JP2009007684A - 嵩高性撥水ポリエステル混繊糸 - Google Patents

Abstract

【課題】布帛化後に撥水加工処理を施さなくても高耐久撥水性を有する撥水性嵩高性ポリエステル混繊糸を提供する。
【解決手段】自然延伸比の異なる２種以上のポリエステル未延伸糸を引き揃え、該自然延伸比の最大値未満、最小値以上の延伸倍率で延伸したポリエステル混繊糸において、下記の要件を満足する嵩高性撥水性ポリエステル混繊糸とする。
ａ）最も高い自然延伸比のポリエステル未延伸糸が、特定のエステル反応性シリコーン含有ポリエステル繊維であること。
ｂ）該エステル反応性シリコーン含有ポリエステル繊維が、液量５００ピコリットルの純水を繊維表面に乗せたとき、単繊維と水滴との接触角が１１０度以上であること。
ｃ）該エステル反応性シリコーン含有ポリエステル繊維がエステル反応性シリコーンをポリマー１００重量部に対し２〜２０重量部含有すること。
【選択図】なし

Description

本発明は、優れたヌメリ感と触感と風合いを有し、長期間にわたる使用においても撥水性の低下が小さいポリエステル混繊糸に関する。

ポリエステル繊維は、機械的強度、耐薬品性、耐熱性などに優れ、衣料用途で広く用いられている。近年、市場ニーズが多様化してきており、かかるポリエステル繊維、特にポリエステル長繊維で、高級ウールのような風合が出せないかといった要求が高くなっている。高級ウールは、選りすぐられた細い繊度の繊維からなりソフトで繊細な凹凸や滑らかなタッチを有するだけでなく、ウール本来のもつ捲縮が優れた嵩高性を出している。

こうした嵩高性をポリエステル繊維に付与する方法として、例えば２種以上のポリエステル長繊維を組み合わせた複合糸により嵩高性を向上させることが提案されている。例えば特開昭５６−１４０１３０号公報、特開２００２−２６６１８１号公報に示されるように、自然延伸比の異なる２種またはそれ以上の未延伸糸を同時に延伸することにより嵩高糸を得る方法が提案されている。こうした方法により嵩高性でウールライクなポリエステル織物が開発されてきたが、近年スポーツ用、カジュアル用に用いる場合高撥水機能やよりウールタッチに近いヌメリ感の付与など、更なる高機能化、風合いの改良が求められている。

混繊糸及びそれからなる布帛等に撥水性を付与する方法として、例えば特開平５−１０６１７１号公報等に示されるように、フッ素系樹脂やシリコーン系樹脂を含有する撥水性樹脂分散液等で処理して表面にこれらの樹脂を付着せしめて、撥水処理を施すことは広く行われている。しかしながら、これらの加工処理で得られた繊維、糸、布帛等には撥水性はあるものの、耐久性が低く、使用に伴って処理した樹脂が、その表面から脱落して撥水性を失い易いという欠点を有している。又十分な撥水耐久性を付与する程の量を処理すると混繊糸内部に入り込み高反発性が失われたり、布帛の風合いが硬くなるという問題点があった。そのためにポリエステル繊維のスポーツウェア分野等撥水耐久性と風合いが共に要求される分野への応用が大きく制限されていた。
こうした現状に鑑み、後撥水処理を施さずとも高撥水性でその性能が耐久性のあり、且つヌメリ感や触感に優れるポリエステル混繊糸の開発が大いに望まれていた。

特開昭５６−１４０１３０号公報 特開２００２−２６６１８１号公報 特開平５−１０６１７１号公報

自然延伸比の異なる２種以上のポリエステル未延伸糸を引き揃え、該自然延伸比の最大値未満、最小値以上の延伸倍率で延伸、収縮することにより得られる芯鞘構造ポリエステル混繊糸であって、布帛等の繊維構造物化後に撥水加工処理を施さなくても優れた高洗濯撥水耐久性を有し、且つ優れたヌメリ感を有する嵩高性撥水性ポリエステル混繊糸を提供する。

