポリプロピレン繊維では結晶化が未だ十分に行われていないため、その吸熱ピークの形状はダブルピーク形状であったり、幅の広い(ブロードな)シングルピーク形状であり、その結晶構造は全体として均一性に欠ける。
それに対して、本発明のシート状繊維構造体を形成している「DSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上である」というDSC特性を備えているポリプロピレン繊維は、DSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有する幅の狭い(シャープな)シングル形状をなしていて、且つ融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であることにより、結晶性が高く、均一な結晶構造をなしており、耐熱性に優れている。
In DSC measurement of isotactic polypropylene fiber, the endothermic peak observed at 160 ° C. or higher is generally derived from melting of α-crystal. Polypropylene fibers having an endothermic peak temperature of 160 ° C. or higher, and in some cases 175 ° C. or higher are known in the art (see Patent Document 7, etc.), but such conventional polypropylene fibers are still sufficiently crystallized. Therefore, the shape of the endothermic peak is a double peak shape or a wide (broad) single peak shape, and the crystal structure is not uniform as a whole.
On the other hand, “the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g forming the sheet-like fiber structure of the present invention. Polypropylene fiber having a DSC characteristic of “is the above” has an endothermic peak shape by DSC measurement having a narrow (sharp) single shape having a half-value width of 10 ° C. or less, and an amount of change in melting enthalpy When (ΔH) is 125 J / g or more, the crystallinity is high, a uniform crystal structure is formed, and the heat resistance is excellent.

ここで、本明細書でいう「DSC測定による吸熱ピーク形状」と「半価幅」について説明する。
まず、図2は、ポリプロピレン繊維におけるDSC測定による吸熱ピーク形状を模式的に示した図である。
図2において、(a)は、唯一の吸熱ピーク(シングルピーク)を有し、当該シングルピークはシャープでしかも大きなピークをなし、大きな融解エンタルピー変化量(△H)を有する本発明に含まれる本発明のポリプロピレン繊維の吸熱ピーク曲線の代表例を示したものである。
一方、図2において、(b)は従来のポリプロピレン繊維の吸熱ピーク曲線の一例であって、2つの吸熱ピーク(ダブルピーク)を有し、ピークの幅(半価幅)は大きく、融解エンタルピー変化量(△H)は小さい。
また、図2において、(c)は従来のポリプロピレン繊維の吸熱ピーク曲線の他の例であり、吸熱ピークは1個(シングルピーク)ではあるが、融解エンタルピー変化量(△H)は小さい。
次に、図3は、DSC曲線にピーク形状がシングルピークである場合を例に挙げて、本発明で用いるポリプロピレン繊維のDSC測定による吸熱ピークにおける半価幅の求め方を示した図である。
図3において、吸熱ピーク(シングルピーク)の頂点Xから温度軸に下ろした垂線と、吸熱ピークのベースラインとの交点をYとしたときに、線分X−Yを二等分する点をMとし、Mを通り温度軸に平行な直線と吸熱曲線との交点をそれぞれN1およびN2としたときに、線分N1−N2の長さ(温度幅)が本明細書でいう「半価幅(℃)」に相当する。
Here, “endothermic peak shape by DSC measurement” and “half-value width” in this specification will be described.
First, FIG. 2 is a diagram schematically showing an endothermic peak shape by DSC measurement in polypropylene fiber.
In FIG. 2, (a) has a single endothermic peak (single peak), the single peak is sharp and has a large peak, and has a large change in melting enthalpy (ΔH). The typical example of the endothermic peak curve of the polypropylene fiber of the invention is shown.
On the other hand, in FIG. 2, (b) is an example of an endothermic peak curve of a conventional polypropylene fiber, which has two endothermic peaks (double peak), a large peak width (half-value width), and a change in melting enthalpy. The amount (ΔH) is small.
In FIG. 2, (c) is another example of the endothermic peak curve of the conventional polypropylene fiber. Although there is one endothermic peak (single peak), the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is small.
Next, FIG. 3 is a diagram showing how to find the half width at the endothermic peak by DSC measurement of the polypropylene fiber used in the present invention, taking as an example the case where the peak shape is a single peak in the DSC curve.
In FIG. 3, when the intersection of the perpendicular line drawn from the vertex X of the endothermic peak (single peak) to the temperature axis and the base line of the endothermic peak is Y, the point at which the line segment XY is divided into two equal parts M And the length (temperature width) of the line segment N1-N2 is “half-value width (in this specification) where N1 and N2 are the intersection points of the straight line passing through M and parallel to the temperature axis and the endothermic curve, respectively. ° C) ”.

ポリプロピレン繊維の吸熱ピーク曲線が、図2の(b)に示すように2つの吸熱ピークを有するダブルピークである場合や、3つ以上の吸熱ピークを有する場合は、最も高い吸熱ピークの頂点をXとし、当該頂点Xから温度軸に下ろした垂線と、吸熱ピークのベースラインとの交点をYとし、線分X−Yを二等分する点をMとし、Mを通り温度軸に平行な直線と吸熱曲線との交点のうち、温度の最も低い交点をN1とし、温度の最も高い交点をN2としたときに、線分N1−N2の長さ(温度幅)が本明細書でいう「半価幅(℃)」に相当する。この場合には、半価幅(℃)は一般に広いものとなる。
そして、吸熱ピーク曲線において、吸熱ピークのベースライン(図3を参照)と、当該ベースラインよりも上の吸熱ピーク曲線によって包囲される部分の面積が、本明細書における「融解エンタルピー変化量(△H)」に相当する。
When the endothermic peak curve of the polypropylene fiber is a double peak having two endothermic peaks as shown in FIG. 2B, or when it has three or more endothermic peaks, the peak of the highest endothermic peak is X. , Y is the intersection of the perpendicular from the vertex X to the temperature axis and the baseline of the endothermic peak, M is the point that bisects the line segment XY, and a straight line passing through M and parallel to the temperature axis When the intersection having the lowest temperature is N1 and the intersection having the highest temperature is N2, the length (temperature width) of the line segment N1-N2 is referred to as “half” in this specification. It corresponds to “value width (° C.)”. In this case, the half width (° C.) is generally wide.
In the endothermic peak curve, the base line of the endothermic peak (see FIG. 3) and the area of the portion surrounded by the endothermic peak curve above the baseline are represented by the “melting enthalpy change amount (Δ H) ".

ポリプロピレン繊維における結晶形成が不十分であると、DSC測定時の結晶の再配列などによって吸熱ピークや発熱ピークが新たに発現して複雑なDSC曲線になる場合がある。さらに、ポリプロピレン繊維における結晶形成が不十分であると、DSC測定時の昇温速度の違いによって、同じ試料であっても、吸熱ピークや発熱ピークの発現や消失が生じて吸熱ピーク曲線が変化することがある。
それに対して、本発明のシート状繊維構造体の形成に用いるポリプロピレン繊維のうち、「DSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上である」というDSC特性を備えているポリプロピレン繊維は、当該DSC特性を備えていることによって、DSC測定時の昇温速度1〜50℃/分の範囲では、昇温速度が異なっても、その吸熱ピーク曲線は1個の吸熱ピークのみを有する、シャープで大きなシングルピーク形状をなし、高い融解エンタルピー変化量(△H)を有している。そのことは、本発明のシート状繊維構造体の形成に用いるポリプロピレン繊維のうち、前記したDSC特性を有するポリプロピレン繊維が、均一で高い結晶性を有し、その結果として、高い耐熱性を備えていることを裏付けている。
If the crystal formation in the polypropylene fiber is insufficient, an endothermic peak or an exothermic peak may newly appear due to the rearrangement of the crystal at the time of DSC measurement, resulting in a complicated DSC curve. Furthermore, if the crystal formation in the polypropylene fiber is insufficient, the endothermic peak curve changes due to the occurrence or disappearance of the endothermic peak or the exothermic peak even in the same sample due to the difference in the heating rate during DSC measurement. Sometimes.
On the other hand, among the polypropylene fibers used for forming the sheet-like fiber structure of the present invention, “the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) Polypropylene fiber having a DSC characteristic of “Is 125 J / g or more” has the DSC characteristic, so that the temperature rising rate is within the range of 1-50 ° C./min when the DSC measurement is performed. Even if different, the endothermic peak curve has a sharp and large single peak shape with only one endothermic peak, and has a high amount of melting enthalpy change (ΔH). That is, among the polypropylene fibers used for forming the sheet-like fiber structure of the present invention, the polypropylene fibers having the DSC characteristics described above have uniform and high crystallinity, and as a result, have high heat resistance. That it is.

ポリプロピレン繊維の融解エンタルピー変化量(△H)が高いほど、耐熱性が高くなるが、165J/gを超えるポリプロピレン繊維は、製造速度を大幅に低下しないと製造が困難であり、またIPFが100%に近いポリプロピレンを用いて製造することが必要であるため、工業的には実効性が低い。
かかる点から、本発明のシート状繊維構造体を形成しているポリプロピレン繊維は、融解エンタルピー変化量(△H)が125〜165J/gであることが好ましく、130〜165J/gであることがより好ましく、135〜165J/gであることが更に好ましく、140〜165J/gであることが一層好ましい。
The higher the amount of change in melting enthalpy (ΔH) of the polypropylene fiber, the higher the heat resistance. However, polypropylene fibers exceeding 165 J / g are difficult to produce unless the production rate is significantly reduced, and the IPF is 100%. Therefore, it is industrially ineffective.
From this point, the polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention preferably has a melting enthalpy change (ΔH) of 125 to 165 J / g, and preferably 130 to 165 J / g. More preferably, it is 135-165 J / g, still more preferably 140-165 J / g.

ポリプロピレン繊維の融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g未満であると、耐熱性が不十分になることがある。
但し、「DSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上である」という要件を備えていないポリプロピレン繊維であっても、「IPFが94%以上のポリプロピレンよりなる、単繊維繊度が0.1〜3dtexおよび繊維強度が7cN/dtex以上で、表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有する」という特性を備えるポリプロピレン繊維を用いてシート状繊維構造体を形成した場合には、ポリプロピレン繊維が前記した特定の凹凸を繊維表面に有していることにより、シート状繊維構造体を構成するポリプロピレン繊維間の絡合が強くなり、耐ヘタリ性、形状保持性などに優れる、保水性に優れるシート状繊維構造体を得ることができる。
When the amount of change in melting enthalpy (ΔH) of the polypropylene fiber is less than 125 J / g, the heat resistance may be insufficient.
However, it is a polypropylene fiber that does not have the requirement that “the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half width of 10 ° C. or less and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more”. "It is made of polypropylene having an IPF of 94% or more, the single fiber fineness is 0.1 to 3 dtex, the fiber strength is 7 cN / dtex or more, and a large-diameter raised portion and a small-diameter non-raised portion are along the fiber axis on the surface. In the case where a sheet-like fiber structure is formed using polypropylene fibers having the characteristics of having an unevenness with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm alternately present The polypropylene fiber has the above-described specific irregularities on the fiber surface, so that the entanglement between the polypropylene fibers constituting the sheet-like fiber structure is strengthened, It is possible to obtain a sheet-like fiber structure that is excellent in stickiness, shape retention, and the like and excellent in water retention.

