JP2009120726A - Transparent adhesive for refractive index regulating optical member, transparent adhesive layer for optics, manufacturing method of transparent adhesive for refractive index regulating optical member and manufacturing method of transparent adhesive layer for optics - Google Patents

Transparent adhesive for refractive index regulating optical member, transparent adhesive layer for optics, manufacturing method of transparent adhesive for refractive index regulating optical member and manufacturing method of transparent adhesive layer for optics Download PDF

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亮輔 中村
裕子 勝部
剛 川瀬
恭行 栗野
佳澄 石川
直樹 高宮
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Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
住友大阪セメント株式会社
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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent adhesive for a refractive index regulating optical member and a transparent adhesive layer for optics which both facilitate the adjustment of a refractive index, little produce the total reflection of light in the interface with a transparent base material for optics and halation, can satisfy adhesive characteristics (adhesive strength, holding strength and the like) and durability such as light resistance and resistance to heat and humidity and are free of the fear that the light transmission is adversely affected, and to provide a manufacturing method of the transparent adhesive for the refractive index regulating optical member and a manufacturing method of the transparent adhesive layer for optics.
SOLUTION: The transparent adhesive for the refractive index regulating optical member has metal oxide particles having a refractive index of ≥2.0 and a dispersion mean particle size of ≥1 nm and ≤20 nm dispersed in the transparent adhesive for the optical member.
COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法に関し、更に詳しくは、液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置、プラズマディスプレイパネル(PDP)等の画像表示装置や光ディスクに用いられる偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、保護フィルム等の粘着剤層を作製する際に用いて好適な屈折率調整光学部材用透明粘着剤、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤により得られる光学用透明粘着層、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法、この光学用透明粘着層の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method of manufacturing a refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent and the optical transparent pressure-sensitive adhesive layer and a manufacturing method of the refractive index adjusting optical members transparent adhesive and an optical clear adhesive, and more particularly, a liquid crystal display device (LCD), an organic EL display device, a plasma display panel polarization plate for use in an image display device and an optical disk (PDP) or the like, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, light diffusion film, a protective film or the like of the pressure-sensitive adhesive transparent adhesive for a suitable refractive index adjusting optical member used upon manufacturing a layer, a transparent adhesive layer for optical obtained by the refractive index adjusting optical members transparent adhesive, the refractive index adjusting optical members transparent adhesive manufacturing method, a manufacturing method of the optical clear adhesive.

従来、液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置、プラズマディスプレイパネル(PDP)等の画像表示部と各種の光学部材、各種の光源、拡散板、保護フィルム等と光ディスク等を貼り合わせる際に用いられる粘着剤としては、透明性及び耐候性が良好なことからアクリル系共重合体をベースポリマーとするアクリル系粘着剤が使用されている。 Conventionally, using a liquid crystal display (LCD), an organic EL display device, an image display unit and various optical members such as a plasma display panel (PDP), a variety of light sources, the diffuser plate, when bonding the protective film or the like and the optical disk or the like as is adhesive, acrylic adhesive as a base polymer, an acrylic copolymer is used because it is good transparency and weather resistance.
このアクリル系粘着剤の屈折率は、一般に用いられているベースポリマーとしてのアクリル系共重合体の屈折率が1.47程度であるから、これとほぼ同程度であり、一方、このアクリル系粘着剤を塗布する側の光学部材の屈折率は、例えば、ガラス基板では1.52〜1.55程度、ポリカーボネート板では1.59程度であるから、アクリル系粘着剤と光学部材との屈折率には大きな差がある。 The refractive index of the acrylic pressure-sensitive adhesive, the refractive index of the acrylic copolymer as the base polymer generally used is about 1.47, which as is almost the same, whereas, the acrylic pressure refractive index of the side of the optical member for applying the agent, for example, about 1.52 to 1.55 in the glass substrate, because the polycarbonate plate is about 1.59, the refractive index of the acrylic pressure-sensitive adhesive and the optical member there is a big difference.
このため、光学部材用の粘着剤としてアクリル系粘着剤を用いる場合には、このアクリル系粘着剤と、ガラス基板やポリカーボネート板等の光学部材との界面にて屈折率差が生じ、この光学部材の表面に浅い角度で光が入射した場合、その光が全反射してしまい、光の有効利用が妨げられるという問題点があった。 Therefore, in the case of using an acrylic pressure-sensitive adhesive as an adhesive for optical members, and the acrylic pressure-sensitive adhesive, the refractive index difference is generated at the interface between the optical member such as a glass substrate or a polycarbonate plate, the optical member If light is incident at a shallow angle to the surface of, the light will be totally reflected, the effective utilization of light is disadvantageously hindered.

このような問題点を解決するために、従来品と比べて屈折率の高いアクリル系粘着剤を作製する試みが各種提案されている。 In order to solve such a problem, an attempt to produce a conventional high refractive index as compared with the acrylic pressure-sensitive adhesive have been proposed. この屈折率の高いアクリル系粘着剤は、概ね2種類に分けられ、その1種は、アクリル系粘着剤のベースポリマーとして、高屈折率モノマーを共重合して屈折率を高くしたアクリル系共重合体を用いたものであり(特許文献1〜3)、他の1種は、通常の屈折率の低いアクリル系共重合体に屈折率調整剤を添加することにより、アクリル系粘着剤自体の屈折率を上げたものである(特許文献4〜6)。 High acrylic adhesive of this refractive index can be divided into roughly two types, the one is, as a base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive, raised acrylic copolymerization refractive index by copolymerizing a high refractive index monomer are those with polymer (Patent documents 1 to 3), the other one, by adding the refractive index control agent in the low normal refractive index acrylic copolymer, the refractive itself acrylic adhesive in which it raised rates (Patent Document 4-6).
また、粘着剤にフィラーを含有させる技術としては、高温高湿下または温水浸漬あるいは煮沸等の条件下で長時間保持した場合における白化の抑制及び高透明の状態の維持を目的として、アクリル系粘着剤に、それと屈折率が近いシリカ粒子を含有させた透明粘着フィルム又はシートが提案されている(特許文献7)。 Further, as a technique to incorporate a filler to the adhesive, for the purpose of suppression and maintenance of high transparency of the state of whitening in the case where a long time held under such high temperature and high humidity or immersion in hot water or boiling, acrylic pressure agent therewith a transparent adhesive film or sheet refractive index was contained nearly silica particles has been proposed (Patent Document 7).

さらに、拡散性(ペーパーホワイト性)の向上を目的として、粘着剤とフィラーとを含有し、この粘着剤とフィラーとの屈折率差を0.05〜0.5とした拡散粘着シートや光学積層体等の光部材が提案されている(特許文献8、9)。 Further, for the purpose of improving spreading property (paper white property), contains a pressure-sensitive adhesive and a filler, diffusing adhesive sheet or an optical laminate and the refractive index difference between the adhesive and the filler was 0.05 to 0.5 light member body or the like has been proposed (Patent documents 8 and 9).
特開2003−535921号公報 JP 2003-535921 JP 特開2002−173656号公報 JP 2002-173656 JP 特開2006−188630号公報 JP 2006-188630 JP 特開2003−342546号公報 JP 2003-342546 JP 特開2006−342258号公報 JP 2006-342258 JP 特開2007−23225号公報 JP 2007-23225 JP 特開2002−348546号公報 JP 2002-348546 JP 特開平11−223712号公報 JP 11-223712 discloses 特開2003−90905号公報 JP 2003-90905 JP

ところで、従来の屈折率を高くしたアクリル系共重合体では、例えば、芳香族環を有するモノマーを共重合したアクリル系共重合体の場合、屈折率を調整するのは、その共重合比率であるから、屈折率を高くするために共重合比率を大きくしていくと粘着特性が大きく低下するというトレードオフの関係があり、したがって、芳香族環を有するモノマーの共重合比率によって高屈折率と粘着特性とを両立させるにはおのずと限界があるという問題点があった。 Incidentally, in the conventional refractive index higher the acrylic copolymer, for example, when an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer having an aromatic ring, to adjust the refractive index is their copolymerization ratio from the adhesive characteristics is increased the copolymerization ratio in order to increase the refractive index has a trade-off relationship that greatly reduced, thus, a high refractive index by the copolymerization ratio of the monomer having an aromatic ring adhesive the achieving both properties there is a problem that naturally is limited.

そこで、屈折率を大きくするために、芳香族環を有するモノマーとして臭素を置換したモノマーを用いることもできるが、環境対策面等から近年活発になってきた電気電子用途を中心としたノンハロゲン化の動きとも相まって、ハロゲン置換モノマーを用いることは好ましくない。 Therefore, in order to increase the refractive index, it can also be used monomers obtained by replacing bromine as a monomer having an aromatic ring, a non-halogen around the electrical and electronic applications have become recently active from environmental surfaces such as together with the motion, it is not preferable to use a halogen-substituted monomer.
また、アクリル系共重合体の屈折率を調整するためには、共重合体自体の共重合比率を変化させる必要があり、屈折率の調整が容易ではなく、また、煩雑でもあった。 Further, in order to adjust the refractive index of the acrylic copolymer, it is necessary to change the copolymerization ratio of the copolymer itself, it is not easy to adjust the refractive index, also, it was also troublesome.
さらに、アクリル系共重合体が芳香族環を有する場合、短波長側に光の吸収があり、光の有効利用及び光劣化の点で問題があり、特に、屈折率を高める目的で芳香族環の含有量を増やすと、この問題はより顕著なものとなる。 Furthermore, if the acrylic copolymer has an aromatic ring, the shorter wavelength side there is absorption of light, there is a problem in terms of effective use and photodegradation of the light, in particular, the aromatic ring for the purpose of increasing the refractive index increasing the content of, this problem becomes more remarkable.

一方、従来の粘着剤とフィラーとを含有した光部材では、透明性を維持するためにフィラーの屈折率を粘着剤の屈折率に近づけいるので、従来のフィラーを用いた場合には、粘着剤の高屈折率化に限界があるという問題点があった。 Meanwhile, in the optical member containing the conventional adhesive and filler, since the refractive index of the filler is close to the refractive index of the adhesive to maintain the transparency, in the case of using the conventional fillers, adhesive there a problem that there is a limit in increasing the refractive index of.
また、従来のフィラーでは、フィラーの含有量を増加させることで光散乱と屈折率向上効果を両立させようとすると、透過率の低下を招くという問題が生じ、フィラーの含有量に限界がある。 In the conventional filler, if an attempt is made both refractive index improving effect and light scattering by increasing the content of the filler, the problem of lowering the transmittance occurs, there is a limit on the content of the filler.
特に、光ディスクの粘着層においては、大容量の光ディスクへの要求から、例えば、ブルーレイディスクでは405nm程度の青色レーザー光を用いていることからも明らかなように、短波長のレーザー光による記録・再生が必須であり、散乱の拡大、透過率の低下は、記録・再生機能に支障をもたらす。 In particular, in the adhesive layer of the optical disc, the demand for large-capacity optical disk, for example, as is apparent from the fact that the Blu-ray disc employs a blue laser beam of about 405 nm, recording and reproduction by a short wavelength laser beam is essential, expansion of the scattering, decrease in transmittance results in a hindrance to the recording and playback functions.

