JP2008518036A - 非線形光学デバイス用の三環式スペーサーシステム - Google Patents
非線形光学デバイス用の三環式スペーサーシステム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008518036A JP2008518036A JP2007539229A JP2007539229A JP2008518036A JP 2008518036 A JP2008518036 A JP 2008518036A JP 2007539229 A JP2007539229 A JP 2007539229A JP 2007539229 A JP2007539229 A JP 2007539229A JP 2008518036 A JP2008518036 A JP 2008518036A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- aryl
- groups
- heterocyclic
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 28
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 title abstract description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 23
- -1 [1,3,4] thiadiazol-2-yl Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BPXYEYJNCXITEY-UHFFFAOYSA-N diazonio(trifluoromethoxy)azanide Chemical compound FC(F)(F)ON=[N+]=[N-] BPXYEYJNCXITEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Chemical group 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N benzopyrrole Natural products C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000001831 (C6-C10) heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 abstract description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 22
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 9
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 8
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- XXCVBOQRPQKVKY-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C(C=C1C=2C=CC=CC=2)=CC=C1C1=CC=CC=C1 XXCVBOQRPQKVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical group CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- YQDPGZBGUSRHBE-UHFFFAOYSA-N 1,4,5-triphenylcyclohexa-2,4-dien-1-amine Chemical group C1=CC(N)(C=2C=CC=CC=2)CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 YQDPGZBGUSRHBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002393 azetidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N disperse red 11 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(OC)=CC(N)=C3C(=O)C2=C1 TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 2
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBXIPUHQNRJQTD-HVDRVSQOSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RBXIPUHQNRJQTD-HVDRVSQOSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N (D)-(+)-Pantothenic acid Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(O)=O GHOKWGTUZJEAQD-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- 150000004869 1,3,4-thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- VUMCUSHVMYIRMB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene Chemical group CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1 VUMCUSHVMYIRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPRPJUMQRZTTED-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolanyl Chemical group [CH]1OCCO1 JPRPJUMQRZTTED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001698 2H-pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000004364 3-pyrrolinyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])([H])N(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001397 3-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001963 4 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001826 4H-pyranyl group Chemical group O1C(=CCC=C1)* 0.000 description 1
