JP2009032988A - 有機電界発光素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】本発明の課題は、発光効率が高く耐久性に優れた有機ＥＬ素子を提供することである。
【解決手段】一対の電極間に少なくとも発光層を挟持してなる有機ＥＬ素子であって、前記発光層が少なくとも正孔輸送性ホスト材料および電子輸送性燐光発光材料を含有し、前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少していることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【選択図】なし

Description

本発明は有機電界発光素子に関する。特に、発光効率が高く耐久性に優れた有機電界発光素子に関する。
有機電界発光素子（以後、有機ＥＬ素子と略記する。）は、発光層もしくは発光層を含む複数の有機機能層と、これらの層を挟んだ対向電極とから構成されている。有機ＥＬ素子は、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが発光層において再結合し、生成した励起子からの発光及び前記励起子の少なくとも一方からエネルギー移動して生成した他の分子の励起子からの発光を利用した、発光を得るための素子である。
これまで有機ＥＬ素子は、機能を分離した積層構造を用いることにより、輝度及び素子効率が大きく改善され発展してきた。例えば、正孔輸送層と発光兼電子輸送層を積層した二層積層型素子や正孔輸送層と発光層と電子輸送層とを積層した三層積層型素子や、正孔輸送層と発光層と正孔阻止層と電子輸送層とを積層した四層積層型素子がよく用いられる（例えば、非特許文献１参照。）。
しかしながら、有機ＥＬ素子の実用化には未だ多くの課題が残されている。第１に高い発光効率を達成すること、第２に高い駆動耐久性を達成することである。特に、連続駆動時の品質低下は最大の課題である。
例えば、発光層と正孔輸送層との間に０．１ｎｍ〜５ｎｍの界面層をバリア層として設け、正孔の移動を遅くすることによって正孔と電子の移動バランスを調整して外部量子効率を高める試みが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この手段では、キャリア総体の移動は低下するので輝度が低下し、駆動電圧が増加し、また、キャリアの素子内滞留時間が長くなるために駆動耐久性が低下する問題が懸念される。
また、マルチフォトンと呼ばれる発光層と機能層を含む一つの発光ユニットを多層に積層した構成が知られている。例えば、複数の有機電界発光素子（以後、有機ＥＬ素子とも記述する。）の発光ユニットを絶縁層で隔離し、各発光ユニットにそれぞれ対向する電極を配した構成が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この構成では、発光ユニット間の絶縁層および電極が発光の取り出しを妨げるため、実質的に各発光ユニットから発光が十分に利用することができない。また、各発光ユニットが本来抱えている外部量子効率の低さを改良する手段にはならない。
ポリマー分散型発光素子の場合は、発光層は主として単層構成であるため、発光層内に発光サイトが分散しているため、正孔および電子注入及び輸送のバランスが取りにくく、再結合効率が低下する問題があった。この改良手段として、発光層内における発光材料および電荷輸送材料の濃度を共に陽極側で低く、陰極側で高くし、陰極側の領域に集中して発光を起こさせることが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。この手段はポリマー分散型発光素子に特有の課題に有効であるが、発光領域が陰極側の一部の領域のみであって、発光層全体が有効に発光に利用されず、総括的な発光効率の向上とは言えない。
また、有機ＥＬ素子を積層構造とした場合、各層間の障壁のためにキャリア注入性が低下し、駆動電圧の上昇かつ耐久性の低下の問題があった。このような各層間の障壁を低減する手段として各層が含有する正孔注入材料、電子注入材料、あるいは正孔輸送材料、電子輸送材料の各層における濃度に傾斜を設けることが提案されている（例えば、特許文献４参照。）。この構成においては、発光層における発光材料はバイポーラー性混合層から形成される発光層内の限定された領域に配置されている。この構成においても発光材料の配置された限定された領域のみで発光する。
高い外部量子効率と高い駆動耐久性とを両立させることは、実用的に有用な有機ＥＬ素子を設計する上で極めて重要な課題であり、常に改良を求められている課題であった。
サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ），２６７巻，３号，１９９５年，１３３２頁 特開２００３−１２３９８４号公報 特開平６−３１０２７５号公報 特開２００１−１８９１９３号公報 特開２００２−３１３５８３号公報
本発明は、発光効率が高く耐久性に優れた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
本発明の上記課題は、下記の手段によって解決する事を見出された。
＜１＞ 一対の電極間に少なくとも発光層を挟持してなる有機電界発光素子であって、前記発光層が少なくとも正孔輸送性ホスト材料および電子輸送性燐光発光材料を含有し、前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少していることを特徴とする有機電界発光素子。
＜２＞ 前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度に対して０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする＜１＞に記載の有機電界発光素子。
＜３＞ 前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が、前記陽極側界面付近の領域で１０質量％以下であることを特徴とする＜２＞に記載の有機電界発光素子。
＜４＞ 前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が、前記陰極側界面付近の領域で１２質量％以上であることを特徴とする＜２＞又は＜３＞に記載の有機電界発光素子。
＜５＞ 前記電子輸送性燐光発光材料が３座以上の配位子を有する金属錯体であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜６＞ 前記金属錯体が白金錯体であることを特徴とする＜５＞に記載の有機電界発光素子。
＜７＞前記電子輸送性燐光発光材料が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子：
Figure 2009032988
（一般式（Ｉ）中、Ｍ１１は金属イオンを表し、Ｌ１１〜Ｌ１５はそれぞれＭ１１に配位する配位子を表す。Ｌ１１とＬ１４との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。Ｌ１５はＬ１１及びＬ１４の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。Ｙ１１、Ｙ１２、Ｙ１３はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Ｙ１１、Ｙ１２、又はＹ１３が連結基である場合、Ｌ１１とＹ１２、Ｙ１２とＬ１２、Ｌ１２とＹ１１、Ｙ１１とＬ１３、Ｌ１３とＹ１３、Ｙ１３とＬ１４の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。ｎ１１は０〜４を表す。Ｍ１１とＬ１１〜Ｌ１５との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。）。
＜８＞ 前記正孔輸送性ホスト材料がカルバゾール誘導体もしくはインドール誘導体であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
＜９＞ 前記正孔輸送性ホスト材料が１，３−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌｅ−９−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ（ｍＣＰと略記する場合がある）もしくはその誘導体であることを特徴とする＜８＞に記載の有機電界発光素子。
＜１０＞ 発光スペクトルのピーク波長が４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ未満であることを特徴とする＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
本発明により、発光効率が高く耐久性に優れた有機ＥＬ素子が提供される。
特に、燐光発光材料を用いて、発光効率が高く且つ高電流領域においても発光効率の低下がなく、低電流領域から高電流領域に渉ってまで高い発光効率で優れた駆動耐久性を有する有機ＥＬ素子が提供される。
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に少なくとも正孔輸送性ホスト材料および電子輸送性燐光発光材料を含有する発光層を挟持し、前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少していることを特徴とする。
好ましくは、前記電子輸送性ホスト材料の前記発光層における濃度が前記陰極側から前記陽極側に向かって減少している。
前記電子輸送性ホスト材料の濃度傾斜は、好ましくは、前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記電子輸送性ホスト材料の濃度が、前記陰極側界面付近の領域における前記電子輸送性ホスト材料の濃度に対して０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは０質量％以上２０質量％以下である。
なお、本願明細書において、「発光層の陰極側界面付近の領域」とは、発光層の陰極側界面から発光層全体の厚みの１０％の厚みの領域を指すものと定義され、「発光層の陽極側界面付近の領域」とは、発光層の陽極側界面から発光層全体の厚みの１０％の厚みの領域を指すものと定義される。また、その領域における濃度とは、その領域における平均濃度を指すものとして定義される。さらに、「発光層の陰極側（陽極側）界面付近の領域」における各材料の濃度は、飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）、エッチングＸ線光電子分光分析（ＸＰＳ／ＥＳＣＡ）などの方法によって測定することができる。
本発明においては、「濃度傾斜」の意味するところは、総体的に濃度が減少もしくは増加していることを意味するのであって、連続的に変化しても、階段状あるいは波状に変化しても良い。あるいは、例えば、減少する濃度傾斜の場合に、層内で局部的に増加している領域があっても総体的に減少する濃度傾斜を有していれば本願の意図する範囲内である。
その結果、本発明においては、発光層の全域に渉って均一に発光するので、発光効率の向上とともに、発光分布は全体発光に近づき、耐久性が向上する。本発明の傾斜構造により、陰極より発光層に注入された電子が陽極側に進むにつれてその移動にブレーキが掛かる結果、従来発光層の陰極面側でしか起こっていなかった正孔と電子の再結合が発光層の中央部でも起こるようになったと推定される。従来、各層間の障壁を低減する手段として各層が含有する正孔注入材料、電子注入材料、あるいは正孔輸送材料、電子輸送材料の各層における濃度に傾斜を設けることが提案されていたが（例えば、特許文献５参照。）、発光層内で発光材料を傾斜させることによって発光層全域に渉って発光が可能となり、発光効率の向上かつ駆動耐久性が向上することは、これらの従来知見からは全く予想することが出来ない。
好ましくは、発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が、陽極側界面付近の領域で１０質量％以下であり、より好ましくは、７質量％以下、さらに好ましくは、５質量％以下である。
好ましくは、発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が、陰極側界面付近の領域で１２質量％以上であり、より好ましくは、１５質量％以上、さらに好ましくは、１８質量％以上である。
発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が陽極側界面付近の領域で１０質量％を越えると、発光層から陽極側へ抜け出る電子量が多くなり、発光効率が低下する点で好ましくない。また、発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が陰極側界面付近の領域で１２質量％より低いと、発光層へ注入される電子量が減り、発光効率が低下する点で好ましくない。
好ましくは、前記電子輸送性燐光発光材料が３座以上の配位子を有する金属錯体である。より好ましくは、前記金属錯体が白金錯体である。
好ましくは、前記電子輸送性燐光発光材料が上記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
好ましくは、本発明に於ける正孔輸送性ホスト材料がカルバゾール誘導体もしくはインドール誘導体である。より好ましくは、ｍＣＰもしくはその誘導体である。
好ましくは、本発明に於ける前記電子輸送性燐光発光材料は、青色発光材料である。
１．有機ＥＬ素子構造
本発明における有機化合物層の積層の形態としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と陽極との間に正孔注入層、及び発光層と電子輸送層との間に電子輸送性中間層を有していても良い。また、発光層と正孔輸送層との間に正孔輸送性中間層を、同様に陰極と電子輸送層との間に電子注入層を設けても良い。
本発明の有機電界発光素子における有機化合物層の好適な態様は、陽極側から順に、少なくとも、（１）正孔注入層、正孔輸送層（正孔注入層と正孔輸送層は兼ねても良い）、正孔輸送性中間層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層（電子輸送層と電子注入層は兼ねても良い）、を有する態様、（２）正孔注入層、正孔輸送層（正孔注入層と正孔輸送層は兼ねても良い）、発光層、電子輸送性中間層、電子輸送層、及び電子注入層（電子輸送層と電子注入層は兼ねても良い）、を有する態様、（３）正孔注入層、正孔輸送層（正孔注入層と正孔輸送層は兼ねても良い）、正孔輸送性中間層、発光層、電子輸送性中間層、電子輸送層、及び電子注入層（電子輸送層と電子注入層は兼ねても良い）を有する態様である。
上記正孔輸送性中間層は、発光層への正孔注入を促進する機能及び電子をブロックする機能の少なくとも一方を有することが好ましい。
また、上記電子輸送性中間層は、発光層への電子注入を促進する機能及び正孔をブロックする機能の少なくとも一方を有することが好ましい。
更に、上記正孔輸送性中間層及び上記電子輸送性中間層の少なくとも一方は、発光層で生成する励起子をブロックする機能を有することが好ましい。
上記の正孔注入促進、電子注入促進、正孔ブロック、電子ブロック、励起子ブロックといった機能を有効に発現させるためには、該正孔輸送性中間層および該電子輸送性中間層は、発光層に隣接していることが好ましい。
尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
本発明における有機ＥＬ素子は、共振器構造を有しても良い。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明または半透明電極、発光層、および金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明または半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。
有機化合物層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、塗布法、インクジェット法、およびスプレー法等いずれによっても好適に形成することができる。
次に、本発明の有機ＥＬ素子を構成する要素について詳細に説明する。
２．発光層
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層または正孔輸送性中間層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、電子輸送層または電子輸送性中間層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に少なくとも正孔輸送性ホスト材料および電子輸送性燐光発光材料を含有する発光層を挟持し、前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少している。
（電子輸送性燐光発光材料）
本発明に用いられる電子輸送性燐光発光材料としては、オルトメタル化金属錯体、又はポルフィリン金属錯体が挙げられる。
オルトメタル化金属錯体とは、例えば山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」、１５０頁、２３２頁、裳華房社（１９８２年発行）やＨ．Ｙｅｒｓｉｎ著「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｐｈｉｓｉｃｓ ｏｆ Ｃｏｏｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、７１頁〜７７頁、１３５頁〜１４６頁、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社（１９８７年発行）等に記載されている化合物群の総称である。
上記オルトメタル化金属錯体を形成する配位子としては、種々のものがあり、上記文献にも記載されているが、その中でも好ましい配位子としては、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、および２−フェニルキノリン誘導体等が挙げられる。これらの誘導体は必要に応じて置換基を有してもよい。また、上記オルトメタル化金属錯体は、上記配位子のほかに、他の配位子を有していてもよい。
オルトメタル化金属錯体は、Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ．，１９９１年，３０号，１６８５頁、同１９８８年，２７号，３４６４頁．、同１９９４年，３３号，５４５頁、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，１９９１年，１８１号，２４５頁、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８７年，３３５号，２９３頁、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８５年，１０７号，１４頁−３１頁等、種々の公知の手法で合成することができる。
また、ポルフィリン金属錯体の中ではポルフィリン白金錯体が好ましい。
本発明に用いられる電子輸送性燐光発光材料は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、蛍光発光材料と燐光発光材料を同時に用いてもよい。
本発明に用いられる電子輸送性燐光発光材料として特に好ましくは、３座以上の配位子を有する金属錯体である。
本発明中の前記３座以上の配位子を有する金属錯体について説明する。
該金属錯体において金属イオンに配位する原子は特に限定されないが、酸素原子、窒素原子、炭素原子、硫黄原子又はリン原子が好ましく、酸素原子、窒素原子又は炭素原子がより好ましく、窒素原子又は炭素原子が更に好ましい。
金属錯体中の金属イオンは、特に限定されないが、発光効率向上、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、遷移金属イオン、希土類金属イオンであることが好ましく、より好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、オスミウムイオン、パラジウムイオン、銀イオン、銅イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、希土類金属イオン（例えば、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンなど）が好ましく、更に好ましくは、イリジウムイオン、白金イオン、金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、ユーロピウムイオン、カドリニウムイオン、テルビウムイオンであり、該金属錯体を発光材料として用いる場合には、イリジウムイオン、白金イオン、レニウムイオン、タングステンイオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンが特に好ましく、該金属錯体を電荷輸送材料や発光層中のホスト材料として用いる場合には、イリジウムイオン、白金イオン、パラジウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンが特に好ましい。
本発明における３座以上の配位子を有する金属錯体としては、発光効率向上、耐久性向上の観点から、３座以上６座以下の配位子を有する金属錯体が好ましく、イリジウムイオンに代表される６配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、３座、４座、または６座の配位子を有する金属錯体がより好ましく、白金イオンに代表される４配位型錯体を形成しやすい金属イオンの場合には、３座または４座の配位子を有する金属錯体がより好ましく、４座の配位子を有する金属錯体が更に好ましい。
