JP2008522015A - 非スコーチ難燃性ポリウレタンフォーム - Google Patents
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Abstract
本発明はポリウレタンフォームにて有用なリン系難燃剤およびリン系難燃剤を含んでいるフォーム類に関する。
Description
(背景および概要)
フォーム製造業者にとって軟質ポリウレタンフォームの通常スコーチ(scorch)と呼ばれる変色が課題となっている。ある市場の顧客達は内部に変色を有するフォームは受け付けないであろう。スコーチは当該ポリウレタンフォームの熱的および酸化的劣化により生じると考えられている。スコーチは一般的にフォーム塊の中心で見られ、そこでの内部温度は比較的長い間高いままで留まりうる。
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研究例によれば、幾つかの因子がフォーム塊中でのスコーチ発生に寄与しうる。1つの因子はスコーチが生じるフォーム酸化において形成する鉱酸HBrおよびHClの存在でありうる。難燃剤類がこれらの酸類の源でありうる。比較的低い熱安定性である難燃剤類がフォーム加工にて脱ハロゲン化水素して、有害な鉱酸類を発生すると考えられている。それに応じて、難燃剤製造業者はより熱安定のよい難燃剤になると考えられる芳香族結合臭素に焦点を当てている。
ペンタブロモジフェニルオキサイドに基づく難燃剤類をポリウレタンフォーム類中に使用すると、うまくスコーチを低減させた。最近、リンに基づく“ハロゲンフリー”の難燃剤類がペンタブロモジフェニルオキサイドに代わるものとして多量に使用されている。
ホスフェートエステル類は軟質ポリウレタン用の難燃剤としてそのまま、または混合物にて使用されている。混合物中の成分としてのリン酸塩に基づく難燃剤類の混合物中の濃度が100%に至るまで上昇するに従って、ポリウレタンフォームの中に結果としてスコーチが出現した。
更なる検討では、これらの名目上のホスフェート系難燃剤類は種々な量のホスファイト類を含有している。出願人は、ホスフェートエステル系難燃剤のホスファイト含量を低減することでポリウレタンフォームの品質が、特にフォームのスコーチに関して改良されることを見い出した。
(詳細な説明)
本発明は難燃剤ポリウレタンフォーム組成物および難燃性ポリウレタンフォームの製造法に関する。当該組成物はさもなければ可燃性のポリウレタンフォームおよび低ホスファイト含量とホスファイト類の分解から生じる少量の不純物類を含んでいるホスフェート系難燃剤添加物を含む。1つの実施形態では、当該難燃剤添加物はホスフェートエステルである。他の実施形態では、当該難燃剤添加物はホスフェートエステルに他の難燃剤添加物を加えた混合物である。
本発明は難燃剤ポリウレタンフォーム組成物および難燃性ポリウレタンフォームの製造法に関する。当該組成物はさもなければ可燃性のポリウレタンフォームおよび低ホスファイト含量とホスファイト類の分解から生じる少量の不純物類を含んでいるホスフェート系難燃剤添加物を含む。1つの実施形態では、当該難燃剤添加物はホスフェートエステルである。他の実施形態では、当該難燃剤添加物はホスフェートエステルに他の難燃剤添加物を加えた混合物である。
ホスファイト類はホスフェートエステル系難燃剤の合成中に生成しうる。ホスフェートエステルの代表的調製では原料としてオキシ塩化リン(POCl3)を使用する。POCl3をフェノールと反応させてトリフェニルホスフェートまたはアルキル置換フェノールと反応させてアルキル置換トリフェニルホスフェートを調製した。当該調製用のスキームは参考で組入れた米国特許第4,093,680号で開示している。POCl3にはしばしば不純物として三塩化リン(PCl3)が含まれる。PCl3不純物の存在は好ましいホスフェートエステルの合成において次々にホスファイト副生成物を導く。出願人は、POCl3原料中のPCl3反応成分濃度を減少させることにより当該ホスファイト含量を低下させうることを見い出した。相応するホスフェート類と比較した場合において、ホスファイト類の加水分解と熱に対する安定性が目に見えて低いことは、得られたフォーム類で見られるスコーチと関連しているかもしれない。
当該ホスフェートエステルのフェニル基の1つ以上は、好ましくは1〜6個の炭素原子からなる直鎖または分岐アルキル基の1つ以上で置換される。好ましい置換基はイソプロピルおよびイソブチル基である。
スコーチはポリウレタンフォームの熱的および酸化的分解で起こり、不安定な(labile)ハロゲン類を含有するフォーム或いはハロゲンフリーの難燃剤でホスファイトまたはその分解生成物を高い度合いで含有する場合によく見られると考えられてきた。当該産業における研究者たちはポリウレタンフォームに含まれるスコーチの量の定量法を開発したが、それはJournal of Cellular Plastics,Vol.15(6),page 311−314,Nov/Dec.1979の中でM.J.Reale および B.A.Jacobsが“ウレタンフォームスコーチ用の迅速予測試験”にて詳細に開示し、その開示は本明細書に参考で明確に組み込まれている。一般的に言うと、当該試験では小さな箱の中で反応物質類を結合させてフォームの団子(bun)を作り出すことが必要である。当該フォームの団子をマイクロウェーブオーブン中に当該団子の中心で温度が生じるのに必要な所定時間入れるが、それによって、より大きな市販の大きさの団子の中心での温度が想定されるようにする。当該フォームを室温まで冷却して、当該団子の中心から一片のフォームを切り出し、その色をHunter Associates Laboratory,Inc.in Reston,Virginia
から得たHunterLab Color/Difference Meterで測定する。
から得たHunterLab Color/Difference Meterで測定する。