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-NJFSPNSNSA-N Carbon-14 Chemical compound [14C] OKTJSMMVPCPJKN-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-L D-glucarate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-L 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N azetidine Chemical compound C1CNC1 HONIICLYMWZJFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-KWCOIAHCSA-N benzaldehyde Chemical group O=[11CH]C1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-KWCOIAHCSA-N 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004601 benzofurazanyl group Chemical group N1=C2C(=NO1)C(=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007697 cis-trans-isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940001468 citrate Drugs 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002576 diazepinyl group Chemical group N1N=C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical compound [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004852 dihydrofuranyl group Chemical group O1C(CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000005043 dihydropyranyl group Chemical group O1C(CCC=C1)* 0.000 description 1
- 125000005057 dihydrothienyl group Chemical group S1C(CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005883 dithianyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005411 dithiolanyl group Chemical group S1SC(CC1)* 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940050411 fumarate Drugs 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000003838 furazanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940114119 gentisate Drugs 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 239000012761 high-performance material Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003387 indolinyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000003406 indolizinyl group Chemical group C=1(C=CN2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-M isonicotinate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000004899 motility Effects 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004593 naphthyridinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003551 oxepanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940014662 pantothenate Drugs 0.000 description 1
- 235000019161 pantothenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011713 pantothenic acid Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001042 pteridinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=NC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003072 pyrazolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002755 pyrazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005958 tetrahydrothienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004632 tetrahydrothiopyranyl group Chemical group S1C(CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005308 thiazepinyl group Chemical group S1N=C(C=CC=C1)* 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001583 thiepanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002053 thietanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
- G02F1/3611—Organic materials containing Nitrogen