本発明は、『7cN/dtex以上の繊維強度で、単繊維繊度0.1〜3dtexで、さらに本発明で規定する上記したDSC特性[DSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるという特性]、および上記した特定の凹凸特性(表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有するという特性)を有するポリプロピレン繊維』を用いて形成したシート状繊維構造体を包含する。かかるポリプロピレン繊維を用いて形成した本発明のシート状繊維構造体は、保水性、耐熱性、強度などの特性に一層優れている。   The present invention is “with a fiber strength of 7 cN / dtex or more, a single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex, and a DSC characteristic as defined in the present invention [an endothermic peak shape by DSC measurement is a half-value width of 10 ° C. or less. With a single shape having a melting enthalpy change amount (ΔH) of 125 J / g or more] and the above-mentioned specific unevenness characteristics (a large-diameter raised portion and a small-diameter non-raised portion on the surface along the fiber axis) And a sheet-like fiber structure formed by using a polypropylene fiber having an unevenness with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm. . The sheet-like fiber structure of the present invention formed using such polypropylene fibers is further excellent in properties such as water retention, heat resistance and strength.

本発明のシート状繊維構造体を形成する前記したポリプロピレン繊維の形状(横断面形状)は特に制限されず、中実の円形断面形状であってもよいし、それ以外の異形断面形状であってもいずれでもよい。繊維の横断面が異形断面形状である場合の具体例としては、偏平形、十字形、Y字形、T字形、V字形、星形、多葉形、アレイ形、中空形などを挙げることができる。   The shape (transverse cross-sectional shape) of the above-described polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention is not particularly limited, and may be a solid circular cross-sectional shape, or other irregular cross-sectional shape. Either may be sufficient. Specific examples of the case where the cross section of the fiber has an irregular cross section include a flat shape, a cross shape, a Y shape, a T shape, a V shape, a star shape, a multi-leaf shape, an array shape, and a hollow shape. .

本発明の目的を妨げない範囲で、本発明のシート状繊維構造体を形成するポリプロピレン繊維は、例えば、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、充填剤、帯電防止剤などの1種または2種以上を含有していてもよい。
本発明のシート状繊維構造体を形成するポリプロピレン繊維は、シート状繊維構造体の用途などに応じて、表面処理を施してなくてもよいし、または様々な物質との親和性の向上、帯電防止、処理剤の安定化などの目的で、任意の表面処理剤で表面処理してあってもよい。
表面処理したポリプロピレン繊維を用いる場合は、限定されるものではないが、使用し得る表面処理剤の具体例としては、ポリオキシエチレンソフタノール、脂肪酸カリウム石鹸、アルキルホスフェートカリウム塩、ジアルキルチオジプロピオネート、ジ−2−エチルヘキシルスルフォサクシネートナトリウム塩、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンデシルエーテルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンひまし油エーテル、アルカンスルフォネートナトリウム塩、イソオクチルパルミテート、イソオクチルステアレート、イソセチルホスフェートカリウム塩、ヤシ脂肪酸アマイド、オレイルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ジオクチルフルフォサクシネートナトリウム塩、ポリオキシエチレンデシルエーテルホスフェートアミン塩、ポリエチレングリコールヤシ脂肪酸エステルなどを挙げることができる。
As long as the object of the present invention is not hindered, the polypropylene fibers forming the sheet-like fiber structure of the present invention are, for example, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, colorants, fillers, antistatic agents and the like. You may contain 1 type, or 2 or more types.
The polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention may not be subjected to surface treatment depending on the use of the sheet-like fiber structure, or may have improved affinity with various substances, charging For the purpose of prevention and stabilization of the treatment agent, the surface treatment may be performed with any surface treatment agent.
When using surface-treated polypropylene fibers, specific examples of the surface treatment agent that can be used include polyoxyethylene softanol, fatty acid potassium soap, alkyl phosphate potassium salt, and dialkylthiodipropionate. , Di-2-ethylhexylsulfosuccinate sodium salt, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene decyl ether phosphate potassium salt, polyoxyethylene castor oil ether, alkansulfonate sodium salt, isooctyl palmitate, isooctyl stearate, Isocetyl phosphate potassium salt, coconut fatty acid amide, oleyl alcohol, polyoxyethylene alkyl ether, dioctyl flufosuccinate sodium salt, polyoxye Ren decyl ether phosphate amine salts, and the like polyethylene glycol coconut fatty acid ester.

本発明のシート状繊維構造体を形成するポリプロピレン繊維の製法は特に制限されず、繊維強度が7cN/dtex以上であり且つ前記した単繊維繊度と凹凸特性(単繊維繊度が0.1〜3dtexおよび表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有するという特性)を備えるポリプロピレン繊維、繊維強度が7cN/dtex以上であり且つ上記したDSC特性[DSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるという特性]を備えるポリプロピレン繊維、或いは前記した繊維強度、凹凸特性およびDSC特性を備えるポリプロピレン繊維を製造し得る方法であれば、いずれの方法で製造してもよい。
そのうちでも、本発明のシート状繊維構造体を形成するポリプロピレン繊維は、IPFが94%以上のポリプロピレンを溶融紡糸してポリプロピレン未延伸繊維(未延伸糸)を製造し、それを冷却固化した後に、その冷却固化した未延伸ポリプロピレン繊維を特定の条件下で前延伸および後延伸する以下で説明する方法により、円滑に製造することができる。
The production method of the polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention is not particularly limited, the fiber strength is 7 cN / dtex or more, and the above-mentioned single fiber fineness and unevenness characteristics (single fiber fineness is 0.1 to 3 dtex and The characteristic is that the surface has irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm. Polypropylene fiber having a fiber strength of 7 cN / dtex or more and the above-mentioned DSC characteristics [a single shape having an endothermic peak shape of 10 ° C. or less by DSC measurement and a melting enthalpy change amount (ΔH) of 125 J / G or more], or a polypropylene fiber having the above-mentioned fiber strength, unevenness characteristics and DSC characteristics Any method can be used as long as it can be used.
Among them, the polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention is produced by melt spinning a polypropylene having an IPF of 94% or more to produce a polypropylene unstretched fiber (unstretched yarn), and cooling and solidifying it. The cooled and solidified unstretched polypropylene fiber can be smoothly produced by the method described below for pre-stretching and post-stretching under specific conditions.

まず、ポリプロピレンを溶融紡糸してポリプロピレン未延伸繊維を製造するに当たっては、IPFが94%以上のポリプロピレンを200〜3500m/分、特に300〜2000m/分の紡糸速度で溶融紡糸した後に冷却固化する方法が好ましく採用される。
ポリプロピレンの溶融紡糸および溶融紡糸したポリプロピレン繊維の冷却固化は、通常の方法で行うことができ、一般的にはポリプロピレンを200〜300℃で溶融混練した後、それを220〜280℃の紡糸口金から吐出させ、それに5〜50℃の冷却用気体(空気など)を吹き付けて冷却固化する方法が採用される。
未延伸ポリプロピレン繊維の単繊維繊度は特に制限されず、延伸工程での延伸倍率、最終的に得られるポリプロピレン繊維の用途などに応じて決めることができるが、一般的には0.3〜90dtex、特に1〜60dtexであることが、延伸のしやすさ、強度などの点から好ましい。
First, in producing polypropylene unstretched fibers by melt spinning polypropylene, a method of cooling and solidifying a polypropylene having an IPF of 94% or more at a spinning speed of 200 to 3500 m / min, particularly 300 to 2000 m / min. Is preferably employed.
The melt spinning of polypropylene and the cooling and solidification of the melt-spun polypropylene fiber can be performed by a usual method. Generally, after polypropylene is melt-kneaded at 200 to 300 ° C., it is melted from a spinneret at 220 to 280 ° C. A method of cooling and solidifying by blowing a cooling gas (air or the like) at 5 to 50 ° C. is used.
The single fiber fineness of the unstretched polypropylene fiber is not particularly limited and can be determined according to the draw ratio in the stretching step, the use of the finally obtained polypropylene fiber, etc., but generally 0.3 to 90 dtex, In particular, it is preferably 1 to 60 dtex from the viewpoint of easiness of stretching and strength.

本発明のシート状繊維構造体を形成するポリプロピレン繊維の製造に当って、溶融紡糸を低紡糸速度で行った場合(一般に紡糸速度が200〜1000m/分程度の場合)には、溶融紡糸後に冷却固化して得られるポリプロピレン未延伸繊維(未延伸糸)を、次の延伸工程で高倍率で延伸する(一般に総延伸倍率5〜20倍)ことで、高強度および高耐熱性を有するポリプロピレン繊維、特に繊維強度が7cN/dtex以上で、且つDSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるポリプロピレン繊維を円滑に製造することができる。
一方、溶融紡糸を高紡糸速度で行った場合(一般に紡糸速度が1000〜3500m/分程度の場合)には、溶融紡糸後に冷却固化して得られるポリプロピレン未延伸繊維(未延伸糸)を延伸する際の延伸倍率が低くても(一般に総延伸倍率3.9〜7倍)、溶融紡糸した繊維を冷却固化する段階での配向が高くなるため、結果として繊維強度が7cN/dtex以上で且つ前記したのと同じDS特性を有する強度および耐熱性に優れるポリプロピレン繊維を円滑に製造することができる。
In the production of the polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention, when melt spinning is performed at a low spinning speed (generally when the spinning speed is about 200 to 1000 m / min), cooling is performed after melt spinning. Polypropylene unstretched fiber (unstretched yarn) obtained by solidification is stretched at a high magnification in the next stretching step (generally, a total stretching ratio of 5 to 20 times), thereby having high strength and high heat resistance, In particular, a polypropylene fiber having a fiber strength of 7 cN / dtex or more, a single shape having an endothermic peak shape of 10 ° C. or less by DSC measurement, and a melting enthalpy change (ΔH) of 125 J / g or more is smooth. Can be manufactured.
On the other hand, when melt spinning is performed at a high spinning speed (generally when the spinning speed is about 1000 to 3500 m / min), polypropylene unstretched fibers (unstretched yarn) obtained by cooling and solidifying after melt spinning are stretched. Even when the draw ratio at that time is low (generally, the total draw ratio is 3.9 to 7 times), the orientation at the stage of cooling and solidifying the melt-spun fiber is high, and as a result, the fiber strength is 7 cN / dtex or more and As a result, it is possible to smoothly produce a polypropylene fiber having the same DS characteristics and excellent strength and heat resistance.

ポリプロピレン繊維の製造にあたって、冷却固化したポリプロピレン未延伸繊維(未延伸糸)は、巻き取らずにそのまま引き続いて延伸処理を行ってもよいし、または一旦巻き取った後に、巻き出しながら次の延伸処理を行ってもよく、そのうちでも、一旦巻き取った後に巻き出しながら次の延伸処理を行うことが、延伸条件の制御や管理が容易である点から好ましい。
本発明のシート状繊維構造体を形成するポリプロピレン繊維は、冷却固化したポリプロピレン未延伸繊維(未延伸糸)を、総延伸倍率(前延伸と後延伸の合計延伸倍率)が3.9〜20倍になるようにして、温度120〜150℃および延伸倍率3〜10倍で前延伸した後、温度170〜190℃で、変形速度1.5〜15倍および延伸張力1.0〜2.5cN/dtexの条件下に延伸倍率1.2〜3.0倍で後延伸することによって円滑に製造することができる。
In the production of polypropylene fiber, the cooled and solidified polypropylene unstretched fiber (unstretched yarn) may be subjected to a stretching process without being wound, or may be subjected to a subsequent stretching process while being unwound and then unwound. Among them, it is preferable to perform the next stretching treatment while winding after winding once, because it is easy to control and manage the stretching conditions.
The polypropylene fiber forming the sheet-like fiber structure of the present invention is a polypropylene solid unstretched fiber (unstretched yarn) that has been cooled and solidified, and has a total stretch ratio (total stretch ratio of pre-stretch and post-stretch) of 3.9 to 20 times. After pre-stretching at a temperature of 120 to 150 ° C. and a stretching ratio of 3 to 10 times, at a temperature of 170 to 190 ° C., a deformation rate of 1.5 to 15 times and a stretching tension of 1.0 to 2.5 cN / It can be smoothly produced by post-drawing at a draw ratio of 1.2 to 3.0 times under dtex conditions.