RealeおよびJacobsが開発したスコーチ測定法を用いると、ホスフェートエステル類で調製したフォーム類は、当該ホスフェートエステル中のホスファイト含量がNMR積算で0.33面積%より大きい時にはスコーチが許容できない程度の兆候を示すことが観察されている。当該ホスファイト含量はリン(31P)NMRで測定できる。実験において検討したホスファイトピークは155百万分率(ppm)の位置のものであった。一般的に、ホスファイト類は125〜160ppmの領域で見出される。31PNMR測定はVarian200MHz NMRで行った。当該試料類は重水素化クロロホルム溶液として、リン酸を参照して評価した。当該ホスファイト不純物類は−24ppmから−40ppmの領域に現れる典型的なホスフェート共鳴とは対照的に155.11ppmで観測された。当該ピーク類の相対強度は特定のピーク類の積算に基づき測定し、次いで各試料中に入れた内部標準の既知量と比較して標準化した。当該内部標準はリン酸であった。
典型的な軟質ポリウレタンフォームはオープンセル構造である。そのようなフォームはトルエンジイソシアナートまたはメチレンジイソシアナートのような二官能性イソシアナート、3000程度の分子量の三官能性ポリオールおよび水から調製される。有用な触媒類にはトリエタノールアミンのようなアミン触媒、オクタン酸スズのようなスズ触媒およびOsi Specialtiesが製造したL620のようなシリコーン系界面活性剤が含まれる。2003年8月1日からOsiはGE Silicones,Wilton CN06897,USAの一部門である。発泡剤類はクロロフルオロアルカン類(FreonTM)およびイソシアナートおよび添加水の反応生成物から生じるCO2のようなものである。難燃剤類は一般的にポリウレタン反応成分類に添加される。軟質ポリウレタンフォームについての一般的な難燃剤性能基準は、家庭用品に関するCalifornia bulletin 117可燃性試験パートAおよびパートD、および軟質ポリウレタンフォームの車両座席用および他の快適性への応用に関するUnited States Motor Vehicle Safety Standard−302(MVSS−302)である。
典型的な硬質ポリウレタンフォームは、約500の分子量を有する高官能性ポリオールおよび約2.7の官能性を有するポリ(メチレン)−ポリ(フェニルイソシアナート)から調製されたクローズドセル構造である。上記された特定の難燃剤は以下の実施例で添加される。
(実施例1〜4)
表1は、3種類の難燃剤フォームおよび1種類の非難燃剤フォームにつき、存在するホスファイト量とスコーチの程度の比較結果を示す。当該フォームは実施例10に従った処方により調製された。
表1は、3種類の難燃剤フォームおよび1種類の非難燃剤フォームにつき、存在するホスファイト量とスコーチの程度の比較結果を示す。当該フォームは実施例10に従った処方により調製された。
NMRによるホスファイト量の定量は上に記載されている通りである。ホスファイト量のガスクロマトグラフィー分析はオンカラム注入口を有するAgilentガスクロマトグラフ6890N型を用いて測定した。当該カラムはRestek Rtx−1MS×0.32mm直径×0.5ミクロン膜である。温度は注入口:オーブントラック方式(oven track)のクールオンカラム(on−column)、検出器250℃。オーブン温度プログラムは開始温度40℃で2分間、次いで1分間当たり15℃の速度で310℃まで上昇させた。温度は310℃で10分間保持した。トリフェニルホスファイトのピークは15.7分で流出した。トリフェニルホスファイトの同定はガスクロマトグラフィー/質量分析器により既知の標準品との保持時間の比較で確認した。
実施例1〜3に関する難燃剤は全て表示したようなホスフェート類からなる。YIDとは黄色度指数で、これは本明細書に参考で示されているASTM Standard E313−00(American Society for Testing Materials)“機器測定表色系から得られる黄色および白色度指数の計算に関する標準的技法(Standard Practice for Calculating Yellowness and Whiteness Indices from Instrumentally Measured Color Coordinates)”に詳細に記載されている。DEまたはΔEはASTM Standard E313−00に記載されている標準白色タイルと比較したときのパラメータL,aおよびbの色変化の尺度である。表1で示すように、ホスファイトの量が増えると共にスコーチ(YID)の程度が上昇する。
(実施例5〜8)
下に示した表2に関して、表1で示すようにイソプロピル化トリアリールホスフェートにはNMRによればホスファイトが存在していなかった。その後、当該ホスファイト無しのイソプロピル化トリアリールホスフェートを50/50でテトラブロモベンゾエートと混合した。実施例10の処方から調製したポリウレタンフォームの配合物中にトリフェニルホスファイトを添加して当該ホスファイトの効果を測定した。当該難燃剤は使用前に12時間45℃で保管して当該ホスファイトの分解生成物が存在することを確実にした。このデータは更にホスファイトの程度が増加するとともにスコーチ(YID)の量も同じように上昇することを示している。
下に示した表2に関して、表1で示すようにイソプロピル化トリアリールホスフェートにはNMRによればホスファイトが存在していなかった。その後、当該ホスファイト無しのイソプロピル化トリアリールホスフェートを50/50でテトラブロモベンゾエートと混合した。実施例10の処方から調製したポリウレタンフォームの配合物中にトリフェニルホスファイトを添加して当該ホスファイトの効果を測定した。当該難燃剤は使用前に12時間45℃で保管して当該ホスファイトの分解生成物が存在することを確実にした。このデータは更にホスファイトの程度が増加するとともにスコーチ(YID)の量も同じように上昇することを示している。