本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、屈折率の調整が容易であり、光学用の透明基材との界面の光の全反射やハレーションも少なく、粘着特性(接着力、保持力等)及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性を満足することができ、しかも光透過性に悪影響を及ぼす虞のない屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention was made to solve the above problems, it is easy to adjust the refractive index, the total reflection and halation less light at the interface between the transparent substrate for optical, adhesive properties ( adhesion, holding power, etc.) and heat resistance, light resistance, it is possible to satisfy durability such as heat moisture, yet without adversely affect the optical transparency index matching optical members transparent adhesive and optical and to provide a method for producing a transparent adhesive layer and a manufacturing method of the refractive index adjusting optical members transparent adhesive and an optical clear adhesive.

本発明者等は、光学部材用透明粘着剤における屈折率の調整、透明基材との界面の光の全反射やハレーションの低減を目的として鋭意検討を重ねた結果、光学部材用透明粘着剤中に、屈折率が2.0以上であり、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下の金属酸化物粒子を分散させれば、屈折率の調整が容易であり、透明基材との界面の光の全反射やハレーションも少なく、光透過性が低下する虞もなく、しかも、粘着特性(接着力、保持力等)及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性を満足することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors have adjusted the refractive index in the transparent adhesive for optical members, intensive result of extensive investigations, transparent adhesive in optical member to reduce the total reflection and halation of light at the interface between the transparent substrate for the purpose to, a refractive index of 2.0 or more, if the dispersion average particle diameter are dispersed following metal oxide particles 1nm or more and 20 nm, it is easy to adjust the refractive index, the interface between the transparent substrate light total reflection or halation less of risk without any light transmittance is lowered, moreover, adhesive properties (adhesive strength, holding power, etc.) and heat resistance, light resistance, that can satisfy durability such as heat moisture heading, which resulted in the completion of the present invention.

すなわち、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が2.0以上であり、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散してなることを特徴とする。 That is, the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent of the present invention has a refractive index of 2.0 or more, the dispersion average particle diameter of 1nm or more and the following metal oxide particles 20 nm, a transparent adhesive in optical member characterized by comprising dispersed.

前記金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率により、屈折率が調整されていることが好ましい。 The mixing ratio of the metal oxide particles and the optical member transparent adhesive, it is preferable that the refractive index is adjusted.
前記金属酸化物粒子の混合比率は、この金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との合計量に対して5質量%以上かつ80質量%以下であることが好ましい。 The mixing ratio of the metal oxide particles, it is preferred that the metal oxide 5 wt% or more with respect to the total amount of the particles and the optical member transparent adhesive and 80 mass% or less.
前記金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理してなることが好ましい。 It is preferable formed by a surface of the metal oxide particles treated with a surface modifier.
前記金属酸化物は、酸化ジルコニウムおよび/または酸化チタンであることが好ましい。 The metal oxide is preferably an oxide of zirconium and / or titanium oxide.
測定光路長を10mmとしたとき、400nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は80%以上であることが好ましい。 When the measured optical path length and 10 mm, it is preferable light transmittance at each measurement wavelength of a wavelength band 400nm or more and 700nm it is 80% or more.
前記光学部材用透明粘着剤は、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系粘着剤であることが好ましい。 The transparent adhesive for optical member is preferably an acrylic adhesive composed mainly of an acrylic resin.

本発明の光学用透明粘着層は、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を層状としたことを特徴とする。 Optical transparent adhesive layer of the present invention, a refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent of the present invention is characterized in that a laminar.

本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法は、屈折率が2.0以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された1種または2種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合することを特徴とする。 Method for producing a refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent of the present invention, a refractive index of 2.0 or more metal oxide particles, as the dispersion average particle diameter is 1nm or more and 20nm or less, water, an organic solvent , a transparent dispersion liquid obtained by dispersing in a dispersion medium comprising one or two or more selected from the group of organic resin monomer, characterized by mixing an optical member for a transparent adhesive.

前記透明分散液と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することにより、屈折率を調整することが好ましい。 By adjusting the mixing ratio of the optical member transparent adhesive and the transparent dispersion, it is preferable to adjust the refractive index.
前記透明分散液は、前記金属酸化物粒子の含有量を5質量%とし、かつ測定光路長を10mmとしたときの400nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率が80%以上であることが好ましい。 The transparent dispersion, the content of the metal oxide particles was 5 wt%, and the light transmittance at each measurement wavelength of 400nm or more and 700nm or less in wavelength band when the measurement optical path length and 10mm of 80% or more it is preferable that.
前記分散媒を水および/または有機溶媒とし、前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記水および/または有機溶媒を除去することが好ましい。 The dispersion medium and water and / or organic solvents, after the transparent dispersion was mixed with a transparent adhesive for the optical member, it is preferable to remove the water and / or organic solvents.
前記分散媒を有機樹脂モノマーとし、前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記有機樹脂モノマーを重合させることとしてもよい。 The dispersion medium and an organic resin monomer, after the transparent dispersion was mixed with a transparent adhesive for the optical member, it is also possible to polymerize the organic resin monomer.

本発明の光学用透明粘着層の製造方法は、透明基材上または離型材上に、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることを特徴とする。 Method of manufacturing an optical clear adhesive of the present invention, on a transparent substrate or on a release material, a refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent of the present invention is applied, and characterized in that dry or cure.

本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤によれば、屈折率が2.0以上であり、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散したので、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えるだけで容易に屈折率を調整することができる。 According to the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent of the present invention, a refractive index of 2.0 or more, the dispersion average particle diameter of 1nm or more and the following metal oxide particles 20 nm, a transparent adhesive in optical member since dispersed, it can be adjusted only by easily refractive index changing the mixing ratio of the metal oxide particles and an optical member for a transparent adhesive.
また、金属酸化物粒子の混合比率を上げることにより、粘着剤自体の屈折率を容易に高めることができるので、光学部材用透明粘着剤に芳香族環を有するモノマーが含まれていた場合においても芳香族環の含有量を低減させることができ、したがって、芳香族環による光劣化を低減することができ、さらには、透明基材との界面における光の全反射やハレーションを減少させることができ、光透過性が低下する虞もない。 Further, by increasing the mixing ratio of the metal oxide particles, it can be increased easily refractive index of the adhesive itself, even if it contains a monomer having an aromatic ring in the transparent adhesive optical member it is possible to reduce the content of the aromatic ring, therefore, it is possible to reduce light degradation by means of an aromatic ring, and further, can reduce the total reflection and halation of light at the interface between the transparent substrate , optical transparency there is no risk to be reduced.
また、分散媒である光学部材用透明粘着剤自体の特性は変化しないので、粘着特性(接着力、保持力等)及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性も低下することがない。 Further, since the characteristics of the own transparent adhesive optical member does not change as a dispersion medium, the adhesive properties (adhesive strength, holding power, etc.) and heat resistance, light resistance, is not also lowered durability such as heat moisture.

本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法によれば、屈折率が2.0以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された1種または2種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合するので、屈折率の調整が容易、透明基材との界面における光の全反射やハレーションが少ない、光透過性が低下しない等の特徴を有し、しかも、粘着特性(接着力、保持力等)及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性の低下もない透明粘着剤を容易かつ安価に作製することができる。 According to the manufacturing method of the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent of the present invention, a refractive index of 2.0 or more metal oxide particles, as the dispersion average particle diameter is 1nm or more and 20nm or less, water, organic solvent, a transparent dispersion liquid obtained by dispersing in a dispersion medium comprising one or more selected from the group of organic resin monomer, since the mixing optical member transparent adhesive, easy to adjust the refractive index, less total reflection and halation of light at the interface between the transparent substrate, characterized such that light transmittance is not reduced, moreover, the adhesive properties (adhesive strength, holding power, etc.) and heat resistance, light resistance, heat moisture deterioration of durability of the no transparent adhesive and the like can be manufactured easily and inexpensively.

本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法を実施するための最良の形態について説明する。 The best mode for carrying out the manufacturing method of the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent and the optical transparent pressure-sensitive adhesive layer and a manufacturing method of the refractive index adjusting optical members transparent adhesive and an optical clear adhesive of the present invention described to.
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。 Note that this embodiment is intended to specifically described for better understanding of the spirit of the invention, unless otherwise specified, are not intended to limit the present invention.

「屈折率調整光学部材用透明粘着剤」 "Refractive index adjusting optical members transparent adhesive"
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が2.0以上であり、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散した透明粘着剤である。 Refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent of the present invention has a refractive index of 2.0 or more, dispersed dispersion average particle diameter of 1nm or more and 20nm or less of the metal oxide particles, in a transparent adhesive optical member it is the transparent adhesive.

(金属酸化物粒子) (Metal oxide particles)
金属酸化物粒子としては、屈折率が2.0以上の酸化チタン(2.3〜2.7)、チタン酸カリウム(2.68)、チタン酸バリウム(2.3〜2.5)、酸化ジルコニウム(2.05〜2.4)、酸化亜鉛(2.01〜2.03)等が挙げられる。 As the metal oxide particles has a refractive index of 2.0 or more titanium oxide (2.3 to 2.7), potassium titanate (2.68), barium titanate (2.3 to 2.5), oxide zirconium (2.05 to 2.4), and zinc oxide (2.01 to 2.03) and the like. これらは単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。 These may be used alone or may be used as a mixture of two or more. 上記の金属酸化物粒子の中でも好ましいものは、フィラー粒径が小さいものが得られる酸化チタン、酸化ジルコニウムである。 Preferred among the above metal oxide particles, titanium oxide as filler particle size is small is obtained, which is zirconium oxide.

ここで、金属酸化物粒子の屈折率を2.0以上と限定した理由は、粘着剤中の金属酸化物粒子の含有量を最小限とすると共に、所望の屈折率の範囲、すなわち金属酸化物粒子を含有する前の粘着剤自体の屈折率と、含有した後の粘着剤の屈折率との変化量を0.001〜0.2の範囲にて調整することができるからである。 Here, the reason for limiting the refractive index of the metal oxide particles of 2.0 or more and is configured to minimize the content of the metal oxide particles in the adhesive, the range of desired refractive index, that is metal oxide This is because it is possible to adjust the refractive index of the adhesive itself before containing particles, the amount of change in the refractive index of the adhesive after the content within a range of 0.001 to 0.2. 特に、光学部材に用いられる透明基材の屈折率は、例えば、ガラス基板では1.52〜1.55程度、ポリカーボネート板では1.59程度であるから、粘着剤の屈折率が1.4〜1.5程度の場合では、金属酸化物粒子の屈折率が高い方が低含有量で屈折率調整が可能である。 In particular, the refractive index of the transparent substrate used in the optical member, for example, about 1.52 to 1.55 in the glass substrate, because the polycarbonate plate is about 1.59, the refractive index of the adhesive is 1.4 in the case of about 1.5, a higher refractive index of the metal oxide particles are capable of refraction index adjustment with a low content. なお、金属酸化物粒子の含有量が多くなると、透過率の低下やひび割れの発生等により粘着層の特性が阻害されるので、含有量は少ない方が好ましい。 Incidentally, so the more the content of the metal oxide particles, the characteristics of the adhesive layer is inhibited by occurrence of degradation or cracking of the transmittance, the content is preferably small.