本発明における金属錯体の配位子は発光効率向上、耐久性向上の観点から、鎖状、又は、環状であることが好ましく、中心金属（例えば、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物の場合であればＭ１１を表す。）に窒素で配位する含窒素へテロ環（例えば、ピリジン環、キノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環など）を少なくとも一つ有することが好ましい。該含窒素ヘテロ環としては、含窒素６員ヘテロ環、含窒素５員ヘテロ環であることがより好ましい。これらのヘテロ環は他の環と縮合環を形成してもよい。
金属錯体の配位子が鎖状であるとは、金属錯体の配位子が環状構造をとらないことを意味する（例えば、ターピリジル配位子、２，６−ジフェニルピリジン配位子など。）。また、金属錯体の配位子が環状であるとは、金属錯体中の複数の配位子が互いに結合して、閉じた構造形成することを意味する（例えば、フタロシアニン配位子、クラウンエーテル配位子など。）。
本発明における金属錯体としては、以下に詳述する一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。
先ず、一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（Ｉ）中、Ｍ１１は金属イオンを表し、Ｌ１１〜Ｌ１５はそれぞれＭ１１に配位する配位子を表す。Ｌ１１とＬ１４との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。Ｌ１５はＬ１１及びＬ１４の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。Ｙ１１、Ｙ１２、Ｙ１３はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Ｙ１１、Ｙ１２、又はＹ１３が連結基である場合、Ｌ１１とＹ１２、Ｙ１２とＬ１２、Ｌ１２とＹ１１、Ｙ１１とＬ１３、Ｌ１３とＹ１３、Ｙ１３とＬ１４の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。ｎ１１は０〜４を表す。Ｍ１１とＬ１１〜Ｌ１５との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｉ）中、Ｍ１１は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されないが、２価または３価の金属イオンが好ましい。２価または３価の金属イオンとしては、白金イオン、イリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、テルビウムイオンが好ましく、白金イオン、イリジウムイオン、ユーロピウムイオンがより好ましく、白金イオン、イリジウムイオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。
一般式（Ｉ）中、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４は、それぞれ独立に、Ｍ１１に配位する配位子を表す。Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４に含まれ、かつ、Ｍ１１に配位する原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、炭素原子、又はリン原子が好ましく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又は炭素原子がより好ましく、窒素原子、酸素原子、又は炭素原子が更に好ましい。
Ｍ１１とＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４でそれぞれ形成される結合は、それぞれ独立に、共有結合であってもイオン結合であっても配位結合であってもよい。本発明における配位子とは、説明の便宜上、配位結合のみならず他のイオン結合、共有結合により形成された場合においても用いるものとする。
Ｌ１１、Ｙ１２、Ｌ１２、Ｙ１１、Ｌ１３、Ｙ１３、及びＬ１４から成る配位子は、アニオン性配位子（少なくとも一つのアニオンが金属と結合する配位子）であることが好ましい。アニオン性配位子中のアニオンの数は、１〜３が好ましく、１、２がより好ましく、２がさらに好ましい。
Ｍ１１に炭素原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては、特に限定されないが、それぞれ独立にイミノ配位子、芳香族炭素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントラセン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、及び、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など）およびこれらの互変異性体）が挙げられる。
Ｍ１１に窒素原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては特に限定されないが、それぞれ独立に、含窒素へテロ環配位子（例えば、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、及び、これらの互変異性体（なお、本発明では通常の異性体以外に次のような例も互変異性体と定義する。例えば、特開２００７−１０３４９３化合物番号「化２４」に記載の例示化合物（２４）の５員ヘテロ環配位子、化合物番号「化２８」に記載の例示化合物（６４）の末端５員ヘテロ環配位子、化合物番号「化３７」に記載の例示化合物（１４５）の５員ヘテロ環配位子もピロール互変異性体と定義する。）など、アミノ配位子（アルキルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばメチルアミノなどが挙げられる。）、アリールアミノ配位子（例えばフェニルアミノなどが挙げられる。）、アシルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ配位子（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、イミノ配位子など）が挙げられる。これらの配位子はさらに置換されていてもよい。
Ｍ１１に酸素原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルコキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシルオキシ配位子（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、シリルオキシ配位子（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、カルボニル配位子（例えばケトン配位子、エステル配位子、アミド配位子など）、エーテル配位子（例えばジアルキルエーテル配位子、ジアリールエーテル配位子、フリル配位子など）などが挙げられる。これらの配位子は更に置換されていてもよい。
Ｍ１１に硫黄原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては特に限定されないが、それぞれ独立に、アルキルチオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ配位子（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、チオカルボニル配位子（例えばチオケトン配位子、チオエステル配位子など）、又はチオエーテル配位子（例えばジアルキルチオエーテル配位子、ジアリールチオエーテル配位子、チオフリル配位子など）などが挙げられる。これらの置換配位子は更に置換されてもよい。
Ｍ１１にリン原子で配位するＬ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４としては特に限定されないが、それぞれ独立に、ジアルキルホスフィノ配位子、ジアリールホスフィノ配位子、トリアルキルホスフィン配位子、トリアリールホスフィン配位子、ホスフィニン配位子等があげられる。これらの配位子は更に置換されてもよい。
Ｌ１１及びＬ１４は、それぞれ独立に、芳香族炭素環配位子、アルキルオキシ配位子、アリールオキシ配位子、エーテル配位子、アルキルチオ配位子、アリールチオ配位子、アルキルアミノ配位子、アリールアミノ配位子、アシルアミノ配位子、含窒素へテロ環配位子（例えばピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子、オキサジアゾール配位子、チアジアゾール配位子、又は、それらを含む縮環配位子体（例えば、キノリン配位子、キノキサリン配位子、フタラジン配位子、ベンズオキサゾール配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、又は、これらの互変異性体など）が好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、アリールアミノ配位子、並びにピリジン配位子、ピラジン配位子、ピラゾール配位子、イミダゾール配位子、又は、それらを含む縮環配位子体（例えば、キノリン配位子、キノキサリン配位子、フタラジン配位子、ベンズイミダゾール配位子など）、又は、これらの互変異性体がより好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、アリールチオ配位子、アリールアミノ配位子、並びにピリジン配位子、ピラジン配位子、ピラゾール配位子、イミダゾール配位子、又は、それらを含む縮環配位子体がさらに好ましく、芳香族炭素環配位子、アリールオキシ配位子、並びにピリジン配位子、ピラジン配位子、ピラゾール配位子、イミダゾール配位子、又は、それらを含む縮環配位子体が特に好ましい。
Ｌ１２及びＬ１３は、それぞれ独立に、Ｍ１１と配位結合を形成する配位子が好ましく、Ｍ１１と配位結合を形成する配位子としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、キノキサリン配位子、フタラジン配位子、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など）及び、これらの互変異性体が好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、、インドール環など）、及び、これらの互変異性体がより好ましく、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）がさらに好ましく、ピリジン環、及び、ピリジン環を含む縮環体（例えば、キノリン環など）が特に好ましい。
一般式（Ｉ）中、Ｌ１５はＭ１１に配位する配位子を表す。Ｌ１５は１〜４座の配位子が好ましく、１〜４座のアニオン性配位子がより好ましい。１〜４座のアニオン性配位子としては特に限定されないが、ハロゲン配位子、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えば、ピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）、Ｌ１１、Ｙ１２、Ｌ１２、Ｙ１１、Ｌ１３、Ｙ１３、Ｌ１４で形成される４座配位子が好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えばピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）、Ｌ１１、Ｙ１２、Ｌ１２、Ｙ１１、Ｌ１３、Ｙ１３、Ｌ１４で形成される４座配位子がより好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）、ピリジン配位子を含有するモノアニオン性２座配位子（例えば、ピコリン酸配位子、２−（２−ヒドロキシフェニル）−ピリジン配位子など）がさらに好ましく、１，３−ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトン配位子など）が特に好ましい。配位座の数、及び配位子の数が、金属の配位数を上回ることはない。但し、Ｌ１５はＬ１１及びＬ１４の両方と結合して環状配位子を形成することはない。
一般式（Ｉ）中、Ｙ１１、Ｙ１２、及びＹ１３は、それぞれ独立に、連結基、単結合、または二重結合を表す。連結基としては、特に限定されないが、例えば、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子から選択される原子を含んで構成される連結基が好ましい。このような連結基の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる。
Figure 2009032988
また、Ｙ１１、Ｙ１２、又はＹ１３が連結基である場合、Ｌ１１とＹ１２、Ｙ１２とＬ１２、Ｌ１２とＹ１１、Ｙ１１とＬ１３、Ｌ１３とＹ１３、Ｙ１３とＬ１４の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。
Ｙ１１、Ｙ１２、及びＹ１３は、それぞれ独立に、単結合、二重結合、カルボニル連結基、アルキレン連結基、アルケニレン基、アミノ連結基が好ましい。Ｙ１１は、単結合、アルキレン基、アミノ連結基がより好ましく、アルキレン基がさらに好ましい。Ｙ１２及びＹ１３は、単結合、アルケニレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。
Ｙ１２、Ｌ１１、Ｌ１２、及びＭ１１で形成される環、Ｙ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＭ１１で形成される環、Ｙ１３、Ｌ１３、Ｌ１４、及びＭ１１で形成される環は、それぞれ環員数４〜１０が好ましく、環員数５〜７がより好ましく、環員数５又は６がさらに好ましい。
一般式（Ｉ）中、ｎ１１は０〜４を表す。Ｍ１１が配位数４の金属の場合、ｎ１１は０であり、Ｍ１１が配位数６の金属の場合、ｎ１１は１、２が好ましく、１がより好ましい。Ｍ１１が配位数６でｎ１１が１の場合Ｌ１５は２座配位子を表し、Ｍ１１が配位数６でｎ１１が２の場合Ｌ１５は単座配位子を表す。Ｍ１１が配位数８の金属の場合、ｎ１１は１〜４が好ましく、１、２がより好ましく、１がより好ましい。Ｍ１１が配位数８でｎ１１が１の場合Ｌ１５は４座配位子を表し、Ｍ１１が配位数８でｎ１１が２の場合Ｌ１５は２座配位子を表す。ｎ１１が複数のときは、複数のＬ１５は同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の好ましい形態は、以下に挙げる、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）で表される各化合物である。
一般式（１）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（１）中、Ｍ２１は金属イオンを表し、Ｙ２１は連結基、単結合、または二重結合を表す。Ｙ２２、Ｙ２３はそれぞれ単結合または連結基を表す。Ｑ２１、Ｑ２２はそれぞれ含窒素ヘテロ環を形成する原子群を表し、Ｑ２１で形成される環とＹ２１の間の結合およびＱ２２で形成される環とＹ２１の間の結合は、単結合または二重結合を表す。Ｘ２１、Ｘ２２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、置換または無置換の窒素原子を表す。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ２１及びＲ２２並びにＲ２３及びＲ２４は各々結合して環を形成してもよい。Ｌ２５はＭ２１に配位する配位子を表す。ｎ２１は０〜４の整数を表す。
一般式（１）について詳細に説明する。
一般式（１）中、Ｍ２１は、前記一般式（Ｉ）におけるＭ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｑ２１、Ｑ２２は、それぞれ独立に、含窒素へテロ環（Ｍ２１に配位する窒素を含む環）を形成する原子群を表す。Ｑ２１、Ｑ２２で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、インドール環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など）及び、これらの互変異性体が挙げられる。
Ｑ２１、Ｑ２２で形成される含窒素ヘテロ環としては、好ましくは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、インドール環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環など）及び、これらの互変異性体であり、より好ましくはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）及び、これらの互変異性体であり、さらに好ましくは、ピリジン環、及び、その縮環体（例えば、キノリン環など）であり、特に好ましくはピリジン環である。
Ｘ２１、Ｘ２２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、置換または無置換の窒素原子であり、酸素原子、硫黄原子、置換された窒素原子がより好ましく、酸素原子、硫黄原子がさらに好ましく、酸素原子が特に好ましい。
Ｙ２１は、前記一般式（Ｉ）におけるＹ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｙ２２、Ｙ２３は、それぞれ独立に、単結合、連結基を表し、単結合が好ましい。連結基としては特に限定されないが、例えば、カルボニル連結基、チオカルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、酸素原子連結基、窒素原子連結基、硫黄原子連結基、及び、これらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。
Ｙ２２又はＹ２３として表される連結基としては、カルボニル連結基、アルキレン連結基、アルケニレン連結基が好ましく、カルボニル連結基、アルケニレン連結基がより好ましく、カルボニル連結基がさらに好ましい。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基としては特に限定されないが、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、
リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、Ｒ２１とＲ２２またはＲ２３とＲ２４が結合して環構造（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が好ましく、Ｒ２１とＲ２２又はＲ２３とＲ２４が結合して環構造（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましい。
Ｌ２５は前記一般式（Ｉ）におけるＬ１５と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ２１は前記一般式（Ｉ）におけるｎ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（１）において、Ｑ２１、Ｑ２２が形成する環がピリジン環のとき、Ｙ２１は連結基を表す金属錯体であること、Ｑ２１、Ｑ２２が形成する環がピリジン環で、Ｙ２１が単結合または二重結合で、Ｘ２１、Ｘ２２が硫黄原子、置換または無置換の窒素原子を表す金属錯体であること、或いは、Ｑ２１、Ｑ２２が形成する環が含窒素ヘテロ５員環、または、窒素原子を２つ以上含む含窒素６員環を表す金属錯体であることが好ましい。
前記一般式（１）で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式（１−Ａ）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（１−Ａ）について説明する。
一般式（１−Ａ）中、Ｍ３１は、前記一般式（Ｉ）におけるＭ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３、Ｚ３４、Ｚ３５、及びＺ３６は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子がより好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ２１で説明した基が挙げられ、また、Ｚ３１とＺ３２、Ｚ３２とＺ３３、Ｚ３３とＺ３４、Ｚ３４とＺ３５、Ｚ３５とＺ３６が連結基を介して結合し、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成してもよく、Ｚ３１とＴ３１、Ｚ３６とＴ３８が連結基を介して結合し、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成してもよい。
前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基、ハロゲン原子が好ましく、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましく、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がさらに好ましく、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が特に好ましい。
Ｔ３１、Ｔ３２、Ｔ３３、Ｔ３４、Ｔ３５、Ｔ３６、Ｔ３７、及びＴ３８は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子がより好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ２１で説明した基が挙げられ、また、Ｔ３１とＴ３２、Ｔ３２とＴ３３、Ｔ３３とＴ３４、Ｔ３５とＴ３６、Ｔ３６とＴ３７、Ｔ３７とＴ３８が連結基を介して結合し、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成しても良い。
