JP2009096962A - Inkjet printing ink, and manufacturing method of electrode - Google Patents

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克博 内山
Hidetoshi Miyamoto
秀俊 宮本
Koji Itano
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide inkjet printing ink highly precisely and inexpensively forming a small-line width and fine wiring pattern of an FPD panel, and to provide a manufacturing method of electrode highly precisely and inexpensively forming an electrode being a panel member of the FPD. <P>SOLUTION: The inkjet printing ink contains (a) conductive powder and (b) a compound having at least one polymerizable unsaturated bond. Preferably, the inkjet printing ink contains (c) a photopolymerization initiator besides (a) and (b) described above. The manufacturing method of the electrode for FPD using the inkjet printing ink is also provided. According to the inkjet printing ink and the manufacturing method of electrode, not only the process can be simplified but also the time and cost can be reduced. The inkjet printing ink can be cured by heat or energy rays and, therefore, a pattern shape just after ejection can be maintained as it is. As the result, according to the inkjet printing ink and the manufacturing method of electrode, the electrode for the FPD having a small line width and highly precise pattern can be manufactured. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット印刷用インク、およびフラットパネルディスプレイ部材の製造方法に関する。詳しくは、フラットパネルディスプレイを構成する電極の形成に好適なインクジェット印刷用インクおよびこれを用いたFPD用電極の製造方法に関する。   The present invention relates to an ink for inkjet printing and a method for producing a flat panel display member. More specifically, the present invention relates to an ink for inkjet printing suitable for forming an electrode constituting a flat panel display and a method for producing an electrode for FPD using the same.

フィールドエミッションディスプレイ(以下、「FED」ともいう)、プラズマディスプレイパネル(以下、「PDP」ともいう)等のフラットパネルディスプレイ(以下、「FPD」ともいう)は、大型パネルでありながら製造プロセスが容易であること、視野角が広いこと、自発光タイプで表示品位が高いこと等の理由から、フラットパネル表示技術の中で注目されており、特にカラープラズマディスプレイパネルは、30インチ以上の壁掛けTV用の表示デバイスとして将来主流になるものと期待されている。   A flat panel display (hereinafter also referred to as “FPD”) such as a field emission display (hereinafter also referred to as “FED”) and a plasma display panel (hereinafter also referred to as “PDP”) is a large panel and can be easily manufactured. Because of its wide viewing angle, self-luminous type and high display quality, etc., it is attracting attention in flat panel display technology. Especially, color plasma display panels are for wall-mounted TVs of 30 inches or more. It is expected to become the mainstream in the future as a display device.

FEDは、電界印加によって陰極から真空中に電子を放出させ、その電子を陽極上の蛍光体に照射することにより、蛍光体を発光させて情報を表示するディスプレイである。
カラーPDPは、ガス放電により発生する紫外線を蛍光体に照射することによってカラー表示が可能になる。そして、一般に、カラーPDPにおいては、赤色発光用の蛍光体部位、緑色発光用の蛍光体部位及び青色発光用の蛍光体部位が基板上に形成されることにより、各色の発光表示セルが全体に均一に混在した状態に構成されている。具体的には、ガラス等からなる基板の表面に、バリアリブと称される絶縁性材料からなる隔壁が設けられており、この隔壁によって多数の表示セルが区画され、当該表示セルの内部がプラズマ作用空間になる。そして、このプラズマ作用空間に蛍光体部位が設けられるとともに、この蛍光体部位にプラズマを作用させる電極が設けられることにより、各々の表示セルを表示単位とするプラズマディスプレイパネルが構成される。当該電極は、通常、銀等を含有する白色導電層と、当該白色導電層の下層に反射防止層(遮光層)の役割を有する暗色層(黒色層)を有する積層パターンで構成される。また通常、PDPのコントラストを向上させるために、電極パターンの間にブラックマトリクスやカラーフィルターが設けられる。
The FED is a display that displays information by causing a phosphor to emit light by emitting electrons from a cathode into a vacuum by applying an electric field and irradiating the electrons on the anode.
The color PDP can perform color display by irradiating phosphors with ultraviolet rays generated by gas discharge. In general, in a color PDP, a phosphor portion for red light emission, a phosphor portion for green light emission, and a phosphor portion for blue light emission are formed on a substrate, so that the light emitting display cells of each color are entirely formed. It is configured in a uniformly mixed state. Specifically, a partition made of an insulating material called a barrier rib is provided on the surface of a substrate made of glass or the like, and a large number of display cells are partitioned by the partition, and the inside of the display cell has a plasma action. It becomes space. Then, a phosphor part is provided in the plasma working space, and an electrode for causing plasma to act on the phosphor part is provided, whereby a plasma display panel having each display cell as a display unit is configured. The electrode is usually composed of a laminated pattern having a white conductive layer containing silver or the like and a dark color layer (black layer) having a role of an antireflection layer (light-shielding layer) below the white conductive layer. Usually, in order to improve the contrast of the PDP, a black matrix or a color filter is provided between the electrode patterns.