(実施例9〜11)
本発明の実施形態では、当該難燃剤添加物はB群からの化合物類と混合できるA群からの1種類以上の化合物類からなり、A群からの化合物類は当該混合物の1〜100%を占めうる。AとBの混合物はNMRによる0.33面積%より少ない著しく低含量のホスファイトおよび、またはその分解生成物を有することになろう。
本発明の実施形態では、当該難燃剤添加物はB群からの化合物類と混合できるA群からの1種類以上の化合物類からなり、A群からの化合物類は当該混合物の1〜100%を占めうる。AとBの混合物はNMRによる0.33面積%より少ない著しく低含量のホスファイトおよび、またはその分解生成物を有することになろう。
A群
A群の難燃剤添加物は任意にハロゲン化されたアルキル、アリールまたはアルカリールホスフェートの1つからなり、著しく低いPCl3含量を有するPOCl3源から調製される。A群には少なくとも約5重量%のリンを有する1種類以上のリンに基づく難燃剤が含まれる。約5重量%未満のリンを有する化合物類も有効であるが、難燃性の必要程度を供するには当該化合物類の過剰に大きな量が必要になるだろうと考えられている。適したリン源の種類に含まれるのはホスフェート群である。これらは種々なアルキル、アリールまたはアルキルアリール基で、当該官能基の大きさがリン含量を約5重量%未満に低下させない限り含まれる。A群からの成分は単量体、2量体またはオリゴマーであってよく、当該混合物の1〜100%間を占めることができる。
A群の難燃剤添加物は任意にハロゲン化されたアルキル、アリールまたはアルカリールホスフェートの1つからなり、著しく低いPCl3含量を有するPOCl3源から調製される。A群には少なくとも約5重量%のリンを有する1種類以上のリンに基づく難燃剤が含まれる。約5重量%未満のリンを有する化合物類も有効であるが、難燃性の必要程度を供するには当該化合物類の過剰に大きな量が必要になるだろうと考えられている。適したリン源の種類に含まれるのはホスフェート群である。これらは種々なアルキル、アリールまたはアルキルアリール基で、当該官能基の大きさがリン含量を約5重量%未満に低下させない限り含まれる。A群からの成分は単量体、2量体またはオリゴマーであってよく、当該混合物の1〜100%間を占めることができる。
A群には同じように分子当たり1個または2個のリン原子を有するホスフェート類を含んでいるリン含有添加剤が含まれる。その例にはトリス(1,3−ジクロロ−2−プロピル)ホスフェート、トリス(1−クロロ−2−プロピル)ホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリキシリルホスフェート、ブチル化トリフェニルホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリス(2−エチルヘキシル)ホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、トリ−n−ブチルホスフェート、トリ−イソ−ブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、ビスフェノールAビス(ジフェニルホスフェート)および2,6,7−トリオキサ−1−ホスファビシクロ[2,2,2]オクタン−4−メタノール,1−オキサイドが含まれる。
B群
B群中の難燃剤添加物は30%より多くのハロゲンを含有しているハロゲン化難燃剤からなる。約30重量%未満のハロゲンを有する化合物類も有効であるが、難燃性を必要程度与えるには当該化合物類の過剰に大きな量が必要になるだろうと考えられている。適したハロゲン含有難燃剤類の種類に含まれるのは種々なハロゲン化アルキル、アリールまたはアルキルアリール基を含む化合物類で、当該官能基の大きさがハロゲン含量を約30重量%未満に低下させない限り含まれる。B群の成分は単量体、2量体またはオリゴマーであってよく、当該混合物の0〜99%の間を占めることができる。ハロゲン含有添加剤類の例には臭素化芳香族ベンゾエート類およびフタレート類が含まれる。
B群中の難燃剤添加物は30%より多くのハロゲンを含有しているハロゲン化難燃剤からなる。約30重量%未満のハロゲンを有する化合物類も有効であるが、難燃性を必要程度与えるには当該化合物類の過剰に大きな量が必要になるだろうと考えられている。適したハロゲン含有難燃剤類の種類に含まれるのは種々なハロゲン化アルキル、アリールまたはアルキルアリール基を含む化合物類で、当該官能基の大きさがハロゲン含量を約30重量%未満に低下させない限り含まれる。B群の成分は単量体、2量体またはオリゴマーであってよく、当該混合物の0〜99%の間を占めることができる。ハロゲン含有添加剤類の例には臭素化芳香族ベンゾエート類およびフタレート類が含まれる。
典型的な実験室調合の軟質ポリウレタンフォームを以下の表3に表示した処方を用いて調製した。実験室調製では以下の表に記述したような密度を備えた軟質ポリウレタンフォームをもたらした。調製したフォーム類で使用した難燃剤および添加程度は異なるフォーム密度に関して表3〜4で示した。24kg/m3フォームについてのスコーチデータを表5に示す。当該ポリウレタンフォームの難燃剤成分は示したようなもので:ブチル化トリアリールホスフェートまたは同配合重量の2−エチルヘキシル−3,4,5,6−テトラブロモベンゾエートとイソプロピル化トリアリールホスフェートの混合物である。全ての成分は重量でポリオール(php)の100当たりの部で表してある。当該フォーム類は表4で示したようにCalifornia bulletin 117 燃焼性試験パートAおよびパートDおよび自動車仕様でのフォームに関するMVSS 302基準の要求に適合している。