自然延伸比の異なる２種以上のポリエステル未延伸糸からなる芯鞘構造混繊糸であって、下記要件を満足する嵩高性撥水性ポリエステル混繊糸とする。
ａ）ポリエステル未延伸糸Ａが、特定のエステル反応性シリコーンをポリエステル１００重量部に対して２〜２０重量部含有すること。
ｂ）ポリエステル未延伸糸Ａの撥水性が、液量５００ピコリットルの純水を繊維表面に乗せたとき、単繊維と水滴との接触角が１１０度以上であること。

さらにポリエステル未延伸糸Ａの含有するエステル反応性シリコーンのうち、ポリエステルと共重合しているものが、エステル反応性シリコーンの全重量に対して、２０〜５０重量％の範囲であることが好ましい。

自然延伸比の異なる２種以上のポリエステル未延伸糸を引き揃え交絡後、最も高い自然延伸比を有するポリエステル未延伸糸Ａの最大延伸値未満、最も低い自然延伸比を有するポリエステル未延伸糸Ｂの最小値以上の延伸倍率で延伸、収縮して得られる芯鞘構造ポリエステル混繊糸であって、最も高い自然延伸比を有するポリエステル未延伸糸Ａに特定のエステル反応性シリコーンを含有させることにより、長期間にわたる使用においても撥水性の低下の小さい耐久撥水性であり、しかも良好なヌメリ感を有するポリエステル混繊糸とすることが出来、更にそれを用いた嵩高性撥水性布帛とすることができる。

以下、本発明の本発明の混繊糸の自然延伸比の最も大なるポリエステル未延伸糸Ａについて詳述する。
本発明においては、混繊糸の一成分である自然延伸比の最も大なるポリエステル未延伸糸Ａに用いるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよびこれらを主体としたポリエステルに特定のエステル反応性シリコーンを含有するポリエステルであることが必要である。

ここでエステル反応性シリコーンとしてはポリエステル成分の酸成分とエステルを形成する官能基を有するものを指し、ポリマーに共重合する上で２官能性エステル反応性シリコーンが好ましく、具体的には下記式（１）で示されるエステル反応性シリコーンが好ましく挙げられる。

［上記式中、Ｒはアルキル基を表し、ｎは１〜１００の整数である。］

更に、エステル反応性シリコーンを含有するポリエステルとは、エステル反応性シリコーンがポリエステルに対して化学結合により分子鎖に取り込まれて共重合されている状態であっても、ポリエステルとは化学結合せずブレンド状態で存在する状態、又両方の状態であっても良い。共重合していない成分はブレンド状態でポリエステル組成物中に安定に存在し、繊維化での悪影響を及ぼさない。これはエステル反応性シリコーン共重合ポリエステルが未反応のエステル反応性シリコーン部分を安定化するのではないかと推定している。

上述のエステル反応性シリコーン含有ポリエステルを得る方法としては、公知の任意の方法で合成すればよい。例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸の場合、テレフタル酸とアルキレングリコールとを直接エステル化反応させる方法と、テレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸の低級アルキルエステルとアルキレングリコールとをエステル交換反応や又はテレフタル酸とアルキレンオキサイドを反応させる方法によってテレフタル酸のグリコールエステルを生成させる第一段の反応を行い、引続いて重合触媒の存在下に減圧加熱して所望の重合度になるまで重縮合させる第二段の反応によって製造する方法があるが、どちらの方法でも可能である。エステル反応性シリコーン化合物の添加時期は、共重合の割合を満足させる観点から、このポリエステルの重縮合反応の前から重縮合反応の終了以前に行なうのが好ましく、複数回に分けて添加しても良い。そして、この添加時期や添加量によって上記共重合しているエステル反応性シリコーン化合物の割合を調整することができる。

ここで該エステル反応性シリコーン成分は２〜２０重量％含有する必要がある。２重量％未満では、十分な撥水性が得られず、２０重量％を超える場合には、繊維としての強度が低下するために長期間の製糸ランニング時に安定した生産が困難になる。

更にエステル反応性シリコーンのうち、ポリエステルと共重合しているものが、エステル反応性シリコーンの全重量に対して、２０〜５０重量％の範囲であることが好ましい。２０％未満ではブレンド状態のエステル反応性シリコーンのポリエステル中への分散性が悪化し好ましくなく、５０％を超える場合はポリエステル繊維の強度が低下し紡糸性が好ましくない。好ましくはポリエステルと共重合しているものの比率がエステル反応性シリコーンの全重量に対して２５〜４０％重量である。