このようなFPDにおけるパネル材料の製造方法としては、(1)イオンスパッタ法や電子ビーム蒸着法などによる方法や(2)フォトリソグラフィー法やスクリーン印刷法等により形成した無機粉体含有樹脂層パターンを焼成し、有機物質を除去する方法などが知られている。中でも感光性ペーストや感光性のドライフィルムを使用したフォトリソグラフィー法が、製造効率が高く、原理的にパターン精度に優れているため好適に用いられている。
特開平11−162339号公報 特開2001−84833号公報 特開2002−245932号公報 特開2003−51250号公報 特開2000−268716号公報
As a method for manufacturing a panel material in such an FPD, (1) a method using an ion sputtering method or an electron beam evaporation method, or (2) an inorganic powder-containing resin layer pattern formed by a photolithography method, a screen printing method, or the like. A method of baking and removing organic substances is known. Among them, a photolithography method using a photosensitive paste or a photosensitive dry film is preferably used because of high manufacturing efficiency and in principle excellent pattern accuracy.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-162339 JP 2001-84833 A JP 2002-245932 A JP 2003-51250 A JP 2000-268716 A

しかしながら、フォトリソグラフィー法は、パターン精度に優れていながら、露光、現像、洗浄と言ったプロセスが必要であり、現像液の処理にもコストがかかる。その上、大部分の材料を現像により洗い流してしまい、現像液中の高価な無機粉体を回収するのも困難であるため、コストが高くなると言う問題がある。また露光に用いるフォトマスクが必要であり、パターンデザイン変更時に、時間とコストを要する。スクリーン印刷法におい
ては、電極パターンを直接、基板に印刷し、無駄のないプロセスであるが、パターンの線幅が100μm程度までのものしか安定に形成することができず、近年の高精細パターンに対応できないという問題がある。
However, the photolithography method is excellent in pattern accuracy, but requires processes such as exposure, development, and washing, and the processing of the developer is also expensive. In addition, most of the material is washed away by development, and it is difficult to recover expensive inorganic powder in the developer, which increases the cost. Moreover, a photomask used for exposure is necessary, and time and cost are required when changing the pattern design. In the screen printing method, the electrode pattern is printed directly on the substrate and it is a lean process. However, only the pattern line width of up to about 100 μm can be stably formed. There is a problem that it can not cope.

この問題を解決するために、インクジェット法を用いて、線幅が100μm以下の精細なパターンを形成する方法が開発されている。しかしこの方法においては、線幅が小さくなるとパターン形状を維持することが困難になり、精度良くパターンを形成することができないという問題が生じていた。   In order to solve this problem, a method of forming a fine pattern having a line width of 100 μm or less using an ink jet method has been developed. However, in this method, when the line width becomes small, it becomes difficult to maintain the pattern shape, and there is a problem that the pattern cannot be formed with high accuracy.

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものである。
本発明の第1の目的は、FPDのパネルの線幅が小さい精細な配線パターンを高精度で、かつ低コストで形成することができるインクジェット印刷用インクを提供することにある。
The present invention has been made based on the above situation.
A first object of the present invention is to provide an ink for inkjet printing capable of forming a fine wiring pattern having a small line width of an FPD panel with high accuracy and low cost.

本発明の第2の目的は、FPDのパネル部材である電極を高精度で、かつ低コストで形成することができる電極の製造方法を提供することにある。   A second object of the present invention is to provide an electrode manufacturing method capable of forming an electrode, which is a panel member of an FPD, with high accuracy and at low cost.

本発明は、上記の目的を達成するために関するものであり、(a)導電性粉末、(b)
重合性不飽和結合を少なくとも一つ有する化合物(以下、重合性不飽和化合物ということがある)を含有することを特徴とするインクジェット印刷用インクである。
The present invention relates to achieving the above object, and comprises (a) conductive powder, (b)
An ink for ink-jet printing comprising a compound having at least one polymerizable unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as a polymerizable unsaturated compound).

また本発明は、このインクジェット印刷用インクを用いてインクジェット印刷してパターンを形成する工程、前記パターンを加熱して硬化パターンを得る工程、前記硬化パターンを焼成する工程、を含むことを特徴とする電極の製造方法である。   In addition, the present invention includes a step of forming a pattern by performing inkjet printing using the ink for inkjet printing, a step of obtaining a cured pattern by heating the pattern, and a step of baking the cured pattern. It is a manufacturing method of an electrode.

本発明のインクジェット印刷用インクは、前記(a)、(b)に加えて、(c)光重合開始剤を含有することを特徴とするものであってもよい。
この場合、本発明の電極の製造方法は、このインクジェット印刷用インクを用いてインクジェット印刷してパターンを形成する工程、前記パターンにエネルギー線を照射して硬化パターンを得る工程、前記硬化パターンを焼成する工程、を含むことができる。
The ink for inkjet printing of the present invention may be characterized by containing (c) a photopolymerization initiator in addition to the above (a) and (b).
In this case, the manufacturing method of the electrode of the present invention includes a step of forming a pattern by inkjet printing using the ink for inkjet printing, a step of obtaining a cured pattern by irradiating the pattern with energy rays, and firing the cured pattern. The step of performing.

インクジェット法では、基板上の必要な部分にだけインクを吐出し、部材を形成するだけであるので、本発明のインクジェット印刷用インクおよび電極の製造方法によれば、プロセスを簡便化できるだけでなく、材料の無駄をなくすことができる。また、CADを描いたPCをインクジェットプリンターに接続するだけで、直接の回路形成が可能となり、時間とコストの削減も可能となる。また、本発明のインクジェット印刷用インクは、熱またはエネルギー線により硬化させることができるので、吐出直後のパターン形状をそのまま維持することが可能となる。このため本発明のインクジェット印刷用インクおよび電極の製造方法によれば、線幅が小さく、かつ精度の高いパターンを有する電極を製造することができる。   In the ink jet method, ink is ejected only to a necessary portion on the substrate to form a member. Therefore, according to the ink jet printing ink and electrode manufacturing method of the present invention, not only can the process be simplified, Waste of material can be eliminated. In addition, it is possible to form a circuit directly by simply connecting a PC on which a CAD is drawn to an ink jet printer, thereby reducing time and cost. Moreover, since the ink for inkjet printing of this invention can be hardened | cured with a heat | fever or an energy ray, it becomes possible to maintain the pattern shape immediately after discharge as it is. For this reason, according to the ink for ink jet printing and the method for producing an electrode of the present invention, an electrode having a small line width and a highly accurate pattern can be produced.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のインクジェット印刷用インクは、(a)導電性粉末および(b)重合性不飽和
化合物を含有し、さらに(c)光重合開始剤を含有することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The ink for inkjet printing of this invention contains (a) electroconductive powder and (b) a polymerizable unsaturated compound, and can further contain (c) a photopolymerization initiator.