(光学部材用透明粘着剤) (Optical member transparent pressure-sensitive adhesive agent)
光学部材用透明粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の樹脂を挙げることができる。 The transparent adhesive for optical members, for example, acrylic resin, styrene resin, epoxy resin, silicone resin, polyester resin, a resin such as polyurethane resin. これらは単独で用いてもよく、2種以上を混合あるいは共重合して用いてもよい。 These may be used alone or may be used by mixing or copolymerization of two or more thereof.
特に、アクリル系樹脂は、耐水性、耐熱性、耐光性等の信頼性に優れ、接着力、透明性が良く、さらに、屈折率を光学部材の透明基材、例えば液晶ディスプレイ(LCD)の表示側のパネル(透明基板)に適合するように調整し易いことからも好ましい。 In particular, acrylic resin, water resistance, heat resistance, excellent reliability of the light resistance, adhesion, good transparency, further, the transparent substrate of the refractive index optical element, for example, display of the liquid crystal display (LCD) preferable since it is easy to adjust to fit the side of the panel (transparent substrate).

このアクリル系樹脂としては、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等のアクリルモノマーを単独で重合した重合体、もしくは、これらの共重合体、さらには、上記のアクリルモノマーの少なくとも1種と、酢酸ビニル、無水マレイン酸、スチレン等の芳香族ビニルモノマーとの共重合体を挙げることができる。 As the acrylic resin, acrylic acid and its esters, methacrylic acid and its esters, acrylamide, polymers obtained by polymerizing alone the acrylic monomers such as acrylonitrile, or a copolymer thereof, and further, the acrylic monomers and at least one vinyl acetate, maleic acid anhydride, mention may be made of copolymers of aromatic vinyl monomers such as styrene.

上記の重合体もしくは共重合体としては、特に粘着性を発現するエチレンアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等の主モノマーと、凝集力成分となる酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、メタクリレート、メチルアクリレート等の従モノマーと、接着力の向上あるいは架橋化起点を付与するメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸等の官能基含有モノマーとからなる重合体が好ましい。 Examples of the polymers or copolymers, in particular ethylene acrylate expressing tackiness, butyl acrylate, 2-ethylhexyl and the main monomer of acrylate, vinyl acetate as a cohesive force component, acrylonitrile, acrylamide, styrene, methacrylate, methyl and the slave monomers such acrylate, methacrylic acid to impart improved or crosslinked origin of adhesion, acrylic acid, itaconic acid, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, maleic anhydride polymer comprising a functional group-containing monomers such as acid.
この重合体としては、Tg(ガラス転移点)が−60℃〜−15℃の範囲にあり、重量平均分子量が200,000〜1,000,000の範囲にあるものが好ましい。 As the polymer is in the range of Tg (glass transition point) of -60 ℃ ~-15 ℃, weight average molecular weight is preferred in the range of 200,000 to 1,000,000.

このアクリル系樹脂に、ヒートショックによる基材と粘着剤層との間の浮き、剥れ等を防止する目的で、変性されたシリコーンオリゴマー、例えば、アルコキシ変性シリコーンオリゴマー、アクリル変性シリコーンオリゴマー、エポキシ変性シリコーンオリゴマー、ビニル変性シリコーンオリゴマー、メルカプト変性シリコーンオリゴマー、カルボキシ変性シリコーンオリゴマー等を含有してもよい。 This acrylic resin, floating between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer by heat shock, for the purpose of preventing the peeling off or the like, modified silicone oligomer, for example, alkoxy-modified silicone oligomer, acryl-modified silicone oligomer, epoxy-modified silicone oligomer, vinyl-modified silicone oligomer, mercapto-modified silicone oligomer may contain a carboxy-modified silicone oligomer.

この透明粘着剤の屈折率を調整したり、あるいはベースとなる樹脂の屈折率を高くする目的で、耐光性を損なわない範囲で分子構造中に芳香族環を有する有機化合物、好ましくはモノマー単位としてのスチレンを含有する有機化合物を含有してもよい。 To adjust the refractive index of the transparent adhesive, or for the purpose of increasing the refractive index of the resin as the base, an organic compound having an aromatic ring in the molecular structure within a range not to impair the light resistance, preferably as a monomer unit the organic compounds containing styrene may contain.
このような有機化合物としては、例えば、クマロン樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられ、粘着性付与機能を有するものでも良い。 As such an organic compound, for example, coumarone resins, styrene resins and the like, and may have an adhesion imparting function. 特に、樹脂自体の色目の関係から、黄変していない樹脂としてスチレン系樹脂が好ましい。 In particular, the relationship of the resin itself color, styrene resin is preferred as the resin which is not yellowed.

この光学部材用透明粘着剤は、粘度や機械的特性等を調整するためにベースとなる樹脂とは異なる樹脂、あるいは酸化物等のフィラー材を含有させる場合がある。 The optical member for the transparent adhesive may the resin as a base in order to adjust the viscosity and the mechanical properties such as to incorporate a filler material such as a different resin or oxides. このフィラー材の屈折率は、ベースとなる樹脂の屈折率より低い場合があり、このようなフィラー材を含有させた透明粘着剤の屈折率はベースとなる樹脂に対して低下する。 The refractive index of the filler material, there is lower than the refractive index of the resin as the base, the refractive index of the transparent adhesive which contains such a filler material is reduced with respect to the resin serving as a base. そこで、フィラー材を含有する透明粘着剤の屈折率を元に戻すために、上記の屈折率が低下した透明粘着剤に金属酸化物粒子を分散させることにより、ベースとなる樹脂と同等にまで戻すことも可能である。 Therefore, in order to restore the refractive index of the transparent adhesive containing a filler material, by the refractive index of the above dispersing the metal oxide particles to the transparent adhesive was lowered back to the same resin as the base it is also possible.
この場合、既にフィラー材を含有しているので、添加する金属酸化物粒子の量を少なくすることが求められるために、金属酸化物粒子の屈折率を2.0以上とすることが好ましい。 In this case, since already contain a filler material, since it is desired to reduce the amount of metal oxide particles to be added, it is preferable that the refractive index of the metal oxide particles of 2.0 or more.

次に、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the refractive index adjusting optical members transparent adhesive.
まず、上記の金属酸化物粒子を分散媒中に分散させた透明分散液を作製する。 First, a transparent dispersion liquid obtained by dispersing the metal oxide particles in a dispersion medium.
(透明分散液) (Transparent dispersion)
屈折率が2.0以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下、好ましくは1nm以上かつ15nm以下、より好ましくは2nm以上かつ10nm以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された1種または2種以上を含む分散媒中に分散させる。 The refractive index of 2.0 or more metal oxide particles, the dispersion average particle diameter of 1nm or more and 20nm or less, preferably 1nm or more and 15nm or less, more preferably such that the 2nm or more and 10nm or less, water, an organic solvent is dispersed in a dispersion medium comprising one or two or more selected from the group of organic resin monomer.

ここで、分散平均粒子径を1nm以上かつ20nmした理由は、分散平均粒子径が1nm未満であると、金属酸化物粒子の結晶性が乏しくなり、屈折率が低くなってしまうからであり、一方、20nmより大きいと、粒子の散乱が顕著になるために分散液が透明とならず、したがって、粘着剤中に分散させたときにも透明にならず、粘着剤層における光の透過率が低下し、粘着剤層及びそれを備えた光学部材の透明性を確保することができなくなるからである。 Here, the dispersion average why particle size was 1nm or more and 20nm and, when the dispersion average particle diameter is less than 1nm, the crystallinity of the metal oxide particles becomes poor, and because the refractive index becomes low, whereas , a 20nm larger, not a dispersion for scattering particles becomes remarkable transparency, therefore, not transparent even when dispersed in the adhesive, the light transmittance in the adhesive layer is lowered and, it is because it becomes impossible to ensure the transparency of the optical member with an adhesive layer and it.

この金属酸化物粒子を水、有機溶媒または有機樹脂モノマーの分散媒中、および粘着剤中に安定的に分散させるために、この金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理することが好ましい。 The metal oxide particles of water, the dispersion medium of the organic solvent or organic resin monomers, and in order to stably disperse in the adhesive, it is preferable to treat the surface of the metal oxide particles by surface modification agent.
表面修飾剤としては、界面活性剤、シランカップリング剤やアルコキシシラン等のシラン化合物、変性シリコーン(オイル)やシリコーンレジン等のシロキサン化合物、シラザン化合物、チタンカップリング剤の群から選択された1種または2種以上が好適に用いられる。 The surface modifier, surfactant, silane coupling agent and an alkoxysilane compound such as a silane, a modified silicone (oil) or a siloxane compound such as silicone resin, silazane compound, one selected from the group of titanium coupling agent or two or more is preferably used.

界面活性剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤等のイオン性界面活性剤、あるいは非イオン系界面活性剤が好適に用いられる。 As the surfactant, anionic surfactant, cationic surfactants, anionic surfactants such as zwitterionic surfactants, or nonionic surfactant is preferably used.
陰イオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸エステルスルフォン酸ナトリウム等の脂肪酸系、アルキルリン酸エステルナトリウム等のリン酸系、アルファオレインスルフォン酸ナトリウム等のオレフィン系、アルキル硫酸ナトリウム等のアルコール系、アルキルベンゼン系等が挙げられる。 The anionic surface active agents, e.g., sodium oleate, sodium stearate, sodium fatty acid such as sodium laurate, potassium fatty acid, fatty acid ester sulfonic acid sodium or the like fatty acid-based, phosphoric acid-based, such as sodium alkyl phosphate ester , olefin such as alpha sodium oleate sulfonate, alcohol such as sodium alkyl sulfate, alkylbenzene and the like.
陽イオン系界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。 The cationic surfactants, such as alkyl methyl ammonium chloride, alkyl dimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, alkyl dimethyl benzyl ammonium, and the like.

両性イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸系、フォスフォベタイン等のリン酸エステル系が挙げられる。 The zwitterionic detergent, e.g., carboxylic acid and alkyl amino carboxylic acids salts, phosphoric acid ester, such as phosphosilicate betaine.
非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の脂肪酸系、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant, such as polyoxyethylene lanolin fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester of fatty acid, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, such as fatty acid alkanolamides.

シラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、5−ヘキセニルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 The silane compound, for example, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, trimethylmethoxysilane, n- propyltrimethoxysilane, n- butyl triethoxysilane, n- hexyl trimethoxysilane, n- hexyl triethoxysilane, n- octyltriethoxysilane, n- decyl trimethoxysilane, vinyl trichlorosilane, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, vinyl methyl dichlorosilane, vinyl methyl dimethoxysilane, vinyl methyl diethoxy silane, 5-hexenyl trimethoxysilane, 3 - glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl triethoxysilane, and the like.