反応の途中若しくは反応終了後のいずれかにおいて安定剤を添加することも好ましい。その安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類、トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート等の酸性リン酸エステル、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、若しくはポリリン酸等のリン化合物、ヒンダートフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤が好ましい。

得られたポリエステルは公知の方法により製糸する。例えば、得られたエステル反応性シリコーン含有ポリエステルを溶融状態で繊維状に押出し、それを５００〜３５００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理する方法、１０００〜５０００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸する方法、５０００ｍ／分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっては延伸工程を省略する方法などが好ましく挙げられる。
得られたエステル反応性シリコーン含有ポリエステル未延伸糸Ａは液量５００ピコリットルの純水に対する単繊維の接触角が１１０度以上好ましくは１１５度以上である。１１０度未満の場合では、布帛にした場合に十分な撥水性が得られない。

また、エステル反応性シリコーンを含有させることにより繊維に様々な撥水性とともに他の特性を付与できる。特に式（１）で表されるエステル反応性シリコーンを含有させることにより、繊維化後に独特のヌメリタッチを付与することが出来る他に、エステル反応性シリコーン共重合により、繊維形成時にポリエステルの非晶部分の配向を乱す効果が大きく、濃染化が可能になる。これらの効果は片末端にエステル反応性基があるためポリエステルに共重合したときポリオルガノシロキサン部分はポリマー主鎖からペンダント状に分岐して存在することにより、より大きくなるものと推定している。

また、エステル反応性シリコーン含有ポリエステルに微細孔形成剤を導入したポリマーとして、事後のアルカリ減量によりフィラメント表面にミクロボイドを形成させて、表面凹凸による単繊維の接触角向上、更には染色での濃色、深色化効果も発現させることも好ましく用いられる。

ポリエステル未延伸糸Ａの断面形状は、用途等に応じて任意の形状とすることができ、例えば円形の他、三角、偏平、星型、Ｖ型、楔型 等の異形断面またはそれらの中空断面が例示できる。
ポリエステル未延伸糸Ａの単繊維繊度は６ｄｔｅｘ以下が好ましい。６ｄｔｅｘを超える場合には、嵩高性や反発性は良好であるがソフト性や繊細な風合いが得られず好ましくない。一方、単繊維繊度の下限については特に制限はないが、実用的に繊維形成可能で、かつ布帛の耐摩耗性を著しく損なわないという観点から、０．１ｄｔｅｘ以上が好ましい。

次に、本発明の混繊糸について詳述する。
本発明の混繊糸は、自然延伸比の異なる２種又はそれ以上のポリエステル未延伸糸を同時に、最も低い自然延伸比を有する未延伸糸Ｂの自然延伸比以上、最も高い自然延伸比を有する未延伸糸Ａの自然延伸比以下の延伸倍率で延伸されたものである。このように延伸して得られる混繊糸は、その最も低い自然延伸比を有する未延伸糸Ｂは引き伸ばし後の弾性回復で最も大きく収縮し、一方最も高い自然延伸比を有する未延伸糸Ａは引き伸ばし後の弾性回復による収縮は最も小さく、その結果、最も高い自然延伸比を有する未延伸糸Ａが最も低い自然延伸比を有する未延伸糸Ｂの周囲に張出して大きな嵩高性を呈することになる。また、得られた混繊糸を熱処理すると、その最も低い自然延伸比を有する延伸糸Ｂがより大きく収縮するため、自然延伸比の高い未延伸糸Ａの撥水性繊維がさらに張出すことになり、嵩高性、撥水性は一層向上することとなる。