(a)導電性粉末
本発明の導電性粉末としては、特に限定されるものではなく、該インクジェット印刷用
インクにより形成される焼結体の用途(FPD部材の種類)、仕様(抵抗)等に応じて適宜選択することができる。優れた導電性を示す導電性粉末としては、金、銀、銅、白金、ニッケル、アルミニウム、パラジウム、鉄、スズ、インジウムの金属微粒子、およびそれらの酸化物微粒子、合金微粒子から選択される一つ以上の物質を含有することが好ましい。また、導電性粉末の平均粒径(D50)としては、インクの分散性、沈降性、インクジェットノズルからの吐出性、パターニング精度、コストの観点から、0.05μm以上、5μm以下が望ましい。
(A) Conductive powder The conductive powder of the present invention is not particularly limited. For the purpose of use of the sintered body formed by the ink for inkjet printing (type of FPD member), specification (resistance), and the like. It can be appropriately selected depending on the case. The conductive powder exhibiting excellent conductivity is one selected from gold, silver, copper, platinum, nickel, aluminum, palladium, iron, tin, indium metal fine particles, oxide fine particles thereof, and alloy fine particles. It is preferable to contain the above substances. Further, the average particle diameter (D50) of the conductive powder is preferably 0.05 μm or more and 5 μm or less from the viewpoints of ink dispersibility, sedimentation, ejection from an inkjet nozzle, patterning accuracy, and cost.

本発明のインクジェット印刷用インクにおいて、(a)導電性粉末の使用量は、インクの全体量に対して10〜90質量%であり、好ましくは30〜80質量%である。
(b)重合性不飽和化合物
本発明における重合性不飽和化合物としては、重合性不飽和基としてメタクリロイル基(CH2 =C(CH3)−CO−)を少なくとも1つ有する化合物(以下、「メタクリル系化合物」という。)、アクリルロイル基(CH2 =CH−CO−)を少なくとも1つ有する化合物(以下、「アクリル系化合物」という。)、ビニル基(CH2 =CH−)を少なくとも1つ有する化合物(以下、「ビニル系化合物」という。)等を挙げることができる。ここで、重合性不飽和化合物を用いる利点は、インクジェット吐出により形成したパターンを、熱により架橋させたり、紫外線等のエネルギー線により硬化させたりして、吐出直後のパターン形状を維持することが可能となることである。
In the ink for inkjet printing of the present invention, the amount of the conductive powder (a) used is 10 to 90% by mass, preferably 30 to 80% by mass, based on the total amount of the ink.
(B) Polymerizable unsaturated compound As the polymerizable unsaturated compound in the present invention, a compound having at least one methacryloyl group (CH 2 ═C (CH 3 ) —CO—) as the polymerizable unsaturated group (hereinafter referred to as “ Methacrylic compound ”), a compound having at least one acryloyl group (CH 2 ═CH—CO—) (hereinafter referred to as“ acrylic compound ”), and at least one vinyl group (CH 2 ═CH—). Compounds (hereinafter referred to as “vinyl compounds”). Here, the advantage of using a polymerizable unsaturated compound is that a pattern formed by inkjet discharge can be crosslinked by heat or cured by energy rays such as ultraviolet rays to maintain the pattern shape immediately after discharge. It is to become.

メタクリル系化合物としては、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールモノメタクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、1,3−プロパンジオールモノメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールモノメタクリレート、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート、1,5−ペンタンジオールモノメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノメタクリレート等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Methacrylic compounds include ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol monomethacrylate, 1, 3-propanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol monomethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol monomethacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol mono Methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol It can be mentioned mono-methacrylate, but is not limited thereto.

これらのメタクリル系化合物のうち、低粘度である点で、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、1,3−プロパンジオールジメタクリレート、1,3−プロパンジオールモノメタクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブタンジオールモノメタクリレート等が好ましく、特に、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレートが好ましい。 本発明において、メタクリル系化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。   Among these methacrylic compounds, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol monomethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, 1,3-propane are low in viscosity. Diol dimethacrylate, 1,3-propanediol monomethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol monomethacrylate and the like are preferable, and ethylene glycol dimethacrylate and diethylene glycol dimethacrylate are particularly preferable. In this invention, a methacryl type compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

アクリル系化合物の具体例としては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、エチレングリコールジアタリレート、エチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート(エチレングリコール単位数が5〜9。)、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート(プロプレングリコール単位数が5〜14)、1,3−プロパンジオールジアクリレート、1,3−プロパンジオールモノアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールモノアクリレート、1,5−ペンタンジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオールモノアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、モノメチロールトリシクロデカンモノアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクエチート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトアクリレート(ペンタエリスリトールとエチレンオキサイドとの付加反応生成物のテトアクリレート)等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of acrylic compounds include tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, isobornyl acrylate, ethylene glycol ditalylate, ethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol monoacrylate, triethylene Glycol diacrylate, triethylene glycol monoacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monoacrylate (5 to 9 ethylene glycol units), tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate (pro The number of units of prene glycol is 5 14), 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-propanediol monoacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol monoacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1, 5-pentanediol monoacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, dimethylol tricyclodecane diacrylate, monomethylol tricyclodecane monoacrylate, trimethylolpropane monoacrylate, trimethylolpropane Diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipenta Examples include, but are not limited to, lithitol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacetate, ethoxylated pentaerythritol tetacrylate (tetacrylate of addition reaction product of pentaerythritol and ethylene oxide), and the like. .