また、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−(4−ビニルフェニル)プロピルトリメトキシシラン、4−ビニルフェニルメチルトリメトキシシラン、4−ビニルフェニルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ Further, 3-glycidoxypropyl methyl dimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl methyl diethoxy silane, 3- (meth) acryloxy propyl trimethoxy silane, 3- (meth) acryloxy propyl triethoxysilane, 3- ( meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxy propyl methyl diethoxy silane, phenyl trimethoxy silane, diphenyl dimethoxy silane, p- styryl trimethoxysilane, 3- (4-vinylphenyl) propyltrimethoxysilane , 4-vinylphenyl methyltrimethoxysilane, 4-vinylphenyl trimethoxy silane, 3-aminopropyl trimethoxy silane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyl trimethoxysilane 、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等も挙げられる。 , 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, also include 3-mercaptopropyl triethoxy silane.

変性シリコーン(オイル)としては、アルコキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メタクリレート変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン等が挙げられる。 Examples of the modified silicone (oil), alkoxy-modified silicones, carboxy-modified silicones, alcohol-modified silicones, polyether-modified silicone, epoxy-modified silicones, mercapto-modified silicones, amino-modified silicone, methacrylate-modified silicone, methyl hydrogen silicone and the like.
シリコーンレジンとしては、ジメチルシリコーンレジン、メチルフェニルシリコーンレジン等が挙げられる。 The silicone resin, dimethyl silicone resin, methyl phenyl silicone resin or the like.

シラザン化合物としては、例えば、ジメチルジメチルアミノシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ビス(ジメチルアミノ)メチルシラン、ジメチルアミノジメチルシラン、ビス(メチルアミノ)ジメチルシラン、ジエチルアミノジメチルシラン、ビス(エチルアミノ)ジメチルシラン、ビス(ジメチルアミノ)ジメチルシラン、トリス(ジメチルアミノ)シラン、1−トリメチルシリルピロール、1−トリメチルシリルピロリジン、ジエチルアミノトリメチルシラン、メチルトリス(ジメチルアミノ)シラン、アニリノトリメチルシラン、ビス(ブチルアミノ)ジメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、ジアニリノジフェニルシラン、1,1,3,3−テトラメチルジシラザン、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシラザン等 The silazane compound, such as dimethyl dimethyl amino silane, dimethylamino trimethylsilane, bis (dimethylamino) methylsilane, dimethylamino dimethylsilane, bis (methylamino) dimethylsilane, diethylamino dimethylsilane, bis (ethylamino) dimethylsilane, bis ( dimethylamino) dimethylsilane, tris (dimethylamino) silane, 1-trimethylsilyl-pyrrole, 1-trimethylsilyl-pyrrolidine, diethyl trimethylsilane, methyltris (dimethylamino) silane, anilino trimethylsilane, bis (butylamino) dimethylsilane, hexamethyldiplatinum silazanes, dianilinopyrimidine diphenylsilane, 1,1,3,3-tetramethyl disilazane, 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyl disilazane, etc. が挙げられる。 And the like.

チタンカップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ(ドデシル)ベンゼンスルホニルチタネート、ネオペンチル(ジアリル)オキシートリ(ジオクチル)ホスフェイトチタネート、ネオペンチル(ジアリル)オキシートリネオドデカノイルチタネート等が挙げられる。 The titanium coupling agent, e.g., isopropyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl tri (dodecyl) benzene sulfonyl titanate, neopentyl (diallyl) Okishitori (dioctyl) phosphate titanate, neopentyl (diallyl) OXY tri Neo dodecanoyl titanate.

金属酸化物粒子を上記の表面修飾剤により処理する方法としては、湿式法と乾式法が挙げられる。 The metal oxide particles as a method of treating the surface modifying agents described above, a wet method and a dry method.
湿式法とは、ホモジナイザーやビーズミル等を用いて、表面修飾剤と金属酸化物粒子を溶媒中にて混合することにより、金属酸化物粒子の表面を修飾する方法である。 The wet method, using a homogenizer or bead mill, by mixing the surface modifier and the metal oxide particles in a solvent, a method of modifying the surface of metal oxide particles.
乾式法とは、表面修飾剤と乾燥した金属酸化物粒子をヘンシェルミキサー等の乾式混合機に投入し混合することにより、金属酸化物粒子の表面を修飾する方法である。 The dry method, by mixing and introducing metal oxide particles and dry the surface modifier in a dry mixer such as a Henschel mixer, a method of modifying the surface of metal oxide particles.
いずれの方法においても、必要に応じて加熱しながら反応させることにより、より効率よく金属酸化物粒子を表面修飾することができる。 In either method, by reacting with heating if necessary, it can be surface modified to more efficiently metal oxide particles.

上記の分散媒は、上記の光学部材用透明粘着剤と相溶性を有することが必要であり、このような分散媒としては、水、有機溶媒、液状の有機樹脂モノマー、液状の有機樹脂オリゴマーの群から選択された1種または2種以上を含む溶媒が好適である。 The dispersive medium, it is necessary to have the above-mentioned optical members transparent adhesive compatibility, as such a dispersion medium include water, an organic solvent, an organic resin liquid monomer, a liquid organic resin oligomer solvent containing one or more selected from the group are preferred.
有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチルセロソルブ)、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチ As the organic solvent, such as methanol, ethanol, 2-propanol, butanol, alcohols such as octanol, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, such as γ- butyrolactone esters, diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve), ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), diethylene glycol monomethyl ether, ethers such as diethylene glycol monoethyl ether, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc., dimethylformamide, N, N-dimethylcarbamoyl アセトアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、シクロヘキサン等の環状炭化水素類、ヘキサン等の非環状炭化水素類が好適に用いられ、これらの溶媒のうち1種または2種以上を用いることができる。 Acetoacetamide, N- amides such as methyl pyrrolidone, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone, ketones such as cyclohexanone, cyclic hydrocarbons such as cyclohexane, acyclic hydrocarbons such as hexane are preferably used, may be used alone or two or more of these solvents.

上記の液状の有機樹脂モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル系またはメタクリル系のモノマー、エポキシ系モノマー等が好適に用いられる。 As the organic resin monomer of the liquid, methyl acrylate, acrylic or methacrylic monomers of methyl methacrylate, an epoxy-based monomer or the like is preferably used.
また、上記の液状の有機樹脂オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、アクリレート系オリゴマー等が好適に用いられる。 The organic resin oligomer of the liquid, urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, acrylate oligomer and the like are preferably used.

この透明分散液は、金属酸化物粒子の含有量を5質量%とし、かつ測定光路長を10mmとしたときの400nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は、80%以上、好ましくは90%以上である。 The transparent dispersion, the content of the metal oxide particles was 5 wt%, and the light transmittance at each measurement wavelength of 400nm or more and 700nm or less in a wavelength band when the measurement optical path length was 10mm, the 80% , preferably 90% or more.
なお、この透明分散液の光透過率は、金属酸化物粒子として酸化チタン粒子を用いた場合と、酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子、例えば酸化ジルコニウム粒子を用いた場合とで異なる。 The light transmittance of this transparent dispersion is different in the case of using the titanium oxide particles as the metal oxide particles, metal oxide particles other than titanium oxide particles, for example in the case of using the zirconium oxide particles.

酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子を用いた場合、400nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は80%以上となるので何等問題ないが、酸化チタン粒子を用いた場合、440nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は80%以上となるが、400nm以上かつ440nm未満の波長帯域の各測定波長における光透過率は70%程度まで低下するので、使用する際には注意が必要である。 When using a metal oxide particles other than titanium oxide particles, if it is not any problem since the light transmittance is 80% or more at each measurement wavelength of a wavelength band 400nm or more and 700 nm, using the titanium oxide particles, Although the light transmittance of 80% or more at each measurement wavelength of a wavelength band 440nm or more and 700 nm, the light transmittance at each measurement wavelength in the wavelength band of less than 400nm or more and 440nm is reduced to about 70%, using there is a need for careful when.

(屈折率調整光学部材用透明粘着剤) (Refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent)
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、まず、上記の透明分散液と、上記の光学部材用透明粘着剤と、必要に応じて硬化剤とを混合・撹拌する。 The refractive index adjusting optical members transparent adhesive, first, the above-mentioned transparent dispersion, and a transparent adhesive for said optical member, mixing and stirring the curing agent as needed.
この混合・撹拌方法としては、次の(1)または(2)のいずれかの方法がある。 As the mixing and stirring method, there is a method of any of the following (1) or (2).

(1)透明分散液中の分散媒の量が多い場合 透明分散液と光学部材用透明粘着剤とを混合した後の液粘度が低いので、簡単な混合操作で容易かつ均一に混合・撹拌することが可能である。 (1) Since the liquid viscosity after the amount obtained by mixing a transparent dispersion and the optical member transparent adhesive when many of the dispersion medium of the transparent dispersion is low, easily and uniformly mixed and stirred with a simple mixing operation It is possible. 簡単な混合操作の例としては、透明分散液と光学部材用透明粘着剤を入れた容器を手振り程度で振るい撹拌する等がある。 Examples of simple mixing operation, and the like to agitate sieve container with a transparent dispersion and the optical member transparent adhesive in the order of gesture.

(2)透明分散液中の分散媒の量が少ない場合 透明分散液と光学部材用透明粘着剤とを混合した後の液粘度が高いので、ラボプラストミル、三本ロール等の混練器を用いることにより、容易かつ均一に混合・撹拌することが可能である。 (2) Since the liquid viscosity after mixing when the transparent dispersion and the optical member transparent adhesive small amount of the dispersion medium of the transparent dispersion is high, laboplastomill used kneader such as a three-roll it makes it possible to mix and stirring easily and uniformly.

上記の硬化剤としては、例えば、金属キレート系、イソシアネート系、エポキシ系の架橋剤が必要に応じて用いられ、これらは、1種あるいは2種以上混合して用いられる。 Examples of the curing agent, for example, metal chelate, isocyanate-based, epoxy-based crosslinking agent is used if necessary, it is used in alone or in combination.
これにより、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤とが均一に分散されることとなり、金属酸化物粒子同士の凝集等も無く、良好な分散状態を長期に亘って保持することが可能である。 This makes it possible to have the metal oxide particles and an optical member for a transparent adhesive is uniformly dispersed, aggregation, etc. between the metal oxide particles without any, it can be retained over a good dispersion state for long-term is there. また、均一に分散していることから、光透過特性のみならず均一性にも優れたものとなり、よって、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤を用いて粘着層を形成すれば、光透過特性及び膜の均一性に優れたものとなる。 Further, since it is uniformly dispersed, it becomes excellent also in uniformity not only light transmission characteristics, therefore, by forming the adhesive layer by using the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent, a light transmission and it is excellent in uniformity of characteristics and film.

ここでは、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えることにより、得られた屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率を調整することができる。 Here, by changing the mixing ratio of the metal oxide particles and an optical member for a transparent adhesive, it is possible to adjust the refractive index of the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent obtained.
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率は、1.45〜1.70の範囲が好ましく、より好ましくは1.5〜1.65の範囲である。 The refractive index of the refractive index adjusting optical members transparent adhesive is preferably in the range of 1.45 to 1.70, more preferably in the range of 1.5 to 1.65.
そこで、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率を上記の範囲とするためには、金属酸化物粒子の混合比率を、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との合計量に対して5質量%以上かつ80質量%以下、好ましくは20質量%以上かつ70質量%以下とする必要がある。 Therefore, the refractive index of the refractive index adjusting optical members transparent adhesive to the range described above, the mixing ratio of the metal oxide particles, the total amount of the metal oxide particles and an optical member for a transparent adhesive and 80 mass% or more and 5 mass% for less, preferably should be 20 mass% or more and 70 mass% or less.