なお、未延伸糸Ｂの自然延伸比は１．１〜１．７倍、好ましくは１．３〜１．５倍の範囲が適当であり、未延伸糸Ａの自然延伸比は２．０〜６．０倍が好ましく、且つ未延伸糸Ｂの自然延伸比の１．５倍以上、好ましくは１．７倍以上であることが適当である。また、本発明の目的を阻害しない範囲内であれば、中間の自然延伸比を有するポリエステル未延伸糸を１種以上併用してもよいが、あまりに多くなりすぎると、前記最も低い自然延伸比を有する未延伸糸又は最も高い自然延伸比を有する未延伸糸の割合が少なくなって本発明の効果が低下しやすいので、混繊糸を基準として５０重量％以下にとどめるのが好ましい。
未延伸糸Ａ，Ｂ等の自然延伸比は、溶融紡糸における紡速、ポリマー種、繊度、断面形状等を調整することにより調整することができるが紡速を調整することが好ましい。

次に、本発明においては、自然延伸比の異なる２種又はそれ以上の未延伸糸は引き揃えられ、延伸前に空気噴射ノズルを通して空気交絡処理が施されることが好ましい。空気の噴射方法としては、走行糸と直角方向に当てる方法、走行糸の進行方向に沿って当てる方法等いずれの方法も採用できるが、前者によれば比較的光沢に優れた製品、後者によれば比較的ソフトな風合いの製品が得られるので、目的に応じて適宜選択すればよい。しかしながら、該交絡処理において、あまりにオーバーフィード率を大きくしすぎるとループが多数発生して布帛製造時の工程安定性が損なわれるようになるので、オーバーフィード率は１０％以下とするのが望ましい。また、自然延伸糸の異なる未延伸糸間にオーバーフィード率差を設けてもよいが、この場合、あまりに差を付けすぎるとループが多数発生するようになるので、通常は同一のオーバーフィード率が採用される。

次に、自然延伸比の異なる未延伸糸の割合は、目的に応じて適宜選択設定することができるが、最も低い自然延伸比を有する未延伸糸Ｂ及び最も高い自然延伸比を有する未延伸糸Ａの割合は、夫々が２０％以上であることが好ましい。特に自然延伸比の高い方の割合が多い方が好ましく、（最も低い自然延伸比を有する未延伸糸Ｂ）／（最も高い自然延伸比を有する未延伸糸Ａ）の割合でいうと３０／７０〜４５／５５の範囲が適当である。

なお、本発明の混繊糸においては、自然延伸比が前述の割合の範囲内にある未延伸糸を併用してもよく、また、本発明の目的を損なわない範囲内で他の繊維、例えば金属メッキ繊維やカーボン粒子混入繊維を複合して導電性を付与してもよいが、他の繊維を併用する場合にはその割合は全体の３０％以下にしないと、嵩高性が低下する傾向にある。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

測定方法は下記の通り行った。
（１）強度
２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張試験機により、試料長２０ｃｍ、速度２０ｃｍ／分の条件で破断時の強度を測定した。測定数は１０とし、その平均をそれぞれの強度とした。

（２）接触角
１本の繊維上に５００ｐＬの蒸留水を滴下したときの繊維と水滴とのなす角度を測定した。

（３）ヌメリ感
熟練した５人のパネラーによる官能評価で、全員が極めて良好と判定したものを（優）、３人以上が良好と判断したものを（可）、３人以上が不良と判定したものを（不良）と、三段階にランク付けした。

（４）嵩高性の評価
以下の測定方法にしたがった。すなわち、混繊糸を検尺器（周長１．１２５ｍ）にて１２０回転分とって綛を作り、これを２つ折りにしたサンプルの一端に、その綛の重量の３倍の荷重を吊るして乾熱１９５℃で５分間熱処理した後冷却した。次いで該糸条をボックス（高さ２．５ｃｍ、幅１．０ｃｍ、長さ１０ｃｍ、底面０．５ｃｍの曲率半径）に充填し、蓋（綛の３倍の重量）を荷重させ、その時の体積（Ｖｃｍ^３）と綛（混繊糸条）の重量（Ｗｇ）とから以下の式により算出した。
嵩高性（ｃｍ^３／ｇ）＝Ｖ／Ｗ
この値が５０以上のとき嵩高性「良」とし、５０未満のとき「不良」とした。