これらのアクリル系化合物のうち、低皮膚刺激性である点で、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が好ましく、特に、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートが好ましい。   Of these acrylic compounds, isobornyl acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, 1,6-hexanediol are low skin irritation. Diacrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, etc. are preferred, especially isobornyl acrylate, tetraethylene glycol diacrylate Acrylate, tetraethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, Data pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate are preferred.

また、ビニル系化合物の具体例としては、N−ビニルピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルアクリレート、2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルメタクリレート等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of vinyl compounds include N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, ethylene glycol divinyl ether, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, triethylene. Examples include, but are not limited to, glycol monovinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, tetraethylene glycol monovinyl ether, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate, and the like. Is not to be done.

これらのビニル系化合物のうち、低粘度であるという点で、N−ビニルピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、2−(2'−ビニルオキシエトキシ)エチルアクリレート、2−(2'−ビニルオキシエトキシ)エチルメタクリレート等が好ましく、特に、N−ビニルピロリドン、N−ビニル−ε−カプロラクタム、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルアクリレート、2−(2−ビニルオキシエトキシ)エチルメタクリレートが好ましい。   Among these vinyl compounds, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, ethylene glycol divinyl ether, ethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol are used because of their low viscosity. Divinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, 2- (2′-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2′-vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate and the like are preferable, and in particular, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε. -Caprolactam, diethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol monovinyl Ether, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate are preferred.

前記重合性不飽和化合物は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明のインクジェット印刷用インクにおいて、(b)重合性不飽和化合物の使用量は、(a)導電性粉末100質量部に対して、(b)重合性不飽和化合物30〜300質量部であり、好ましくは50〜200質量部である。
The said polymerizable unsaturated compound can be used individually or in mixture of 2 or more types. These can be used alone or in combination of two or more.
In the inkjet printing ink of the present invention, the amount of the (b) polymerizable unsaturated compound used is 30 to 300 parts by mass of (b) the polymerizable unsaturated compound with respect to 100 parts by mass of the conductive powder. The amount is preferably 50 to 200 parts by mass.

(c)光重合開始剤
本発明の光重合開始剤としては、たとえば、
ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、カンファーキノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、4,4'−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−メチル−1−〔4'−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、などのカルボニル化合物;
アゾイソブチロニトリル、4−アジドベンズアルデヒドおよびエタノン−1−[9−エチル−6−[2−メチル−4−(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソラニル)メトキシベンゾイル]−9.H.−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム)などのアゾ化合物またはアジド化合物;
2−メルカプトベンゾチアゾールおよびメルカプタンジスルフィドなどの有機硫黄化合物;
ベンゾイルパーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシド、tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドおよびパラメタンハイドロパーオキシドなどの有機パーオキシド;
1,3−ビス(トリクロロメチル)−5−(2'−クロロフェニル)−1,3,5−ト
リアジンおよび2−〔2−(2−フラニル)エチレニル〕−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジンなどのトリハロメタン類;
2,2'−ビス(2−クロロフェニル)4,5,4',5'−テトラフェニル1,2'
−ビイミダゾールなどのイミダゾール二量体;
2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系化合物;
2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドなどのフォスフィンオキサイド化合物;
1,2オクタンジオン、1−[4−(フェニルチオ)−、2−(O−ベンゾイルオキシ
ム)]などのO−アシルオキシム化合物などが挙げられる。
(C) Photopolymerization initiator As the photopolymerization initiator of the present invention, for example,
Benzyl, benzoin, benzophenone, camphorquinone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 2, -Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-methyl-1- [4 '-(methylthio) phenyl]- Carbonyl compounds such as 2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one;
Azoisobutyronitrile, 4-azidobenzaldehyde and ethanone-1- [9-ethyl-6- [2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl] -9. H. An azo compound or an azide compound such as -carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime);
Organic sulfur compounds such as 2-mercaptobenzothiazole and mercaptan disulfide;
Organic peroxides such as benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and paraffin hydroperoxide;
1,3-bis (trichloromethyl) -5- (2'-chlorophenyl) -1,3,5-triazine and 2- [2- (2-furanyl) ethylenyl] -4,6-bis (trichloromethyl)- Trihalomethanes such as 1,3,5-triazine;
2,2′-bis (2-chlorophenyl) 4,5,4 ′, 5′-tetraphenyl1,2 ′
An imidazole dimer such as biimidazole;
Thioxanthone compounds such as 2-isopropylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone;
Phosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide;
O-acyl oxime compounds such as 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)] and the like can be mentioned.

本発明において、光重合開始剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。
本発明のインクジェット印刷用インクにおいて、(c)光重合開始剤の使用量は、(b)重合性不飽和化合物100質量部に対して、(c)光重合開始剤0.1〜30質量部であり、好ましくは0.5〜20質量部である。
In this invention, a photoinitiator can be used individually or in mixture of 2 or more types.
In the ink for inkjet printing of the present invention, the amount of (c) photopolymerization initiator used is 0.1 to 30 parts by mass of (c) photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the polymerizable unsaturated compound. Preferably, it is 0.5-20 mass parts.