表5に示すように、軟質ポリウレタンフォームに使用される難燃剤類におけるホスファイト含量が増加するとともにスコーチが増加する。2.5以下のYIDを有するフォーム類は一般的に産業における消費者では許容できることが判明している。従って、NMR積算に基づく0.33面積%未満を含有する難燃剤類は、許容できる程度のスコーチを伴う難燃剤含有軟質ポリウレタンフォーム類を製造するのに使用可能である。
(実施例12〜19)
実施例12〜19は実施例10に従っている軟質ポリウレタンフォームから調製された。当該ポリウレタンフォームは様々なホスファイト量を有する難燃剤の一定添加量を組み込んでいる。当該難燃剤は7.5php(ポリオール100部当たりの部)のテトラブロモベンゾエートおよび7.5phpのイソプロピル化トリアリールホスフェートエステルを含む。ホスファイトの程度はホスファイト無しの難燃剤に既知ホスファイト含量を添加して整えた。
実施例12〜19は実施例10に従っている軟質ポリウレタンフォームから調製された。当該ポリウレタンフォームは様々なホスファイト量を有する難燃剤の一定添加量を組み込んでいる。当該難燃剤は7.5php(ポリオール100部当たりの部)のテトラブロモベンゾエートおよび7.5phpのイソプロピル化トリアリールホスフェートエステルを含む。ホスファイトの程度はホスファイト無しの難燃剤に既知ホスファイト含量を添加して整えた。
黄色化指数は0.02%ホスファイト(200ppm)含量にて難燃剤における材料の削減を表し、100ppmで顕著な削減を表している。
Claims (20)
- NMR積算に基づいて0.33面積%未満のホスファイトを有するフェニルホスフェートエステルを含んでいる難燃剤組成物。
- 1つ以上のフェニル基がアルキル置換されている、請求項1のホスフェートエステル。
- 当該アルキル置換基が直鎖または分岐であり、1から6個の炭素原子を有する、請求項2のホスフェートエステル。
- 当該アルキル置換基がイソプロピルまたはイソブチルである、請求項3のホスフェートエステル。
- 請求項1のホスフェートエステルを含むポリウレタンフォーム反応混合物。
- 請求項1のホスフェートエステルを含んでいるポリウレタンフォーム。
- 請求項4のホスフェートエステルを含んでいるポリウレタンフォーム反応混合物。
- 請求項4のホスフェートエステルを含んでいるポリウレタンフォーム。
- 当該フォームは開放気泡を含む、請求項6のポリウレタンフォーム。
- 当該フォームは独立気泡を含む、請求項6のポリウレタンフォーム。
- 300ppm未満のホスファイトを含んでいるフェニルホスフェートエステルを含む難燃剤組成物。
- 当該フェニル基の1つ以上がアルキル置換されている、請求項11のフェニルホスフェートエステル。
- アルキル置換基が直鎖または分岐で、1から6個の炭素原子を有する、請求項12のホスフェートエステル。
- 当該アルキル置換基がイソプロピルまたはイソブチルである、請求項13のホスフェートエステル。
- 請求項12のホスフェートエステルを含んでいるポリウレタンフォーム反応混合物。
- 請求項12のホスフェートエステルを含んでいるポリウレタンフォーム。
- 請求項14のホスフェートエステルを含んでいるポリウレタンフォーム反応混合物。
- 請求項14のホスフェートエステルを含んでいるポリウレタンフォーム。
- 当該フォームが開放気泡を含む、請求項18のポリウレタンフォーム。
- 当該フォームが独立気泡を含む、請求項18のポリウレタンフォーム。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009530483A (ja) * | 2006-03-22 | 2009-08-27 | ケムチュア コーポレイション | 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤ブレンド |
JP2010535901A (ja) * | 2007-08-07 | 2010-11-25 | アルベマール・コーポレーシヨン | 難燃性剛性ポリウレタン発泡体および剛性ポリウレタン発泡体調合物 |
JP2014122362A (ja) * | 2014-03-14 | 2014-07-03 | Dow Global Technologies Llc | ハロゲンを含まない難燃剤tpu複合体 |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7775966B2 (en) | 2005-02-24 | 2010-08-17 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Non-invasive pressure measurement in a fluid adjustable restrictive device |
US7775215B2 (en) | 2005-02-24 | 2010-08-17 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | System and method for determining implanted device positioning and obtaining pressure data |
US8066629B2 (en) | 2005-02-24 | 2011-11-29 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Apparatus for adjustment and sensing of gastric band pressure |
US7927270B2 (en) | 2005-02-24 | 2011-04-19 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | External mechanical pressure sensor for gastric band pressure measurements |