前記した前延伸および後延伸は、熱風炉または熱プレートを用いて行うことが、延伸処理が円滑に行われる点から好ましい。前延伸および後延伸の両方を熱風炉を用いて行ってもよいし、前延伸と後延伸の両方を熱プレートを用いて行ってもよいし、前延伸を熱風炉を用いて行い、後延伸を熱プレートを行ってもよいし、または前延伸を熱プレートを用いて行い、後延伸を熱風炉を用いて行ってもよい。
前延伸および/または後延伸を熱風炉を用いて行う場合は、前延伸時の上記温度および後延伸時の上記温度は熱風炉の雰囲気温度をいい、また前延伸および/または後延伸を熱プレートを用いて行う場合は、前延伸時時の上記温度および後延伸時の上記温度は熱プレートの温度をいう。
The above-described pre-stretching and post-stretching are preferably performed using a hot air furnace or a hot plate from the viewpoint that the stretching process is performed smoothly. Both pre-stretching and post-stretching may be performed using a hot air furnace, both pre-stretching and post-stretching may be performed using a hot plate, or pre-stretching is performed using a hot air furnace, and post-stretching. A hot plate may be performed, or pre-stretching may be performed using a hot plate, and post-stretching may be performed using a hot air furnace.
When pre-stretching and / or post-stretching is performed using a hot air furnace, the above temperature at the time of pre-stretching and the above temperature at the time of post-stretching refer to the atmospheric temperature of the hot air furnace, and the pre-stretching and / or post-stretching is performed on a hot plate. When performing using, the said temperature at the time of pre-stretching and the said temperature at the time of back stretching say the temperature of a hot plate.

冷却固化してなるポリプロピレン未延伸繊維(未延伸糸)の前延伸は、1段で行ってもよいし、または多段で行ってもよく、一般的には1段〜3段で行うことが好ましい。
また、前延伸したポリプロピレン延伸繊維(延伸糸)の後延伸は、1段で行ってもよいし、または多段で行ってもよく、一般的には1段〜5段で行うことが好ましい。
延伸処理を行うに当たっては、前延伸して得られるポリプロピレン延伸繊維(延伸糸)を巻き取らずにそのまま引き続いて後延伸する方法を採用してもよいし、または前延伸して得られるポリプロピレン延伸繊維(延伸糸)を冷却(一般に室温程度)して巻き取った後に再度巻き出して後延伸する方法を採用してもよい。そのうちでも、前延伸して得られるポリプロピレン延伸繊維(延伸糸)を一旦巻き取った後に巻き戻して後延伸する後者の方法が、本発明の複合材料に用いる上記した特性を備えるポリプロピレン繊維をより円滑に得ることができる点から好ましい。
Pre-stretching of the polypropylene unstretched fiber (unstretched yarn) formed by cooling and solidification may be performed in one stage or in multiple stages, and is generally preferably performed in one to three stages. .
In addition, the post-drawing of the drawn polypropylene fiber (drawn yarn) that has been pre-drawn may be performed in one stage or may be performed in multiple stages, and is generally preferably performed in one to five stages.
In performing the stretching treatment, a method may be employed in which a polypropylene stretched fiber (stretched yarn) obtained by pre-stretching is continuously wound without being wound, or after-stretching, or a polypropylene stretched fiber obtained by pre-stretching. A method may be employed in which the (drawn yarn) is cooled (generally at about room temperature) and wound up and then unwound again and then drawn. Among them, the latter method in which a polypropylene drawn fiber (drawn yarn) obtained by pre-drawing is once wound, rewound and then drawn is smoother than the polypropylene fiber having the above-described characteristics used in the composite material of the present invention. It is preferable from the point which can be obtained.

前延伸は、冷却固化してなるポリプロピレン未延伸繊維(未延伸糸)を、温度(雰囲気温度)が120〜150℃、特に125〜140℃の熱風炉に導入するか、または温度が120〜150℃、特に125〜140℃の熱プレートに接触させて、1段または多段で延伸倍率3〜10倍、特に3〜5倍で行うことが好ましい。
また、後延伸は、前記した条件下で前延伸して得られるポリプロピレン延伸繊維(延伸糸)を、温度(雰囲気温度)が170〜190℃、更には170〜185℃、特に170〜180℃の熱風炉に導入するか、または温度が170〜190℃、更には170〜185℃、特に170〜180℃の熱プレートに接触させて、1段または多段で延伸倍率1.2〜3.0倍、特に1.3〜2.5倍で行うことが好ましい。
熱風炉または延伸プレートを用いて後延伸を行う際には、熱風炉の雰囲気温度または延伸プレート温度を、後延伸処理を施す直前のポリプロピレン繊維のDSC曲線での吸熱開始温度+10℃以上の温度にして後延伸を行うことが好ましい。
前延伸および後延伸の総延伸倍率は3.9〜20倍であることが好ましく、4.5〜11倍であることがより好ましく、4.7〜10.5倍であることが更に好ましい。
また、ポリプロピレン未延伸繊維(未延伸糸)を製造するための溶融紡糸速度をA(m/分)とし、前記した前延伸および後延伸を行った後の総延伸倍率をB(倍)としたときに、A×Bの値が、3000〜17000(m・倍/分)、特に3500〜15000(m・倍/分)の範囲になるようにして、ポリプロピレンの溶融紡糸と前記した前延伸および後延伸を行うと、目的とするポリプロピレン繊維を円滑に製造することができる。
In the pre-drawing, polypropylene undrawn fiber (undrawn yarn) formed by cooling and solidification is introduced into a hot air oven having a temperature (atmospheric temperature) of 120 to 150 ° C, particularly 125 to 140 ° C, or a temperature of 120 to 150. It is preferably carried out in contact with a heat plate at 125 [deg.] C., particularly 125-140 [deg.] C., in a single stage or multiple stages at a stretching ratio of 3 to 10 times, particularly 3 to 5 times.
In addition, the post-stretching is a polypropylene stretched fiber (drawn yarn) obtained by pre-stretching under the above-described conditions, and the temperature (atmosphere temperature) is 170 to 190 ° C, more preferably 170 to 185 ° C, particularly 170 to 180 ° C. It is introduced into a hot stove or brought into contact with a hot plate having a temperature of 170 to 190 ° C., further 170 to 185 ° C., particularly 170 to 180 ° C., and a draw ratio of 1.2 to 3.0 times in one or more stages. In particular, it is preferably performed at 1.3 to 2.5 times.
When post-stretching is performed using a hot air furnace or a stretching plate, the atmospheric temperature of the hot air furnace or the stretching plate temperature is set to a temperature higher than the endothermic start temperature + 10 ° C. in the DSC curve of the polypropylene fiber immediately before the post-stretching treatment. It is preferable to perform post-stretching.
The total draw ratio of pre-stretching and post-stretching is preferably 3.9 to 20 times, more preferably 4.5 to 11 times, and still more preferably 4.7 to 10.5 times.
Further, the melt spinning speed for producing polypropylene unstretched fibers (unstretched yarn) was A (m / min), and the total stretch ratio after the above-described pre-stretching and post-stretching was defined as B (times). Sometimes, the value of A × B is in the range of 3000 to 17000 (m · times / min), especially 3500 to 15000 (m · times / min), and the polypropylene is melt-spun and the above-mentioned pre-stretching and When the post-drawing is performed, the target polypropylene fiber can be produced smoothly.

ここで、前延伸における前記した延伸倍率は、前延伸工程から排出された直後の繊維(糸)の長さを前延伸工程に導入された未延伸繊維(未延伸糸)の長さで除した値をいい、また後延伸における前記した延伸倍率は、後延伸工程から排出された直後の繊維(糸)の長さを後延伸工程に導入された繊維(糸)の長さで除した値をいう。
また、前記した前延伸および後延伸の総延伸倍率とは、後延伸工程から排出された直後の繊維(糸)の長さを前延伸工程に導入された未延伸繊維(未延伸糸)の長さで除した値をいう。
Here, the above-mentioned draw ratio in the pre-drawing is obtained by dividing the length of the fiber (yarn) immediately after being discharged from the pre-drawing step by the length of the undrawn fiber (undrawn yarn) introduced in the pre-drawing step. The drawing ratio in the post-drawing is the value obtained by dividing the length of the fiber (yarn) immediately after being discharged from the post-drawing step by the length of the fiber (yarn) introduced in the post-drawing step. Say.
The total draw ratio of the above-mentioned pre-drawing and post-drawing is the length of the undrawn fiber (undrawn yarn) introduced into the pre-drawing step by the length of the fiber (yarn) immediately after being discharged from the post-drawing step. The value divided by the above.

後延伸は、前記した温度(170〜190℃)および延伸倍率(1.2〜3.0倍)を採用すると共に、変形速度1.5〜15倍/分および延伸張力1.0〜2.5cN/dtexという条件を採用して行う。かかる後延伸条件を採用することによって、本発明で用いる上記した特性を備えるポリプロピレン繊維を得ることができる。
後延伸時の変形速度は1.6〜12倍/分であることが好ましく、1.7〜10倍/分であることがより好ましい。
また、後延伸時の延伸張力は、1.1〜2.5cN/dtexが好ましく、1.3〜2.5cN/dtexがより好ましい。
The post-stretching employs the above-described temperature (170 to 190 ° C.) and stretch ratio (1.2 to 3.0 times), a deformation rate of 1.5 to 15 times / min, and a stretching tension of 1.0 to 2. Adopting the condition of 5 cN / dtex. By adopting such post-drawing conditions, it is possible to obtain a polypropylene fiber having the above-described characteristics used in the present invention.
The deformation rate at the time of post-drawing is preferably 1.6 to 12 times / min, and more preferably 1.7 to 10 times / min.
The stretching tension during post-stretching is preferably 1.1 to 2.5 cN / dtex, more preferably 1.3 to 2.5 cN / dtex.

ここで、後延伸における前記した変形速度とは、後延伸での延伸倍率(倍)を後延伸に要した時間(分)[熱風炉で後延伸する場合は繊維(糸)が熱風路内に存在していた時間、延伸プレートで後延伸する場合は繊維(糸)が延伸プレートに接触していた時間]で除した値をいい、後延伸を多段で行った場合は、後延伸での最終延伸倍率(合計延伸倍率)を後延伸に要した延伸処理時間の合計で除した値をいう。
また、後延伸における前記延伸張力は、後延伸における最終段の延伸を行った直後の糸の張力を、張力計を用いて測定する。
Here, the above-described deformation rate in post-stretching is the time (minutes) required for post-stretching the draw ratio (times) in post-stretching [in the case of post-stretching in a hot air furnace, the fiber (yarn) is in the hot air path. When the film was post-stretched with the stretching plate for the existing time, the value divided by the time when the fiber (yarn) was in contact with the stretching plate], and when post-stretching was performed in multiple stages, the final post-stretching A value obtained by dividing the stretching ratio (total stretching ratio) by the total stretching time required for post-stretching.
The drawing tension in the post-drawing is measured by using a tensiometer for the yarn tension immediately after the final drawing in the post-drawing.

また上記した条件下でポリプロピレン繊維を延伸した後、熱固定あるいは収縮処理を施してもよい。その際の処理温度、収縮率は、本発明で用いるポリプロピレン繊維の特性を損なわない範囲において、特に限定されるものではない。   Moreover, after extending | stretching a polypropylene fiber on the above-mentioned conditions, you may give a heat setting or a shrinking process. The treatment temperature and shrinkage rate at that time are not particularly limited as long as the properties of the polypropylene fiber used in the present invention are not impaired.