また、本発明のインクジェット印刷用インクには、焼成後の基板との密着性、構造物の機械的強度を上げるという目的で結着ガラスを添加してもよい。これらの目的を達成するための結着ガラスとして、軟化点が350〜700℃(好ましくは400〜620℃)の範囲内にあるガラス粉末を挙げることができる。ガラス粉末の軟化点が400℃未満である場合には、当該組成物によるインクジェット印刷用インク膜の焼成工程において、可塑剤などの有機物質が完全に分解除去されない段階でガラス粉末が溶融してしまうため、形成される部材の中に有機物質の一部が残留し、この結果、抵抗値の上昇を招くおそれがある。一方、ガラス粉末の軟化点が620℃を超える場合には、620℃より高温で焼成する必要があるために、ガラス基板に歪みなどが発生しやすい。   Moreover, you may add binder glass to the ink for inkjet printing of this invention for the purpose of raising the adhesiveness with the board | substrate after baking, and the mechanical strength of a structure. Examples of the binder glass for achieving these objects include glass powders having a softening point in the range of 350 to 700 ° C. (preferably 400 to 620 ° C.). When the softening point of the glass powder is less than 400 ° C., the glass powder melts at a stage where an organic substance such as a plasticizer is not completely decomposed and removed in the firing process of the ink film for ink jet printing by the composition. Therefore, a part of the organic substance remains in the formed member, and as a result, there is a possibility that the resistance value increases. On the other hand, when the softening point of the glass powder exceeds 620 ° C., the glass substrate needs to be baked at a temperature higher than 620 ° C., so that the glass substrate is likely to be distorted.

好適なガラス粉末の具体例としては、
1.酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素(PbO−B23−SiO2系)の混合物、
2.酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素(ZnO−B23−SiO2系)の混合物、
3.酸化鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム(PbO−B23−SiO2
Al23系)の混合物、
4.酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素(PbO−ZnO−B23−SiO2
)の混合物、
5.酸化ビスマス、酸化ホウ素、酸化ケイ素(Bi23-B23-SiO2系)の混合物、
6.酸化亜鉛、酸化リン、酸化ケイ素(ZnO−P25−SiO2系)の混合物、
7.酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化カリウム(ZnO−B23−K2O系)の混合物、
8.酸化リン、酸化ホウ素、酸化アルミニウム(P25−B23−Al23系)の混合物、
9.酸化亜鉛、酸化リン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム(ZnO−P25−SiO2
Al23系)の混合物、
10.酸化亜鉛、酸化リン、酸化チタン(ZnO−P25−TiO2系)の混合物、
11.酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化カリウム(ZnO−B23−SiO2
−K2O系)の混合物、
12.酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化カリウム、酸化カルシウム(ZnO−B23−SiO2−K2O−CaO系)の混合物、
13.酸化亜鉛、酸化ホウ素、酸化ケイ素、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム(ZnO−B23−SiO2−K2O−CaO−Al23系)の混合物
などが挙げられる。
Specific examples of suitable glass powder include
1. A mixture of lead oxide, boron oxide, silicon oxide (PbO—B 2 O 3 —SiO 2 system),
2. A mixture of zinc oxide, boron oxide, silicon oxide (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system),
3. Lead oxide, boron oxide, silicon oxide, aluminum oxide (PbO—B 2 O 3 —SiO 2
A mixture of Al 2 O 3 system),
4). A mixture of lead oxide, zinc oxide, boron oxide, silicon oxide (PbO—ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system),
5). A mixture of bismuth oxide, boron oxide, silicon oxide (Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 system),
6). A mixture of zinc oxide, phosphorus oxide, silicon oxide (ZnO—P 2 O 5 —SiO 2 system),
7). A mixture of zinc oxide, boron oxide, potassium oxide (ZnO—B 2 O 3 —K 2 O system),
8). A mixture of phosphorus oxide, boron oxide, aluminum oxide (P 2 O 5 —B 2 O 3 —Al 2 O 3 system),
9. Zinc oxide, phosphorus oxide, silicon oxide, aluminum oxide (ZnO—P 2 O 5 —SiO 2
A mixture of Al 2 O 3 system),
10. A mixture of zinc oxide, phosphorus oxide, titanium oxide (ZnO—P 2 O 5 —TiO 2 system),
11. A mixture of zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, potassium oxide (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 system—K 2 O system),
12 A mixture of zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, potassium oxide, calcium oxide (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —K 2 O—CaO system),
13. Examples thereof include a mixture of zinc oxide, boron oxide, silicon oxide, potassium oxide, calcium oxide, and aluminum oxide (ZnO—B 2 O 3 —SiO 2 —K 2 O—CaO—Al 2 O 3 system).

上記ガラス粉末の平均粒子径(D50)は、0.1〜5μmであることが好ましい。また
上記ガラス粉末の添加量は、(a)導電性粉末100質量部に対し、0〜20質量部であ
ることが好ましい。
The glass powder preferably has an average particle size (D50) of 0.1 to 5 μm. Moreover, it is preferable that the addition amount of the said glass powder is 0-20 mass parts with respect to 100 mass parts of (a) electroconductive powder.

さらに、本発明のインクジェット印刷用インクには、結着ガラス以外の任意成分として、粘度調整のための溶剤や可塑剤、アクリル樹脂やセルロース樹脂が含有されていてもよい。また、基板との密着性を上げるためのシランカップリング剤、分散性向上や沈降抑制を狙った分散剤、接着助剤、ハレーション防止剤、レベリング剤、保存安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増感剤、粘着性付与剤、表面張力調整剤、乾燥防止剤などの各種添加剤が含有されてもよい。   Furthermore, the ink for inkjet printing of the present invention may contain a solvent for adjusting viscosity, a plasticizer, an acrylic resin, and a cellulose resin as optional components other than the binder glass. Also, silane coupling agents for improving adhesion to substrates, dispersants aimed at improving dispersibility and suppressing sedimentation, adhesion aids, antihalation agents, leveling agents, storage stabilizers, antifoaming agents, antioxidants Various additives such as an ultraviolet absorber, a sensitizer, a tackifier, a surface tension adjuster, and a drying inhibitor may be contained.