ここで、金属酸化物粒子の混合比率を5質量%以上かつ80質量%以下と限定した理由は、混合比率が5質量%未満では、混合比率が低すぎてしまい屈折率制御(屈折率の上昇)が難しいからであり、一方、混合比率が80質量%を超えると、高粘度化や脆化が生じ、粘着剤の塗布不良や粘着剤(層)自体の特性劣化(硬度の過大やぼろぼろになる)が発生する虞があるからである。 Here, the reason for limiting the mixing ratio of the metal oxide particles 5 mass% or more and 80 mass% or less, the mixing ratio is less than 5 mass%, increase of the refractive index control (refractive index mixing ratio becomes too low ) it is because it is difficult, on the other hand, if the mixing ratio exceeds 80 wt%, resulting high viscosity and embrittlement, poor coating and adhesive of the pressure-sensitive adhesive (layer) itself characteristic deterioration (hardness excessive and ragged in made) is because there is a possibility to occur.

この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、粘着力が100〜2000g/25mmの範囲になるように、透明分散液中の金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することが好ましい。 The refractive index adjusting optical members transparent adhesive, adhesion is to be in the range of 100 to 2000 g / 25 mm, to adjust the mixing ratio of the metal oxide particles and an optical member for a transparent adhesive in a transparent dispersion it is preferable.
その理由は、粘着力が100g/25mm未満では、耐環境性が悪く、特に、高温高湿時に剥離が生じる可能性があり、一方、粘着力が200g/25mmを超えると、貼り直しができなかったり、できても粘着剤が残るという問題が生じるからである。 The reason is that it is less than the adhesive strength 100 g / 25 mm, poor environmental resistance, in particular, may cause delamination when high temperature and high humidity, whereas, when the adhesive strength exceeds 200 g / 25 mm, can not re-paste or because the problem can be adhesive remains arises.

この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、上記以外に、その特性を損なわない範囲において、他の無機酸化物粒子、樹脂モノマー等を含有していてもよい。 The refractive index adjusting optical members transparent adhesive, in addition to the above, within a range that does not impair the properties, other inorganic oxide particles may contain a resin monomer or the like.
この金属酸化物粒子以外の無機酸化物粒子としては、酸化スズ、酸化ハフニウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム等の金属酸化物粒子、酸化ケイ素等の非金属酸化物粒子等が挙げられる。 The metal oxide inorganic oxide particles other than the particles, tin oxide, hafnium oxide, aluminum oxide, iron oxide, metal oxide particles such as cerium oxide, and a non-metallic oxide particles such as silicon oxide.

なお、透明分散液中の分散媒の量が多いと、混合・撹拌は容易であるが、後の工程で分散媒を除去あるいは重合させる際に、手間と時間を要する。 Incidentally, the amount of dispersant in the transparent dispersion is large, mixing and Agitation is easy, when to remove or polymerized dispersion medium in a subsequent step requires labor and time. 一方、透明分散液中の分散媒の量が少ないと、後の工程で分散媒を除去あるいは重合させる際の手間と時間は少ないが、混合・撹拌は難しい。 On the other hand, if the amount of the dispersion medium in the transparent dispersion is small, labor and time required for removing or polymerizing the dispersion medium in a later step is small, mixing and stirring hard. したがって、混合・撹拌と、分散媒の除去あるいは重合とのバランスを考慮した上で、混合・撹拌方法を選択する必要がある。 Accordingly, the mixed and stirred, in consideration of the balance between the removal or polymerization of the dispersion medium, it is necessary to select the mixing and stirring method.

次いで、次に挙げる(1)、(2)のいずれかの方法を行い、屈折率調整光学部材用透明粘着剤を得る。 Then, given the next (1), perform one of the methods (2) to obtain a refractive index adjusting optical members transparent adhesive.
(1)上記の分散媒が水および/または有機溶媒の場合 透明分散液と光学部材用透明粘着剤との混合物に、粘着剤としての特性を劣化させない範囲で、加熱乾燥、真空常温乾燥、減圧常温乾燥等の処理を行い、水および/または有機溶媒を蒸発させて除去する。 (1) To a mixture of the dispersive medium is a water and / or organic solvents transparent dispersion and the optical members transparent adhesive, within a range not to deteriorate the characteristics as the adhesive, heat drying, vacuum dried at room temperature under reduced pressure It performs processing dried at room temperature such as, water and / or organic solvent is evaporated to remove. この場合、分散媒の急激な除去は、粘着剤中に気泡が生じ、光透過率の低下を招くので、避けなければならない。 In this case, a sudden removal of the dispersion medium, air bubbles are generated in the pressure-sensitive adhesive, since lowering the light transmittance must be avoided.

(2)上記の分散媒が有機樹脂モノマーの場合 透明分散液と光学部材用透明粘着剤との混合物に、触媒添加、加熱硬化処理、紫外線等の電磁波照射処理を行い、有機樹脂モノマーを重合させる。 (2) a mixture of the case a transparent dispersion liquid of the dispersion medium is an organic resin monomer and an optical member for a transparent adhesive, catalyst addition, heat curing treatment, performed electromagnetic irradiation such as ultraviolet, polymerizing the organic resin monomer .
この場合、有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤とは、同一の方法で重合させることが好ましく、例えば、有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤とを類似物質からなる樹脂組成物により作製することが好ましい。 In this case, the organic resin monomer and an optical member for a transparent adhesive, it is preferable that the polymerization in the same manner, for example, to prepare a resin composition comprising an organic resin monomer and an optical member for a transparent adhesive from similar materials it is preferable. 有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤の重合方法が異なると、双方を同時に重合することが難しくなり、相分離により粘着剤や粘着剤層の不均一が生じる可能性が高くなる。 When the polymerization process of an organic resin monomer and an optical member for a transparent adhesive are different, it is difficult to polymerize both simultaneously, may non-uniform pressure-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive layer increases by phase separation.

ここでは、水および/または有機溶媒の除去、有機樹脂モノマーの重合のいずれかの工程を単独で行ってもよく、双方の工程を組み合わせてもよい。 Here, removal of water and / or organic solvents may perform any of the steps of the polymerization of the organic resin monomer alone or a combination of both processes.
これらの工程では、目的とする粘着剤が塗布に適した粘度と光学特性を有するように、工程の諸条件を調整する。 In these steps, so as to have a viscosity and optical characteristics adhesive suitable for application of interest to adjust the conditions of the process. これにより、塗布に適した粘度と光学特性を有する屈折率調整光学部材用透明粘着剤が得られる。 Thus, a transparent adhesive is obtained for index matching optical member having a viscosity and optical characteristics suitable for coating.

この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、可視光線に対する透明性を十分に確保するためには、測定光路長を10mmとしたときの400nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率を80%以上、好ましくは90%以上とすることが好ましい。 The refractive index adjusting optical members transparent adhesive, in order to ensure sufficient transparency to visible light, the light transmittance at each measurement wavelength of 400nm or more and 700nm or less in a wavelength band when the measurement optical path length was 10mm rate of 80% or more, preferably 90% or more.
なお、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の光透過率は、金属酸化物粒子として酸化チタン粒子を用いた場合と、酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子、例えば酸化ジルコニウム粒子を用いた場合とで異なる。 In the case, the light transmittance of the refractive index adjusting optical members transparent adhesive, using the case of using the titanium oxide particles as metal oxide particles, metal oxide particles other than titanium oxide particles, such as zirconium oxide particles different between.

酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子を用いた場合、400nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は80%以上となるので何等問題ないが、酸化チタン粒子を用いた場合、440nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は80%以上となるが、400nm以上かつ440nm未満の波長帯域の各測定波長における光透過率は70%程度まで低下するので、使用する際には注意が必要である。 When using a metal oxide particles other than titanium oxide particles, if it is not any problem since the light transmittance is 80% or more at each measurement wavelength of a wavelength band 400nm or more and 700 nm, using the titanium oxide particles, Although the light transmittance of 80% or more at each measurement wavelength of a wavelength band 440nm or more and 700 nm, the light transmittance at each measurement wavelength in the wavelength band of less than 400nm or more and 440nm is reduced to about 70%, using there is a need for careful when.

「光学用透明粘着層」 "Transparent adhesive layer for optical"
この光学用透明粘着層は、透明基材上または離型材上に、上記の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることにより、作製することができる。 The optical transparent adhesive layer, on a transparent substrate or on the release material, coating the index-matching optical members transparent adhesive, by drying or curing, can be produced.
透明基材としては、可視光線あるいは近赤外線等の所定の波長帯域の光に対して透明性を有する基材であればよく、熱可塑性、熱硬化性、可視光線や紫外線や赤外線等による光(電磁波)硬化性、電子線照射による電子線硬化性等の硬化性樹脂が好適に用いられる。 The transparent substrate may be a substrate having transparency to light of a predetermined wavelength band such as visible light or near-infrared, thermoplastic, thermoset, light from the visible light or ultraviolet light or infrared rays ( electromagnetic) curable, curable resins such as an electron beam curable by electron beam irradiation is preferably used.

このような樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリシクロヘキシルメタクリレート等のアクリレート、ポリカーボネート(PC)、ポリスチレン(PS)、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、フェノール−ホルムアルデヒド(フェノール樹脂)、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)、メチルメタクレート・スチレン共重合体(MS樹脂)、ポリ−4−メチルペンテン、ノルボルネン系ポリマー、ポリウレタン、エポキシ、シリコーン等が挙げられる。 Examples of the resin include polymethyl methacrylate (PMMA), acrylates such as poly cyclohexyl methacrylate, polycarbonate (PC), polystyrene (PS), polyether, polyester, polyarylate, polyacrylate, polyamide, phenol - formaldehyde (phenolic resin), diethylene glycol bis allyl carbonate, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), methyl methacrylate-styrene copolymer (MS resin), poly-4-methylpentene, norbornene-based polymer, polyurethane, epoxy, silicone.
一方、離型材としては、一般に粘着剤の離型材として用いられているものを、そのまま用いることができる。 On the other hand, as a release agent, typically those used as a release material for the adhesive, can be used as it is.

塗布方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等の塗工機や塗工用具を用いた塗工法が挙げられる。 As the coating method is not particularly limited, Meyer bar, applicator, brush, spray, roller, gravure coater, die coater, a lip coater, comma coater, knife coater, Ribasuko - coater, a coating machine and coating such as a spin coater coating method using a tool and the like.
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線照射による加熱乾燥、減圧による乾燥等が挙げられる。 The drying method is not particularly limited, hot air drying, heat drying by infrared radiation, drying by vacuum and the like. 乾燥条件としては、屈折率調整光学部材用透明粘着剤の硬化形態、膜厚や選択した分散媒等にもよるが、室温(25℃)〜180℃程度でよい。 The drying conditions, curing the form of the refractive index adjusting optical members transparent adhesive, depending on the film thickness and the selected dispersant, etc., may be room temperature (25 ° C.) of about to 180 ° C.. また、粘着層の厚さは特に制限されるものでなく、任意の厚さでよい。 The thickness of the adhesive layer is not specifically limited, it may be any thickness.