IPFが94%以上のポリプロピレンを溶融紡糸した後に冷却固化してなるポリプロピレン未延伸繊維を、上記した条件下で前延伸した後に更に上記した条件下で後延伸してポリプロピレン繊維を製造する上記した方法により、耐熱性および強度に優れるポリプロピレン繊維、特に、DSC測定による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であり、且つ繊維強度が7cN/dtex以上である、耐熱性および強度に優れるポリプロピレン繊維を円滑に製造することができる。   The above-described method for producing a polypropylene fiber by pre-stretching a polypropylene unstretched fiber obtained by melt-spinning polypropylene having an IPF of 94% or more and then solidifying by cooling, under the above-described conditions, and then post-stretching under the above-described conditions. The polypropylene fiber excellent in heat resistance and strength, in particular, the endothermic peak shape by DSC measurement is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more, and A polypropylene fiber having a fiber strength of 7 cN / dtex or more and excellent in heat resistance and strength can be produced smoothly.

さらに、IPFが94%以上のポリプロピレンを溶融紡糸した後に冷却固化してなるポリプロピレン未延伸繊維を、上記した条件下で前延伸した後に更に上記した条件下で後延伸してポリプロピレン繊維を製造する際に、前延伸工程に供給するポリプロピレン未延伸繊維の単繊維繊度、前延伸および/または後延伸における延伸倍率などを調整することによって、最終的に単繊維繊度が3dtex以下、特に0.1〜3dtexのポリプロピレン繊維が得られるようにすることによって、上記した7cN/dtex以上の繊維強度、上記した特定のDSC特性[DSCによる吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるという特性]と共に、表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有する」という特定の凹凸構造を有するポリプロピレン繊維を得ることができる。このポリプロピレン繊維は、耐熱性および強度に優れると共に表面に前記した特定の凹凸を有することによって高い保水性を有しているため、このポリプロピレン繊維を用いてシート状繊維構造体を形成することにより、保水性、力学的特性および耐熱性に優れるシート状繊維構造体が得られる。   Furthermore, when polypropylene polypropylene having an IPF of 94% or more is melt-spun and then cooled and solidified, the polypropylene unstretched fiber is pre-stretched under the above-described conditions and then further stretched under the above-described conditions to produce a polypropylene fiber. In addition, by adjusting the single fiber fineness of the polypropylene unstretched fiber to be supplied to the pre-drawing step, the draw ratio in the pre-drawing and / or post-drawing, etc., the single fiber fineness is finally 3 dtex or less, particularly 0.1-3 dtex. The above-mentioned fiber strength of 7 cN / dtex or more and the above-mentioned specific DSC characteristics [the endothermic peak shape by DSC is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, and the melting enthalpy Characteristic that the amount of change (ΔH) is 125 J / g or more] and a large-diameter raised portion on the surface A polypropylene fiber having a specific concavo-convex structure, “small bulges having small diameters are alternately present along the fiber axis, and have an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm”. Obtainable. Since this polypropylene fiber is excellent in heat resistance and strength and has high water retention by having the above-mentioned specific irregularities on the surface, by forming a sheet-like fiber structure using this polypropylene fiber, A sheet-like fiber structure excellent in water retention, mechanical properties and heat resistance is obtained.

本発明のシート状繊維構造体は、上記したポリプロピレン繊維を、シート状繊維構造体の質量に基づいて、50質量%以上の割合で含んでおり、60質量%以上の割合で含むことが好ましく、65質量%以上の割合で含むことがより好ましい。
シート状繊維構造体における上記したポリプロピレン繊維の含有割合が少なすぎると、当該ポリプロピレン繊維が有する高い保水性能、耐熱性、強度などの優れた性能を、シート状繊維構造体に付与できなくなる。
The sheet-like fiber structure of the present invention contains the above-described polypropylene fiber in a proportion of 50% by mass or more based on the mass of the sheet-like fiber structure, and preferably contains 60% by mass or more. More preferably, it is contained in a proportion of 65% by mass or more.
When the content ratio of the above-described polypropylene fiber in the sheet-like fiber structure is too small, excellent performance such as high water retention performance, heat resistance, strength and the like of the polypropylene fiber cannot be imparted to the sheet-like fiber structure.

本発明のシート状繊維構造体の種類、形態などは特に制限されず、上記したポリプロピレン繊維を50質量%以上の割合で含むシート状の繊維構造体であればよく、例えば、織編物、不織布、合成紙、網状物、それらの2種以上を積層してなる積層繊維構造体などを挙げることができる。
本発明のシート状繊維構造体が織物である場合は、例えば、ジェット織機、スルザー織機、ラピヤー織機、ドビー織機、ジャガード織機などを使用して製造される平織物、斜文織物、朱子織物、スダレ状の織物、多軸織物、多層織物などのいずれであってもよい。
また、本発明のシート状繊維構造体が編物である場合は、丸編み機、縦編み機、横編み来、トリコット機などを使用して得られる種々の編物であることができる。
本発明のシート状繊維構造体が不織布である場合は、湿式抄造不織布、ニードルパンチ不織布、サーマルボンド不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布などのいずれであってもよい。
The type and form of the sheet-like fiber structure of the present invention are not particularly limited, and may be any sheet-like fiber structure containing the above-described polypropylene fiber at a ratio of 50% by mass or more, for example, woven / knitted fabric, nonwoven fabric, Examples thereof include synthetic paper, a net-like material, and a laminated fiber structure obtained by laminating two or more of them.
When the sheet-like fiber structure of the present invention is a woven fabric, for example, a plain woven fabric, an oblique woven fabric, a satin woven fabric, a suede woven fabric manufactured using a jet loom, a sulzer loom, a lapia loom, a dobby loom, a jacquard loom, etc. It may be any of a woven fabric, a multiaxial fabric, a multilayer fabric, and the like.
Moreover, when the sheet-like fiber structure of the present invention is a knitted fabric, it can be various knitted fabrics obtained by using a circular knitting machine, a warp knitting machine, a weft knitting machine, a tricot machine or the like.
When the sheet-like fiber structure of the present invention is a nonwoven fabric, it may be any of a wet papermaking nonwoven fabric, a needle punched nonwoven fabric, a thermal bond nonwoven fabric, an airlaid nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, and the like.

本発明のシート状繊維構造体が、上記したポリプロピレン繊維と共に他の繊維を含む場合は、他の繊維の種類は特に制限されず、例えば、綿、絹、羊毛、麻などの天然繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリビニルアルコール繊維、上記したポリプロピレン繊維以外のポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維などのポリオレフィン繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アラミド繊維、ポリアリレート繊維などの合成繊維、ビスコース、レーヨンなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維などの無機繊維などの1種または2種以上を、50質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下の割合で併用することができる。   In the case where the sheet-like fiber structure of the present invention contains other fibers together with the above-described polypropylene fibers, the types of other fibers are not particularly limited. For example, natural fibers such as cotton, silk, wool, hemp, and polyester fibers , Nylon fibers, acrylic fibers, polyvinyl alcohol fibers, polypropylene fibers other than the polypropylene fibers described above, polyolefin fibers such as polyethylene fibers, synthetic fibers such as polyvinylidene chloride fibers, aramid fibers, polyarylate fibers, and half of viscose, rayon, etc. One or two or more of inorganic fibers such as synthetic fibers, glass fibers, and carbon fibers can be used in a proportion of 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less.

上記したポリプロピレン繊維と共に他の繊維を併用する場合は、併用形態は特に制限されず、シート状繊維構造体の種類、形態、用途などに応じて適宜選択することができる。本発明のシート状繊維構造体は、例えば、上記したポリプロピレン繊維からなる糸と他の繊維からなる糸を用いて作製した織編物や網状物であってもよいし、上記したポリプロピレン繊維と他の繊維を混紡して得た糸を用いて作製した織編物や網状物であってもよいし、上記したポリプロピレン繊維と他の繊維を混綿して作製した不織布、合成紙であってもよいし、上記したポリプロピレン繊維よりなる織編物または不織布と他の繊維よりなる織編物または不織布との積層体であってもよい。   When other fibers are used in combination with the above-described polypropylene fibers, the combined form is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the type, form, use, etc. of the sheet-like fiber structure. The sheet-like fiber structure of the present invention may be, for example, a woven or knitted fabric or a net-like material produced using a yarn made of the above-described polypropylene fiber and a yarn made of another fiber. It may be a woven or knitted fabric or a net-like material produced using yarns obtained by blending fibers, a nonwoven fabric produced by blending the above-mentioned polypropylene fibers and other fibers, or synthetic paper, It may be a laminate of the woven or knitted fabric or nonwoven fabric made of the polypropylene fibers described above and the woven or knitted fabric or nonwoven fabric made of other fibers.

何ら限定されるものではないが、本発明のシート状繊維構造体の例としては、上記したポリプロピレン繊維からなる糸を単独で用いて製造した織物、編物、網状物、上記したポリプロピレン繊維と他の合成繊維、天然繊維および/または半合成繊維を混紡して得た混紡糸を用いて製造した織物、編物、網状物、上記したポリプロピレン繊維からなる糸と、他の合成繊維からなる糸および/または天然繊維からなる糸を組み合わせて作製した織物、編物、網状物などを挙げることができる。例えば、上記したポリプロピレン繊維と綿を混紡した糸を用いるかまたは上記したポリプロピレン繊維よりなる糸と綿紡績糸を組み合わせて用いて編地(ニット)を製造すると、耐熱性に優れていて体育館の床などと摩擦しても溶融することがなく、軽量で、しかも保水性が高くて吸汗性に優れるスポーツ衣料用として好適な編地(ニット)を得ることができる。   Although not limited in any way, examples of the sheet-like fiber structure of the present invention include woven fabrics, knitted fabrics, nets, and the above-described polypropylene fibers and other fabrics produced by using the above-mentioned polypropylene fibers alone. Textiles, knitted fabrics, nets, yarns composed of the above-mentioned polypropylene fibers and yarns composed of other synthetic fibers and / or produced using blended yarns obtained by blending synthetic fibers, natural fibers and / or semi-synthetic fibers Examples thereof include woven fabrics, knitted fabrics, and nets manufactured by combining yarns made of natural fibers. For example, when a knitted fabric (knit) is produced by using a yarn obtained by mixing the above-mentioned polypropylene fiber and cotton, or a combination of the above-described yarn made of polypropylene fiber and a cotton spun yarn, it has excellent heat resistance and is a floor of a gymnasium. Even if it rubs, it does not melt, and it can obtain a knitted fabric (knit) suitable for sports clothing that is lightweight, has high water retention and is excellent in sweat absorption.

また、本発明のシート状繊維構造体が、不織布や合成紙である場合は、例えば、上記したポリプロピレン繊維に捲縮を付与し、切断し、カーディング後にニードルパンチを施して製造したフェルト状の不織布、上記したポリプロピレン繊維に捲縮を付与し、切断し、カーディングする際に当該ポリプロピレン繊維よりも低温で溶融する表面部分を少なくとも有するバインダー繊維(例えば芯部分がポリプロピレンからなり鞘部分がポリエチレンからなる芯鞘型複合繊維など)を混綿し熱処理してポリプロピレン繊維をバインダー繊維で結合してなる乾式不織布、上記したポリプロピレン繊維からなる短繊維にバインダー繊維を混合して水分散スラリーを調製した後に抄造し、乾燥処理することにより得られる湿式不織布(合成紙)などを挙げることができる。上記したポリプロピレン繊維を用いて形成した本発明の不織布は、当該ポリプロピレン繊維が高い耐熱性を有していて、接着処理工程、乾燥処理工程などの処理工程を高温で行うことができるため、当該不織布を高い生産速度で製造することができる。   In addition, when the sheet-like fiber structure of the present invention is a nonwoven fabric or synthetic paper, for example, a felt-like fiber manufactured by crimping, cutting, and needle punching after carding the above-described polypropylene fiber. Non-woven fabric, binder fiber having at least a surface portion that melts at a lower temperature than the polypropylene fiber when crimping, cutting, and carding the above-described polypropylene fiber (for example, the core portion is made of polypropylene and the sheath portion is made of polyethylene) A dry nonwoven fabric made by mixing and heat-treating polypropylene fibers with binder fibers, and making a water-dispersed slurry by mixing binder fibers with the short fibers made of the above-mentioned polypropylene fibers. And wet nonwoven fabric (synthetic paper) obtained by drying It is possible. The nonwoven fabric of the present invention formed using the above-described polypropylene fiber has high heat resistance, and the nonwoven fabric can be subjected to treatment processes such as an adhesion treatment process and a drying treatment process at a high temperature. Can be manufactured at a high production rate.