本発明のインクジェット印刷用インクは、上記(a)導電性粉末および(b)重合性不
飽和化合物、または(a)導電性粉末、(b)重合性不飽和化合物および(c)光重合開
始剤と、必要に応じて上記任意成分を、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミルなどの混練機を用いて混練することにより調製することができる。
The ink for inkjet printing of the present invention comprises the above (a) conductive powder and (b) polymerizable unsaturated compound, or (a) conductive powder, (b) polymerizable unsaturated compound and (c) photopolymerization initiator. If necessary, the above-mentioned optional components can be prepared by kneading using a kneader such as a roll kneader, a mixer, a homomixer, a ball mill, or a bead mill.

上記のようにして調製されるインクジェット印刷用インクは、インクジェットによる吐出に適した流動性を有するインク状の組成物であり、その粘度は、通常25℃において1〜1,000cP、好ましくは3〜100cPとされる。   The ink for inkjet printing prepared as described above is an ink-like composition having fluidity suitable for ejection by inkjet, and its viscosity is usually 1 to 1,000 cP at 25 ° C., preferably 3 to 3 100 cP.

本発明のインクジェット印刷用インクは、ピエゾ型、バブルジェット(登録商標)型およびビームジェット型等、特に制限されることなくいかなる方式のインクジェットにも使用することができる。   The ink for ink jet printing of the present invention can be used for any type of ink jet without being particularly limited, such as a piezo type, a bubble jet (registered trademark) type, and a beam jet type.

本発明のインクジェット印刷用インクは、導電性を要する部材の製造、特にPDP用電極の製造に好適に用いることができる。
ここで、本発明のインクジェット印刷用インクを用いる電極の製造方法について説明する。この電極の製造方法は、基本的に、[1]本発明のインクをインクジェット方式により、被印刷材表面に印刷してパターンを形成する工程、[2]熱または、エネルギー線の露光を利用して、インクを架橋・硬化させて、硬化パターンを形成する工程、および[3]この硬化パターンを焼成する工程を経るものである。本発明で言う「エネルギー線」とは、紫外線、遠紫外線、X線、電子線、分子線、γ線、シンクロトロン放射線、プロトンビーム線等を含むものを意味する。
The ink for inkjet printing of this invention can be used suitably for manufacture of the member which requires electroconductivity, especially manufacture of the electrode for PDP.
Here, the manufacturing method of the electrode using the ink for inkjet printing of this invention is demonstrated. This electrode manufacturing method basically uses [1] a step of forming a pattern by printing the ink of the present invention on the surface of a printing material by an inkjet method, and [2] exposure of heat or energy rays. Then, the ink is crosslinked and cured to form a cured pattern, and [3] a step of firing the cured pattern. The term “energy beam” as used in the present invention means one including ultraviolet rays, far ultraviolet rays, X-rays, electron beams, molecular beams, γ rays, synchrotron radiation, proton beam rays and the like.

以下、プラズマディスプレイパネルの前面基板上のバス電極形成プロセスにおける、前記各工程について説明する。他の電極の形成も、基本的に同様の方法により行うことができる。   Hereinafter, the respective steps in the bus electrode formation process on the front substrate of the plasma display panel will be described. Other electrodes can be formed basically in the same manner.

−[1]工程−
本発明におけるパターンの形成は、公知のインクジェット方式によるパターン形成法に従って行うことができる。たとえば、被印刷材であるガラス基板(例えば、旭硝子製PD200)上に形成された透明電極の上に、このガラス基板またはインクジェットのヘッドを移動させながら、インクジェットのヘッドからインクを吐出させることによって、目的のパターンを形成する。この際、ノズルの数を増やすことで描写時間が短くなり、効率よく電極を形成することができる。
-[1] Process-
The formation of the pattern in the present invention can be performed according to a pattern forming method by a known ink jet method. For example, by ejecting ink from an inkjet head while moving the glass substrate or inkjet head on a transparent electrode formed on a glass substrate (for example, Asahi Glass PD200) as a printing material, Form the desired pattern. At this time, the drawing time is shortened by increasing the number of nozzles, and the electrodes can be formed efficiently.

次の[2]工程において加熱により硬化パターンを得る場合には、少なくとも(a)導電
性粉末および(b)重合性不飽和化合物を含有するインクジェット印刷用インクが使用され、エネルギー線の照射により硬化パターンを得る場合には、少なくとも(a)導電性粉
末、(b)重合性不飽和化合物および(c)光重合開始剤を含有するインクジェット印刷用インクが使用される。
When a cured pattern is obtained by heating in the next step [2], an ink for inkjet printing containing at least (a) conductive powder and (b) a polymerizable unsaturated compound is used, and cured by irradiation with energy rays. When obtaining a pattern, an ink for inkjet printing containing at least (a) conductive powder, (b) a polymerizable unsaturated compound, and (c) a photopolymerization initiator is used.

この工程においては、安定した連続吐出が可能となるように、印刷インクおよびノズルヘッドを、例えば、通常、10〜100℃、好ましくは、15〜60℃の一定温度に保持することが望ましい。   In this step, it is desirable to maintain the printing ink and the nozzle head at a constant temperature, for example, usually 10 to 100 ° C., preferably 15 to 60 ° C. so that stable continuous ejection is possible.