前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基、ハロゲン原子が好ましく、アリール基、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基、ハロゲン原子がより好ましく、アリール基、ハロゲン原子がさらに好ましく、アリール基が特に好ましい。
Ｘ３１、Ｘ３２は、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＸ２１、Ｘ２２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（２）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（２）中、Ｍ５１は前記一般式（Ｉ）におけるＭ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｑ５１、Ｑ５２は、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＱ２１、Ｑ２２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｑ５３、Ｑ５４は、それぞれ独立に、含窒素へテロ環（Ｍ５１に配位する窒素を含む環）を形成する基を表す。Ｑ５３、Ｑ５４で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール誘導体の互変異性体（例えば、特開２００７−１０３４９３化合物番号「化２４」に記載の例示化合物（２４）の５員ヘテロ環配位子、化合物番号「化２８」に記載の例示化合物（６４）の末端５員ヘテロ環配位子、化合物番号「化３７」に記載の例示化合物（１４５）の５員ヘテロ環配位子など）、イミダゾール誘導体の互変異性体（例えば、特開２００７−１０３４９３化合物番号「化２４」に記載の例示化合物（２９）のヘテロ５員環配位子など）、チアゾール誘導体の互変異性体（例えば、特開２００７−１０３４９３化合物番号「化２４」に記載の例示化合物（３０）のヘテロ５員環配位子など）、オキサゾール誘導体の互変異性体（例えば、特開２００７−１０３４９３化合物番号「化２４」に記載の例示化合物（３１）のヘテロ５員環配位子など）が好ましく、ピロール誘導体の互変異性体、イミダゾール誘導体の互変異性体、チアゾール誘導体の互変異性体がより好ましく、ピロール誘導体の互変異性体、イミダゾール誘導体の互変異性体がさらに好ましく、ピロール誘導体の互変異性体が特に好ましい。
Ｙ５１は前記一般式（Ｉ）におけるＹ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ５５は前記一般式（Ｉ）におけるＬ１５と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ５１は前記ｎ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｗ５１、Ｗ５２は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、無置換の炭素原子、窒素原子が好ましく、無置換の炭素原子がより好ましい。
一般式（３）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（３）中、ＭＡ１、ＱＡ１、ＱＡ２、ＹＡ１、ＹＡ２、ＹＡ３、ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、ＲＡ４、ＬＡ５、及びｎＡ１は、前記一般式（１）におけるＭ２１、Ｑ２１、Ｑ２２、Ｙ２１、Ｙ２２、Ｙ２３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｌ２５、及びｎ２１とそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同じである。
前記一般式（３）で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式（３−Ｂ）で表される化合物である。
一般式（３−Ｂ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（３−Ｂ）中、Ｍ７１は前記一般式（Ｉ）におけるＭ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｙ７１、Ｙ７２、及びＹ７３は、それぞれ一般式（１）におけるＹ２１、Ｙ２２、及びＹ２３と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ７５は前記一般式（Ｉ）におけるＬ１５と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ７１は前記一般式（Ｉ）におけるｎ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｚ７１、Ｚ７２、Ｚ７３、Ｚ７４、Ｚ７５、及びＺ７６は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ２１で説明した基が挙げられる。また、Ｒ７１とＲ７２、Ｒ７３とＲ７４が連結基を介して結合し、環（例えばベンゼン環、ピリジン環）を形成してもよい。Ｒ７１〜Ｒ７４は前記一般式（１）におけるＲ２１〜Ｒ２４の置換基と同義であり、好ましい範囲も同じである。
前記一般式（３−Ｂ）で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式（３−Ｃ）で表される化合物である。
一般式（３−Ｃ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（３−Ｃ）中、ＲＣ１、ＲＣ２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ２１ないしＲ２４の置換基として説明したアルキル基、アリール基、ヘテロ環基（これら基は更に置換されても良い。その場合の置換基としては例えば前記一般式（１）におけるＲ２１で表される置換基として挙げた基が適用できる。）、ハロゲン原子を表す。ＲＣ３、ＲＣ４、ＲＣ５、及びＲＣ６が表す置換基も前記一般式（１）におけるＲ２１ないしＲ２４の置換基と同義である。ｎＣ３、ｎＣ６は０〜３の整数、ｎＣ４、ｎＣ５は０〜４の整数を表し、ＲＣ３、ＲＣ４、ＲＣ５、ＲＣ６をそれぞれ複数個有する場合、複数個のＲＣ３、ＲＣ４、ＲＣ５、ＲＣ６は同じであっても異なってもよく、連結して環を形成してもよい。ＲＣ３、ＲＣ４、ＲＣ５、ＲＣ６は、好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シアノ基、ハロゲン原子である。
一般式（４）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（４）中、ＭＢ１、ＹＢ２、ＹＢ３、ＲＢ１、ＲＢ２、ＲＢ３、ＲＢ４、ＬＢ５、ｎＢ３、ＸＢ１、及びＸＢ２は、前記一般式（１）におけるＭ２１、Ｙ２２、Ｙ２３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｌ２５、ｎ２１、Ｘ２１、及びＸ２２とそれぞれ同義であり好ましい範囲も同様である。
ＹＢ１は連結基を表し、前記一般式（１）におけるＹ２１と同様であり、好ましくは１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環または炭素数２〜８のアルキレン基を表す。
ＲＢ５、ＲＢ６は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基としては前記一般式（１）におけるＲ２１ないしＲ２４の置換基として説明したアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。ただし、ＹＢ１はＲＢ５またはＲＢ６と連結することはない。ｎＢ１、ｎＢ２は、それぞれ独立に、０ないし１の整数を表す。
前記一般式（４）で表される化合物の好ましい形態は、下記一般式（４−Ａ）で表される化合物である。
一般式（４−Ａ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（４−Ａ）中、ＲＤ３、ＲＤ４は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ＲＤ１、ＲＤ２はそれぞれ置換基を表す。ＲＤ１、ＲＤ２、ＲＤ３、及びＲＤ４が表す置換基としては、前記一般式（４）におけるＲＢ５、ＲＢ６が表す置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。ｎＤ１、ｎＤ２は０〜４の整数を表し、ＲＤ１、ＲＤ２をそれぞれ複数個有する場合、複数個のＲＤ１、ＲＤ２は同じであっても異なってもよく、連結して環を形成してもよい。ＹＤ１は１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環または炭素数１〜８のアルキレン基を表す。
一般式（５）で表される化合物について説明する
Figure 2009032988
一般式（５）中、Ｍ６１は、前記一般式（Ｉ）におけるＭ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｑ６１、Ｑ６２は、それぞれ独立に、環を形成する基を表す。Ｑ６１、Ｑ６２で形成される環としては特に限定されないが、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、チオフェン環、イソチアゾール環、フラン環、イソオキサゾ−ル環、及び、その縮環体が挙げられる。
Ｑ６１、Ｑ６２で形成される環は、好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、チオフェン環、チアゾール環、及び、その縮環体であり、ベンゼン環、ピリジン環、及び、その縮環体がより好ましく、ベンゼン環、及び、その縮環体がさらに好ましい。
Ｙ６１は前記一般式（Ｉ）におけるＹ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｙ６２、Ｙ６３は、それぞれ独立に、連結基または単結合を表す。連結基としては特に限定されないが、例えば、カルボニル連結基、チオカルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、酸素原子連結基、窒素原子連結基、及び、これらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。
Ｙ６２、Ｙ６３は、それぞれ独立に、単結合、カルボニル連結基、アルキレン連結基、アルケニレン基が好ましく、単結合、アルケニレン基がより好ましく、単結合がさらに好ましい。
Ｌ６５は前記一般式（Ｉ）におけるＬ１５と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ６１は前記一般式（Ｉ）におけるｎ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｚ６１、Ｚ６２、Ｚ６３、Ｚ６４、Ｚ６５、Ｚ６６、Ｚ６７、及びＺ６８は、それぞれ独立に、置換または無置換の炭素原子、窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。炭素上の置換基としては、前記一般式（１）におけるＲ２１で説明した基が挙げられ、また、Ｚ６１とＺ６２、Ｚ６２とＺ６３、Ｚ６３とＺ６４、Ｚ６５とＺ６６、Ｚ６６とＺ６７、Ｚ６７とＺ６８が連結基を介して結合し、縮環（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成しても良い。Ｑ６１、Ｑ６２で形成される環がそれぞれＺ６１、Ｚ６８と連結基を介して結合し、環を形成してもよい。
前記炭素上の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基、ハロゲン原子が好ましく、アルキルアミノ基、アリール基、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましく、アリール基、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がさらに好ましく、縮環（例えばベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が特に好ましい。
本発明における３座配位子を有する金属錯体の好ましい形態は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である。
一般式（ＩＩ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ＩＩ）中、Ｍ８１は前記一般式（Ｉ）におけるＭ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ８１、Ｌ８２、及びＬ８３は、それぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）におけるＬ１１、Ｌ１２、及びＬ１４と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｙ８１、Ｙ８２は、それぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）におけるＹ１２、Ｙ１３と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ８５はＭ８１に配位する配位子を表す。Ｌ８５は１〜３座の配位子が好ましく、１〜３座のアニオン性配位子がより好ましい。１〜３座のアニオン性配位子としては特に限定されないが、ハロゲン配位子、Ｌ８１、Ｙ８１、Ｌ８２、Ｙ８２、及びＬ８３で形成される３座配位子が好ましく、Ｌ８１、Ｙ８１、Ｌ８２、Ｙ８２、及びＬ８３で形成される３座配位子がより好ましい。Ｌ８５が金属を介さずにＬ８１、Ｌ８３と連結することはない。配位座の数、及び配位子の数が、金属の配位数を上回ることはない。
ｎ８１は０〜５を表す。Ｍ８１が配位数４の金属の場合、ｎ８１は１であり、Ｌ８５は単座配位子を表す。Ｍ８１が配位数６の金属の場合、ｎ８１は１〜３が好ましく、１、３がより好ましく、１がさらに好ましい。Ｍ８１が配位数６でｎ８１が１の場合Ｌ８５は３座配位子を表し、Ｍ８１が配位数６でｎ８１が２の場合Ｌ８５は単座配位子１つと２座配位子１つを表し、Ｍ８１が配位数６でｎ８１が３の場合Ｌ８５は単座配位子を表す。Ｍ８１が配位数８の金属の場合、ｎ８１は１〜５が好ましく、１、２がより好ましく、１がより好ましい。Ｍ８１が配位数８でｎ８１が１の場合Ｌ８５は５座配位子を表し、ｎ８１が２の場合Ｌ８５は３座配位子１つと２座配位子１つを表し、ｎ８１が３の場合Ｌ８５は３座配位子１つと単座配位子２つ、または、２座配位子２つと単座配位子１つを表し、ｎ８１が４の場合Ｌ８５は２座配位子１つと単座配位子３つを表し、ｎ８１が５の場合Ｌ８５は単座配位子５つを表す。ｎ８１が複数のときは、複数のＬ８５は同じであっても異なっていてもよい。
前記一般式（ＩＩ）の好ましい形態は、前記一般式（ＩＩ）のＬ８１、Ｌ８２、及びＬ８３が炭素原子でＭ８１に配位する芳香族炭素環またはヘテロ環、または窒素原子でＭ８１に配位する含窒素ヘテロ環を表し、Ｌ８１、Ｌ８２、及びＬ８３のうち少なくとも一つが含窒素ヘテロ環である。これら炭素原子で配位する芳香族炭素環、ヘテロ環および窒素原子で配位する含窒素ヘテロ環は前記一般式（Ｉ）で説明したＭ１１に炭素原子で配位する配位子および窒素原子で配位する例が挙げられ、好ましい範囲も同様である。Ｙ８１、Ｙ８２は好ましくは単結合ないしはメチレン基を表す。
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の他の好ましい形態は、下記一般式（ＩＩ−Ａ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ−Ｂ）で表される化合物である。
先ず、一般式（ＩＩ−Ａ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ＩＩ−Ａ）中、Ｍ９１は前記一般式（ＩＩ）におけるＭ８１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｑ９１、Ｑ９２は含窒素へテロ環（Ｍ９１に配位する窒素を含む環）を形成する基を表す。Ｑ９１、Ｑ９２で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など）及び、これらの互変異性体が挙げられる。
Ｑ９１、Ｑ９２で形成される含窒素ヘテロ環は、好ましくは、ピリジン環、ピラゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、インドレニン環など）、及び、これらの互変異性体であり、より好ましくはピリジン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）、及び、これらの互変異性体、さらに好ましくは、ピリジン環、及び、それらを含む縮環体（例えば、キノリン環など）であり、特に好ましくはピリジン環である。
Ｑ９３は含窒素へテロ環（Ｍ９１に配位する窒素を含む環）を形成する基を表す。Ｑ９３で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環の互変異性体、及び、それらを含む縮環体（例えばベンズピロールなど）が好ましく、ピロール環の互変異性体及びピロール環を含む縮環体（例えばベンズピロールなど）の互変異性体がより好ましい。
Ｗ９１、Ｗ９２は、それぞれ独立に、前記一般式（２）におけるＷ５１、Ｗ５２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ９５は前記一般式（ＩＩ）におけるＬ８５と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ９１は前記一般式（ＩＩ）におけるｎ８１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（ＩＩ−Ｂ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ＩＩ−Ｂ）中、Ｍ１０１は、前記一般式（ＩＩ）におけるＭ８１と同義であり、好まし範囲も同じである。
Ｑ１０２は、前記一般式（１）におけるＱ２１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｑ１０１は前記一般式（ＩＩ−Ａ）におけるＱ９１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｑ１０３は芳香環を形成する基を表す。Ｑ１０３で形成される芳香環としては特に限定されないが、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、及び、それらを含む縮環体（例えば、ナフタレン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環など）が好ましく、ベンゼン環及びベンゼン環を含む縮環体（例えば、ナフタレン環など）がより好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
Ｙ１０１、Ｙ１０２は、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＹ２２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｌ１０５は前記一般式（ＩＩ）におけるＬ８５と同義であり、好ましい範囲も同じである。
ｎ１０１は前記一般式（ＩＩ）におけるｎ８１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｘ１０１は前記一般式（１）におけるＸ２１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
本発明における三座配位子を有する金属錯体の他の好ましい態様は、下記一般式（ＩＩ−Ｃ）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（ＩＩ−Ｃ）中、ＭＸ１は金属イオンを表す。ＱＸ１１〜ＱＸ１６はＭＸ１に配位する原子またはＭＸ１に配位する原子を含んだ原子群を表す。ＬＸ１１〜ＬＸ１４は単結合、二重結合または連結基を表す。すなわち、ＱＸ１１−ＬＸ１１−ＱＸ１２−ＬＸ１２−ＱＸ１３からなる原子群およびＱＸ１４−ＬＸ１３−ＱＸ１５−ＬＸ１４−ＱＸ１６からなる原子群はそれぞれ三座の配位子である。ＭＸ１とＱＸ１１〜ＱＸ１６との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
一般式（ＩＩ−Ｃ）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（ＩＩ−Ｃ）中、ＭＸ１は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されないが、１価〜３価の金属イオンが好ましく、２価又は３価の金属イオンがより好ましく、３価の金属イオンがさらに好ましい。具体的には、白金イオン、イリジウムイオン、レニウムイオン、パラジウムイオン、ロジウムイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、ユーロピウムイオン、ガドリニウムイオン、又はテルビウムイオンが好ましく、イリジウムイオン、ユーロピウムイオンがより好ましく、イリジウムイオンがさらに好ましい。
ＱＸ１１〜ＱＸ１６は、ＭＸ１に配位する原子又はＭＸ１に配位する原子を含んだ原子群を表す。
ＱＸ１１〜ＱＸ１６がＭＸ１に配位する原子を表す場合、その具体的な原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、リン原子、硫黄原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子であり、より好ましくは窒素原子、酸素原子である。
ＱＸ１１〜ＱＸ１６がＭＸ１に配位する原子を含んだ原子群を表す場合、ＭＸ１に炭素原子で配位するものとしては、例えば、イミノ基、芳香族炭化水素環基（ベンゼン、ナフタレンなど）、ヘテロ環基（チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、又はトリアゾールなど）およびこれらを含む縮合環、およびこれらの互変異性体が挙げられる。