（５）含有シリコーン化合物量：
^１Ｈ−ＮＭＲ法にてポリエステル組成物中に含有している変性シリコーン量を定量した。更にポリエステル試料を適切な溶媒に溶解させて貧溶媒を加えて再沈殿操作を行い、濾過により得られた固形物についても^１Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。後者の再沈殿操作後の測定結果の値からポリエステル中に共重合している変性シリコーン化合物の量を定量し、前者の再沈殿前の測定結果の値と、後者の測定結果の値との差からブレンドしているシリコーン化合物量を定量した。また変性シリコーン化合物の化学構造においてはブレンドしている成分については再沈殿操作の溶媒中の成分を回収成分を、共重合されている成分については再沈殿後のポリエステルを加水分解後の残渣成分を測定することにより行うことができる。

（６）紡糸性：
紡糸工程における紡糸性について、以下の４段階評価で表した。
◎：毛羽発生・糸切れが無く、非常に良好。
○：やや毛羽の発生があるものの糸切れが無く良好。
△：やや毛羽の発生があり、糸切れが発生（１〜２回／ｈｒ）
×：毛羽が発生・糸切れが多発（３回／ｈｒ以上）
これらの評価の中で○以上が実用的に使用可能な評価結果である。

（７）撥水性：
各実施例および比較例で得られたポリエステル繊維を経糸及び緯糸に使用して、平織物を製織し、この布帛を常法により精錬、乾燥したのち、１８０℃でヒートセットした。また、その一部を常法により減量率が３０重量％となるようにアルカリ減量した。このようにして得られたアルカリ減量後の布帛を、ＪＩＳ−Ｌ−１０９２（スプレー法）（１９９２）により測定した。その測定後の布帛の状態から該ＪＩＳ規格に記載の以下の基準で０〜１００点の点数で評価を行った。
１００点：表面に湿潤や水滴の付着が無いもの。
９０点：表面に湿潤しないが、小さな水滴の付着を示すもの。
８０点：表面に小さな個々の水滴状の湿潤を示すもの。
７０点：表面の半分以上に湿潤を示し、小さな個々の湿潤が布を浸透する状態を示すもの。
５０点：表面全体に湿潤を示すもの。
０点：表面及び裏面が全体に湿潤を示すもの。

［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、エステル反応性シリコーン化合物（一般式式（１）のＲ_６がエチル基、ｎ＝９である化合物チッソ株製 ＦＭ−ＤＡ１１）１０重量部、酢酸マンガン４水塩０．０３１部を反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で３時間かけて１４０℃から２４０℃まで昇温して、生成するメタノールを系外に留出しながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応を終了させた後、安定剤としてリン酸０．０２４部及び重縮合反応触媒として三酸化アンチモン０．０４部を添加した後、２８５℃まで昇温して、減圧下で重縮合反応して得たポリエステルを溶融温度２８５℃で、公知の溶融紡糸法により紡糸速度１０００ｍ／分で捲取り、自然延伸比２．４、１５０ｄｔｅｘ３６フィラメントの未延伸糸Ａを得た。エステル反応性シリコーンの含有量、共重合率、自然延伸率、強度、嵩高性、ヌメリ感、紡糸性は表１の通りである。

一方、固有粘度が０．６４のポリエチレンテレフタレートを紡糸口金から溶融吐出し、該吐出糸条を冷却固化させた後に油剤を付与し、３３００ｍ／分の速度で引取って、自然延伸比が１．３、１３０デシテックス／３６フィラメントの未延伸糸Ｂを得た。
得られた未延伸糸Ａと未延伸糸Ｂとをそれぞれ解舒して引きそろえ、交絡用空気ノズルで混繊交絡し、次いで予熱ローラー温度１２０℃、熱セットヒーター（非接触式）温度２３０℃、延伸倍率１．６７倍、延伸速度８００ｍ／分でワインダーに捲取り、１６８デシテックス／７２フィラメントの糸条を得た。
この混繊糸から鞘糸のシリコーン含有繊維を抜き取り、単繊維の接触角を測定したところ、１２０°であった。