US7658196B2 (en) | 2005-02-24 | 2010-02-09 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | System and method for determining implanted device orientation |
US7699770B2 (en) | 2005-02-24 | 2010-04-20 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Device for non-invasive measurement of fluid pressure in an adjustable restriction device |
US8016744B2 (en) | 2005-02-24 | 2011-09-13 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | External pressure-based gastric band adjustment system and method |
DE602006009486D1 (de) * | 2005-03-21 | 2009-11-12 | Chemtura Corp | Flammhemmer und flammhemmende polymere |
US20090215915A1 (en) * | 2005-05-04 | 2009-08-27 | Bright Danielle A | Flame retardant composition and polyurethane foams containing same |
US8152710B2 (en) | 2006-04-06 | 2012-04-10 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Physiological parameter analysis for an implantable restriction device and a data logger |
US8870742B2 (en) | 2006-04-06 | 2014-10-28 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | GUI for an implantable restriction device and a data logger |
EP2481434B1 (en) | 2006-12-15 | 2016-04-13 | ResMed Ltd. | Delivery of respiratory therapy |
US8187163B2 (en) | 2007-12-10 | 2012-05-29 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Methods for implanting a gastric restriction device |
US8100870B2 (en) | 2007-12-14 | 2012-01-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Adjustable height gastric restriction devices and methods |
US8377079B2 (en) | 2007-12-27 | 2013-02-19 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Constant force mechanisms for regulating restriction devices |
US8142452B2 (en) | 2007-12-27 | 2012-03-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Controlling pressure in adjustable restriction devices |
US8192350B2 (en) | 2008-01-28 | 2012-06-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Methods and devices for measuring impedance in a gastric restriction system |
US8337389B2 (en) | 2008-01-28 | 2012-12-25 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Methods and devices for diagnosing performance of a gastric restriction system |
US8591395B2 (en) | 2008-01-28 | 2013-11-26 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Gastric restriction device data handling devices and methods |
US7844342B2 (en) | 2008-02-07 | 2010-11-30 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Powering implantable restriction systems using light |