この光学用透明粘着層では、粘着層として適した硬度(柔軟性)と粘着性を有するように、塗布、乾燥または硬化の諸条件を調整する。 In the optical clear adhesive, so as to have a tacky hardness suitable as an adhesive layer (flexibility), coating, adjusting the conditions of drying or curing.
なお、屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造工程で、塗布に適した粘度等の諸条件が制御されていれば、この工程では、粘着層の硬度(柔軟性)と粘着性を確認する程度でもよい。 Incidentally, in the manufacturing process of the refractive index adjusting optical members transparent adhesive, if it is controlled conditions such as viscosity suitable for coating, but in this process, to verify the adhesion and hardness (softness) of the pressure-sensitive adhesive layer it may be a degree.

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 Hereinafter, a detailed explanation of the present invention through examples and comparative examples, the present invention should not be construed as being limited thereto.

「実施例1」 "Example 1"
(酸化ジルコニウム透明分散液の作製) (Preparation of zirconium oxide transparent dispersion)
オキシ塩化ジルコニウム8水塩2615gを純水40Lに溶解させたジルコニウム塩溶液に、28%アンモニア水344gを純水20Lに溶解させた希アンモニア水を攪拌しながら加え、酸化ジルコニウム前駆体スラリーを調整した。 Zirconium oxychloride octahydrate 2615g zirconium salt solution obtained by dissolving in pure water 40L, added with stirring dilute aqueous ammonia was dissolved 28% aqueous ammonia 344g of pure water 20L, to prepare a zirconium oxide precursor slurry .
次いで、このスラリーに、硫酸ナトリウム300gを5Lの純水に溶解させた硫酸ナトリウム水溶液を攪拌しながら加え、混合物を作製した。 Then, to the slurry was added with stirring aqueous sodium sulfate dissolved in pure water 5L sodium sulfate 300 g, the mixture was prepared. このときの硫酸ナトリウムの添加量は、ジルコニウム塩溶液中のジルコニウムイオンの酸化ジルコニウム換算値に対して30重量%であった。 The addition amount of sodium sulfate at that time was 30 wt% with respect to zirconium oxide conversion value of zirconium ions in the zirconium salt solution.

次いで、この混合物を、乾燥器を用いて、大気中、130℃にて24時間、乾燥させ、固形物を作製した。 The mixture was then using a drier, in the air, 24 hours at 130 ° C., dried to prepare a solid.
次いで、この固形物を自動乳鉢により粉砕した後、電気炉を用いて、大気中、500℃にて1時間焼成した。 Then, after grinding the solid by automated mortar, using an electric furnace in the atmosphere, and then calcined 1 hour at 500 ° C..
次いで、この焼成物を純水中に投入し、攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、添加した硫酸ナトリウムを十分に除去した後、乾燥器にて乾燥させ、酸化ジルコニウム粒子を作製した。 Then, put the baked product in pure water, after the slurry was stirred, washed using a centrifugal separator, it was thoroughly purged added sodium sulfate, and dried in a drying unit, to prepare a zirconium oxide particles.

次いで、この酸化ジルコニウム粒子20gに、分散媒としてトルエン74g、表面修飾剤としてメトキシ変性シリコーン(信越化学工業社製、屈折率1.5)6gを加え、次いで、超音波ホモジナイザーを用いて60℃に加温しながら表面修飾および分散処理を行い、酸化ジルコニウム粒子を20質量%含む酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。 Then, the zirconium oxide particles 20g, toluene 74g as a dispersion medium, methoxy modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., refractive index 1.5) and 6g added as a surface modifier, then the 60 ° C. using an ultrasonic homogenizer performed while warming the surface modification and dispersion treatment to prepare a zirconium oxide transparent dispersion liquid containing zirconium oxide particles 20 mass%.

(透明粘着剤及び透明粘着層の作製) (Preparation of transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer)
屈折率1.45、重量平均分子量500,000のアクリル系樹脂粘着剤10gに、イソシアネート系硬化剤0.15g及び上記の酸化ジルコニウム透明分散液28.5gを混合攪拌し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着剤を作製した。 Refractive index 1.45, the acrylic resin adhesive 10g of weight average molecular weight of 500,000, an isocyanate-based curing agent 0.15g and the zirconium oxide transparent dispersion 28.5g were mixed and stirred, a transparent containing zirconium oxide particles to prepare a pressure-sensitive adhesive agent.
次いで、透明基材として屈折率1.53の非晶質シクロオレフィンポリマー(COP)板を用意し、このCOP板上に、上記の透明粘着剤をロールコーターにより乾燥後の厚さが60μmとなるように塗工した。 Then, to prepare an amorphous cycloolefin polymer (COP) plate having a refractive index of 1.53 as the transparent substrate, in the COP plate, the thickness after drying using a roll coater transparent adhesive described above is 60μm It was applied to. その後、大気中、50℃にて30分間乾燥させて溶媒を除去し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着層を作製した。 Then, in the atmosphere, it dried for 30 minutes at 50 ° C. to remove the solvent, to prepare a transparent adhesive layer containing zirconium oxide particles.

「実施例2」 "Example 2"
(酸化ジルコニウム透明分散液の作製) (Preparation of zirconium oxide transparent dispersion)
実施例1に準じて酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。 To prepare a zirconium oxide transparent dispersion according to Example 1.

(透明粘着剤及び透明粘着層の作製) (Preparation of transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer)
酸化ジルコニウム透明分散液を55.0g、透明基材を屈折率1.59のポリカーボネート(PC)板とした他は、実施例1に準じて透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。 55.0g of zirconium oxide transparent dispersion, except that the transparent substrate and a polycarbonate (PC) plate having a refractive index of 1.59 was produced a transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer in accordance with Example 1.

「実施例3」 "Example 3"
(酸化チタン透明分散液の作製) (Preparation of titanium oxide transparent dispersion)
四塩化チタン2089gを純水15Lに溶解させたチタン塩溶液に、28%アンモニア水1000gを純水35Lに溶解させた希アンモニア水を攪拌しながら加え、酸化チタン前駆体スラリーを調整した。 Titanium tetrachloride 2089g titanium salt solution obtained by dissolving in pure water 15L, added with stirring dilute aqueous ammonia was dissolved 28% aqueous ammonia 1000g of pure water 35L, to prepare a titanium oxide precursor slurry.
次いで、この酸化チタン前駆体スラリーを、凍結乾燥器を用いて乾燥させ、固形物を作製した。 Then, the titanium oxide precursor slurry was dried by using a freeze-drier to prepare a solid.
次いで、この固形物を自動乳鉢により粉砕した後、電気炉を用いて、大気中、500℃にて1時間焼成し、酸化チタン粒子を作製した。 Then, after grinding the solid by automated mortar, using an electric furnace in the atmosphere, and baked for one hour at 500 ° C., to produce a titanium oxide particle.

次いで、この酸化チタン粒子20gに、分散媒としてトルエン74g、表面修飾剤としてメトキシ変性シリコーン(信越化学工業社製)6gを加え、次いで、超音波ホモジナイザーを用いて60℃に加温しながら表面修飾および分散処理を行い、酸化チタン粒子を20質量%含む酸化チタン透明分散液を作製した。 Then, the titanium oxide particles 20g, toluene 74g as a dispersion medium, a methoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 g was added as a surface modifier, then warmed while surface modified 60 ° C. using an ultrasonic homogenizer and perform distributed processing, to prepare a titanium oxide transparent dispersion liquid containing titanium oxide particles 20 mass%.

(透明粘着剤及び透明粘着層の作製) (Preparation of transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer)
酸化ジルコニウム透明分散液28.5gを酸化チタン透明分散液14.3gとした他は、実施例1に準じて酸化チタン粒子を含む透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。 Except that zirconium oxide transparent dispersion 28.5g and titanium oxide transparent dispersion 14.3g was prepared a transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer containing titanium oxide particles according to Example 1.

「実施例4」 "Example 4"
(酸化チタン透明分散液の作製) (Preparation of titanium oxide transparent dispersion)
実施例3に準じて酸化チタン透明分散液を作製した。 To prepare a titanium oxide transparent dispersion according to Example 3.

(透明粘着剤及び透明粘着層の作製) (Preparation of transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer)
酸化ジルコニウム透明分散液28.5gを酸化チタン透明分散液26.1gとし、屈折率1.53の非晶質シクロオレフィンポリマー(COP)板を屈折率1.59のポリカーボネート(PC)板とした他は、実施例1に準じて透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。 Other that zirconium oxide transparent dispersion 28.5g and titanium oxide transparent dispersion 26.1 g, and an amorphous cycloolefin polymer (COP) plate of polycarbonate having a refractive index 1.59 (PC) plate having a refractive index of 1.53 It was prepared transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer in accordance with example 1.

「比較例1」 "Comparative Example 1"
(透明粘着剤及び透明粘着層の作製) (Preparation of transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer)
屈折率1.45、重量平均分子量500,000のアクリル系樹脂粘着剤10gにイソシアネート系硬化剤0.15gを混合攪拌し、透明粘着剤を作製した。 Refractive index 1.45, were mixed with stirring isocyanate curing agent 0.15g acrylic resin adhesive 10g of weight average molecular weight of 500,000, was prepared transparent adhesive.
次いで、この透明粘着剤を屈折率1.59のポリカーボネート(PC)板上に、ロールコーターにより乾燥後の厚さが60μmとなるように塗工した。 Then, the transparent adhesive refractive index 1.59 of polycarbonate (PC) on the plate, the thickness after drying using a roll coater was applied so that the 60 [mu] m. その後、大気中、50℃にて30分間乾燥させて溶媒を除去し、透明粘着層を作製した。 Then, in the atmosphere, it dried for 30 minutes at 50 ° C. to remove the solvent, to prepare a transparent adhesive layer.

「比較例2」 "Comparative Example 2"
(酸化ジルコニウム分散液の作製) (Preparation of zirconium oxide dispersion)
市販の酸化ジルコニウム粒子(第一希元素化学工業社製、屈折率2.10)20gに、リン酸エステル系界面活性剤(第一工業製薬社製)1.6g及びトルエン78.4gを加え、ビーズミルを用いて表面修飾・分散処理を行い、酸化ジルコニウム粒子を20質量%含む酸化ジルコニウム分散液を作製した。 Commercially available zirconium oxide particles (first Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd., refractive index 2.10) to 20g, phosphoric acid ester surfactant (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.6 g and toluene 78.4g addition, a bead mill was surface-modified-dispersion treatment was used to prepare a zirconium oxide dispersion containing zirconium oxide particles 20 mass%.

(粘着剤及び粘着層の作製) (Preparation of pressure-sensitive adhesive and adhesive layer)
酸化ジルコニウム透明分散液28.5gを酸化ジルコニウム分散液32.4gとした他は、実施例1に準じて粘着剤及び粘着層を作製した。 Except that zirconium oxide transparent dispersion 28.5g and zirconium oxide dispersion 32.4g was prepared a pressure-sensitive adhesive and the adhesive layer in accordance with Example 1.