上記したポリプロピレン繊維を用いて形成してなる本発明のシート状繊維構造体は、保水率が高くて保水性に優れ、耐熱性、力学的特性、耐薬品性などにも優れるため、それらの特性を活かして、工業用フィルター、アルカリ2次電池セパレーター、ポリプロピレン繊維補強ポリオレフィンシート、衣類用布帛(織編物、不織布など)、衛生用品、日用雑貨などの種々の用途に有効に使用することができる。   The sheet-like fiber structure of the present invention formed by using the above-described polypropylene fiber has a high water retention rate and excellent water retention, and is excellent in heat resistance, mechanical properties, chemical resistance, and the like. Can be used effectively for various applications such as industrial filters, alkaline secondary battery separators, polypropylene fiber reinforced polyolefin sheets, clothing fabrics (woven fabrics, non-woven fabrics, etc.), sanitary goods, and daily goods. .

以下に実施例などにより本発明について具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。以下の実施例などにおいて、ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率(IPF)、延伸時の延伸張力、ポリプロピレン繊維のDSC特性、単繊維繊度、繊維強度、繊維表面の凹凸の平均間隔および平均高さ、ポリプロピレン繊維の保水率およびシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)の保水率並びにシリンダー乾燥処理の工程性は、以下に記載した方法で測定、算出または評価した。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, etc., the isotactic pentad fraction (IPF) of polypropylene, the stretching tension at the time of stretching, the DSC characteristics of the polypropylene fiber, the single fiber fineness, the fiber strength, the average spacing and the average height of the irregularities on the fiber surface The water retention of polypropylene fiber, the water retention of the sheet-like fiber structure (polypropylene fiber nonwoven fabric), and the processability of the cylinder drying treatment were measured, calculated or evaluated by the methods described below.

(1)ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率(IPF):
超伝導核磁気共鳴装置(日本電子株式会社製「Lambda500」)を使用して、非特許文献1に記載されている「13C−NMRスペクトル法」に従ってポリプロピレンのIPFを求めた。具体的には、ポリプロピレン中における、13C−NMRスペクトルにおいてプロピレン単量体単位が5個連続してアイソタクチック結合したプロピレン単位(アイソタクチックペンタッド単位)の含有割合(分率)(%)を求めてIPFとした。その際に、13C−NMRスペクトルにおけるピークの帰属に関しては、非特許文献2に記載されている方法に従って決定した。
(1) Isotactic pentad fraction (IPF) of polypropylene:
Using a superconducting nuclear magnetic resonance apparatus (“Lambda500” manufactured by JEOL Ltd.), the IPF of polypropylene was determined according to “ 13 C-NMR spectrum method” described in Non-Patent Document 1. Specifically, the content ratio (fraction) of propylene units (isotactic pentad units) in which five propylene monomer units are continuously isotactically bonded in a 13 C-NMR spectrum in polypropylene (%) ) To obtain IPF. At that time, the peak assignment in the 13 C-NMR spectrum was determined according to the method described in Non-Patent Document 2.

(2)延伸時の延伸張力:
荷重張力計測器(日本電産シンポ社製「DTMX−5B」)を使用して、延伸炉(熱風炉)から出た直後の糸、または延伸プレートから離れた直後の糸の張力を測定して延伸張力(cN/dtex)とした。
(2) Stretch tension during stretching:
Using a load tension measuring instrument ("DTMX-5B" manufactured by Nidec Simpo Co., Ltd.), measure the tension of the yarn immediately after coming out of the drawing furnace (hot air furnace) or just after leaving the drawing plate. It was set as the stretching tension (cN / dtex).

(3)ポリプロピレン繊維の繊度(単繊維繊度):
ポリプロピレン繊維を、温度20℃および相対湿度65%の雰囲気下に5日間放置して調湿した後、調湿したポリプロピレン繊維(単繊維)の一定長(900mm)を採取し、その質量を測定して繊度を算出した。同じ調湿ポリプロピレン繊維について、前記と同じ測定操作を10回行い、その平均値を採ってポリプロピレン繊維の繊度(単繊維繊度)とした。なお、繊維が細くて一定試長の質量測定により繊度が測定できない場合は、同じ調湿繊維について、繊度測定装置(Textechno製「VIBROMAT M」)を使用して繊度を測定した。
(3) Fineness of polypropylene fiber (single fiber fineness):
The polypropylene fiber was left to stand for 5 days in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and then the humidity was adjusted. Then, a fixed length (900 mm) of the conditioned polypropylene fiber (monofilament) was taken and its mass was measured. The fineness was calculated. About the same humidity control polypropylene fiber, the same measurement operation as the above was performed 10 times, and the average value was taken as the fineness (single fiber fineness) of the polypropylene fiber. In addition, when the fineness was not able to be measured by mass measurement of a fixed length because the fiber was thin, the fineness was measured using the fineness measuring device (“VIBROMAT M” manufactured by Texttechno) for the same humidity control fiber.

(4)ポリプロピレン繊維の繊維強度:
ポリプロピレン繊維を温度20℃および相対湿度65%の雰囲気下に5日間放置して調湿した後、ポリプロピレン繊維(単繊維)を長さ60mmに切断して試料とし、当該試料(長さ60mmのポリプロピレン単繊維)の両端を把持して(両端から10mmまで把持)、繊維強度測定装置(Textechno製「FAFEGRAPH M」)を使用して、温度20℃、相対湿度65%の環境下で、引張速度60mm/分で伸張して、切断時の応力を測定し、その値をポリプロピレン単繊維の繊度で除して繊維強度(cN/dtex)を求めた。なお同じポリプロピレン繊維について同じ操作を10回行って繊維強度を求め、その平均値を採ってポリプロピレン繊維(ポリプロピレン単繊維)の繊維強度とした。
(4) Fiber strength of polypropylene fiber:
The polypropylene fiber is left to stand for 5 days in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and then the humidity is adjusted. Then, the polypropylene fiber (single fiber) is cut to a length of 60 mm to obtain a sample. A single fiber is gripped at both ends (gripping from both ends to 10 mm), and using a fiber strength measuring device (“FAFEGRAPH M” manufactured by Texttechno) under an environment of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, a tensile speed of 60 mm The tensile strength at the time of cutting was measured, and the fiber strength (cN / dtex) was determined by dividing the value by the fineness of the polypropylene single fiber. In addition, the same operation was performed 10 times about the same polypropylene fiber, fiber strength was calculated | required, the average value was taken, and it was set as the fiber strength of polypropylene fiber (polypropylene single fiber).

(5)ポリプロピレン繊維の繊維表面の凹凸の平均間隔および平均高さ:
走査型電子顕微鏡(HITACHI製「S−510」)を使用して、ポリプロピレン繊維(単繊維)を、繊維軸に対して垂直方向から1000倍の倍率で写真撮影し、得られた写真について、図1に基づいて先に説明した方法にしたがって、繊維表面の凹凸の平均間隔および平均高さを求めた。平均間隔および平均高さの算出に当たっては、10本のポリプロピレン繊維(単繊維)について、1本の繊維につき、5箇所(各測定箇所の間隔10cm)ずつを選んでその箇所での凹凸の間隔および高さを測定し(延べ50箇所)、その平均値を採って、凹凸の平均間隔(μm)および平均高さ(μm)とした。
(5) Average spacing and average height of irregularities on the fiber surface of polypropylene fiber:
Using a scanning electron microscope ("S-510" manufactured by HITACHI), polypropylene fibers (single fibers) were photographed at a magnification of 1000 times from the direction perpendicular to the fiber axis. According to the method described above based on 1, the average interval and the average height of the irregularities on the fiber surface were obtained. In calculating the average interval and the average height, for ten polypropylene fibers (single fibers), five locations (interval of 10 cm between each measurement location) were selected for each fiber, and the uneven spacing at each location and The height was measured (total of 50 locations), and the average value thereof was taken as the average interval (μm) and the average height (μm).

(6)ポリプロピレン繊維のDSC測定:
ポリプロピレン繊維を温度20℃および相対湿度65%の雰囲気下に5日間放置して調湿した後、長さ1mmに切断し、その5mgを量り採ってアルミパン(容量100μL)(METTLER TOLEDO社製「No.51119872」)に入れ、アルミパンカバー(METTLER TOLEDO社製「No.51119871」)を用いてシールし、走査示差熱量測定器(TA Instuments社製「DSC2010」)を使用して、窒素雰囲気中で、昇温速度10℃/分で測定した1st runのDSC曲線から、吸熱ピークの半価幅(℃)および融解エンタルピー変化量(△H)(J/g)を、図2および図3(特に図3)を参照して前述した方法で求めた。
(6) DSC measurement of polypropylene fiber:
Polypropylene fibers were allowed to stand for 5 days in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and then the humidity was adjusted. Then, the polypropylene fibers were cut to a length of 1 mm, and 5 mg was weighed to obtain an aluminum pan (capacity 100 μL) No. 51119872), sealed using an aluminum pan cover (Meteller Toledo "No. 51119871"), and in a nitrogen atmosphere using a scanning differential calorimeter (TA Instruments "DSC2010"). From the 1st run DSC curve measured at a heating rate of 10 ° C./min, the half-value width (° C.) of the endothermic peak and the amount of change in melting enthalpy (ΔH) (J / g) are shown in FIG. 2 and FIG. In particular, it was determined by the method described above with reference to FIG.

(7)ポリプロピレン繊維およびシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)の保水率:
ポリプロピレン繊維またはシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)の1gを採取して、105℃で5時間乾燥させて、その質量(M1)を測定した。前記の乾燥試料をイオン交換水30ml中に浸漬して、20℃で10分間静置した後、取り出して露出状態(他の材料で包まずに)のままで卓上遠心機(KOKUSAN社製「H−27F」)に入れて、温度20℃の温度で、3000rpmの回転速度で5分間遠心脱水し、そのときの質量(M2)を測定して、下記の数式(1)から保水率(質量%)を求めた。

保水率(質量%)={(M2−M1)/M1}×100 (1)
(7) Water retention rate of polypropylene fiber and sheet-like fiber structure (nonwoven fabric made of polypropylene fiber):
1 g of polypropylene fiber or sheet-like fiber structure (nonwoven fabric made of polypropylene fiber) was sampled and dried at 105 ° C. for 5 hours, and its mass (M1) was measured. The dried sample was immersed in 30 ml of ion-exchanged water, allowed to stand at 20 ° C. for 10 minutes, then taken out and left in an exposed state (without wrapping with other materials), a tabletop centrifuge (“H” manufactured by KOKUSAN -27F "), centrifuged at a rotational speed of 3000 rpm for 5 minutes at a temperature of 20 ° C, measured the mass (M2) at that time, and determined the water retention rate (mass%) from the following formula (1). )

Water retention (mass%) = {(M2-M1) / M1} × 100 (1)

(8)シリンダー乾燥処理の工程性:
シリンダー乾燥処理の工程性を以下の評価基準に従って評価した。
[シリンダー乾燥処理の工程性の評価基準]
良好:シリンダーへのポリプロピレン繊維シートの付着がなく、良好に通過し、乾燥処理後の風合が良好で、保水率の減少がみられない。
不良:シリンダーへのポリプロピレン繊維シートの貼付があり、通過性に劣り、乾燥処理後に保水率の低下などが起きる。
(8) Processability of cylinder drying process:
The processability of the cylinder drying process was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria for processability of cylinder drying]
-Good : There is no adhesion of the polypropylene fiber sheet to the cylinder, it passes well, the texture after the drying treatment is good, and the water retention rate is not reduced.
-Poor : The polypropylene fiber sheet is stuck on the cylinder, and the permeability is poor, and the water retention rate decreases after the drying process.