- G02F1/3612—Heterocycles having N as heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
Abstract
Description
ポリマー電子光学(EO)材料は、位相段列レーダー(phased array radar)、人工衛星及びファイバー電気通信、ケーブルテレビ(CATV)、航空機及びミサイル誘導用の光学ジャイロスコープ、電子妨害手段(ECM)システム、高速演算用のバックプレーン相互接続、超高速アナログ−デジタル変換、地雷探知、高周波フォトニクス、空間光モジュレーション及びあらゆる光学的(光−スイッチング−光)シグナル処理を含む、広範な次世代のシステム及びデバイスにおいて、中核的な用途に使用できる可能性が非常に高い。
非線形光学的(NLO)材料は、電場又は入射光(2光子吸収)が外部から印加されると、これらの一次、二次、三次及び/又は高次分極率を変動させることができる。多くの現在の電気通信用途では、二次分極率(過分極率又はβ)が非常に関心を集めている。過分極率は、電場の印加に応答するNLO材料の屈折率変化に関連している。非線形光学材料については、非特許文献1及び2中により詳細に議論されている。
非常に高い分子電子光学的特性を有する多くのNLO分子(発色団)が合成されてきた。分子双極子モーメント(μ)及び過分極率(β)の生成物は、双極子の材料加工への関与による分子の電子光学的性能の尺度として用いられることが多い。Disperse Red(DR)は、Bell Labsが1960年代に、並外れたNLO特性を有するとして最初に評価した発色団の1つであり、これは、580×10−48esuの電子光学係数μβを示す。FTC、CLD及びGLDを含む現在の分子設計は、10,000×10−48esuを超えるμβ値を示す。非特許文献3、特許文献1を参照されたい。
しかし、微視的な分子の過分極率(β)を巨視的な材料の過分極率(X(2))に翻訳するのは非常に困難であった。というのは、分子の補助的な成分(発色団)を、(i)高度な巨視的非線形性、及び、(ii)十分な一時的、熱的、化学的及び光化学的安定性を示すNLO材料に組みこまなければならないからである。これら両方の問題を同時に解決することは、多くの政府機関並びに市販のデバイス及びシステムにおいてEOポリマーを広範に工業化する際に、最終的に推進力になると考えられる。
NLO発色団は凝集性が乏しいため、高過分極率材料(X(2))の製造は制限される。工業的に使用できる材料は、単一の材料軸の周囲に静電的に配向した所望の分子モーメントを有する発色団を、高い分子密度で含んでいなければならない。このような機構とするために、NLO発色団の電荷移動(双極子)の性質は、通常、材料加工中に外部電場を印加して、非中心対称性次元に有利な低エネルギー状態の局在化を生じさせることによって開発される。残念ながら、発色団密度が中程度である場合においても、分子は、実際の電場エネルギーを介して除去できない多分子双極性結合(中心対称性)凝集体を形成する。この問題を克服するため、通常は、近傍の分子間の関係性を制限する物理的障壁を構成することによって、非凝集性の双極性発色団を協同の材料構造に組みこんでいる。これは、(i)個々の分子を立体障害構成成分で囲むことによって、又は、(ii)二次的に組織される超構造に(例えば、ポリマー骨格上に、又は、デンドリマー形成体内に)分子を共有結合させることによって実施することができる。Tobin Marksらによってセルフアセンブリ超格子などの他の方法が報告されているが、これらはおそらく、近い将来に全般的に有用な結果を生むことはないであろう。非特許文献2、4〜7を参照。
それにもかかわらず、工業化可能なNLOポリマーの製造を阻む最大の問題は、長期材料安定性の取得である。分子組織技術によって、非常に性能の高い材料(sub−1−ボルトの駆動電圧及び100Gb/sを超えるスイッチング周波数を示す)が製造されているが、現在、10Gb/sで作動する工業品質の高安定性ポリマー系デバイスの製造でさえ実用化が限界である。非特許文献8及び9を参照。この欠点は主に、経時的な分子の運動により中心対称性が再構成されることに起因する。この問題を解決するため、3つの解決手段が想定されてきた:(i)ガラス転移点(Tg)が高いホストポリマーへの発色団の組みこみ、(ii)骨格及びデンドリマーの単一点でのポリマーの組みこみ、及び、(iii)複数点での架橋による組みこみ。Tgが高いポリマーを使用した場合、NLO発色団が熱に誘導されて求核的に分解してしまうため、十分な結果は依然として示されていない。発色団が発色団の一点を介して(通常、電子供与性アミン上で)ポリマー超構造に付着されるという単一点組みこみ技術も同様に、おそらくは分子運動の残存度に起因して、不十分な熱的性質を示した;熱によるランダム化に加えて、光刺激シス−トランス異性体化の結果生じる運動によって、作動寿命の間中、運動性は部分的に誘発される。複数点及び二重末端架橋(DEC)組みこみの方法は、熱的要件を満たすことのできる唯一の技術である。非特許文献10を参照。
国際特許WO00/09613号
D. S. Chemla and J. Zyss, Nonlinear Optical properties of organic molecules and crystals, Academic Press, 1987
K. −S. Leeら. Polymers for Photonics Applications I, Springer (2002)
Daltonら, "New Class of High Hyperpolarizability Organic Chromophores and Process for Synthesizing the Same"
Keinan S.ら, Chem. Mater., 16, 1848−1854 (2004)
Koeckelberghs, G.ら, Marcromolecules, 36, 9736−9741 (2003)
Robinson, B. H.ら. J. Phys. Chem. A, 104, 4785−4795 (2000)
L Daltonら, "The Role of London Forces in Defining Noncentrosymmetric Order of High Dipole Moment−High Hyperpolarizability Chromophores in Electrically Poled Polymeric Films", Proceedings of the National Academy of Sciences USA, Vol. 94, pp. 4842−4847 (1997)
L. Daltonら, "Synthesis and Processing of Improved Organic Second−Order Nonlinear Optical Materials for Applications in Photonics", Chemistry of Materials, Vol. 7, No. 6, pp. 1060−1081 (1995)
Shi Y.ら, Science, 288, 119−121
Kajzar, F.ら. Organic Thin Films for Waveguiding Nonlinear Optics, Gordon (1996)