US8221439B2 (en) | 2008-02-07 | 2012-07-17 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Powering implantable restriction systems using kinetic motion |
US8114345B2 (en) | 2008-02-08 | 2012-02-14 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | System and method of sterilizing an implantable medical device |
US8591532B2 (en) | 2008-02-12 | 2013-11-26 | Ethicon Endo-Sugery, Inc. | Automatically adjusting band system |
US8057492B2 (en) | 2008-02-12 | 2011-11-15 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Automatically adjusting band system with MEMS pump |
US8034065B2 (en) | 2008-02-26 | 2011-10-11 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Controlling pressure in adjustable restriction devices |
US8187162B2 (en) | 2008-03-06 | 2012-05-29 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Reorientation port |
US8233995B2 (en) | 2008-03-06 | 2012-07-31 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | System and method of aligning an implantable antenna |
DE102008038054A1 (de) | 2008-08-16 | 2010-02-18 | Lanxess Deutschland Gmbh | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe mit geringem Scorch |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5991116A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-05-25 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 難燃性組成物 |
US4469644A (en) * | 1982-09-29 | 1984-09-04 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Process for the production of triaryl phosphates |
JPS6147719A (ja) * | 1984-08-11 | 1986-03-08 | Ikeda Bussan Co Ltd | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
JPS6390528A (ja) * | 1986-10-03 | 1988-04-21 | Kashima Kogyo Kk | 難燃性軟質ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
JPH05502054A (ja) * | 1990-06-01 | 1993-04-15 | オルブライト・アンド・ウィルソン・アメリカズ・インコーポレーテッド | リン酸エステル難燃剤混合物及び同物質を含む発泡樹脂 |
JPH0748509A (ja) * | 1993-03-22 | 1995-02-21 | Elastogran Mas Gmbh & Co | 難燃性の熱可塑性ポリウレタン |
WO1996011996A1 (en) * | 1994-10-13 | 1996-04-25 | Akzo Nobel Nv | Viscosity modification of high viscosity flame retardants |
US5547614A (en) * | 1989-11-14 | 1996-08-20 | Akzo Nobel N.V. | Flame retardant mixture of polybrominated diphenyl oxide and organic diphosphate |
JPH08337683A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-12-24 | Daihachi Chem Ind Co Ltd | 難燃性熱硬化性樹脂組成物 |
JP2004091488A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Bayer Ag | ホスファイトおよび遷移金属錯体の製造方法 |
JP2005526892A (ja) * | 2002-05-20 | 2005-09-08 | パブ・サーヴィシズ・インコーポレーテッド | ポリウレタンフォームのための(アルキル置換)トリアリールホスフェートエステルと燐含有難燃剤とのブレンド |