ＭＸ１に窒素原子で配位するものとしては、例えば、含窒素ヘテロ環基（ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、チアゾール、オキサゾール、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、又はトリアゾールなど）、アミノ基（アルキルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばメチルアミノ）、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ）などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、イミノ基などが挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよい。
ＭＸ１に酸素原子で配位するものとしては、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、及び２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、及び２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、及びキノリルオキシなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）、カルボニル基（例えばケトン基、エステル基、又はアミド基など）、エーテル基（例えばジアルキルエーテル基、ジアリールエーテル基、又はフリル基など）などが挙げられる。
ＭＸ１に珪素原子で配位するものとしては、アルキルシリル基（好ましくは炭素数３〜３０であり、たとえば、トリメチルシリル基などが挙げられる。）、アリールシリル基（好ましくは炭素数１８〜３０であり、例えば、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）等があげられる。これらの基はさらに置換されてもよい。
ＭＸ１に硫黄原子で配位するものとしては、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、及び２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、チオカルボニル基（例えばチオケトン基、チオエステル基など）、チオエーテル基（例えばジアルキルチオエーテル基、ジアリールチオエーテル基、又はチオフリル基など）などが挙げられる。
ＭＸ１にリン原子で配位するものとしては、ジアルキルホスフィノ基、ジアリールホスフィノ基、トリアルキルホスフィン基、トリアリールホスフィン基、及びホスフィニン基等が挙げられる。これらの基はさらに置換されてもよい。
ＱＸ１１〜ＱＸ１６で表される原子群として好ましくは、ＭＸ１に、炭素原子で配位する芳香族炭化水素環基、炭素原子で配位する芳香族ヘテロ環基、窒素原子で配位する含窒素芳香族ヘテロ環基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、又はジアルキルホスフィノ基であり、より好ましくは炭素原子で配位する芳香族炭化水素環基、炭素原子で配位する芳香族ヘテロ環基、窒素原子で配位する含窒素芳香族ヘテロ環基である。
ＭＸ１とＱＸ１１〜ＱＸ１６との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。
一般式（ＩＩ−Ｃ）中、ＬＸ１１〜ＬＸ１４は、単結合、二重結合、又は連結基を表す。連結基としては特に限定されないが、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又はケイ素原子から選択される原子を含んで構成される連結基が好ましい。該連結基の具体例を下記に示すが、これらに限定されることはない。
Figure 2009032988
これらの連結基はさらに置換されてもよく、置換基としては前記一般式（２）におけるＲ２１〜Ｒ２４で表される置換基として挙げたものが適用でき、好ましい範囲も同様である。ＬＸ１１〜ＬＸ１４として好ましくは、単結合、ジメチルメチレン基、又はジメチルシリレン基である。
一般式（ＩＩ−Ｃ）で表される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（Ｘ２）で表される化合物であり、更に好ましくは下記一般式（Ｘ３）で表される化合物である。
先ず、一般式（Ｘ２）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（Ｘ２）中、ＭＸ２は金属イオンを表す。ＹＸ２１〜ＹＸ２６はＭＸ２に配位する原子を表し、ＱＸ２１〜ＱＸ２６は、それぞれＹＸ２１〜ＹＸ２６と共に芳香環もしくは芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。ＬＸ２１〜ＬＸ２４は単結合、二重結合または連結基を表す。ＭＸ２とＹＸ２１〜ＹＸ２６との結合は、それぞれ配位結合でも共有結合でもよい。
一般式（Ｘ２）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｘ２）中、ＭＸ２は、前記一般式（ＩＩ−Ｃ）におけるＭＸ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＹＸ２１〜ＹＸ２６はＭＸ２に配位する原子を表す。ＹＸ２１〜ＹＸ２６とＭＸ２との結合は配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。ＹＸ２１〜ＹＸ２６としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子が挙げられ、好ましくは炭素原子、窒素原子である。ＱＸ２１〜ＱＸ２６は、それぞれＹＸ２１〜ＹＸ２６を含んで芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を形成する原子群を表す。この場合に形成する芳香族炭化水素環、芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、及びフラン環が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、又はトリアゾール環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、又はトリアゾール環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環である。これらはさらに縮環を有していても置換基を有していても良い。
ＬＸ２１〜ＬＸ２４は前記一般式（ＩＩ−Ｃ）におけるＬＸ１１〜ＬＸ１４と同義であり好ましい範囲も同様である。
前記一般式（ＩＩ−Ｃ）で表される化合物は、さらに好ましくは下記一般式（Ｘ３）で表される化合物である。
一般式（Ｘ３）について説明する。
Figure 2009032988
一般式（Ｘ３）中、ＭＸ３は金属イオンを表す。ＹＸ３１〜ＹＸ３６は、炭素原子、窒素原子、リン原子を表す。ＬＸ３１〜ＬＸ３４は単結合、二重結合または連結基を表す。ＭＸ３とＹＸ３１〜ＹＸ３６との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合共有結合のいずれでもよい。
ＭＸ３は前記一般式（ＩＩ−Ｃ）におけるＭＸ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＹＸ３１〜ＹＸ３６はＭＸ３に配位する原子を表す。ＹＸ３１〜ＹＸ３６としては、炭素原子、窒素原子、リン原子が挙げられ、好ましくは炭素原子、窒素原子である。ＬＸ３１〜ＬＸ３４は前記一般式（ＩＩ−Ｃ）におけるＬＸ１１〜ＬＸ１４と同義であり好ましい範囲も同様である。
前記一般式（Ｉ）、及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の具体例としては、例えば特開２００７−１０３４９３号明細書に記載の化合物（１）〜化合物（２４７）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
上記化合物例で代表される化合物のうち、ビピリジル又はフェナントロリンを部分構造に含む４座配位子、シッフ塩基型４座配位子、フェニルビピリジル３座配位子、ジフェニルピリジン３座配位子、ターピリジン３座配位子から選ばれる配位子を有する化合物を除いた化合物がより好ましい。
（本発明における金属錯体の合成方法）
本発明における金属錯体〔前記一般式（Ｉ）、（１）、（１−Ａ）、（２）、（３）、（３−Ｂ）、（３−Ｃ）、（４）、（４−Ａ）、（５）、（ＩＩ）、（ＩＩ−Ａ）、（ＩＩ−Ｂ）、（ＩＩ−Ｃ）、（Ｘ２）、及び（Ｘ３）で表される化合物は、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、またはその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、もしくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
本発明の金属錯体を合成する際の反応時間は反応原料の活性により異なり、特に限定されないが、１分以上５日以下が好ましく、５分以上３日以下がより好ましく、１０分以上１日以下がさらに好ましい。
本発明の金属錯体合成の反応温度は反応の活性により異なり、特に限定されないが、０℃以上３００℃以下が好ましく、５℃以上２５０℃以下がより好ましく、１０℃以上２００℃以下がさらに好ましい。
本発明の金属錯体は、目的とする錯体の部分構造を形成している配位子を適宜選択することで、前記一般式（Ｉ）、（１）、（１−Ａ）、（２）、（３）、（３−Ｂ）、（３−Ｃ）、（４）、（４−Ａ）、（５）、（ＩＩ）、（ＩＩ−Ａ）、（ＩＩ−Ｂ）、（ＩＩ−Ｃ）、（Ｘ２）、及び（Ｘ３）で表される化合物は合成できる。
例えば、一般式（１−Ａ）で表される化合物を合成する際は、６，６’−ビス（２−ヒ
ドロキシフェニル）−２，２’−ビピリジル配位子またはその誘導体（例えば、２，９−
ビス（２−ヒドロキシフェニル）−１，１０−フェナントロリン配位子、２，９−ビス（２−ヒドロキシフェニル）−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン配位子、６，６’−ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，２’−ビピリジル配位子など）などを、金属化合物に対し、好ましくは０．１当量〜１０当量、より好ましくは０．３当量〜６当量、さらに好ましくは０．５当量〜４当量加えて合成できる。一般式（１−Ａ）で表される化合物の合成方法において、反応溶媒、反応時間、反応温度の各々は、上記本発明の金属錯体の合成方法で述べた事項と同様である。
６，６’−ビス（２−ヒドロキシフェニル）−２，２’−ビピリジル配位子の誘導体は種々の公知の方法を用いて合成することができる。
例えば、２，２’−ビピリジル誘導体（例えば、１，１０−フェナントロリンなど）と
アニソール誘導体（例えば、４−フルオロアニソールなど）をＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７４１，１１，（１９４６）に記載の方法で反応させることにより合成することができる。また、ハロゲン化された２，２’−ビピリジ
ル誘導体（例えば、２，９−ジブロモ−１，１０−フェナントロリンなど）と２−メトキシフェニルボロン酸誘導体など（例えば、２−メトキシ−５−フルオロフェニルボロン酸など）を出発物質として鈴木カップリング反応を行った後、メチル基を脱保護する（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７４１，１１，（１９４６）に記載の方法、ピリジン塩酸塩中で加熱するなどの方法を用いる）ことにより合成することができる。また、２，２’−ビピリジルボロン酸誘導体（例えば６，６’−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロリル）−２，２’−ビピリジル
など）とハロゲン化されたアニソール誘導体（例えば２−ブロモアニソールなど）を出発物質として鈴木カップリング反応を行った後、メチル基を脱保護する（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，７４１，１１，（１９４６）に記載の方法、または、ピリジン塩酸塩中で加熱するなどの方法を用いる）ことによっても合成することができる。
以下、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ＩＩＩ）中、Ｑ１１は含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３はそれぞれ置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、ＭＹ１は更に配位子を有しても良い金属イオンを表す。
一般式（ＩＩＩ）中、Ｑ１１は、Ｑ１１が結合する炭素原子２つとこれらの炭素原子に直接結合している窒素原子とを含んで、含窒素へテロ環を形成する原子群を表す。Ｑ１１で形成される含窒素へテロ環の環員数としては特に限定されないが、環員数１２〜２０が好ましく、環員数１４〜１６がより好ましく、環員数１６がさらに好ましい。
Ｚ１１、Ｚ１２、及びＺ１３はそれぞれ独立に、置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ１１、Ｚ１２、及びＺ１３の組合せとしては、Ｚ１１、Ｚ１２、及びＺ１３の少なくとも１つが窒素原子であることが好ましい。
炭素原子上の置換基としては、例えば、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、
アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミダゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。
これらの置換基の中でも、炭素原子上の置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子が好ましく、より好ましくはアリール基、ハロゲン原子であり、さらに好ましくはフェニル基、フッ素原子である。
窒素原子上の置換基としては、前記炭素原子上の置換基として例示した置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。
一般式（ＩＩＩ）中、ＭＹ１は配位子を更に有してもよい金属イオンを表し、他に配位子を有さない金属イオンがより好ましい。
ＭＹ１で表される金属イオンとしては特に限定されないが、２価または３価の金属イオンが好ましい。２価または３価の金属イオンとしては、コバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン、鉛イオン、アルミニウムイオン、イリジウムイオン、ユーロピウムイオンが好ましく、コバルトイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、白金イオン、鉛イオンがより好ましく、銅イオン、白金イオンがさらに好ましく、白金イオンが特に好ましい。ＭＹ１は、Ｑ１１に含まれる原子と結合していても結合していなくてもよく、結合している方が好ましい。
ＭＹ１が、さらに有していてもよい配位子としては、特に限定されないが、単座、もしくは、２座の配位子が好ましく、２座の配位子がより好ましい。配位する原子としては、特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、炭素原子、リン原子が好ましく、酸素原子、窒素原子、炭素原子がより好ましく、酸素原子、窒素原子がさらに好ましい。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好ましい例は、下記一般式（ａ）〜（ｊ）で表される化合物、又はそれらの互変異性体である。
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物はとしては、一般式（ａ）及び一般式（ｂ）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式（ｂ）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましい。
また、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、一般式（ｃ）または一般式（ｇ）で表される化合物も好ましい。
一般式（ｃ）で表される化合物としては、一般式（ｄ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｅ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｆ）で表される化合物またはその互変異性体が好ましく、一般式（ｄ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｅ）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式（ｄ）で表される化合物またはその互変異性体がさらに好ましい。
一般式（ｇ）で表される化合物としては、一般式（ｈ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｉ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｊ）で表される化合物またはその互変異性体が好ましく、一般式（ｈ）で表される化合物またはその互変異性体、一般式（ｉ）で表される化合物またはその互変異性体がより好ましく、一般式（ｈ）表される化合物またはその互変異性体がさらに好ましい。
以下、一般式（ａ）〜（ｊ）で表される化合物について詳細に説明する。
Figure 2009032988
一般式（ａ）で表される化合物について説明する。
一般式（ａ）中、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５、Ｚ２６、及びＭ２１はそれぞれ対応する前記一般式（ＩＩＩ）におけるＺ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、及びＭＹ１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｑ２１、Ｑ２２はそれぞれ含窒素へテロ環を形成する基を表す。Ｑ２１、Ｑ２２で形成される含窒素ヘテロ環としては特に限定されないが、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、及び、それらを含む縮環体（例えばベンズピロール）、及び、これらの互変異性体（例えば、後述の一般式（ｂ）において、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６が置換している含窒素５員環はピロールの互変異性体と定義する）が好ましく、ピロール環及びピロール環を含む縮環体（例えば、ベンズピロール）がより好ましい。
Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４は、それぞれ独立に、置換または無置換の、炭素原子又は窒素原子を表し、無置換の、炭素原子、窒素原子が好ましく、窒素原子がより好ましい。
一般式（ｂ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ｂ）中、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｚ４３、Ｚ４４、Ｚ４５、Ｚ４６、Ｘ４１、Ｘ４２、Ｘ４３、Ｘ４４、及びＭ４１は前記一般式（ａ）におけるＺ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５、Ｚ２６、Ｘ２１、Ｘ２２、Ｘ２３、Ｘ２４、及びＭ２１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６はそれぞれ独立に水素原子、または前記一般式（ＩＩＩ）におけるＺ１１又はＺ１２上の置換基として例示したアルキル基、アリール基、Ｒ４３とＲ４４またはＲ４５とＲ４６が結合して環構造（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基が好ましく、アルキル基、アリール基、Ｒ４３とＲ４４またはＲ４５とＲ４６が結合して環構造（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がより好ましく、Ｒ４３とＲ４４またはＲ４５とＲ４６が結合して環構造（例えば、ベンゾ縮環、ピリジン縮環など）を形成する基がさらに好ましい。
Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、及びＲ４６はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。置換基としては前記一般式（ＩＩＩ）におけるＺ１１又はＺ１２について炭素原子上の置換基で説明した基が挙げられる。
一般式（ｃ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ｃ）中、Ｚ１０１、Ｚ１０２、及びＺ１０３はそれぞれ独立に置換又は無置換の、炭素原子又は窒素原子を表す。Ｚ１０１、Ｚ１０２、及びＺ１０３の少なくとも一つが窒素原子であることが好ましい。
Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、及びＬ１０４はそれぞれ独立に単結合または連結基を表す。連結としては特に限定されないが、例えば、カルボニル連結基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、含窒素ヘテロ環連結基、酸素原子連結基、アミノ連結基、イミノ連結基、カルボニル連結基、及び、これらの組み合わせからなる連結基などが挙げられる。
Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、及びＬ１０４はそれぞれ独立に単結合、アルキレン基、アルケニレン基、アミノ連結基、又はイミノ連結基が好ましく、単結合、アルキレン連結基、アルケニレン連結基、又はイミノ連結基がより好ましく、単結合、アルキレン連結基がさらに好ましい。
Ｑ１０１、Ｑ１０３はそれぞれ独立にＭ１０１に炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基、リン原子で配位する基、酸素原子で配位する基、または、硫黄原子で配位する基を表す。
Ｍ１０１に炭素原子で配位する基としては、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位する５員環へテロアリール基、炭素原子で配位する６員環へテロアリール基が好ましく、炭素原子で配位するアリール基、炭素原子で配位する含窒素５員環へテロアリール基、炭素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基がより好ましく、炭素原子で配位するアリール基がさらに好ましい。
Ｍ１０１に窒素原子で配位する基としては、窒素原子で配位する含窒素５員環へテロアリール基、窒素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基が好ましく、窒素原子で配位する含窒素６員環へテロアリール基がより好ましい。
Ｍ１０１にリン原子で配位する基としては、リン原子で配位するアルキルホスフィン基、リン原子で配位するアリールホスフィン基、リン原子で配位するアルコキシホスフィン基、リン原子で配位するアリールオキシホスフィン基、リン原子で配位するヘテロアリールオキシホスフィン基、リン原子で配位するホスフィニン基、リン原子で配位するホスホール基が好ましく、リン原子で配位するアルキルホスフィン基、リン原子で配位するアリールホスフィン基がより好ましい。
Ｍ１０１に酸素原子で配位する基としては、オキシ基、酸素原子で配位するカルボニル基が好ましく、オキシ基がさらに好ましい。
Ｍ１０１に硫黄原子で配位する基としては、スルフィド基、チオフェン基、チアゾール基が好ましく、チオフェン基がより好ましい。
Ｑ１０１、Ｑ１０３はＭ１０１に炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基、酸素原子で配位する基が好ましく、炭素原子で配位する基、窒素原子で配位する基がより好ましく、炭素原子で配位する基がさらに好ましい。
Ｑ１０２はＭ１０１に窒素原子で配位する基、リン原子で配位する基、酸素原子で配位する基、または、硫黄原子で配位する基を表し、窒素原子で配位する基がより好ましい。
Ｍ１０１は前記一般式（Ｉ）におけるＭ１１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（ｄ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ｄ）中、Ｚ２０１、Ｚ２０２、Ｚ２０３、Ｚ２０７、Ｚ２０８、Ｚ２０９、Ｌ２０１、Ｌ２０２、Ｌ２０３、Ｌ２０４、及びＭ２０１はそれぞれ対応する前記一般式（ｃ）におけるＺ１０１、Ｚ１０２、Ｚ１０３、Ｚ１０１、Ｚ１０２、Ｚ１０３、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、Ｌ１０４、及びＭ１０１と同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｚ２０４、Ｚ２０５、Ｚ２０６、Ｚ２１０、Ｚ２１１、及びＺ２１２はそれぞれ置換または無置換の炭素原子又は窒素原子を表し、置換または無置換の炭素原子が好ましい。
一般式（ｅ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ｅ）中、Ｚ３０１、Ｚ３０２、Ｚ３０３、Ｚ３０４、Ｚ３０５、Ｚ３０６、Ｚ３０７、Ｚ３０８、Ｚ３０９、Ｚ３１０、Ｌ３０１、Ｌ３０２、Ｌ３０３、Ｌ３０４、及びＭ３０１は、それぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）におけるＺ２０１、Ｚ２０２、Ｚ２０３、Ｚ２０４、Ｚ２０６、Ｚ２０７、Ｚ２０８、Ｚ２０９、Ｚ２１０、Ｚ２１２、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、Ｌ１０４、及びＭ１０１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（ｆ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ｆ）中、Ｚ４０１、Ｚ４０２、Ｚ４０３、Ｚ４０４、Ｚ４０５、Ｚ４０６、Ｚ４０７、Ｚ４０８、Ｚ４０９、Ｚ４１０、Ｚ４１１、Ｚ４１２、Ｌ４０１、Ｌ４０２、Ｌ４０３、Ｌ４０４、及びＭ４０１は、それぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）におけるＺ２０１、Ｚ２０２、Ｚ２０３、Ｚ２０４、Ｚ２０５、Ｚ２０６、Ｚ２０７、Ｚ２０８、Ｚ２０９、Ｚ２１０、Ｚ２１１、Ｚ２１２、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、Ｌ１０４、及びＭ１０１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Ｘ４０１、Ｘ４０２はそれぞれ独立に酸素原子、置換又は無置換の窒素原子、硫黄原子を表し、酸素原子、置換窒素原子が好ましく、酸素原子がより好ましい。
一般式（ｇ）で表される化合物について説明する
Figure 2009032988
一般式（ｇ）中、Ｚ５０１、Ｚ５０２、Ｚ５０３、Ｌ５０１、Ｌ５０２、Ｌ５０３、Ｌ５０４、Ｑ５０１、Ｑ５０２、Ｑ５０３、及びＭ５０１は、それぞれ対応する前記一般式（ｃ）におけるＺ１０１、Ｚ１０２、Ｚ１０３、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、Ｌ１０４、Ｑ１０１、Ｑ１０３、Ｑ１０２、及びＭ１０１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（ｈ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ｈ）中、Ｚ６０１、Ｚ６０２、Ｚ６０３、Ｚ６０４、Ｚ６０５、Ｚ６０６、Ｚ６０７、Ｚ６０８、Ｚ６０９、Ｚ６１０、Ｚ６１１、Ｚ６１２、Ｌ６０１、Ｌ６０２、Ｌ６０３、Ｌ６０４、及びＭ６０１は、それぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）におけるＺ２０１、Ｚ２０２、Ｚ２０３、Ｚ２０７、Ｚ２０８、Ｚ２０９、Ｚ２０４、Ｚ２０５、Ｚ２０６、Ｚ２１０、Ｚ２１１、Ｚ２１２、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、Ｌ１０４、及びＭ１０１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（ｉ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ｉ）中、Ｚ７０１、Ｚ７０２、Ｚ７０３、Ｚ７０４、Ｚ７０５、Ｚ７０６、Ｚ７０７、Ｚ７０８、Ｚ７０９、Ｚ７１０、Ｌ７０１、Ｌ７０２、Ｌ７０３、Ｌ７０４、及びＭ７０１はそれぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）におけるＺ２０１、Ｚ２０２、Ｚ２０３、Ｚ２０７、Ｚ２０８、Ｚ２０９、Ｚ２０４、Ｚ２０６、Ｚ２１０、Ｚ２１２、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、Ｌ１０４、及びＭ１０１と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（ｊ）で表される化合物について説明する。
Figure 2009032988
一般式（ｊ）中、Ｚ８０１、Ｚ８０２、Ｚ８０３、Ｚ８０４、Ｚ８０５、Ｚ８０６、Ｚ８０７、Ｚ８０８、Ｚ８０９、Ｚ８１０、Ｚ８１１、Ｚ８１２、Ｌ８０１、Ｌ８０２、Ｌ８０３、Ｌ８０４、Ｍ８０１、Ｘ８０１、及びＸ８０２は、それぞれ対応する前記一般式（ｄ）、（ｃ）、（ｆ）におけるＺ２０１、Ｚ２０２、Ｚ２０３、Ｚ２０７、Ｚ２０８、Ｚ２０９、Ｚ２０４、Ｚ２０５、Ｚ２０６、Ｚ２１０、Ｚ２１１、Ｚ２１２、Ｌ１０１、Ｌ１０２、Ｌ１０３、Ｌ１０４、Ｍ１０１、Ｘ４０１、及びＸ４０２と同義であり、好ましい範囲も同じである。
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例としては、特表２００６−５２６２７８号公報に記載の化合物（２）〜化合物（８）、化合物（１５）〜化合物（２０）、化合物（２７）〜化合物（３２）、化合物（３６）〜化合物（３８）、化合物（４２）〜化合物（４４）、化合物（５０）〜化合物（５２）、及び、化合物（５７）〜化合物（１５４）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
さらに、本発明における金属錯体の好ましい例としては、下記一般式（Ａ−１）、下記一般式（Ｂ−１）、下記一般式（Ｃ−１）、下記一般式（Ｄ−１）、下記一般式（Ｅ−１）、及び下記一般式（Ｆ−１）で表される各化合物が挙げられる。
一般式（Ａ−１）について説明する。
Figure 2009032988
一般式（Ａ−１）中、ＭＡ１は金属イオンを表す。ＹＡ１１、ＹＡ１４、ＹＡ１５およびＹＡ１８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＡ１２、ＹＡ１３、ＹＡ１６およびＹＡ１７はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４は連結基を表し、これらの連結基は、同一構造であっても異なる構造であっても良い。ＱＡ１１、ＱＡ１２はＭＡ１に配位結合、イオン結合、又は共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。
一般式（Ａ−１）で表される化合物について、詳細に説明する。
ＭＡ１は金属イオンを表す。金属イオンとしては特に限定されることはないが、２価の金属イオンが好ましく、Ｐｔ２＋、Ｐｄ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、又はＰｂ２＋が好ましく、Ｐｔ２＋、Ｃｕ２＋がより好ましく、Ｐｔ２＋が特に好ましい。
ＹＡ１１、ＹＡ１４、ＹＡ１５およびＹＡ１８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＡ１１、ＹＡ１４、ＹＡ１５およびＹＡ１８として好ましくは、炭素原子である。
ＹＡ１２、ＹＡ１３、ＹＡ１６およびＹＡ１７はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＹＡ１２、ＹＡ１３、ＹＡ１６およびＹＡ１７として好ましくは、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子である。
ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４は二価の連結基を表す。ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基としては、それぞれ独立に単結合のほか、炭素、窒素、珪素、硫黄、酸素、ゲルマニウム、リン等で構成される連結基であり、より好ましくは、単結合、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、置換珪素原子、酸素原子、硫黄原子、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族ヘテロ環基であり、さらに好ましくは単結合、置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、置換珪素原子、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族ヘテロ環基であり、特に好ましくは、単結合、置換または無置換のメチレン基である、ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基としては、例えば以下のものが挙げられる。
Figure 2009032988
ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基は、さらに置換基を有していてもよい。導入可能な置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、及び３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、及びアントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、及びジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、及び２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、及び２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、及びキノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、及びピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、及び２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、
ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、及びアゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。
これらの置換基は更に置換されてもよい。置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、又はシリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、又はハロゲン原子であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、芳香族ヘテロ環基、又はフッ素原子である。
ＱＡ１１、ＱＡ１２はＭＡ１に配位結合、イオン結合、又は共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。ＱＡ１１、ＱＡ１２はそれぞれ独立にＭＡ１に炭素原子で結合する基、窒素原子で結合する基、珪素原子で結合する基、リン原子で結合する基、酸素原子で結合する基、硫黄原子で結合する基が好ましく、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子で結合する基がより好ましく、炭素原子、窒素原子で結合する基がさらに好ましく、炭素原子で結合する基が特に好ましい。
炭素原子で結合する基としては、炭素原子で結合するアリール基、炭素原子で結合する五員環へテロアリール基、炭素原子で結合する六員環へテロアリール基が好ましく、炭素原子で結合するアリール基、炭素原子で結合する含窒素五員環へテロアリール基、炭素原子で結合する含窒素六員環へテロアリール基がより好ましく、炭素原子で結合するアリール基が特に好ましい。
窒素原子で結合する基としては、置換アミノ基、窒素原子で結合する含窒素へテロ五員環へテロアリール基が好ましく、窒素原子で結合する含窒素ヘテロ五員環へテロアリール基が特に好ましい。
リン原子で結合する基としては、置換ホスフィノ基が好ましい。珪素原子で結合する基としては、置換シリル基が好ましい。酸素原子で結合する基としてはオキシ基、硫黄原子で結合する基としてはスルフィド基が好ましい。
前記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、より好ましくは一般式（Ａ−２）、一般式（Ａ−３）、又は一般式（Ａ−４）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ａ−２）中、ＭＡ２は金属イオンを表す。ＹＡ２１、ＹＡ２４、ＹＡ２５およびＹＡ２８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＡ２２、ＹＡ２３、ＹＡ２６およびＹＡ２７はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬＡ２１、ＬＡ２２、ＬＡ２３、及びＬＡ２４は連結基を表す。ＺＡ２１、ＺＡ２２、ＺＡ２３、ＺＡ２４、ＺＡ２５およびＺＡ２６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ａ−３）中、ＭＡ３は金属イオンを表す。ＹＡ３１、ＹＡ３４、ＹＡ３５およびＹＡ３８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＡ３２、ＹＡ３３、ＹＡ３６およびＹＡ３７はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬＡ３１、ＬＡ３２、ＬＡ３３、及びＬＡ３４は連結基を表す。ＺＡ３１、ＺＡ３２、ＺＡ３３およびＺＡ３４はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ａ−４）中、ＭＡ４は金属イオンを表す。ＹＡ４１、ＹＡ４４、ＹＡ４５およびＹＡ４８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＡ４２、ＹＡ４３、ＹＡ４６およびＹＡ４７はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬＡ４１、ＬＡ４２、ＬＡ４３、及びＬＡ４４は連結基を表す。ＺＡ４１、ＺＡ４２、ＺＡ４３、ＺＡ４４、ＺＡ４５およびＺＡ４６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸＡ４１、ＸＡ４２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。
一般式（Ａ−２）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭＡ２、ＹＡ２１、ＹＡ２４、ＹＡ２５、ＹＡ２８、ＹＡ２２、ＹＡ２３、ＹＡ２６、ＹＡ２７、ＬＡ２１、ＬＡ２２、ＬＡ２３、及びＬＡ２４はそれぞれ対応する、一般式（Ａ−１）中のＭＡ１、ＹＡ１１、ＹＡ１４、ＹＡ１５、ＹＡ１８、ＹＡ１２、ＹＡ１３、ＹＡ１６、ＹＡ１７、ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＡ２１、ＺＡ２２、ＺＡ２３、ＺＡ２４、ＺＡ２５およびＺＡ２６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＡ２１、ＺＡ２２、ＺＡ２３、ＺＡ２４、ＺＡ２５およびＺＡ２６として好ましくはそれぞれ独立に置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
一般式（Ａ−３）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭＡ３、ＹＡ３１、ＹＡ３４、ＹＡ３５、ＹＡ３８、ＹＡ３２、ＹＡ３３、ＹＡ３６、ＹＡ３７、ＬＡ３１、ＬＡ３２、ＬＡ３３、及びＬＡ３４はそれぞれ対応する、一般式（Ａ−１）中のＭＡ１、ＹＡ１１、ＹＡ１４、ＹＡ１５、ＹＡ１８、ＹＡ１２、ＹＡ１３、ＹＡ１６、ＹＡ１７、ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＡ３１、ＺＡ３２、ＺＡ３３、およびＺＡ３４はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＡ３１、ＺＡ３２、ＺＡ３３、およびＺＡ３４として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
一般式（Ａ−４）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭＡ４、ＹＡ４１、ＹＡ４４、ＹＡ４５、ＹＡ４８、ＹＡ４２、ＹＡ４３、ＹＡ４６、ＹＡ４７、ＬＡ４１、ＬＡ４２、ＬＡ４３、及びＬＡ４４はそれぞれ対応する、一般式（Ａ−１）中のＭＡ１、ＹＡ１１、ＹＡ１４、ＹＡ１５、ＹＡ１８、ＹＡ１２、ＹＡ１３、ＹＡ１６、ＹＡ１７、ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＡ４１、ＺＡ４２、ＺＡ４３、ＺＡ４４、ＺＡ４５およびＺＡ４６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＡ４１、ＺＡ４２、ＺＡ４３、ＺＡ４４、ＺＡ４５およびＺＡ４６として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
ＸＡ４１、ＸＡ４２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。ＸＡ４１、ＸＡ４２として好ましくはそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
一般式（Ａ−１）で表される化合物の具体例として特開２００７−１０３４９３号に記載の化合物（Ａ１）〜（Ａ８０）の化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｂ−１）中、ＭＢ１は金属イオンを表す。ＹＢ１１、ＹＢ１４、ＹＢ１５およびＹＢ１８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＢ１２、ＹＢ１３、ＹＢ１６およびＹＢ１７はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬＢ１１、ＬＢ１２、ＬＢ１３、及びＬＢ１４は連結基を表す。ＱＢ１１、ＱＢ１２はＭＢ１に共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。