「比較例3」 "Comparative Example 3"
(酸化チタン分散液の作製) (Preparation of titanium oxide dispersion)
市販の酸化チタン粒子(石原産業社製)20gに、リン酸エステル系界面活性剤(第一工業製薬社製)1.6g及びトルエン78.4gを加え、ビーズミルを用いて表面修飾・分散処理を行い、酸化チタン粒子を20質量%含む酸化チタン分散液を作製した。 Commercially available titanium oxide particles (Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.) 20 g, phosphoric acid ester surfactant (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.6 g and toluene 78.4g was added, the surface modification and dispersion treatment using a bead mill performed, to prepare a titanium oxide dispersion containing titanium oxide particles 20 mass%.

(粘着剤及び粘着層の作製) (Preparation of pressure-sensitive adhesive and adhesive layer)
酸化ジルコニウム透明分散液28.5gを酸化チタン分散液15.2gとした他は、実施例1に準じて粘着剤及び粘着層を作製した。 Except that zirconium oxide transparent dispersion 28.5g and titanium oxide dispersion 15.2g was prepared a pressure-sensitive adhesive and the adhesive layer in accordance with Example 1.

「比較例4」 "Comparative Example 4"
(酸化ジルコニウム透明分散液の作製) (Preparation of zirconium oxide transparent dispersion)
実施例1に準じて酸化ジルコニウム粒子を20質量%含む酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。 To prepare a zirconium oxide transparent dispersion liquid containing zirconium oxide particles 20 mass% in accordance with Example 1.

(透明粘着剤及び透明粘着層の作製) (Preparation of transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer)
屈折率1.45、重量平均分子量500,000のアクリル系樹脂粘着剤にスチレン系モノマーを添加し、屈折率1.50のアクリル系粘着剤を作製した。 Refractive index 1.45, the addition of styrene monomer to the acrylic resin pressure-sensitive adhesive having a weight average molecular weight of 500,000, was prepared an acrylic adhesive having a refractive index of 1.50.
次いで、このアクリル系粘着剤10gに、イソシアネート系硬化剤0.15g及び上記の酸化ジルコニウム透明分散液28.5gを混合攪拌し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着剤を作製した。 Then, this acrylic adhesive 10 g, the isocyanate curing agent 0.15g and the zirconium oxide transparent dispersion 28.5g were mixed and stirred to prepare a transparent adhesive agent containing zirconium oxide particles.

「評価」 "Evaluation"
実施例1〜4及び比較例4の透明分散液、透明粘着剤及び透明粘着層、比較例1〜3の分散液、粘着剤及び粘着層について、金属酸化物粒子の屈折率、分散液の分散平均粒子径、分散液の透過率、粘着層の屈折率、透明基材の屈折率、粘着層の透過率、耐光劣化の各評価項目について、次の方法を用いて評価した。 Clear dispersions of Examples 1-4 and Comparative Example 4, a transparent adhesive and a transparent pressure-sensitive adhesive layer, the dispersion of Comparative Examples 1 to 3, the pressure-sensitive adhesive and the adhesive layer, the refractive index of the metal oxide particles, the dispersion of the dispersion average particle diameter, the transmittance of the dispersion, the refractive index of the adhesive layer, the refractive index of the transparent substrate, the transmittance of the adhesive layer, for each evaluation item of the light deterioration was evaluated using the following method.

(1)金属酸化物粒子の屈折率(金属酸化物フィラーの屈折率測定) (1) the refractive index of the metal oxide particles (refractive index measurement of the metal oxide filler)
多入射角エリプソメーター(JAWoollam社製)にて測定した。 It was measured by multi-angle of incidence ellipsometer (JAWoollam Co., Ltd.).
(2)分散液の分散平均粒子径 動的光散乱式粒径分布測定装置(Malvern社製)を用い、データ解析条件として粒子径基準を体積基準として測定した。 (2) using a dispersion liquid dispersion average particle diameter dynamic light scattering particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Malvern Co.), it was measured the basis of the particle volume diameter as a data analysis conditions.
(3)分散液の透過率 分散液に、この分散液の分散媒と同一組成の分散媒を添加することにより、分散液中の金属酸化物粒子の含有量を5質量%に調整し、この調整済みの分散液を光路長10mmのセルに注入し、このセル内の分散液について、分光光度計(日本分光社製)を用いて積分球により分光波長400nmから700nmまでの各波長の透過率を測定した。 The transmittance dispersion of (3) Dispersion, by adding a dispersion medium of the dispersion medium of the same composition of the dispersion to adjust the content of the metal oxide particles in the dispersion to 5 mass%, the injecting the adjusted dispersion cell having an optical path length of 10 mm, the dispersion in the cell, the transmittance of each wavelength from the spectral wavelength 400nm to 700nm by integration using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation) sphere It was measured. なお、上記のセルに上記の分散媒のみを注入したものを対照用(ブランク)とした。 Incidentally, it was a control those injected with only the dispersive medium into the cell (blank).

(4)粘着層の屈折率 溶媒を乾燥させた後、アッベ式屈折率計(アタゴ社製)にて測定した。 (4) After the refractive index solvent of the adhesive layer was dried and measured by an Abbe refractometer (manufactured by Atago).
ここでは、透明基材との屈折率差が0.01未満のものを「○」、0.01以上のものを「×」とした。 Here, "○" refractive index difference a of less than 0.01 of the transparent substrate, and more than a 0.01 and "×".
(5)透明基材の屈折率 アッベ式屈折率計(アタゴ社製)にて測定した。 (5) was measured by refractive index Abbe refractometer of the transparent substrate (manufactured by Atago).
(6)粘着層の透過率 透明基材上に塗工し乾燥して得られた粘着層の透過率を、分光光度計(日本分光社製)を用いて、積分球により分光波長400nmから700nmまでの各波長の透過率を測定した。 (6) the transmittance of coated on a transmittance transparent substrate of the adhesive layer and dried to obtained pressure-sensitive adhesive layer, using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation), 700 nm from the spectral wavelength 400nm by an integrating sphere the transmittance of each wavelength to the measured. ここでは、粘着剤を塗工していない同材質の透明基材を対照用(ブランク)とし、透過率が80%以上のものを「○」、80%未満のものを「×」とした。 Here, the transparent substrate of the same material which is not coated with adhesive as a control for (blank), what transmittance of 80% or more "○", and those less than 80% as "×".

(7)耐光劣化 透明基材上に塗工した粘着剤層に、メタリングウェザーメーター(0.4kw/m )を用いて40時間照射し、次いで、分光光度計(日本分光社製)にて積分球により分光波長400nmでの粘着層の透過率を測定し、得られた透過率を照射前の透過率と比較した。 (7) to the pressure-sensitive adhesive layer was coated on the light deterioration transparent substrate was irradiated for 40 hours using a metering weather meter (0.4 kw / m 2), then the spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation) the transmittance of the adhesive layer at a spectral wavelength 400nm was measured by an integrating sphere Te, and the resulting transmittance was compared with the transmittance before irradiation. ここでは、透過率の低下が10%未満のものを「○」、低下が10%以上のものを「×」とした。 Here, the decrease in transmittance of less than 10% "○", decrease was more than 10% as "×".
これらの評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.

表1によれば、実施例1〜4では、透明分散液の透過率が90以上、分散平均粒子径が8nmであり、透明分散液として優れたものであった。 According to Table 1, in Examples 1 to 4, the transmittance of the transparent dispersion 90 or more, dispersion average particle diameter of 8 nm, was excellent as a transparent dispersion.
また、透明粘着層の透明基材との屈折率差が0.01以下、透過率が85%以上であり、耐光劣化も優れたものであった。 The transparent refractive index difference between the transparent substrate of the adhesive layer is 0.01 or less, a transmittance of 85% or higher, was excellent even light deterioration.
一方、比較例1の粘着層は、透明基材との屈折率差が0.14と非常に大きく劣ったものであった。 On the other hand, the adhesive layer of Comparative Example 1, the refractive index difference between the transparent substrate were those poor very large 0.14.
比較例1〜3では、分散液が白濁していたために、得られた粘着層も微濁しており、透過率が71%あるいはそれ以下と低いものであった。 In Comparative Examples 1 to 3, in order dispersion was cloudy, the resulting adhesive layer are also fine Nigoshi, transmittance was achieved 71% or less and low.
比較例4では、実施例1〜4と比べて、透明分散液の透過率、透明粘着層の屈折率差及び透過率は遜色がないものの、耐光劣化が劣ったものであった。 In Comparative Example 4, as compared with Examples 1 to 4, the transmittance of the transparent dispersion, although the refractive index difference and transmittance of the transparent adhesive layer is not inferior were those light degradation has inferior.

本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が2.0以上であり、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散したことにより、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えるだけで容易に屈折率を調整することができ、さらには、光劣化の低減、透明基材との界面における光の全反射やハレーションの減少、光透過性の保持を図ることができるものであるから、粘着剤の屈折率の調整が必要な分野、例えば、液晶表示装置(LCD)、有機EL表示装置、プラズマディスプレイパネル(PDP)等の画像表示装置や光ディスクに用いられる偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、保護フィルム等の粘着剤層等はもちろんの Refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent of the present invention has a refractive index of 2.0 or more, dispersed dispersion average particle diameter of 1nm or more and 20nm or less of the metal oxide particles, in a transparent adhesive optical member by the, it can be adjusted only by easily refractive index changing the mixing ratio of the metal oxide particles and an optical member for a transparent adhesive, and further, reduction of photodegradation, the light at the interface between the transparent substrate total reflection and reduce the halation, since those which can be achieved optically transparent retention areas requiring adjustment of the refractive index of the pressure-sensitive adhesive, for example, a liquid crystal display (LCD), an organic EL display device, a plasma display panel polarization plate for use in an image display device and an optical disk (PDP) or the like, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, light diffusion film, an adhesive layer such as a protective film of course と、これ以外の様々な工業分野においても、その効果は大である。 And, also in various industrial fields other than this, the effect is large.