また、印刷インクのノズルからの吐出量は、例えば、通常、2〜15ピコリットル/秒
、好ましくは4〜12ピコリットル/秒である。
Further, the discharge amount of the printing ink from the nozzle is, for example, usually 2 to 15 picoliter / second, preferably 4 to 12 picoliter / second.

−[2]工程−
前記パターンを、加熱または露光により架橋・硬化させて硬化パターンを形成する。
熱による架橋は、印刷インクの着弾後、通常80〜200℃で、1〜15分間行うことが望ましい。
露光による硬化は印刷インクの着弾後、通常、0.001〜2.0秒、好ましくは、0.001〜1.0秒の間に行うことが望ましい。高精細な印刷を行うためには、露光タイミングが早い方が適切である。
-[2] Process-
The pattern is crosslinked or cured by heating or exposure to form a cured pattern.
The crosslinking by heat is desirably performed usually at 80 to 200 ° C. for 1 to 15 minutes after the landing of the printing ink.
Curing by exposure is usually performed for 0.001 to 2.0 seconds, preferably 0.001 to 1.0 seconds after the landing of the printing ink. In order to perform high-definition printing, an earlier exposure timing is appropriate.

露光に使用されるエネルギー線としては、たとえば紫外線、遠紫外線、X線、電子線、分子線、γ線、シンクロトロン放射線、プロトンビーム線等を使用することができるが、通常200〜500nm、好ましくは240〜420nmの波長を含む紫外線が好ましい。露光量は、通常1〜1000mJ/cm2である。露光方法としては、たとえば特開昭60−132767号公報や米国特許第6145979号明細書に記載されている方法、より具体的にはシャトル方式やファイバー方式等を採用することができる。
印刷に際しては、単層でも、多層にでも印刷してよい。なお、多層重ねに印刷する場合は、各層の印刷後に、その都度、熱架橋ないし、光硬化をすることが望ましい。
As energy rays used for exposure, for example, ultraviolet rays, far ultraviolet rays, X-rays, electron beams, molecular beams, γ rays, synchrotron radiation, proton beam rays and the like can be used, but usually 200 to 500 nm, preferably Is preferably ultraviolet light having a wavelength of 240 to 420 nm. The exposure amount is usually 1 to 1000 mJ / cm 2 . As an exposure method, for example, a method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-132767 and US Pat. No. 6,145,579, more specifically, a shuttle method or a fiber method can be employed.
In printing, it may be printed in a single layer or multiple layers. In the case of printing in multiple layers, it is desirable to perform thermal crosslinking or photocuring each time after printing each layer.

−[3]工程−
この工程においては、硬化パターン層である無機粉体含有樹脂パターン層を焼成処理する。これにより、樹脂パターン層に残留する有機物質が焼失されて電極が形成される。
-[3] Process-
In this step, the inorganic powder-containing resin pattern layer, which is a cured pattern layer, is fired. As a result, the organic material remaining in the resin pattern layer is burned off to form an electrode.

焼成処理の温度としては、樹脂層残留部の有機物質が焼失される温度であることが必要であり、通常400〜600℃である。また、焼成時間は、通常10〜90分間である。
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下について「部」は「質量部」を示す。
The temperature of the baking treatment needs to be a temperature at which the organic material in the resin layer residual portion is burned off, and is usually 400 to 600 ° C. The firing time is usually 10 to 90 minutes.
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “part” means “part by mass”.

(a)導電性粉末として銀粉末(平均粒径(D50)0.5μm)100部、(b)重合
性不飽和結合を少なくとも一つ有する化合物として、N−ビニルピロリドン100部、トリプロピレングリコールジアクリレート100部、分散剤としてオレイン酸5部を使用し、分散機を用いてこれらを混練し、2000メッシュのフィルターで濾過することによりインクジェット印刷用インクを調製した。得られたインクをインクジェットパターニング装置( Microjet社製、NanoPrinter−1500S)を用い、35μmのノズル径を有するノズルヘッド(Dimatix社製 SE−128)から、ガラス基板上に吐出し、直線状の導電性パターンの印刷を行った。その後、150℃のクリーンオーブンにて、10分間、ベークを行った後、走査型電子顕微鏡によりパターンの観察を行ったところ、線幅80μm、高さ5μmのファインパターンが得られているのが確認された。
(A) 100 parts of silver powder (average particle size (D50) 0.5 μm) as the conductive powder, (b) 100 parts of N-vinylpyrrolidone, tripropylene glycol disulfide as a compound having at least one polymerizable unsaturated bond Ink jet printing ink was prepared by using 100 parts of acrylate and 5 parts of oleic acid as a dispersant, kneading them using a disperser, and filtering through a 2000 mesh filter. The obtained ink was ejected onto a glass substrate from a nozzle head (SE-128, manufactured by Dimatix) from a nozzle head having a nozzle diameter of 35 μm using an inkjet patterning device (manufactured by Microjet, NanoPrinter-1500S). A pattern was printed. Then, after baking for 10 minutes in a clean oven at 150 ° C., the pattern was observed with a scanning electron microscope, and it was confirmed that a fine pattern with a line width of 80 μm and a height of 5 μm was obtained. It was done.

このようにして得られた硬化パターンを600℃で30分間焼成することにより、線幅の小さい、当初のパターン形状を維持した精度の高い電極を製造することができた。   By firing the cured pattern thus obtained at 600 ° C. for 30 minutes, it was possible to produce a highly accurate electrode having a small line width and maintaining the original pattern shape.