一般式（Ｂ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−１）中、ＭＢ１、ＹＢ１１、ＹＢ１４、ＹＢ１５、ＹＢ１８、ＹＢ１２、ＹＢ１３、ＹＢ１６、ＹＢ１７、ＬＢ１１、ＬＢ１２、ＬＢ１３、ＬＢ１４、ＱＢ１１、及びＱＢ１２は、それぞれ対応する、一般式（Ａ−１）中における、ＭＡ１、ＹＡ１１、ＹＡ１４、ＹＡ１５、ＹＡ１８、ＹＡ１２、ＹＡ１３、ＹＡ１６、ＹＡ１７、ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、ＬＡ１４、ＱＡ１１、及びＱＡ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｂ−１）で表される化合物は、より好ましくは、下記一般式（Ｂ−２）、一般式（Ｂ−３）、又は一般式（Ｂ−４）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｂ−２）中、ＭＢ２は金属イオンを表す。ＹＢ２１、ＹＢ２４、ＹＢ２５およびＹＢ２８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＢ２２、ＹＢ２３、ＹＢ２６およびＹＢ２７はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬＢ２１、ＬＢ２２、ＬＢ２３、及びＬＢ２４は連結基を表す。ＺＢ２１、ＺＢ２２、ＺＢ２３、ＺＢ２４、ＺＢ２５およびＺＢ２６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｂ−３）中、ＭＢ３は金属イオンを表す。ＹＢ３１、ＹＢ３４、ＹＢ３５およびＹＢ３８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＢ３２、ＹＢ３３、ＹＢ３６およびＹＢ３７は、それぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬＢ３１、ＬＢ３２、ＬＢ３３、及びＬＢ３４は連結基を表す。ＺＢ３１、ＺＢ３２、ＺＢ３３およびＺＢ３４は、それぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｂ−４）中、ＭＢ４は金属イオンを表す。ＹＢ４１、ＹＢ４４、ＹＢ４５およびＹＢ４８は、それぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表す。ＹＢ４２、ＹＢ４３、ＹＢ４６およびＹＢ４７はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素原子、置換または無置換の窒素原子、酸素原子、硫黄原子を表す。ＬＢ４１、ＬＢ４２、ＬＢ４３、及びＬＢ４４は連結基を表す。ＺＢ４１、ＺＢ４２、ＺＢ４３、ＺＢ４４、ＺＢ４５およびＺＢ４６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸＢ４１、ＸＢ４２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。
一般式（Ｂ−２）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−２）中、ＭＢ２、ＹＢ２１、ＹＢ２４、ＹＢ２５、ＹＢ２８、ＹＢ２２、ＹＢ２３、ＹＢ２６、ＹＢ２７、ＬＢ２１、ＬＢ２２、ＬＢ２３、及びＬＢ２４はそれぞれ対応する、一般式（Ｂ−１）中のＭＢ１、ＹＢ１１、ＹＢ１４、ＹＢ１５、ＹＢ１８、ＹＢ１２、ＹＢ１３、ＹＢ１６、ＹＢ１７、ＬＢ１１、ＬＢ１２、ＬＢ１３、及びＬＢ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＢ２１、ＺＢ２２、ＺＢ２３、ＺＢ２４、ＺＢ２５およびＺＢ２６は、それぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＢ２１、ＺＢ２２、ＺＢ２３、ＺＢ２４、ＺＢ２５およびＺＢ２６として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
一般式（Ｂ−３）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−３）中、ＭＢ３、ＹＢ３１、ＹＢ３４、ＹＢ３５、ＹＢ３８、ＹＢ３２、ＹＢ３３、ＹＢ３６、ＹＢ３７、ＬＢ３１、ＬＢ３２、ＬＢ３３、及びＬＢ３４はそれぞれ対応する、一般式（Ｂ−１）中のＭＢ１、ＹＢ１１、ＹＢ１４、ＹＢ１５、ＹＢ１８、ＹＢ１２、ＹＢ１３、ＹＢ１６、ＹＢ１７、ＬＢ１１、ＬＢ１２、ＬＢ１３、及びＬＢ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＢ３１、ＺＢ３２、ＺＢ３３、およびＺＢ３４はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＢ３１、ＺＢ３２、ＺＢ３３、およびＺＢ３４として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
一般式（Ｂ−４）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｂ−４）中、ＭＢ４、ＹＢ４１、ＹＢ４４、ＹＢ４５、ＹＢ４８、ＹＢ４２、ＹＢ４３、ＹＢ４６、ＹＢ４７、ＬＢ４１、ＬＢ４２、ＬＢ４３、及びＬＢ４４はそれぞれ対応する、一般式（Ｂ−１）中のＭＢ１、ＹＢ１１、ＹＢ１４、ＹＢ１５、ＹＢ１８、ＹＢ１２、ＹＢ１３、ＹＢ１６、ＹＢ１７、ＬＢ１１、ＬＢ１２、ＬＢ１３、及びＬＢ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＢ４１、ＺＢ４２、ＺＢ４３、ＺＢ４４、ＺＢ４５およびＺＢ４６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＢ４１、ＺＢ４２、ＺＢ４３、ＺＢ４４、ＺＢ４５およびＺＢ４６として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
ＸＢ４１、ＸＢ４２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。ＸＢ４１、ＸＢ４２として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
一般式（Ｂ−１）で表される化合物として、特開２００７−１０３４９３号に記載の化合物（Ｂ１）〜（Ｂ５５）の化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、一般式（Ｃ−１）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｃ−１）中、ＭＣ１は金属イオンを表す。ＲＣ１１、ＲＣ１２は、それぞれ独立に、水素原子、互いに連結して五員環を形成する置換基、または互いに連結することの無い置換基を表す。ＲＣ１３、ＲＣ１４は、それぞれ独立に、水素原子、互いに連結して五員環を形成する置換基、または互いに連結することの無い置換基を表す。ＧＣ１１、ＧＣ１２は、それぞれ独立に、窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。ＬＣ１１、ＬＣ１２は連結基を表す。ＱＣ１１、ＱＣ１２はＭＣ１に配位結合、イオン結合、又は共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。
一般式（Ｃ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｃ−１）中、ＭＣ１、ＬＣ１１、ＬＣ１２、ＱＣ１１、及びＱＣ１２はそれぞれ対応する一般式（Ａ−１）中における、ＭＡ１、ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＱＡ１１、及びＱＡ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＧＣ１１、ＧＣ１２は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは窒素原子、無置換の炭素原子であり、より好ましくは窒素原子である。
ＲＣ１１、ＲＣ１２はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＲＣ１１、ＲＣ１２は互いに連結して五員環を形成してもよい。ＲＣ１３、ＲＣ１４はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＲＣ１３、ＲＣ１４は互いに連結して五員環を形成してもよい。
ＲＣ１１、ＲＣ１２、ＲＣ１３およびＲＣ１４で表される置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、及び３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、及びアントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、及びジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、及び２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、及び２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、
ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、及びキノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、及びピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、及び２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子）、シアノ基、
ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、及びアゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）などが挙げられる。
ＲＣ１１、ＲＣ１２、ＲＣ１３およびＲＣ１４で表される置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基、ＲＣ１１とＲＣ１２、ＲＣ１３とＲＣ１４が互いに結合して五員環を形成する基であり、特に好ましくはＲＣ１１とＲＣ１２、ＲＣ１３とＲＣ１４が互いに結合して五員環を形成する基である。
一般式（Ｃ−１）で表される化合物は、より好ましくは一般式（Ｃ−２）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｃ−２）中、ＭＣ２は金属イオンを表す。
ＹＣ２１、ＹＣ２２、ＹＣ２３およびＹＣ２４は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＧＣ２１、ＧＣ２２は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＬＣ２１、ＬＣ２２は連結基を表す。ＱＣ２１、ＱＣ２２はＭＣ２に配位結合、イオン結合、又は共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。
一般式（Ｃ−２）について詳細に説明する。
一般式（Ｃ−２）中、ＭＣ２、ＬＣ２１、ＬＣ２２、ＱＣ２１、ＱＣ２２、ＧＣ２１、ＧＣ２２はそれぞれ対応する、一般式（Ｃ−１）におけるＭＣ１、ＬＣ１１、ＬＣ１２、ＱＣ１１、ＱＣ１２、ＧＣ１１、ＧＣ１２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ＹＣ２１、ＹＣ２２、ＹＣ２３およびＹＣ２４は、それぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
一般式（Ｃ−２）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｃ−３）、一般式（Ｃ−４）又は一般式（Ｃ−５）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｃ−３）中、ＭＣ３は金属イオンを表す。
ＹＣ３１、ＹＣ３２、ＹＣ３３およびＹＣ３４は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＧＣ３１、ＧＣ３２は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＬＣ３１、ＬＣ３２は連結基を表す。ＺＣ３１、ＺＣ３２、ＺＣ３３、ＺＣ３４、ＺＣ３５およびＺＣ３６はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｃ−４）中、ＭＣ４は金属イオンを表す。ＹＣ４１、ＹＣ４２、ＹＣ４３およびＹＣ４４は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＧＣ４１、ＧＣ４２は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＬＣ４１、ＬＣ４２は連結基を表す。ＺＣ４１、ＺＣ４２、ＺＣ４３およびＺＣ４４はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｃ−５）中、ＭＣ５は金属イオンを表す。
ＹＣ５１、ＹＣ５２、ＹＣ５３およびＹＣ５４は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＧＣ５１、ＧＣ５２は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＬＣ５１、ＬＣ５２は連結基を表す。ＺＣ５１、ＺＣ５２、ＺＣ５３、ＺＣ５４、ＺＣ５５およびＺＣ５６はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸＣ５１、ＸＣ５２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。
一般式（Ｃ−３）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｃ−３）中、ＭＣ３、ＬＣ３１、ＬＣ３２、ＧＣ３１、及びＧＣ３２はそれぞれ対応する、一般式（Ｃ−１）における、ＭＣ１、ＬＣ１１、ＬＣ１２、ＧＣ１１、及びＧＣ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＣ３１、ＺＣ３２、ＺＣ３３、ＺＣ３４、ＺＣ３５およびＺＣ３６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＣ３１、ＺＣ３２、ＺＣ３３、ＺＣ３４、ＺＣ３５およびＺＣ３６として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
一般式（Ｃ−４）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｃ−４）中、ＭＣ４、ＬＣ４１、ＬＣ４２、ＧＣ４１、及びＧＣ４２は、それぞれ対応する一般式（Ｃ−１）における、ＭＣ１、ＬＣ１１、ＬＣ１２、ＧＣ１１、及びＧＣ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＣ４１、ＺＣ４２、ＺＣ４３、およびＺＣ４４はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＣ４１、ＺＣ４２、ＺＣ４３、およびＺＣ４４として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
一般式（Ｃ−５）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭＣ５、ＬＣ５１、ＬＣ５２、ＧＣ５１、及びＧＣ５２は、それぞれ対応する一般式（Ｃ−１）における、ＭＣ１、ＬＣ１１、ＬＣ１２、ＧＣ１１、及びＧＣ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＣ５１、ＺＣ５２、ＺＣ５３、ＺＣ５４、ＺＣ５５およびＺＣ５６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＣ５１、ＺＣ５２、ＺＣ５３、ＺＣ５４、ＺＣ５５およびＺＣ５６として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
ＸＣ５１、ＸＣ５２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。ＸＣ５１、ＸＣ５２として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
一般式（Ｃ−１）で表される化合物の具体例として、特開２００７−１０３４９３号に記載の化合物（Ｃ１）〜（Ｃ６３）の化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式（Ｄ−１）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｄ−１）中、ＭＤ１は金属イオンを表す。
ＧＤ１１、ＧＤ１２は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。ＪＤ１
１、ＪＤ１２、ＪＤ１３およびＪＤ１４は五員環を形成するのに必要な原子群を表す。ＬＤ１１、ＬＤ１２
は連結基を表す。
一般式（Ｄ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｄ−１）中、ＭＤ１、ＬＤ１１、及びＬＤ１２はそれぞれ対応する一般式（Ａ−１）中における、ＭＡ１、ＬＡ１１、ＬＡ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＧＤ１１、ＧＤ１２は、それぞれ対応する一般式（Ｃ−１）におけるＧＣ１１、ＧＣ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＪＤ１１、ＪＤ１２、ＪＤ１３およびＪＤ１４は、これらが結合している原子群と共に、含窒素へテロ五員環を形成するのに必要な原子群を表す。
一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｄ−２）、一般式（Ｄ−３）、又は一般式（Ｄ−４）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｄ−２）中、ＭＤ２は金属イオンを表す。
ＧＤ２１、ＧＤ２２は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
ＹＤ２１、ＹＤ２２、ＹＤ２３およびＹＤ２４は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
ＸＤ２１、ＸＤ２２、ＸＤ２３およびＸＤ２４は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲＤ２１−、−Ｃ（ＲＤ２２）ＲＤ２３−を表す。
ＲＤ２１、ＲＤ２２およびＲＤ２３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＬＤ２１、ＬＤ２２は連結基を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｄ−３）中、ＭＤ３は金属イオンを表す。
ＧＤ３１、ＧＤ３２は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
ＹＤ３１、ＹＤ３２、ＹＤ３３およびＹＤ３４は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
ＸＤ３１、ＸＤ３２、ＸＤ３３およびＸＤ３４は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲＤ３１−、−Ｃ（ＲＤ３２）ＲＤ３３−を表す。
ＲＤ３１、ＲＤ３２およびＲＤ３３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＬＤ３１、ＬＤ３２は連結基を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｄ−４）中、ＭＤ４は金属イオンを表す。
ＧＤ４１、ＧＤ４２は、それぞれ独立に窒素原子、置換または無置換の炭素原子を表す。
ＹＤ４１、ＹＤ４２、ＹＤ４３およびＹＤ４４は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
ＸＤ４１、ＸＤ４２、ＸＤ４３およびＸＤ４４は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲＤ４１−、−Ｃ（ＲＤ４２）ＲＤ４３−を表す。ＲＤ４１、ＲＤ４２およびＲＤ４３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＬＤ４１、ＬＤ４２は連結基を表す。
一般式（Ｄ−２）について詳細に説明する。
ＭＤ２、ＬＤ２１、ＬＤ２２、ＧＤ２１、ＧＤ２２は、一般式（Ｄ−１）におけるＭＤ１、ＬＤ１１、ＬＤ１２、ＧＤ１１、ＧＤ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＹＤ２１、ＹＤ２２、ＹＤ２３およびＹＤ２４は、それぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表し、好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。
ＸＤ２１、ＸＤ２２、ＸＤ２３およびＸＤ２４は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲＤ２１−、−Ｃ（ＲＤ２２）ＲＤ２３−を表し、好ましくは硫黄原子、−ＮＲＤ２１−、−Ｃ（ＲＤ２２）ＲＤ２３−であり、より好ましくは−ＮＲＤ２１−、−Ｃ（ＲＤ２２）ＲＤ２３−であり、さらに好ましくは−ＮＲＤ２１−である。