《製造例1》[ポリプロピレン繊維(a−1)の製造]
(1) ポリプロピレン[プライムポリマー社製「Y2000GV」、IPF=97%、MFR=18g/10分(230℃、荷重2.16kg)]を溶融紡糸装置の押出機に投入して240℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度245℃の紡糸口金[孔数24個(円形孔)、孔径0.2mm]から22.3g/分の量で吐出し、800m/分の引き取り速度でポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って、室温で保存した(ポリプロピレン未延伸糸の総繊度=288dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度128℃の熱風炉に導入して、2段で4.6倍に前延伸してポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取り、室温で保存した(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=63dtex/24フィラメント、吸熱開始温度=153.5℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度172℃の熱風炉に導入して、変形速度1.7倍/分および延伸張力1.18cN/dtexの条件下に、3段で1.3倍に後延伸して、総延伸倍率が6.0倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=48dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(a−1)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−1)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
また、上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−1)]を、走査型電子顕微鏡(HITACHI製「S−510」)を使用して写真撮影(倍率1000倍)したところ、図4に示すとおりであった。
<< Production Example 1 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-1)]
(1) Polypropylene [“Y2000GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 97%, MFR = 18 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] is put into an extruder of a melt spinning apparatus and melt kneaded at 240 ° C. Then, from a spinneret attached to the spinning head at a temperature of 245 ° C. [24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm], 22.3 g / min is discharged and polypropylene is unstretched at a take-up speed of 800 m / min. A yarn was produced, wound on a bobbin, and stored at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 288 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages to obtain a polypropylene pre-drawn yarn. It was manufactured, wound on a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 63 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 153.5 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / minute and the draw tension was 1.18 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretch yarn (total fineness = 48 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-1)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-drawing in 1.3 stages in three stages. .
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-1)] obtained in the above (3), DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber Measurement of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention rate were carried out by the methods described above, and the results were as shown in Table 1 below.
Moreover, when the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-1)] obtained in the above (3) was photographed using a scanning electron microscope (“S-510” manufactured by HITACHI) (magnification 1000 times). As shown in FIG.

《製造例2》[ポリプロピレン繊維(a−2)の製造]
(1) 製造例1の(1)において、未延伸糸の引き取り速度を3000m/分に変えた以外は製造例1の(1)と同じ操作を行って、ポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した(ポリプロピレン未延伸糸の総繊度=214dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度128℃の熱風炉に導入して、2段で3.1倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=69dtex/24フィラメント、吸熱開始温度=155.3℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度172℃の熱風炉に導入して、変形速度1.8倍/分および延伸張力1.34cN/dtexの条件下に、3段で1.5倍に後延伸して、総延伸倍率が4.7倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=46dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(a−2)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−2)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 2 >> [Production of polypropylene fiber (a-2)]
(1) A polypropylene undrawn yarn was produced in the same manner as in (1) of Production Example 1 except that the undrawn yarn take-up speed was changed to 3000 m / min in Production Example 1 (1), and a bobbin was produced. And wound at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 214 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in (1) above is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., pre-drawn 3.1 times in two steps, and a polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 69 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 155.3 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 1.8 times / min and the draw tension was 1.34 cN / dtex. Under the conditions, a polypropylene drawn yarn (total fineness = 46 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-2)] having a total draw ratio of 4.7 times was produced by post-drawing in three stages to 1.5 times. .
(4) For the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-2)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例3》[ポリプロピレン繊維(a−3)の製造]
(1) 製造例1の(1)で使用したのと同じポリプロピレンを溶融紡糸装置の押出機に投入して240℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度245℃の紡糸口金[孔数48個(十字形孔)、孔径0.2mm]から20.2g/分の量で吐出し、800m/分の引き取り速度でポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した(ポリプロピレン未延伸糸の総繊度=436dtex/48フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度138℃の熱風炉に導入して、2段で3.9倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温で保存した(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=112dtex/48フィラメント、吸熱開始温度=155.2℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度172℃の熱風炉に導入して、変形速度2.1倍/分および延伸張力1.12cN/dtexの条件下に、1段で1.3倍に後延伸して、総延伸倍率が5.1倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=86dtex/48フィラメント)[ポリプロピレン繊維(a−3)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−3)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 3 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-3)]
(1) The same polypropylene used in (1) of Production Example 1 was put into an extruder of a melt spinning apparatus, melted and kneaded at 240 ° C., and a spinneret with a temperature of 245 ° C. attached to the spinning head [number of holes 48 Each piece (cross-shaped hole) was discharged at a rate of 20.2 g / min from a hole diameter of 0.2 mm], and undrawn polypropylene yarn was produced at a take-up speed of 800 m / min, wound on a bobbin and stored at room temperature (polypropylene). Total fineness of undrawn yarn = 436 dtex / 48 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in (1) above is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 138 ° C., pre-drawn 3.9 times in two stages, and a polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene pre-drawn yarn = 112 dtex / 48 filament, endothermic temperature = 155.2 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate was 2.1 times / minute and the draw tension was 1.12 cN / dtex. Under the conditions, a polypropylene drawn yarn (total fineness = 86 dtex / 48 filament) [polypropylene fiber (a-3)] having a total draw ratio of 5.1 times was produced by post-drawing 1.3 times in one stage. .
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-3)] obtained in the above (3), DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例4》[ポリプロピレン繊維(a−4)の製造]
(1) ポリプロピレン[プライムポリマー社製「ZS1337A」、IPF=96%、MFR=20g/10分(230℃、荷重2.16kg)]を用いて、製造例1の(1)と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った(ポリプロピレン未延伸糸の総繊度=288dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度135℃の熱風炉に導入して、2段で4.8倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造しボビンに巻き取って室温に保存した(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=60dtex/24フィラメント、吸熱開始温度=152.0℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度172℃の熱風炉に導入して、変形速度1.6倍/分および延伸張力1.33cN/dtexの条件下に、3段で1.8倍に後延伸して、総延伸倍率が8.6倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=50dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(a−4)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−4)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 4 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-4)]
(1) The same melt spinning conditions as (1) of Production Example 1 using polypropylene [“ZS1337A” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 96%, MFR = 20 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] Was used to produce a polypropylene undrawn yarn and wound around a bobbin (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 288 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 135 ° C., pre-drawn 4.8 times in two stages, and a polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 60 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 152.0 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above is unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 172 ° C., and the deformation rate is 1.6 times / minute and the drawing tension is 1.33 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretch yarn (total fineness = 50 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-4)] having a total draw ratio of 8.6 times was produced by post-drawing in three stages to 1.8 times. .
(4) DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber for the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-4)] obtained in (3) above Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例5》[ポリプロピレン繊維(a−5)の製造]
(1) ポリプロピレン[IPF=98%、MFR=16g/10分(230℃、荷重2.16kg)]を用いて、製造例1の(1)と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った(未延伸糸の総繊度=293dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度128℃の熱風炉に導入して、2段で4.6倍に前延伸してポリプロピレン前延伸糸を製造しボビンに巻き取って室温に保存した(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=64dtex/24フィラメント、吸熱開始温度=156.4℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度178℃の熱風炉に導入して、変形速度2.8倍/分および延伸張力1.54cN/dtexの条件下に、4段で2.2倍に後延伸して、総延伸倍率が10.1倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=29dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(a−5)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−5)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、摩擦防融性、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 5 >> [Production of polypropylene fiber (a-5)]
(1) Using polypropylene [IPF = 98%, MFR = 16 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)], adopting the same melt spinning conditions as in (1) of Production Example 1 and unstretched polypropylene A yarn was produced and wound on a bobbin (total fineness of undrawn yarn = 293 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages to obtain a polypropylene pre-drawn yarn. It was manufactured and wound on a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 64 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 156.4 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 178 ° C., and the deformation rate was 2.8 times / min and the drawing tension was 1.54 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretch yarn (total fineness = 29 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-5)] having a total draw ratio of 10.1 times was produced by post-drawing to 2.2 times in four stages. .
(4) DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber for the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-5)] obtained in the above (3) The measurement of strength, friction-fusibility, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention rate were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例6》[ポリプロピレン繊維(a−6)の製造]
(1) ポリプロピレン[IPF=98%、MFR=16g/10分(230℃、荷重2.16kg)]およびポリプロピレン[プライムポリマー社製「Y3002G」、IPF=93%、MFR=30g/10分(230℃、荷重2.16kg)]を1:1の質量比で混合した混合物(混合物のIPF=95.5%)を用いて、製造例1の(1)と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った(ポリプロピレン未延伸糸の総繊度=288dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度128℃の熱風炉に導入して、2段で4.6倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温に保存した(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=63dtex/24フィラメント、吸熱開始温度=152.5℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度171℃の熱風炉に導入して、変形速度1.7倍/分および延伸張力1.18cN/dtexの条件下に、3段で1.3倍に後延伸して、総延伸倍率が6.0倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=48dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(a−6)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−6)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 6 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-6)]
(1) Polypropylene [IPF = 98%, MFR = 16 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] and polypropylene [“Y3002G” manufactured by Prime Polymer, IPF = 93%, MFR = 30 g / 10 min (230 C., load 2.16 kg)] in a mass ratio of 1: 1 (IPF of the mixture = 95.5%), using the same melt spinning conditions as in Production Example 1 (1), A polypropylene undrawn yarn was produced and wound on a bobbin (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 288 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages, and the polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 63 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 152.5 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 171 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / min and the draw tension was 1.18 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretched yarn (total fineness = 48 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-6)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-drawing in 1.3 stages in three stages. .
(4) About the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-6)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurement of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention rate were carried out by the methods described above, and the results were as shown in Table 1 below.