(a)導電性粉末として銀粉末(平均粒径(D50)0.5μm)100部、(b)重合
性不飽和結合を少なくとも一つ有する化合物として、N−ビニルピロリドン100部、トリプロピレングリコールジアクリレート100部、(c)光重合開始剤として、2−メチル−1−〔4'−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノプロパン−1−オン4部
、2,4−ジエチルチオキサントン2部、分散剤としてオレイン酸5部を使用し、分散機を用いてこれらを混練し、2000メッシュのフィルターで濾過することによりインクジェット印刷用インクを調製した。得られたインクを、上記インクジェット吐出装置を用いてガラス基板上に吐出し、導電性パターンの印刷を行った。その後、超高圧水銀灯によりg線(436nm)、h線(405nm)、i線(365nm)の混合光を照射した。その際の露光量は、365nmのセンサーで測定した照度換算で20J/m2とした。走査型電子顕微鏡により露光後のパターンの観察を行ったところ、線幅75μm、高さ5μmのファインパターンが得られているのが確認された。
(A) 100 parts of silver powder (average particle size (D50) 0.5 μm) as the conductive powder, (b) 100 parts of N-vinylpyrrolidone, tripropylene glycol disulfide as a compound having at least one polymerizable unsaturated bond 100 parts of acrylate, (c) As a photopolymerization initiator, 2-methyl-1- [4 ′-(methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 4 parts, 2,4-diethylthioxanthone 2 parts, Inkjet printing ink was prepared by using 5 parts of oleic acid as a dispersant, kneading them using a disperser, and filtering with a 2000 mesh filter. The obtained ink was discharged onto a glass substrate using the inkjet discharge device, and a conductive pattern was printed. Then, the mixed light of g line (436 nm), h line (405 nm), and i line (365 nm) was irradiated with the ultrahigh pressure mercury lamp. The exposure amount at that time was 20 J / m 2 in terms of illuminance measured by a 365 nm sensor. Observation of the exposed pattern with a scanning electron microscope confirmed that a fine pattern with a line width of 75 μm and a height of 5 μm was obtained.

このようにして得られた硬化パターンを600℃で30分間焼成することにより、線幅の小さい、当初のパターン形状を維持した精度の高い電極を製造することができた。
[比較例]
By firing the cured pattern thus obtained at 600 ° C. for 30 minutes, it was possible to produce a highly accurate electrode having a small line width and maintaining the original pattern shape.
[Comparative example]

(a)導電性粉末として銀粉末(平均粒径(D50)0.5μm)100部、可塑剤とし
て、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート200部、分散剤としてオレイン酸5部を使用し、分散機を用いてこれらを混練し、2000メッシュのフィルターで濾過することによりインクジェット印刷用インクを調製した。得られたインクを、上記インクジェット吐出装置を用いてガラス基板上に吐出し、導電性パターンの印刷を行った。その後、走査型電子顕微鏡によりパターンの観察を行ったところ、線幅100μm、高さ5μmのパターンが得られているのが確認されたが、銀粒子の偏在や、直線性の乱れが見られた。
(A) 100 parts of silver powder (average particle size (D50) 0.5 μm) as the conductive powder, 200 parts of di-2-ethylhexyl azelate as the plasticizer, and 5 parts of oleic acid as the dispersant are used. These were kneaded using, and filtered through a 2000 mesh filter to prepare ink for inkjet printing. The obtained ink was discharged onto a glass substrate using the inkjet discharge device, and a conductive pattern was printed. Thereafter, when the pattern was observed with a scanning electron microscope, it was confirmed that a pattern having a line width of 100 μm and a height of 5 μm was obtained, but uneven distribution of silver particles and disorder of linearity were observed. .

このようにして得られた硬化パターンを600℃で30分間焼成したところ、上記実施例のようには線幅が小さく、精度の高いパターンを有する電極を製造することはできなか
った。
When the cured pattern thus obtained was baked at 600 ° C. for 30 minutes, it was not possible to produce an electrode having a small line width and a highly accurate pattern as in the above example.

Claims (4)

(a)導電性粉末および(b)重合性不飽和結合を少なくとも一つ有する化合物を含有
することを特徴とするインクジェット印刷用インク。
An ink for ink-jet printing comprising (a) a conductive powder and (b) a compound having at least one polymerizable unsaturated bond.
(a)導電性粉末、(b)重合性不飽和結合を少なくとも一つ有する化合物および(c
)光重合開始剤を含有することを特徴とするインクジェット印刷用インク。
(A) conductive powder, (b) a compound having at least one polymerizable unsaturated bond, and (c)
) An ink for ink jet printing comprising a photopolymerization initiator.
基板上に請求項1に記載のインクジェット印刷用インクを用いてインクジェット印刷してパターンを形成する工程、
前記パターンを加熱して硬化パターンを得る工程、および
前記硬化パターンを焼成する工程、
を含むことを特徴とするFPD用電極の製造方法。
Forming a pattern by ink jet printing on the substrate using the ink for ink jet printing according to claim 1,
Heating the pattern to obtain a cured pattern; and firing the cured pattern;
The manufacturing method of the electrode for FPD characterized by including these.
基板上に請求項2に記載のインクジェット印刷用インクを用いてインクジェット印刷してパターンを形成する工程、
前記パターンにエネルギー線を照射して硬化パターンを得る工程、および
前記硬化パターンを焼成する工程、
を含むことを特徴とするFPD用電極の製造方法。
Forming a pattern by inkjet printing on the substrate using the inkjet printing ink according to claim 2;
Irradiating the pattern with energy rays to obtain a cured pattern; and firing the cured pattern;
The manufacturing method of the electrode for FPD characterized by including these.
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