Claims (14)

  1. 屈折率が2.0以上であり、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散してなることを特徴とする屈折率調整光学部材用透明粘着剤。 A refractive index of 2.0 or more, the dispersion average particle diameter of the and 20nm or less of the metal oxide particles or 1 nm, for refractive index adjustment optical member characterized by having dispersed in the transparent adhesive optical member transparent adhesive.
  2. 前記金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率により、屈折率が調整されていることを特徴とする請求項1記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。 It said metal oxide by mixing ratio of the particles and the optical member transparent adhesive, the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent according to claim 1, wherein the refractive index is adjusted.
  3. 前記金属酸化物粒子の混合比率は、この金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との合計量に対して5質量%以上かつ80質量%以下であることを特徴とする請求項2記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。 The mixing ratio of the metal oxide particles according to claim 2, wherein the metal oxide particles and the 5% by mass or more and 80 mass% or less based on the total amount of the optical member transparent adhesive transparent adhesive for refractive index adjustment optical member.
  4. 前記金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理してなることを特徴とする請求項1、2または3記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。 The metal oxide refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent according to claim 1, 2 or 3, wherein the obtained by treating with a surface modifier The surface of the particles.
  5. 前記金属酸化物は、酸化ジルコニウムおよび/または酸化チタンであることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。 The metal oxide, the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent according to any one of claims 1 to 4, characterized in that zirconium oxide and / or titanium oxide.
  6. 測定光路長を10mmとしたとき、400nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は80%以上であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。 When the measured optical path length is 10 mm, the refractive index of any one of claims 1, wherein the light transmittance is 80% or more at each measurement wavelength of a wavelength band 400nm or more and 700 nm 5 transparent adhesive for adjusting the optical member.
  7. 前記光学部材用透明粘着剤は、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系粘着剤であることを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。 The transparent adhesive for optical members, the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent according to any one of claims 1 to 6, characterized in that an acrylic adhesive composed mainly of an acrylic resin.
  8. 請求項1ないし7のいずれか1項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を層状としたことを特徴とする光学用透明粘着層。 Transparent adhesive layer for optical, characterized in that the refractive index adjusting optical members transparent adhesive was layered according to any one of claims 1 to 7.
  9. 屈折率が2.0以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が1nm以上かつ20nm以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された1種または2種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合することを特徴とする屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。 The refractive index of 2.0 or more metal oxide particles, as the dispersion average particle diameter is 1nm or more and 20nm or less, water, an organic solvent, one selected from the group of organic resin monomer or two or more a transparent dispersion liquid obtained by dispersing in a dispersion medium containing, manufacturing method of the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent characterized by mixing optical member transparent adhesive.
  10. 前記透明分散液と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することにより、屈折率を調整することを特徴とする請求項9記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。 Method for producing a transparent dispersion liquid and said by adjusting the mixing ratio of the optical member transparent adhesive, the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent according to claim 9, wherein adjusting the refractive index.
  11. 前記透明分散液は、前記金属酸化物粒子の含有量を5質量%とし、かつ測定光路長を10mmとしたときの400nm以上かつ700nm以下の波長帯域の各測定波長における光透過率が80%以上であることを特徴とする請求項9または10記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。 The transparent dispersion, the content of the metal oxide particles was 5 wt%, and the light transmittance at each measurement wavelength of 400nm or more and 700nm or less in wavelength band when the measurement optical path length and 10mm of 80% or more the method according to claim 9 or 10 refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent, wherein the at.
  12. 前記分散媒を水および/または有機溶媒とし、 The dispersion medium and water and / or organic solvents,
    前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記水および/または有機溶媒を除去することを特徴とする請求項9、10または11記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。 After the transparent dispersion was mixed with a transparent adhesive for the optical member, wherein the water and / or claim 9, 10 or 11 the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent, wherein the removal of the organic solvent the method of production.
  13. 前記分散媒を有機樹脂モノマーとし、 The dispersion medium and an organic resin monomer,
    前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記有機樹脂モノマーを重合させることを特徴とする請求項9、10または11記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。 After the transparent dispersion was mixed with the optical member transparent adhesive process according to claim 9, 10 or 11 the refractive index adjusting optical members transparent pressure-sensitive adhesive agent, wherein the polymerization of the organic resin monomer .
  14. 透明基材上または離型材上に、請求項1ないし7のいずれか1項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることを特徴とする光学用透明粘着層の製造方法。 On on a transparent substrate or the release material, according to claim 1 to 7 the refractive index adjusting optical members transparent adhesive according to any one of coating, the optical clear adhesive for causing drying or curing Production method.
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Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011048360A (en) * 2009-07-31 2011-03-10 Asahi Kasei E-Materials Corp Wire grid polarizer
WO2011058904A1 (en) * 2009-11-13 2011-05-19 日本ゼオン株式会社 Optical member, production method, polarizing plate composite, and liquid crystal display device
JP2012168426A (en) * 2011-02-16 2012-09-06 Seiko Epson Corp Virtual image display device
JP2013501840A (en) * 2009-08-12 2013-01-17 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ Optical composition
JP2013142830A (en) * 2012-01-11 2013-07-22 Dainippon Printing Co Ltd Optical layered body, polarizer and image display device
WO2014115639A1 (en) * 2013-01-25 2014-07-31 日本ゼオン株式会社 Optical-member adhesive composition, optical-member adhesive layer, and surface light source device
JP2014156596A (en) * 2013-01-21 2014-08-28 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Pressure-sensitive adhesive and optical member
JP2014198809A (en) * 2013-03-14 2014-10-23 日本ゼオン株式会社 Adhesive composition for optical member and adhesive layer for optical member
US20150022740A1 (en) * 2013-07-17 2015-01-22 Tpk Touch Solutions (Xiamen) Inc. Touch panel, optical matching glue applied in touch panel and manufaturing method thereof
WO2015108160A1 (en) * 2014-01-17 2015-07-23 日東電工株式会社 Adhesive agent sheet having transparent adhesive agent layer
US9222001B2 (en) 2010-09-01 2015-12-29 Hitachi, Ltd. Adhesive sheet, as well as optical member and organic light emission device using the same
US9477354B2 (en) 2012-11-16 2016-10-25 3M Innovative Properties Company Conductive trace hiding materials, articles, and methods
JP2016540873A (en) * 2013-10-23 2016-12-28 エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. High refractive adhesive film and a touch panel comprising the same
WO2017014088A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 日東電工株式会社 Conductive film laminate having transparent adhesive layer
WO2017014087A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 日東電工株式会社 Conductive film laminate having transparent adhesive layer
WO2017014089A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 日東電工株式会社 Transparent conductive layer-equipped cover member having transparent adhesive layer
EP3016476A4 (en) * 2013-06-25 2017-03-01 Zeon Corporation Optical laminate and surface light source device
WO2018039897A1 (en) * 2016-08-30 2018-03-08 Henkel IP & Holding GmbH Light stable adhesive compositions with high refractive index and assemblies, articles, light emitting elements thereof
KR101899507B1 (en) 2015-07-22 2018-10-31 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film laminate and a liquid crystal panel and an organic el panel with a transparent pressure-sensitive adhesive layer and the patterned transparent conductive layer

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003073564A (en) * 2001-09-04 2003-03-12 Mitsui Chemicals Inc Thermoplastic material composition, and optical component constituted by including the same
JP2003513122A (en) * 1999-10-28 2003-04-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Composition and prepared from their article
JP2004054161A (en) * 2002-07-24 2004-02-19 Teijin Dupont Films Japan Ltd Optical easily adhesive polyester film

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003513122A (en) * 1999-10-28 2003-04-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Composition and prepared from their article
JP2003073564A (en) * 2001-09-04 2003-03-12 Mitsui Chemicals Inc Thermoplastic material composition, and optical component constituted by including the same
JP2004054161A (en) * 2002-07-24 2004-02-19 Teijin Dupont Films Japan Ltd Optical easily adhesive polyester film

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011048360A (en) * 2009-07-31 2011-03-10 Asahi Kasei E-Materials Corp Wire grid polarizer
KR101749889B1 (en) 2009-08-12 2017-06-22 코닌클리케 필립스 엔.브이. Optical composition
JP2013501840A (en) * 2009-08-12 2013-01-17 コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ Optical composition
WO2011058904A1 (en) * 2009-11-13 2011-05-19 日本ゼオン株式会社 Optical member, production method, polarizing plate composite, and liquid crystal display device
JP5655789B2 (en) * 2009-11-13 2015-01-21 日本ゼオン株式会社 The optical member manufacturing method, a polarizing plate complex and a liquid crystal display device
US9222001B2 (en) 2010-09-01 2015-12-29 Hitachi, Ltd. Adhesive sheet, as well as optical member and organic light emission device using the same
JP2012168426A (en) * 2011-02-16 2012-09-06 Seiko Epson Corp Virtual image display device
JP2013142830A (en) * 2012-01-11 2013-07-22 Dainippon Printing Co Ltd Optical layered body, polarizer and image display device
US9477354B2 (en) 2012-11-16 2016-10-25 3M Innovative Properties Company Conductive trace hiding materials, articles, and methods
JP2014156596A (en) * 2013-01-21 2014-08-28 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Pressure-sensitive adhesive and optical member
WO2014115639A1 (en) * 2013-01-25 2014-07-31 日本ゼオン株式会社 Optical-member adhesive composition, optical-member adhesive layer, and surface light source device
JP2014198809A (en) * 2013-03-14 2014-10-23 日本ゼオン株式会社 Adhesive composition for optical member and adhesive layer for optical member
EP3016476A4 (en) * 2013-06-25 2017-03-01 Zeon Corporation Optical laminate and surface light source device
US20150022740A1 (en) * 2013-07-17 2015-01-22 Tpk Touch Solutions (Xiamen) Inc. Touch panel, optical matching glue applied in touch panel and manufaturing method thereof
US9951255B2 (en) * 2013-07-17 2018-04-24 TPK Touch Solution (Xiamen) Inc. Touch panel, optical matching glue applied in touch panel and manufacturing method thereof
JP2016540873A (en) * 2013-10-23 2016-12-28 エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. High refractive adhesive film and a touch panel comprising the same
WO2015108160A1 (en) * 2014-01-17 2015-07-23 日東電工株式会社 Adhesive agent sheet having transparent adhesive agent layer
US10072184B2 (en) 2014-01-17 2018-09-11 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet having a transparent pressure-sensitive adhesive layer
KR101797081B1 (en) * 2014-01-17 2017-11-13 닛토덴코 가부시키가이샤 Adhesive Agent Sheet Having Transparent Adhesive Agent Layer
US20160115357A1 (en) * 2014-01-17 2016-04-28 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet having a transparent pressure-sensitive adhesive layer
JPWO2015108160A1 (en) * 2014-01-17 2017-03-23 日東電工株式会社 Adhesive sheet having a transparent pressure-sensitive adhesive layer
WO2017014088A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 日東電工株式会社 Conductive film laminate having transparent adhesive layer
JP2017024263A (en) * 2015-07-22 2017-02-02 日東電工株式会社 Electrically conductive film laminate having transparent adhesive layer
JP2017025205A (en) * 2015-07-22 2017-02-02 日東電工株式会社 Cover member with transparent conductive layer having transparent adhesive layer
JP2017024262A (en) * 2015-07-22 2017-02-02 日東電工株式会社 Electrically conductive film laminate having transparent adhesive layer
KR101819437B1 (en) 2015-07-22 2018-01-16 닛토덴코 가부시키가이샤 Conductive film laminate having transparent adhesive layer
WO2017014089A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 日東電工株式会社 Transparent conductive layer-equipped cover member having transparent adhesive layer
WO2017014087A1 (en) * 2015-07-22 2017-01-26 日東電工株式会社 Conductive film laminate having transparent adhesive layer
US10023766B2 (en) 2015-07-22 2018-07-17 Nitto Denko Corporation Electroconductive film laminate comprising transparent pressure-sensitive adhesive layer
KR101899507B1 (en) 2015-07-22 2018-10-31 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film laminate and a liquid crystal panel and an organic el panel with a transparent pressure-sensitive adhesive layer and the patterned transparent conductive layer
WO2018039897A1 (en) * 2016-08-30 2018-03-08 Henkel IP & Holding GmbH Light stable adhesive compositions with high refractive index and assemblies, articles, light emitting elements thereof

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