得られた混繊糸を１，２００Ｔ／Ｍに加撚した撚糸を経緯に用い、２／２の綾組織で、生機密度経４２．２本／ｃｍ、緯２１．９本／ｃｍで製織した。この生機を１００℃で２０秒予備リラックスし、サーキュラーリラクサーでトップ温度１２０℃で４０分リラックスし、風乾後プレセットで充分経糸、緯糸を収縮させてから、公知の方法により水酸化ナトリウム溶液で１３重量％のアルカリ減量を行った。次いで、液流染色機で分Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａｃｋ ＨＧＦＳ（三菱化成工業製）１５％ｏｗｆで１３５℃、６０分間染色を行い、水酸化ナトリウム１ｇ／ｌ及びハイドロサルファイト１ｇ／ｌを含む水溶液で７０℃２０分還元洗浄して黒染布を得た。
得られた染色布には撥水性があり、また、Ｌ値９の黒発色性を有し、しかも好ましい張り腰、高反撥性、嵩性を兼備し、ウールに似たヌメリ感を呈する織物であった。
評価結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例１において自然延伸糸の低い未延伸糸もエステル反応性シリコーンを１０重量％共重合したポリエステルとしたこと以外は、実施例１と同様の方法で繊維を製造した。

［実施例３］
実施例１において自然延伸糸の高い未延伸糸をエステル反応性シリコーンを２重量％添加したポリエステルとしたこと以外は、実施例１と同様の方法で繊維を製造した。

［実施例４］
実施例１において自然延伸糸の高い未延伸糸をエステル反応性シリコーンを２０重量％添加したポリエステルとしたこと以外は、実施例１と同様の方法で繊維を製造した。

［実施例５］
実施例１において自然延伸糸の高い未延伸糸を７２フィラメントとしたこと以外は、実施例１と同様の方法で繊維を製造した。

［比較例１］
実施例１において自然延伸糸の高い未延伸糸としてエステル反応性シリコーンを１重量％添加したポリエチレンテレフタレートを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で繊維を製造した。

［比較例２］
実施例１において自然延伸糸の高い未延伸糸としてエステル反応性シリコーンを３０重量％添加したポリエチレンテレフタレートを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で繊維を製造した。本例では、エステル反応性シリコーンの添加量が多すぎ、重合工程で安定にチップ化できない、製糸中に断糸が多い等の不具合があった。

［比較例３］
実施例１において混繊糸を構成する糸のいずれにもエステル反応性シリコーンを添加しないポリエチレンテレフタレートを用いたこと以外は実施例１と同様にした。本例では、繊維中にシリコーンが存在しないことにより、撥水性・ヌメリ感に劣る織物となった。

［比較例４］
実施例１において自然延伸糸の高い未延伸糸の自然延伸比を１．５としたこと以外は実施例１と同様にした。本例では、引き伸ばし後の弾性回復差が発現しないことにより、嵩高性に劣る織物となった。

嵩高性が良好で高耐久撥水性を有するポリエステル布帛として、スポーツ用、カジュアル用、紳士婦人スーツ等の衣料用として有用である。

Claims (2)

1. 自然延伸比の異なる２種以上のポリエステル未延伸糸からなり、最も高い自然延伸比を有するポリエステル未延伸糸Ａの最大延伸値未満、最も低い自然延伸比を有するポリエステル未延伸糸Ｂの最小値以上の延伸倍率で延伸、収縮して得られる芯鞘構造ポリエステル混繊糸であって、下記要件を満足する嵩高性撥水性ポリエステル混繊糸。
   ａ）ポリエステル未延伸糸Ａが、下記一般式で表されるエステル反応性シリコーンをポリエステル１００重量部に対して２〜２０重量部含有すること。
   ｂ）ポリエステル未延伸糸Ａの撥水性が、液量５００ピコリットルの純水を繊維表面に乗せたとき、単繊維と水滴との接触角が１１０度以上であること。
   ｃ）ポリエステル未延伸糸Ｂの自然延伸比が１．１〜１．７倍の範囲であり、ポリエステル未延伸糸Ａの自然延伸比が２．０〜６．０倍の範囲で且つポリエステル未延伸糸Ｂの自然延伸比の１．５倍以上であること。
   

   

   ［上記式中、Ｒはアルキル基を表し、ｎは１〜１００の整数である。］
2. 該ポリエステル未延伸糸Ａの含有するエステル反応性シリコーンのうち、ポリエステルと共重合しているものが、エステル反応性シリコーンの全重量に対して、２０〜５０重量％の範囲である請求項１記載の嵩高性撥水性ポリエステル混繊糸。