《製造例7》[ポリプロピレン繊維(a−7)の製造]
(1) 溶融紡糸装置の紡糸ヘッドに芯鞘型複合繊維製造用の紡糸口金[孔数24個(円形孔)、孔径0.2mm]を取り付け、ポリプロピレン(プライムポリマー社製「Y3002G」、IPF=93%)を芯成分およびポリプロピレン[IPF=98%、MFR=16g/10分(230℃、荷重2.16kg)]を鞘成分として用いて、芯成分:鞘成分=1:2の質量比で、240℃で溶融混練し、紡糸口金(口金温度245℃)から22.3g/分の量で吐出し、800m/分の引き取り速度でボビンに巻き取って芯鞘型のポリプロピレン未延伸糸を製造して、室温で保存した(ポリプロピレン未延伸糸の総繊度=287dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度128℃の熱風炉に導入して、2段で4.6倍に前延伸してポリプロピレン前延伸糸を製造しボビンに巻き取って室温に保存した(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=62dtex/24フィラメント、吸熱開始温度=152.2℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度171℃の熱風炉に導入して、変形速度1.8倍/分および延伸張力1.18cN/dtexの条件下に、3段で1.3倍に後延伸して、総延伸倍率が6.0倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=48dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(a−7)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−7)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 7 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-7)]
(1) A spinneret [24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm] for producing core-sheath composite fibers is attached to a spinning head of a melt spinning apparatus, and polypropylene ("Y3002G" manufactured by Prime Polymer Co., IPF = 93%) using a core component and polypropylene [IPF = 98%, MFR = 16 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] as a sheath component, and a mass ratio of core component: sheath component = 1: 2. , Melt-kneaded at 240 ° C., discharged from the spinneret (die temperature: 245 ° C.) at an amount of 22.3 g / min, and wound on a bobbin at a take-up speed of 800 m / min to produce a core-sheath type polypropylene undrawn yarn And stored at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 287 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages to obtain a polypropylene pre-drawn yarn. It was manufactured and wound on a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 62 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 152.2 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 171 ° C., and the deformation rate was 1.8 times / minute and the draw tension was 1.18 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretched yarn (total fineness = 48 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (a-7)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-drawing in 1.3 stages in three stages. .
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (a-7)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例8》[ポリプロピレン繊維(a−8)の製造]
(1) 製造例1の(1)で使用したのと同じポリプロピレンを用いて製造例1の(1)と同じ条件を採用してポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度128℃の熱風炉に導入して、1段で4.6倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温に保存した(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=63dtex/24フィラメント)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度172℃の熱プレートに接触させて、変形速度13.8倍/分および延伸張力1.43cN/dtexの条件下に、1段で1.6倍に後延伸して(熱プレートへの接触時間=15秒)、総延伸倍率が7.4倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=39dtex/24フィラ
メント)[ポリプロピレン繊維(a−8)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(a−8)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 8 >> [Production of Polypropylene Fiber (a-8)]
(1) Using the same polypropylene as used in (1) of Production Example 1 and employing the same conditions as in (1) of Production Example 1, a polypropylene unstretched yarn was produced and wound on a bobbin.
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., pre-drawn 4.6 times in one stage, and a polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene pre-drawn yarn = 63 dtex / 24 filament).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above is unwound from a bobbin and brought into contact with a hot plate at a temperature of 172 ° C., with a deformation rate of 13.8 times / min and a draw tension of 1.43 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretch yarn (total fineness = 39 dtex / 24 filament) having a total draw ratio of 7.4 times after post-stretching 1.6 times in one stage (contact time to the heat plate = 15 seconds) [ Polypropylene fiber (a-8)] was produced.
(4) About the drawn polypropylene yarn [polypropylene fiber (a-8)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例9》[ポリプロピレン繊維(b−1)の製造]
(1) ポリプロピレン(プライムポリマー社製「Y3002G」、IPF=93%)を用いて、製造例1の(1)と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取って、室温で保存した(ポリプロピレン未延伸糸の総繊度=288dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度128℃の熱風炉に導入して、2段で4.6倍に前延伸して、ポリプロピレン前延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って室温に保存し(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=68dtex/24フィラメント、吸熱開始温度=151.8℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度171℃の熱風炉に導入して、変形速度1.7倍/分および延伸張力0.96cN/dtexの条件下に、3段で1.3倍に後延伸して、総延伸倍率が6.0倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=48dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(b−1)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(b−1)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度および保水率を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。なお、この製造例9で得られたポリプロピレン繊維は、表面に凹凸を有していなかった。
<< Production Example 9 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-1)]
(1) Using polypropylene (“Y3002G” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 93%), the same melt spinning conditions as in (1) of Production Example 1 were adopted to produce a polypropylene undrawn yarn and wound on a bobbin And stored at room temperature (total fineness of polypropylene undrawn yarn = 288 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 128 ° C., and pre-drawn 4.6 times in two stages, and the polypropylene pre-drawn yarn Was wound around a bobbin and stored at room temperature (total fineness of polypropylene predrawn yarn = 68 dtex / 24 filament, endothermic onset temperature = 151.8 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above was unwound from a bobbin and introduced into a hot air oven at a temperature of 171 ° C., and the deformation rate was 1.7 times / min and the draw tension was 0.96 cN / dtex. Under the conditions, polypropylene stretched yarn (total fineness = 48 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-1)] having a total draw ratio of 6.0 times was produced by post-drawing by 1.3 times in three stages. .
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-1)] obtained in (3) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber When the strength and the water retention rate were measured by the methods described above, the results were as shown in Table 1 below. The polypropylene fiber obtained in Production Example 9 did not have irregularities on the surface.

《製造例10》[ポリプロピレン繊維(b−2)の製造]
(1) 製造例1の(1)および(2)と同じ操作を行ってポリプロピレン前延伸糸[ポリプロピレン繊維(b−2)]を製造した。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン前延伸糸[ポリプロピレン繊維(b−2)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度および保水率を上記した方法で測定したところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。なお、この製造例10で得られたポリプロピレン繊維は、表面に凹凸を有していなかった。
<< Production Example 10 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-2)]
(1) The same operation as (1) and (2) of Production Example 1 was performed to produce a polypropylene pre-drawn yarn [polypropylene fiber (b-2)].
(2) About the polypropylene predrawn yarn [polypropylene fiber (b-2)] obtained in (1) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, change in melting enthalpy (ΔH)], and When the fiber strength and the water retention rate were measured by the methods described above, the results were as shown in Table 1 below. In addition, the polypropylene fiber obtained by this manufacture example 10 did not have an unevenness | corrugation on the surface.

《製造例11》[ポリプロピレン繊維(b−3)の製造]
(1) 製造例1の(1)で使用したのと同じポリプロピレン(プライムポリマー社製「Y2000GV」、IPF=97%)を用いて、製造例1の(1)と同じ溶融紡糸条件を採用して、ポリプロピレン未延伸糸を製造してボビンに巻き取った。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度143℃の熱風炉に導入して、1段で6.9倍に延伸して、ポリプロピレン延伸糸(総繊度=42dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(b−3)]を製造した。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(b−3)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 11 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-3)]
(1) Using the same polypropylene (“Y2000GV” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 97%) as used in (1) of Production Example 1, the same melt spinning conditions as in (1) of Production Example 1 were adopted. A polypropylene undrawn yarn was produced and wound on a bobbin.
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in (1) above is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 143 ° C., drawn 6.9 times in one stage, and drawn polypropylene yarn (total Fineness = 42 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-3)] was produced.
(3) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-3)] obtained in (2) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例12》[ポリプロピレン繊維(b−4)の製造]
(1) ポリプロピレン[プライムポリマー社製「ZS1337A」、IPF=96%、MFR=20g/10分(230℃、荷重2.16kg)]を溶融紡糸装置の押出機に投入して300℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度320℃の紡糸口金[孔数24個(円形孔)、孔径0.2mm]から22.3g/分の量で吐出し、600m/分の引き取り速度でポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って、室温で保存した(ポリプロピレン未延伸糸の「総繊度=304dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度90℃の加熱ロールにより1段で1.5倍に前延伸した後、ボビンに巻き取って室温に保存し(ポリプロピレン前延伸糸の総繊度=203dtex/24フィラメント、吸熱開始温度=150.8℃)。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン前延伸糸をボビンから巻き出して、温度138℃の熱風炉に導入して、1段で4.9倍に後延伸して、総延伸倍率が7.4倍のポリプロピレン延伸糸(総繊度=40.8dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(b−4)]を製造した。
(4) 上記(3)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(b−4)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 12 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-4)]
(1) Polypropylene [“ZS1337A” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 96%, MFR = 20 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] is charged into an extruder of a melt spinning apparatus and melt kneaded at 300 ° C. Then, from the spinneret attached to the spinning head at a temperature of 320 ° C. [24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm], 22.3 g / min is discharged and polypropylene is unstretched at a take-up speed of 600 m / min. A yarn was produced, wound on a bobbin, and stored at room temperature (“total fineness of polypropylene undrawn yarn = 304 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene unstretched yarn obtained in (1) above is unwound from the bobbin, pre-stretched 1.5 times in a single step with a heating roll at a temperature of 90 ° C., wound on the bobbin and stored at room temperature. (Total fineness of polypropylene pre-drawn yarn = 203 dtex / 24 filament, endothermic start temperature = 150.8 ° C.).
(3) The polypropylene pre-drawn yarn obtained in (2) above is unwound from a bobbin, introduced into a hot air oven at a temperature of 138 ° C., and post-drawn in a single step to 4.9 times, and the total draw ratio is A 7.4 times drawn polypropylene yarn (total fineness = 40.8 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-4)] was produced.
(4) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-4)] obtained in the above (3), DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half-value width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)], and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《製造例13》[ポリプロピレン繊維(b−5)の製造]
(1) 製造例1の(1)で使用したのと同じポリプロピレン[プライムポリマー社製「Y2000Gv」、IPF=97%、MFR=18g/10分(230℃、荷重2.16kg)]を溶融紡糸装置の押出機に投入して255℃で溶融混練し、紡糸ヘッドに取り付けた温度260℃の紡糸口金[孔数24個(円形孔)、孔径0.2mm]から35.4g/分の量で吐出し、600m/分の引き取り速度でポリプロピレン未延伸糸を製造し、ボビンに巻き取って、室温で保存した(ポリプロピレン未延伸糸の「総繊度=635dtex/24フィラメント)。
(2) 上記(1)で得られたポリプロピレン未延伸糸をボビンから巻き出して、温度145℃のスチーム槽により1段で11.5倍に延伸して、ポリプロピレン延伸糸(総繊度=55.2dtex/24フィラメント)[ポリプロピレン繊維(b−5)]を製造した。
(3) 上記(2)で得られたポリプロピレン延伸糸[ポリプロピレン繊維(b−5)]について、DSC測定[吸熱ピーク形状、半価幅、融解エンタルピー変化量(△H)の測定]、並びに繊維強度、表面の凹凸寸法(凹凸の平均間隔および平均高さ)および保水率の測定を上記した方法で行ったところ、下記の表1に示すとおりの結果であった。
<< Production Example 13 >> [Production of Polypropylene Fiber (b-5)]
(1) Melt spinning of the same polypropylene used in (1) of Production Example 1 [“Y2000Gv” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., IPF = 97%, MFR = 18 g / 10 min (230 ° C., load 2.16 kg)] The amount is 35.4 g / min from a spinneret (24 holes (circular holes), hole diameter 0.2 mm) having a temperature of 260 ° C. attached to the spinning head and charged into an extruder of the apparatus at 255 ° C. The polypropylene undrawn yarn was produced at a take-off speed of 600 m / min, wound on a bobbin and stored at room temperature (“total fineness of polypropylene undrawn yarn = 635 dtex / 24 filament).
(2) The polypropylene undrawn yarn obtained in the above (1) is unwound from a bobbin and drawn 11.5 times in a single stage by a steam tank at a temperature of 145 ° C. to obtain a polypropylene drawn yarn (total fineness = 55. 2 dtex / 24 filament) [polypropylene fiber (b-5)].
(3) About the polypropylene drawn yarn [polypropylene fiber (b-5)] obtained in (2) above, DSC measurement [measurement of endothermic peak shape, half width, amount of change in melting enthalpy (ΔH)] and fiber Measurements of strength, surface unevenness dimensions (average interval and average height of unevenness) and water retention were carried out by the methods described above. The results were as shown in Table 1 below.