ＲＤ２１、ＲＤ２２およびＲＤ２３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。ＲＤ２１、ＲＤ２２およびＲＤ２３で表される置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、及びシクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、及び３−ペンテニル等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニル等が挙げられる。）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、及びナフチル等が挙げられる。）、置換カルボニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、メトキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、及びフェニルアミノカルボニル、等が挙げられる。）、置換スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等が挙げられる。）、
ヘテロ環基（脂肪族ヘテロ環基、芳香族ヘテロ環基がある。好ましくは、酸素原子、硫黄原子、窒素原子のいずれかを含み、好ましくは炭素数１〜５０、より好ましくは炭素数１〜３０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、及びトリアゾリル基等が挙げられる。）等が挙げられる。ＲＤ２１、ＲＤ２２およびＲＤ２３は好ましくはアルキル基、アリール基、又は芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基であり、さらに好ましくはアリール基である。
一般式（Ｄ−３）について詳細に説明する。
一般式（Ｄ−３）中、ＭＤ３、ＬＤ３１、ＬＤ３２、ＧＤ３１、及びＧＤ３２は、それぞれ対応する一般式（Ｄ−１）におけるＭＤ１、ＬＤ１１、ＬＤ１２、ＧＤ１１、及びＧＤ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＸＤ３１、ＸＤ３２、ＸＤ３３およびＸＤ３４はそれぞれ対応する、一般式（Ｄ−２）におけるＸＤ２１、ＸＤ２２、ＸＤ２３およびＸＤ２４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＹＤ３１、ＹＤ３２、ＹＤ３３およびＹＤ３４はそれぞれ対応する、一般式（Ｄ−２）におけるＹＤ２１、ＹＤ２２、ＹＤ２３およびＹＤ２４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｄ−４）について詳細に説明する。
一般式（Ｄ−４）中、ＭＤ４、ＬＤ４１、ＬＤ４２、ＧＤ４１、及びＧＤ４２は、それぞれ対応する、一般式（Ｄ−１）におけるＭＤ１、ＬＤ１１、ＬＤ１２、ＧＤ１１、及びＧＤ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＸＤ４１、ＸＤ４２、ＸＤ４３およびＸＤ４４は、それぞれ対応する一般式（Ｄ−２）におけるＸＤ２１、ＸＤ２２、ＸＤ２３およびＸＤ２４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＹＤ４１、ＹＤ４２、ＹＤ４３およびＹＤ４４は、それぞれ対応する、一般式（Ｄ−２）におけるＹＤ２１、ＹＤ２２、ＹＤ２３およびＹＤ２４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｄ−１）で表される化合物の具体例として、特開２００７−１０３４９３号に記載の化合物（Ｄ１）〜（Ｄ２４）の化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｅ−１）中、ＭＥ１は金属イオンを表す。ＪＥ１１、ＪＥ１２は五員環を形成するのに必要な原子群を表す。ＧＥ１１、ＧＥ１２、ＧＥ１３およびＧＥ１４は、それぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＹＥ１１、ＹＥ１２、ＹＥ１３およびＹＥ１４はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
一般式（Ｅ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｅ−１）中、ＭＥ１は一般式（Ａ−１）におけるＭＡ１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＧＥ１１、ＧＥ１２、ＧＥ１３およびＧＥ１４は一般式（Ｃ−１）におけるＧＣ１１、ＧＣ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＪＥ１１、ＪＥ１２は、一般式（Ｄ−１）におけるＪＤ１２〜ＪＤ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＹＥ１１、ＹＥ１２、ＹＥ１３およびＹＥ１４はそれぞれ対応する、一般式（Ｃ−２）におけるＹＣ２１〜ＹＣ２４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｅ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｅ−２）、又は一般式（Ｅ−３）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｅ−２）中、ＭＥ２は金属イオンを表す。ＧＥ２１、ＧＥ２２、ＧＥ２３およびＧＥ２４はそれぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＹＥ２１、ＹＥ２２、ＹＥ２３、ＹＥ２４、ＹＥ２５およびＹＥ２６はそれぞれ独立に、窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
ＸＥ２１およびＸＥ２２は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲＥ２１−、−Ｃ（ＲＥ２２）ＲＥ２３−を表す。ＲＥ２１、ＲＥ２２およびＲＥ２３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｅ−３）中、ＭＥ３は金属イオンを表す。ＧＥ３１、ＧＥ３２、ＧＥ３３およびＧＥ３４はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＹＥ３１、ＹＥ３２、ＹＥ３３、ＹＥ３４、ＹＥ３５およびＹＥ３６はそれぞれ独立に窒素原子、置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸＥ３１およびＸＥ３２は、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲＥ３１−、−Ｃ（ＲＥ３２）ＲＥ３３−を表す。ＲＥ３１、ＲＥ３２およびＲＥ３３は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表す。
一般式（Ｅ−２）について詳細に説明する。
一般式（Ｅ−２）中、ＭＥ２、ＧＥ２１、ＧＥ２２、ＧＥ２３、ＧＥ２４、ＹＥ２１、ＹＥ２２、ＹＥ２３、及びＹＥ２４は、それぞれ対応する一般式（Ｅ−１）におけるＭＥ１、ＧＥ１１、ＧＥ１２、ＧＥ１３、ＧＥ１４、ＹＥ１１、ＹＥ１２、ＹＥ１３、及びＹＥ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＸＥ２１、ＸＥ２２は一般式（Ｄ−２）におけるＸＤ２１、ＸＤ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｅ−３）について詳細に説明する。
一般式（Ｅ−３）中、ＭＥ３、ＧＥ３１、ＧＥ３２、ＧＥ３３、ＧＥ３４、ＹＥ３１、ＹＥ３２、ＹＥ３３、及びＹＥ３４は、それぞれ対応する、一般式（Ｅ−１）におけるＭＥ１、ＧＥ１１、ＧＥ１２、ＧＥ１３、ＧＥ１４、ＹＥ１１、ＹＥ１２、ＹＥ１３、及びＹＥ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＸＥ３１、ＸＥ３２は対応する、一般式（Ｅ−２）におけるＸＥ２１、ＸＥ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｅ−１）で表される化合物の具体例として、特開２００７−１０３４９３号に記載の化合物（Ｅ１）〜（Ｅ１５）の化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
本発明における金属錯体の内、好ましい化合物の一つは、下記一般式（Ｆ−１）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｆ−１）中、ＭＦ１は金属イオンを表す。ＬＦ１１、ＬＦ１２およびＬＦ１３は連結基を表す。ＲＦ１１、ＲＦ１２、ＲＦ１３およびＲＦ１４は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ＲＦ１１とＲＦ１２、ＲＦ１２とＲＦ１３、ＲＦ１３とＲＦ１４は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲＦ１１とＲＦ１２、ＲＦ１３とＲＦ１４が形成する環は五員環である。ＱＦ１１、ＱＦ１２はＭＦ１に配位結合、イオン結合、又は共有結合で結合する原子を含有する部分構造を表す。
一般式（Ｆ−１）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｆ−１）中、ＭＦ１、ＬＦ１１、ＬＦ１２、ＬＦ１３、ＱＦ１１、及びＱＦ１２はそれぞれ対応する、一般式（Ａ−１）におけるＭＡ１、ＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、ＱＡ１１、及びＱＡ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＲＦ１１、ＲＦ１２、ＲＦ１３およびＲＦ１４は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、ＲＦ１１とＲＦ１２、ＲＦ１２とＲＦ１３、ＲＦ１３とＲＦ１４は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲＦ１１とＲＦ１２、ＲＦ１３とＲＦ１４が形成する環は五員環である。ＲＦ１１、ＲＦ１２、ＲＦ１３およびＲＦ１４で表される置換基としては、それぞれ対応する一般式（Ｃ−１）におけるＲＣ１１〜ＲＣ１４で表される置換基として挙げたものが適用できる。ＲＦ１１、ＲＦ１２、ＲＦ１３およびＲＦ１４として好ましくは、ＲＦ１１とＲＦ１２、ＲＦ１３とＲＦ１４が互いに結合して五員環を形成する基もしくは、ＲＦ１２とＲＦ１３が互いに結合して芳香環を形成する基である。
一般式（Ｆ−１）で表される化合物は、より好ましくは下記一般式（Ｆ−２）、一般式（Ｆ−３）、又は一般式（Ｆ−４）で表される化合物である。
Figure 2009032988
一般式（Ｆ−２）中、ＭＦ２は金属イオンを表す。ＬＦ２１、ＬＦ２２およびＬＦ２３は連結基を表す。ＲＦ２１、ＲＦ２２、ＲＦ２３およびＲＦ２４は置換基を表し、ＲＦ２１とＲＦ２２、ＲＦ２２とＲＦ２３、ＲＦ２３とＲＦ２４は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲＦ２１とＲＦ２２、ＲＦ２３とＲＦ２４が形成する環は五員環である。ＺＦ２１、ＺＦ２２、ＺＦ２３、ＺＦ２４、ＺＦ２５およびＺＦ２６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｆ−３）中、ＭＦ３は金属イオンを表す。ＬＦ３１、ＬＦ３２およびＬＦ３３は連結基を表す。ＲＦ３１、ＲＦ３２、ＲＦ３３およびＲＦ３４は置換基を表し、ＲＦ３１とＲＦ３２、ＲＦ３２とＲＦ３３、ＲＦ３３とＲＦ３４は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲＦ３１とＲＦ３２、ＲＦ３３とＲＦ３４が形成する環は五員環である。ＺＦ３１、ＺＦ３２、ＺＦ３３およびＺＦ３４はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。
Figure 2009032988
一般式（Ｆ−４）中、ＭＦ４は金属イオンを表す。ＬＦ４１、ＬＦ４２およびＬＦ４３は連結基を表す。ＲＦ４１、ＲＦ４２、ＲＦ４３およびＲＦ４４は置換基を表し、ＲＦ４１とＲＦ４２、ＲＦ４２とＲＦ４３、ＲＦ４３とＲＦ４４は可能であれば互いに連結して環を形成してもよいが、ＲＦ４１とＲＦ４２、ＲＦ４３とＲＦ４４が形成する環は五員環である。ＺＦ４１、ＺＦ４２、ＺＦ４３、ＺＦ４４、ＺＦ４５、およびＺＦ４６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＸＦ４１、ＸＦ４２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。
一般式（Ｆ−２）で表される化合物について詳細に説明する。
ＭＦ２、ＬＦ２１、ＬＦ２２、ＬＦ２３、ＲＦ２１、ＲＦ２２、ＲＦ２３およびＲＦ２４はそれぞれ対応する一般式（Ｆ−１）におけるＭＦ１、ＬＦ１１、ＬＦ１２、ＬＦ１３、ＲＦ１１、ＲＦ１２、ＲＦ１３およびＲＦ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＦ２１、ＺＦ２２、ＺＦ２３、ＺＦ２４、ＺＦ２５およびＺＦ２６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＦ２１、ＺＦ２２、ＺＦ２３、ＺＦ２４、ＺＦ２５およびＺＦ２６として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
一般式（Ｆ−３）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｆ−３）中、ＭＦ３、ＬＦ３１、ＬＦ３２、ＬＦ３３、ＲＦ３１、ＲＦ３２、ＲＦ３３およびＲＦ３４はそれぞれ対応する、一般式（Ｆ−１）におけるＭＦ１、ＬＦ１１、ＬＦ１２、ＬＦ１３、ＲＦ１１、ＲＦ１２、ＲＦ１３およびＲＦ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。ＺＦ３１、ＺＦ３２、ＺＦ３３およびＺＦ３４はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＦ３１、ＺＦ３２、ＺＦ３３およびＺＦ３４として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
一般式（Ｆ−４）で表される化合物について詳細に説明する。
一般式（Ｆ−４）中、ＭＦ４、ＬＦ４１、ＬＦ４２、ＬＦ４３、ＲＦ４１、ＲＦ４２、ＲＦ４３およびＲＦ４４は一般式（Ｆ−１）におけるＭＦ１、ＬＦ１１、ＬＦ１２、ＬＦ１３、ＲＦ１１、ＲＦ１２、ＲＦ１３およびＲＦ１４と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺＦ４１、ＺＦ４２、ＺＦ４３、ＺＦ４４、ＺＦ４５およびＺＦ４６はそれぞれ独立に窒素原子または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。ＺＦ４１、ＺＦ４２、ＺＦ４３、ＺＦ４４、ＺＦ４５およびＺＦ４６として好ましくは置換もしくは無置換の炭素原子であり、より好ましくは無置換の炭素原子である。炭素原子に置換される置換基としては一般式（Ａ−１）におけるＬＡ１１、ＬＡ１２、ＬＡ１３、及びＬＡ１４で表される二価の連結基の置換基としてあげたものが適用できる。
ＸＦ４１、ＸＦ４２はそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換の窒素原子を表す。ＸＦ４１、ＸＦ４２として好ましくは酸素原子、硫黄原子であり、より好ましくは酸素原子である。
一般式（Ｆ−１）で表される化合物の具体例として、特開２００７−１０３４９３号に記載の化合物（Ｆ１）〜（Ｆ５２）の化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。
前記一般式（Ａ−１）〜（Ｆ−１）で表される化合物は公知の方法により合成することができる。
（正孔輸送性ホスト材料）
本発明の発光層に用いられる正孔輸送性ホスト材料としては、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、イオン化ポテンシャルＩｐが５．１ｅＶ以上６．４ｅＶ以下であることが好ましく、５．４ｅＶ以上６．２ｅＶ以下であることがより好ましく、５．６ｅＶ以上６．０ｅＶ以下であることが更に好ましい。また、耐久性向上、駆動電圧低下の観点から、電子親和力Ｅａが１．２ｅＶ以上３．１ｅＶ以下であることが好ましく、１．４ｅＶ以上３．０ｅＶ以下であることがより好ましく、１．８ｅＶ以上２．８ｅＶ以下であることが更に好ましい。
このような正孔輸送性ホスト材料としては、具体的には、例えば、以下の材料を挙げることができる。
ピロール、カルバゾール、インドール、ピラゾール、イミダゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマチオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、及びそれらの誘導体等が挙げられる。
中でも、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、芳香族第三級アミン化合物、チオフェン誘導体が好ましく、特に分子内にカルバゾール骨格および／またはインドール骨格および／または芳香族第三級アミン骨格を複数個有するものが好ましい。更には、カルバゾール骨格および／またはインドール骨格を有するものが好ましい。
このような正孔輸送性ホスト材料としての具体的化合物としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure 2009032988
Figure 2009032988
Figure 2009032988
Figure 2009032988
＜正孔輸送性ホスト材料および電子輸送性燐光発光材料の混合比＞
本発明に於ける発光層の正孔輸送性ホスト材料に対する電子輸送性燐光発光材料の混合比率は、十分な発光強度を得つつ会合発光や濃度消光を抑制する観点から、発光層の総計として、質量比で９５：５〜５０：５０が好ましく、９０：１０〜７０：３０がより好ましい。
＜膜厚＞
発光層の膜厚としては、発光効率、駆動電圧、輝度の観点から、１０ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが好ましい。発光層の膜厚が薄いと、高輝度で低い電圧での駆動が可能となるが、発光層からの電荷の抜けが多くなり、発光効率の低下を招く結果となる。発光層の膜厚が厚いと、駆動電圧が高くなり、用途を限定する原因となってしまう。
＜層構成＞
発光層は１層であっても２層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。また、発光層が積層構造である場合については、積層構造を構成する各層の膜厚は特に限定されないが、各発光層の合計膜厚が前述の範囲になるようにすることが好ましい。
３．正孔注入層、正孔輸送層
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、ピロール誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、等を含有する層であることが好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層および／または正孔輸送層は低電圧化、駆動耐久性の観点から、電子受容性ドーパントを好ましく含有することができる。
正孔注入層、あるいは正孔輸送層に導入する電子受容性ドーパントとしては、電子受容性で有機化合物を酸化する性質を有すれば、無機化合物でも有機化合物でも使用でき、具体的には、無機化合物は塩化第二鉄や塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、五塩化アンチモンなどのハロゲン化物、五酸化バナジウム、三酸化モリブデン等の金属酸化物を好適に用いることができる。
有機化合物の場合は、置換基としてニトロ基、ハロゲン、シアノ基、トリフルオロメチル基などを有する化合物、キノン系化合物、酸無水物系化合物、フラーレンなどを好適に用いることができる。
具体的にはヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、テトラメチルベンゾキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、ｏ−ジシアノベンゼン、ｐ−ジシアノベンゼン、１，４−ジシアノテトラフルオロベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ｐ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｐ−シアノニトロベンゼン、ｍ−シアノニトロベンゼン、ｏ−シアノニトロベンゼン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１−ニトロナフタレン、２−ニトロナフタレン、１，３−ジニトロナフタレン、１，５−ジニトロナフタレン、９−シアノアントラセン、９−ニトロアントラセン、９，１０−アントラキノン、１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，３，５，６−テトラシアノピリジン、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、フラーレンＣ６０、およびフラーレンＣ７０などが挙げられる。
この他にも、特開平６−２１２１５３、同１１−１１１４６３、同１１−２５１０６７、特開２０００−１９６１４０、同２０００−２８６０５４、同２０００−３１５５８０、２００１−１０２１７５、同２００１−１６０４９３、同２００２−２５２０８５、同２００２−５６９８５、同２００３−１５７９８１、同２００３−２１７８６２、同２００３−２２９２７８、同２００４−３４２６１４、同２００５−７２０１２、同２００５−１６６６３７、同２００５−２０９６４３号公報等に記載の化合物を好適に用いることができる。
このうちヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、１，４−ジシアノテトラフルオロベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、ｐ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｏ−ジニトロベンゼン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，３−ジニトロナフタレン、１，５−ジニトロナフタレン、９，１０−アントラキノン、１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，３，５，６−テトラシアノピリジン、またはＣ６０が好ましく、ヘキサシアノブタジエン、ヘキサシアノベンゼン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、ｐ−フルオラニル、ｐ−クロラニル、ｐ−ブロマニル、２，６−ジクロロベンゾキノン、２，５−ジクロロベンゾキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，２，４，５−テトラシアノベンゼン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン、または２，３，５，６−テトラシアノピリジンがより好ましく、テトラフルオロテトラシアノキノジメタンが特に好ましい。
これらの電子受容性ドーパントは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。電子受容性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、正孔輸送層材料に対して０．０１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．０５質量％〜２０質量％であることが更に好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが特に好ましい。該使用量が、正孔輸送材料に対して０．０１質量％未満のときには、本発明の効果が不十分であるため好ましくなく、５０質量％を超えると正孔輸送能力が損なわれるため好ましくない。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１〜５００ｎｍであることが好ましく、５〜１００ｎｍであることが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１〜５００ｎｍであることが好ましく、１〜３００ｎｍであることが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
４．電子注入層、電子輸送層
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層および／または電子輸送層は、低電圧化、駆動耐久性向上の観点から電子供与性ドーパントを含有することが好ましい。
電子注入層、あるいは電子輸送層に導入される電子供与性ドーパントとしては、電子供与性で有機化合物を還元する性質を有していればよく、Ｌｉなどのアルカリ金属、Ｍｇなどのアルカリ土類金属、希土類金属を含む遷移金属や還元性有機化合物などが好適に用いられる。
金属としては、特に仕事関数が４．２ｅＶ以下の金属が好適に使用でき、具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｇｄ、およびＹｂなどが挙げられる。
また、還元性有機化合物としては、例えば、含窒素化合物、含硫黄化合物、含リン化合物等が挙げられる。この他にも、特開平６−２１２１５３、特開２０００−１９６１４０、同２００３−６８４６８、同２００３−２２９２７８、同２００４−３４２６１４号公報等に記載の材料を用いることができる。
これらの電子供与性ドーパントは、単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
電子供与性ドーパントの使用量は、材料の種類によって異なるが、電子輸送層材料に対して０．１質量％〜９９質量％であることが好ましく、１．０質量％〜８０質量％であることが更に好ましく、２．０質量％〜７０質量％であることが特に好ましい。該使用量が、電子輸送層材料に対して０．１質量％未満のときには、本発明の効果が不十分であるため好ましくなく、９９質量％を超えると電子輸送能力が損なわれるため好ましくない。
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであることが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであることが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
電子輸送層が発光層に隣接する層である場合には、耐久性向上の観点から、当該層を構成する材料としては、イオン化ポテンシャルが６．０ｅＶ以下のものが用いられる。
５．基板
本発明で使用する基板としては、有機化合物層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
６．電極
（陽極）
陽極は、通常、有機化合物層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられ、仕事関数が４．０ｅＶ以上の材料が好ましい。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
陽極の抵抗値としては、１０３Ω／□以下が好ましく、１０２Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
（陰極）
陰極は、通常、有機化合物層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられ、仕事関数が４．５ｅＶ以下のものが好ましい。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機化合物層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機化合物層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
７．保護層
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ＳｉＮｘ、ＳｉＮｘＯｙ等の金属窒化物、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
８．封止
さらに、本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
９．駆動
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
１０．用途
本発明の有機ＥＬ素子の用途は特に限定されないが、携帯電話ディスプレイ、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡ）、コンピュータディスプレイ、自動車の情報ディスプレイ、ＴＶモニター、あるいは一般照明等広い分野に適用できる。
以下に、本発明の有機ＥＬ素子の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
実施例１
１．有機ＥＬ素子の作製
（比較の有機ＥＬ素子１の作製）
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角の酸化インジウム錫（ＩＴＯと略記）を蒸着したガラス基板（ジオマテック（株）製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極上に真空蒸着法にて以下の層を蒸着した。本発明の実施例における蒸着速度は特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。以下に記載の膜厚も水晶振動子を用いて測定したものである。
正孔注入層：４，４’，４’’−トリス（２−ナフチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡと略記する）とテトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱと略記する）をＦ４−ＴＣＮＱを２−ＴＮＡＴＡに対して１．０質量％となるように共蒸着を行った。膜厚は１６０ｎｍとした。
正孔輸送層：Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（α−ＮＰＤと略記する）、厚み１０ｎｍ。
発光層：１，３−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌｅ−９−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ（ｍＣＰと略称）とｍＣＰに対して発光材料Ｐｔ−１を１３質量％となるように共蒸着を行った。発光層の膜厚は６０ｎｍとした。
続いて、発光層の上に、下記の電子輸送層を設けた。
電子輸送層：ｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｅ）−４−（ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ） ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（ＢＡｌｑと略記する）、厚み４０ｎｍ。
さらに、ＬｉＦを厚み１ｎｍに蒸着後、シャドウマスクによりパターニングして陰極として厚み１００ｎｍのＡｌを設けた。
各層はいずれも抵抗加熱真空蒸着により設けた。
作製した積層体を、窒素ガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶および紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ製）を用いて封止した。
（比較の有機ＥＬ素子２の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光材料Ｐｔ−１をｍＣＰに対して２６質量％となるように共蒸着を行った。発光層の膜厚は６０ｎｍとした。
（比較の有機ＥＬ素子３の作製）
比較の有機ＥＬ素子１における発光層を下記に変更し、それ以外は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして比較の有機ＥＬ素子３を作製した。
発光層：ｍＣＰに対して、正孔輸送性発光材料であるＴｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）Ｉｒｉｄｉｕｍ（Ｉｒ（ｐｐｙ）３と略記）の共蒸着量を蒸着進行と共に連続的に増加させた。蒸着当初の陽極側界面ではＩｒ（ｐｐｙ）３のドープ比率が０質量％で、蒸着終了段階の陰極側界面ではｍＣＰに対するＩｒ（ｐｐｙ）３のドープ量は２６質量％であった。これらの界面の間では連続的に発光材料のＩｒ（ｐｐｙ）３のドープ比率を変化させた。陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、Ｉｒ（ｐｐｙ）３が１質量％、ｍＣＰが９９質量％であり、陰極側界面付近の領域では、Ｉｒ（ｐｐｙ）３が１９．６質量％、ｍＣＰが８０．４質量％であった。
（本発明の有機ＥＬ素子１の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更し、その他は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして本発明の有機ＥＬ素子１を作製した。
発光層：ｍＣＰに対して、発光材料Ｐｔ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に増加させた。蒸着当初の陽極側界面では発光材料Ｐｔ−１のドープ比率が５質量％で、蒸着終了段階の陰極側界面ではｍＣＰに対して２６質量％であった。これらの界面の間では連続的に発光材料Ｐｔ−１のドープ比率を変化させた。陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、Ｐｔ−１が５．６質量％、ｍＣＰが９４．４質量％であり、陰極側界面付近の領域では、Ｐｔ−１が１９．８質量％、ｍＣＰが８０．２質量％であった。
（本発明の有機ＥＬ素子２の作製）
本発明の有機ＥＬ素子１において、発光材料Ｐｔ−１の共蒸着量を蒸着当初の陽極側界面では発光材料Ｐｔ−１のドープ比率が０質量％で、蒸着終了段階の陰極側界面ではｍＣＰに対して２６質量％となるように蒸着速度を調整した。これらの界面の間で連続的に発光材料Ｐｔ−１のドープ比率を変化させた。陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、Ｐｔ−１が１質量％、ｍＣＰが９９質量％であり、陰極側界面付近の領域では、Ｐｔ−１が１９．６質量％、ｍＣＰが８０．４質量％であった。
（本発明の有機ＥＬ素子３の作製）
本発明の有機ＥＬ素子１において、発光材料Ｐｔ−１の共蒸着量を蒸着当初の陽極側界面では発光材料Ｐｔ−１のドープ比率が０質量％で、蒸着終了段階の陰極側界面ではｍＣＰに対して４０質量％となるように蒸着速度を調整した。これらの界面の間で連続的に発光材料Ｐｔ−１のドープ比率を変化させた。陽極側界面付近の領域における各材料の濃度は、Ｐｔ−１が１．４質量％、ｍＣＰが９８．６質量％であり、陰極側界面付近の領域では、Ｐｔ−１が２７．２質量％、ｍＣＰが７２．８質量％であった。
実施例に用いた化合物の構造を下記に示す。
Figure 2009032988
Figure 2009032988
２．性能評価結果
得られた比較有機ＥＬ素子および本発明の有機ＥＬ素子を同一条件で下記の手段によって外部量子効率および駆動耐久性を測定した。
《駆動電圧》
輝度３６０ｃｄ／ｍ２に達する直流電圧を駆動電圧とした。
《外部量子効率の測定方法》
作製した発光素子をＫＥＩＴＨＬＥＹ製ソ−スメジャ−ユニット２４００型を用いて、直流電圧を発光素子に印加し、輝度３６０ｃｄ／ｍ２および高輝度条件として１００００ｃｄ／ｍ２で発光させた。その発光スペクトルと光量をトプコン社製輝度計ＳＲ−３を用いて測定し、発光スペクトル、光量と測定時の電流から外部量子効率を計算した。
《駆動耐久性の測定方法》
各素子を輝度３６０ｃｄ／ｍ２になるように直流電圧を印加し、その時の電流にて連続駆動して輝度が１８０ｃｄ／ｍ２になるまでの輝度半減時間を測定した。この輝度半減時間をもってして駆動耐久性の指標とした。
得られた結果を表１に示した。比較有機ＥＬ素子１〜３に対して本発明の有機ＥＬ素子１〜３はいずれも外部量子効率が高くかつ駆動耐久性に優れていた。特に比較の素子１では、高輝度発光（１０，０００ｃｄ／ｍ２）における外部量子効率が４．６％と低く、低輝度発光（３６０ｃｄ／ｍ２）時の約７３％に低下した。これに対し、本発明の素子２は、高輝度発光でも外部量子効率８．５％と低輝度発光時の９３％であり、低下が小さかった。
比較素子３の結果より、発光材料が正孔輸送性であるＩｒ（ｐｐｙ）３については発光層中の濃度を傾斜させても本発明の効果は得られず、電子輸送性発光材料であるＰｔ−１の濃度を傾斜させることによって予想外に高い外部量子効率と特に優れた駆動耐久性が得られることがわかった。
Figure 2009032988
実施例２
１．有機ＥＬ素子の作製
（比較の有機ＥＬ素子４の作製）
比較の有機ＥＬ素子１における発光層のｍＣＰをｍＣＰ誘導体Ａに変更し、それ以外は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして比較の有機ＥＬ素子４を作製した。
（本発明の有機ＥＬ素子４の作製）
本発明の有機ＥＬ素子２において、発光層のｍＣＰをｍＣＰ誘導体Ａに変更し、それ以外は本発明の有機ＥＬ素子２と同様にして本発明の有機ＥＬ素子４を作製した。
実施例に用いた化合物の構造を下記に示す。
Figure 2009032988
２．性能評価結果
得られた比較有機ＥＬ素子および本発明の有機ＥＬ素子を実施例１と同様の手段によって、駆動電圧、外部量子効率、駆動耐久性を測定した。
得られた結果を表２に示した。比較有機ＥＬ素子４に対して本発明の有機ＥＬ素子４は外部量子効率が高くかつ駆動耐久性に優れていた。また、本発明素子は高輝度での外部量子効率の低下が小さかった。
Figure 2009032988
実施例３
１．有機ＥＬ素子の作製
（比較の有機ＥＬ素子５の作製）
比較の有機ＥＬ素子１における発光層のｍＣＰをホスト材料１に変更し、それ以外は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして比較の有機ＥＬ素子５を作製した。
（本発明の有機ＥＬ素子５の作製）
本発明の有機ＥＬ素子２において、発光層のｍＣＰをホスト材料１に変更し、それ以外は本発明の有機ＥＬ素子２と同様にして本発明の有機ＥＬ素子５を作製した。
実施例に用いた化合物の構造を下記に示す。
Figure 2009032988
２．性能評価結果
得られた比較有機ＥＬ素子および本発明の有機ＥＬ素子を実施例１と同様の手段によって、駆動電圧、外部量子効率、駆動耐久性を測定した。
得られた結果を表３に示した。比較有機ＥＬ素子５に対して本発明の有機ＥＬ素子５は外部量子効率が高くかつ駆動耐久性に優れていた。また、本発明素子は高輝度での外部量子効率の低下が小さかった。
Figure 2009032988
実施例４
１．有機ＥＬ素子の作製
（本発明の有機ＥＬ素子６の作製）
比較の有機ＥＬ素子１において、発光層を下記に変更し、その他は比較の有機ＥＬ素子１と同様にして本発明の有機ＥＬ素子６を作製した。
発光層：ｍＣＰに対して、発光材料Ｐｔ−１の共蒸着量を蒸着進行と共に階段状に増加させ、１段階の厚みを６ｎｍとし１０段階（合計厚み６０ｎｍ）で発光層を形成した。各段階の発光材料Ｐｔ−１のドープ比率は、正孔輸送層側（陽極側）から電子輸送層側（陰極側）に向かって、１質量％／４質量％／７質量％／９質量％／１２質量％／１４質量％／１７質量％／２０質量％／２２質量％／２５質量％とした。
２．性能評価結果
得られた比較有機ＥＬ素子および本発明の有機ＥＬ素子を実施例１と同様の手段によって、駆動電圧、外部量子効率、駆動耐久性を測定した。
得られた結果を表４に示した。実施例１における比較の有機ＥＬ素子１に対して本発明の有機ＥＬ素子６は外部量子効率が高くかつ駆動耐久性に優れていた。また、本発明素子は高輝度での外部量子効率の低下が小さかった。
Figure 2009032988

Claims (10)

  1. 一対の電極間に少なくとも発光層を挟持してなる有機電界発光素子であって、前記発光層が少なくとも正孔輸送性ホスト材料および電子輸送性燐光発光材料を含有し、前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が陰極側から陽極側に向かって減少していることを特徴とする有機電界発光素子。
  2. 前記発光層の前記陽極側界面付近の領域における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が、前記発光層の前記陰極側界面付近の領域における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度に対して０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
  3. 前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が、前記陽極側界面付近の領域で１０質量％以下であることを特徴とする請求項２に記載の有機電界発光素子。
  4. 前記発光層中における前記電子輸送性燐光発光材料の濃度が、前記陰極側界面付近の領域で１２質量％以上であることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の有機電界発光素子。
  5. 前記電子輸送性燐光発光材料が３座以上の配位子を有する金属錯体であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
  6. 前記金属錯体が白金錯体であることを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
  7. 前記電子輸送性燐光発光材料が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の有機電界発光素子：
    Figure 2009032988
    （一般式（Ｉ）中、Ｍ１１は金属イオンを表し、Ｌ１１〜Ｌ１５はそれぞれＭ１１に配位する配位子を表す。Ｌ１１とＬ１４との間に原子群がさらに存在して環状配位子を形成してもよい。Ｌ１５はＬ１１及びＬ１４の両方と結合して環状配位子を形成してもよい。Ｙ１１、Ｙ１２、Ｙ１３はそれぞれ連結基、単結合、または二重結合を表す。また、Ｙ１１、Ｙ１２、又はＹ１３が連結基である場合、Ｌ１１とＹ１２、Ｙ１２とＬ１２、Ｌ１２とＹ１１、Ｙ１１とＬ１３、Ｌ１３とＹ１３、Ｙ１３とＬ１４の間の結合は、それぞれ独立に、単結合又は二重結合を表す。ｎ１１は０〜４を表す。Ｍ１１とＬ１１〜Ｌ１５との結合は、それぞれ配位結合、イオン結合、共有結合のいずれでもよい。）。
  8. 前記正孔輸送性ホスト材料がカルバゾール誘導体もしくはインドール誘導体であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
  9. 前記正孔輸送性ホスト材料が１，３−ｂｉｓ（ｃａｒｂａｚｏｌｅ−９−ｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅもしくはその誘導体であることを特徴とする請求項８に記載の有機電界発光素子。
  10. 発光スペクトルのピーク波長が４３０ｎｍ以上４８０ｎｍ未満であることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
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