JP2006520424A (ja) * | 2003-02-28 | 2006-09-07 | アルベマール・コーポレーシヨン | 難燃性ポリウレタンおよびその製造に使用するための添加物組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4093680A (en) * | 1966-06-18 | 1978-06-06 | Ciba-Geigy Ag | Phosphorylated tertiary butylated phenol/phenol ester reaction mixtures |
JPS6134011A (ja) * | 1984-07-26 | 1986-02-18 | Ikeda Bussan Co Ltd | ウレタンフオ−ムの製造方法 |
US7288577B1 (en) * | 1999-09-09 | 2007-10-30 | Supresta U.S. Llc | Polyurethane foam containing flame retardant blend of non-oligomeric and oligomeric flame retardants |
-
2005
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-
2007
- 2007-05-31 IL IL183584A patent/IL183584A0/en unknown
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4469644A (en) * | 1982-09-29 | 1984-09-04 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Process for the production of triaryl phosphates |
JPS5991116A (ja) * | 1982-10-12 | 1984-05-25 | チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | 難燃性組成物 |
JPS6147719A (ja) * | 1984-08-11 | 1986-03-08 | Ikeda Bussan Co Ltd | 難燃性ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
JPS6390528A (ja) * | 1986-10-03 | 1988-04-21 | Kashima Kogyo Kk | 難燃性軟質ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
US5547614A (en) * | 1989-11-14 | 1996-08-20 | Akzo Nobel N.V. | Flame retardant mixture of polybrominated diphenyl oxide and organic diphosphate |
JPH05502054A (ja) * | 1990-06-01 | 1993-04-15 | オルブライト・アンド・ウィルソン・アメリカズ・インコーポレーテッド | リン酸エステル難燃剤混合物及び同物質を含む発泡樹脂 |
JPH0748509A (ja) * | 1993-03-22 | 1995-02-21 | Elastogran Mas Gmbh & Co | 難燃性の熱可塑性ポリウレタン |
WO1996011996A1 (en) * | 1994-10-13 | 1996-04-25 | Akzo Nobel Nv | Viscosity modification of high viscosity flame retardants |
JPH08337683A (ja) * | 1995-04-10 | 1996-12-24 | Daihachi Chem Ind Co Ltd | 難燃性熱硬化性樹脂組成物 |
JP2005526892A (ja) * | 2002-05-20 | 2005-09-08 | パブ・サーヴィシズ・インコーポレーテッド | ポリウレタンフォームのための(アルキル置換)トリアリールホスフェートエステルと燐含有難燃剤とのブレンド |
JP2004091488A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Bayer Ag | ホスファイトおよび遷移金属錯体の製造方法 |
JP2006520424A (ja) * | 2003-02-28 | 2006-09-07 | アルベマール・コーポレーシヨン | 難燃性ポリウレタンおよびその製造に使用するための添加物組成物 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009530483A (ja) * | 2006-03-22 | 2009-08-27 | ケムチュア コーポレイション | 軟質ポリウレタンフォーム用難燃剤ブレンド |
JP2010535901A (ja) * | 2007-08-07 | 2010-11-25 | アルベマール・コーポレーシヨン | 難燃性剛性ポリウレタン発泡体および剛性ポリウレタン発泡体調合物 |
JP2014122362A (ja) * | 2014-03-14 | 2014-07-03 | Dow Global Technologies Llc | ハロゲンを含まない難燃剤tpu複合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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DE602005019917D1 (de) | 2010-04-22 |
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