《実施例1〜8》
(1) 製造例1〜18で得られたポリプロピレン繊維(a−1)〜(a−8)のそれぞれを繊維長51mmに切断して短繊維にし、カーディング、水流交絡処理、カレンダー処理(温度140℃)およびシリンダー乾燥処理(温度170℃、移送速度50cm/秒)を順次行って、シート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)を製造した。
(2) 上記(1)で得られたシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)の保水率およびシリンダー乾燥処理の工程性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表2に示すとおりであった。
<< Examples 1-8 >>
(1) Each of the polypropylene fibers (a-1) to (a-8) obtained in Production Examples 1 to 18 is cut into a fiber length of 51 mm to make a short fiber, carding, hydroentanglement treatment, calendar treatment (temperature) 140 ° C.) and cylinder drying treatment (temperature 170 ° C., transfer rate 50 cm / second) were sequentially performed to produce a sheet-like fiber structure (nonwoven fabric made of polypropylene fiber).
(2) When the water retention of the sheet-like fiber structure (polypropylene fiber nonwoven fabric) obtained in (1) above and the processability of the cylinder drying treatment were measured or evaluated by the methods described above, as shown in Table 2 below. Met.

《比較例1〜5》
(1) 製造例9〜13で得られたポリプロピレン繊維(b−1)〜(b−5)のそれぞれを繊維長51mmに切断して短繊維にし、実施例1〜8と同じ条件下で、カーディング、水流交絡処理、カレンダー処理(温度140℃)およびシリンダー乾燥処理(温度170℃、移送速度50cm/秒)を順次行って、シート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)を製造した。
(2) 上記(1)で得られたシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)の保水率およびシリンダー乾燥処理の工程性を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表2に示すとおりであった。
<< Comparative Examples 1-5 >>
(1) Each of the polypropylene fibers (b-1) to (b-5) obtained in Production Examples 9 to 13 was cut into a fiber length of 51 mm to form short fibers, and under the same conditions as in Examples 1 to 8, Carding, hydroentanglement treatment, calendar treatment (temperature 140 ° C.) and cylinder drying treatment (temperature 170 ° C., transfer rate 50 cm / second) were sequentially performed to produce a sheet-like fiber structure (nonwoven fabric made of polypropylene fiber).
(2) When the water retention of the sheet-like fiber structure (polypropylene fiber nonwoven fabric) obtained in (1) above and the processability of the cylinder drying treatment were measured or evaluated by the methods described above, as shown in Table 2 below. Met.

上記の表2にみるように、実施例1〜8では、IPFが94%以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が7cN/dtex以上で、単繊維繊度と繊維表面の凹凸特性が本発明で規定する要件を満たすか、DSC特性が本発明で規定する要件を満たすか、或いは単繊維繊度と繊維表面の凹凸特性とDSC特性とが本発明で規定する要件を満たしているポリプロピレン繊維(a−1)〜(a−8)のいずれかを用いてシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)を製造したことにより、実施例1〜8で得られたシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)は、保水率が10.2〜25.0質量%と高くて、保水性に優れており、更に耐熱性に優れていてシリンダー乾燥処理の工程性が良好である。
それに対して、比較例1〜5では、繊維表面における凹凸特性およびDSC特性の両方が本発明の規定から外れているポリプロピレン繊維(b−1)〜(b−5)のいずれかを用いてシート状繊維構造体を製造したことにより、比較例1〜5で得られたシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)は、保水率が3.5〜8.0質量%であって、実施例1〜8で得られたシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)に比べて保水率が大幅に低く、保水性に劣っており、更にシリンダー乾燥処理の工程性が不良で、耐熱性の点でも実施例1〜8で得られたシート状繊維構造体(ポリプロピレン繊維製不織布)に比べて大きく劣っている。
As seen in Table 2 above, in Examples 1 to 8, the fiber strength is 7 cN / dtex or more, which is made of polypropylene having an IPF of 94% or more, and the single fiber fineness and the unevenness characteristics of the fiber surface are defined by the present invention. Polypropylene fiber satisfying the requirements, DSC characteristics satisfy the requirements defined in the present invention, or single fiber fineness, fiber surface unevenness characteristics and DSC characteristics satisfy the requirements defined in the present invention (a-1) The sheet-like fiber structure (polypropylene fiber nonwoven fabric) obtained in Examples 1 to 8 was produced by producing a sheet-like fiber structure (polypropylene fiber nonwoven fabric) using any one of (a-8). The water retention rate is as high as 10.2 to 25.0 mass%, the water retention is excellent, the heat resistance is further excellent, and the processability of the cylinder drying process is good.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, a sheet using any of polypropylene fibers (b-1) to (b-5) in which both the unevenness characteristics and the DSC characteristics on the fiber surface are out of the definition of the present invention. The sheet-like fiber structure (nonwoven fabric made of polypropylene fiber) obtained in Comparative Examples 1 to 5 has a water retention rate of 3.5 to 8.0% by mass by producing the fiber-like fiber structure. Compared to the sheet-like fiber structure (polypropylene fiber nonwoven fabric) obtained in 1 to 8, the water retention rate is significantly lower, the water retention is inferior, the processability of the cylinder drying process is poor, and the heat resistance However, it is greatly inferior to the sheet-like fiber structure (polypropylene fiber nonwoven fabric) obtained in Examples 1-8.

本発明のシート状繊維構造体は、表面に特定の凹凸を有し、結晶性が高く、均一な結晶構造を有し、耐熱性に極めて優れ、更に高い繊維強度を有するポリプロピレン繊維を用いて形成されているため、保水性、耐熱性、強度に優れており、例えば、フィルター、セパレータ、補強材、衣類、ワイパー、化粧落しなどの種々の用途に有効に使用することができる。   The sheet-like fiber structure of the present invention is formed using polypropylene fibers having specific irregularities on the surface, high crystallinity, a uniform crystal structure, extremely excellent heat resistance, and higher fiber strength. Therefore, it is excellent in water retention, heat resistance, and strength, and can be effectively used for various applications such as filters, separators, reinforcing materials, clothing, wipers, and makeup removers.

本発明のシート状繊維構造体を形成するポリプロピレン繊維の凹凸形状を模式的に示すと共に、凹凸の平均間隔および平均高さの求め方について説明した図である。It is the figure which showed how to obtain | require the average space | interval and average height of an unevenness | corrugation while showing typically the uneven | corrugated shape of the polypropylene fiber which forms the sheet-like fiber structure of this invention. ポリプロピレン繊維におけるDSC測定による吸熱ピーク形状を模式的に示した図である。It is the figure which showed typically the endothermic peak shape by DSC measurement in a polypropylene fiber. ポリプロピレン繊維のDSC測定による吸熱ピークにおける半価幅の求め方を示した図である。It is the figure which showed how to obtain | require the half value width in the endothermic peak by DSC measurement of a polypropylene fiber. 製造例1で得られたポリプロピレン繊維の走査型電子顕微鏡で撮影した写真である。2 is a photograph taken with a scanning electron microscope of the polypropylene fiber obtained in Production Example 1. FIG.

Claims (4)

アイソタクチックペンタッド分率(IPF)が94%以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が7cN/dtex以上であり、且つ単繊維繊度が0.1〜3dtexで、表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有するポリプロピレン繊維を50質量%以上の割合で含むことを特徴とするシート状繊維構造体。   It is made of polypropylene with an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, the fiber strength is 7 cN / dtex or more, the single fiber fineness is 0.1 to 3 dtex, the surface has a large diameter bulge and a small diameter Non-protruding portions of the fibers are alternately present along the fiber axis, and polypropylene fibers having irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm are included at a ratio of 50% by mass or more. A sheet-like fiber structure characterized by the above. アイソタクチックペンタッド分率(IPF)が94%以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が7cN/dtex以上であり、且つ走査示差熱量測定(DSC)による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であるポリプロピレン繊維を50質量%以上の割合で含むことを特徴とするシート状繊維構造体。   A half-value width consisting of polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, a fiber strength of 7 cN / dtex or more, and an endothermic peak shape by scanning differential calorimetry (DSC) of 10 ° C. or less. A sheet-like fiber structure comprising a polypropylene fiber having a single shape and a polypropylene fiber having a melting enthalpy change (ΔH) of 125 J / g or more at a ratio of 50% by mass or more. アイソタクチックペンタッド分率(IPF)が94%以上のポリプロピレンよりなる、繊維強度が7cN/dtex以上であり、単繊維繊度が0.1〜3dtexで、走査示差熱量測定(DSC)による吸熱ピーク形状が10℃以下の半価幅を有するシングル形状で、融解エンタルピー変化量(△H)が125J/g以上であり、表面に大径の隆起部と小径の非隆起部が繊維軸に沿って交互に存在してなる平均間隔が6.5〜20μmで平均高さが0.35〜1μmの凹凸を有するポリプロピレン繊維を50質量%以上の割合で含むことを特徴とするシート状繊維構造体。   An endothermic peak measured by scanning differential calorimetry (DSC) with polypropylene having an isotactic pentad fraction (IPF) of 94% or more, a fiber strength of 7 cN / dtex or more, and a single fiber fineness of 0.1 to 3 dtex. The shape is a single shape having a half width of 10 ° C. or less, the amount of change in melting enthalpy (ΔH) is 125 J / g or more, and a large-diameter raised portion and a small-diameter non-raised portion are along the fiber axis on the surface. A sheet-like fiber structure comprising polypropylene fibers having irregularities with an average interval of 6.5 to 20 μm and an average height of 0.35 to 1 μm alternately present at a ratio of 50% by mass or more. 保水率が10質量%以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載のシート状繊維構造体。   The sheet-like fiber structure according to any one of claims 1 to 3, which has a water retention rate of 10% by mass or more.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014196577A (en) * 2013-03-29 2014-10-16 帝人株式会社 Polypropylene fiber and method of producing the same
JP2018150656A (en) * 2017-03-14 2018-09-27 花王株式会社 Non-woven fabric
KR102654557B1 (en) * 2023-12-06 2024-04-05 박규용 Method for manufacturing functional fabric for golf wear and functional fabric manufactured thereby

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1181036A (en) * 1997-06-27 1999-03-26 Chisso Corp High strength polypropylene fiber and its production
JP2003129364A (en) * 2001-10-18 2003-05-08 Ube Nitto Kasei Co Ltd Polypropylene thermocompression bonded nonwoven fabric
JP2003166139A (en) * 2001-11-30 2003-06-13 Ube Nitto Kasei Co Ltd Polypropylene sewing thread
JP2003268622A (en) * 2002-01-10 2003-09-25 Ube Nitto Kasei Co Ltd Drawn polyolefin fiber and method for producing the same
JP2005290580A (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Ube Nitto Kasei Co Ltd Woven fabric and woven fabric processed product
JP2006152482A (en) * 2004-11-29 2006-06-15 Ube Nitto Kasei Co Ltd Method for producing polyolefin-based fiber and the polyolefin-based fiber obtained by the method

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1181036A (en) * 1997-06-27 1999-03-26 Chisso Corp High strength polypropylene fiber and its production
JP2003129364A (en) * 2001-10-18 2003-05-08 Ube Nitto Kasei Co Ltd Polypropylene thermocompression bonded nonwoven fabric
JP2003166139A (en) * 2001-11-30 2003-06-13 Ube Nitto Kasei Co Ltd Polypropylene sewing thread
JP2003268622A (en) * 2002-01-10 2003-09-25 Ube Nitto Kasei Co Ltd Drawn polyolefin fiber and method for producing the same
JP2005290580A (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Ube Nitto Kasei Co Ltd Woven fabric and woven fabric processed product
JP2006152482A (en) * 2004-11-29 2006-06-15 Ube Nitto Kasei Co Ltd Method for producing polyolefin-based fiber and the polyolefin-based fiber obtained by the method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014196577A (en) * 2013-03-29 2014-10-16 帝人株式会社 Polypropylene fiber and method of producing the same
JP2018150656A (en) * 2017-03-14 2018-09-27 花王株式会社 Non-woven fabric
KR102654557B1 (en) * 2023-12-06 2024-04-05 박규용 Method for manufacturing functional fabric for golf wear and functional fabric manufactured thereby

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