従って、過分極率の高い有機NLO材料の有効性は、この材料が加工時に凝集する傾向及びこの得られた材料の熱安定性によって限定される。従って、過分極率が大きく、かつ、電子光学デバイスに用いた場合に電子光学係数が大きくかつ熱安定性が高い、改善された非線形光学活性材料が必要とされている。本発明は、これらの要求を満たすことを追求し、かつ、個々の発色団を分けるスペーサーシステムを導入することによって、凝集を防止すると共に長期熱安定性のための複数点材料組み込みを提供することにより、さらに関連する利点を提供する。
本発明は、式Iの非線形光学発色団のスペーシング用の化合物又はその工業的に許容され得る塩に関する:
R3は、C6−C10アリール、C6−C10ヘテロアリール、4〜10員環ヘテロ環状基又はC6−C10飽和環状基であり;上記環状部位中の1又は2個の炭素原子はオキソ(=O)部位で任意に置換されていてもよく;かつ、上記R3基は1〜3個のR5基で任意に置換されていてもよく;
R1及びR2は、R3の定義に列挙された置換基、(CH2)t(C6−C10アリール)又は(CH2)t(4〜10員環ヘテロ環)から独立して選択され、tは0〜5の範囲の整数であり、かつ、上記R1及びR2基は1〜3個のR5基で任意に置換されていてもよく;
R4は、R3の定義に列挙された置換基、化学結合(−)又は水素から独立して選択され;
Q1、Q2及びQ4は、水素、ハロ、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−OR5、−NR6C(O)OR5、−NR6SO2R5、−SO2NR5R6、−NR6C(O)R5、−C(O)NR5R6、−NR5R6、−S(O)jR7、−NR5(CR6R7)tOR6、−(CH2)t(C6−C10アリール)、−SO2(CH2)t(C6−C10アリール)、−S(CH2)t(C6−C10アリール)、−O(CH2)t(C6−C10アリール)、−(CH2)t(4〜10員環ヘテロ環状)及び−(CR6R7)mOR6からそれぞれ独立して選択され、式中、jは0〜2の範囲の整数であり、式中、mは1〜5の整数であり、かつ、tは0〜5の整数であり;ただし、R4が水素である場合、Q4は使用できない;当該アルキル基は、O、S及び−N(R6)−から選択される1又は2個のヘテロ部位を任意に含み、当該アリール及びヘテロ環状Q基は、C6−C10アリール基、C5−C8飽和環状基又は4〜10員環ヘテロ環状基に任意に縮合していてもよく;上記ヘテロ環状部位の1又は2個の炭素原子はオキソ(=O)部位で任意に置換されていてもよく;かつ、上記Q基の当該アルキル、アリール及びヘテロ環状部位は、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−NR6SO2R5、−SO2NR5R6、−NR6C(O)R5、−C(O)NR5R6、−NR5R6、−(CR6R7)mOR6、−OR5及びR5の定義中に列挙した置換基から独立して選択される1〜3個の置換基で任意に置換されていてもよく、式中、mは1〜5の整数であり;
各R5は、H、C1−C10アルキル、−(CH2)t(C6−C10アリール)及び−(CH2)t(4〜10員環ヘテロ環状)から独立して選択され、式中、tは0〜5の整数であり;当該アルキル基は、O、S及び−N(R6)−から選択される1又は2個のヘテロ部位を任意に含んでいてもよく、当該アリール及びヘテロ環状R5基は、C6−C10アリール基、C5−C8飽和環状基又は4〜10員環ヘテロ環状基に任意に縮合していてもよく;かつ、H以外の上記R5置換基は、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−NR6C(O)R7、−C(O)NR6R7、−NR6R7、ヒドロキシ、C1−C6アルキル及びC1−C6アルコキシから独立して選択される1〜3個の置換基で任意に置換されていてもよく;
各R6及びR7は、独立して、H又はC1−C6アルキルであり;
X、Y及びZは、それぞれ独立して、C(炭素)、O(酸素)、N(窒素)及びS(硫黄)から選択され、かつ、これらはR3内に含まれ;
X、Y及びZは、互いに直接隣接しており;
Wは、X、Y又はZではないR3において任意の非水素原子であり;かつ
Lは、不安定基又は非線形光学発色団である。
X、Y及びZは、それぞれ独立して、C(炭素)、O(酸素)、N(窒素)及びS(硫黄)から選択され、かつ、これらはR3内に含まれ;
X、Y及びZは、互いに直接隣接しており;
Wは、X、Y又はZではないR3において任意の非水素原子であり;かつ
Lは、不安定基又は非線形光学発色団である。
本発明の実施態様は、以下の化合物を意味する:
本発明において、用語「非線形光学的発色団」(NLOC)は、光を照射したときに非線形光学的効果を生じる分子又は分子の部分であると定義される。発色団は、光と相互作用することによって非線形光学的効果を生じる、任意の分子単位である。所望の効果は、共鳴波長又は非共鳴波長において生じ得る。特定の発色団の非線形光学的材料における活性は、その過分極率として示され、これは発色団の分子双極子モーメントに直接関連する。
本発明において、用語「不安定基」は、他に示さない限り、一時的な化合物、又は、特定の条件下で他の化合物で置換されることによって異なる機能を生じ得る基であると定義される。
特定の不安定基の例には、プロトン(−H)、ヒドロキシル基(−OH)、アルコキシ基(−OR)、ニトロ基(−NO2)、アミン(−NH2)及びハロゲンが挙げられるが、これらに限定されない。不安定基は、芳香族及び置換された芳香族環状構造、酸素含有部位、カルボニル含有部位及びチオフェン含有部位、又は、これらの混合物を含む(が、これらに限定されない)他の化合物に付着し得る。
本発明において、用語「ハロ」は、他に示さない限り、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードを含む。好ましいハロ基は、フルオロ、クロロ及びブロモである。
本明細書中で用いる用語「アルキル」は、他に示さない限り、直鎖、環状又は分枝部位を有する飽和の一価の炭化水素基を含む。当該アルキル基において、環状部位には少なくとも3つの炭素原子が必要であることが理解される。
本明細書中で用いる用語「アルケニル」は、他に示さない限り、少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を有し、かつ、「アルキル」の定義で上記に記載した直鎖、環状又は分枝部位も含む一価の炭化水素基を含む。
本明細書中で用いる用語「アルキニル」は、他に示さない限り、少なくとも1つの炭素−炭素三重結合を有し、かつ、「アルキル」の定義で上記に記載した直鎖、環状又は分枝部位も含む一価の炭化水素基を含む。
本明細書中で用いる用語「アルコキシ」は、他に示さない限り、O−アルキル基(式中、「アルキル」は上記で定義したとおりである)を含む。
本明細書中で用いる用語「アリール」は、他に示さない限り、芳香族炭化水素から1つの水素を除いた有機基、例えば、フェニル又はナフチルを含む。
本明細書中で用いる用語「ヘテロアリール」は、他に示さない限り、O、S及びNから独立して選択される1つ又はそれ以上のヘテロ原子を含むヘテロ芳香族炭化水素の環における炭素原子から1つの水素原子を除いた有機基を含む。ヘテロアリール基は、これらの環系に少なくとも5個の原子を有していなければならず、当該原子は、独立して、0〜2個のハロゲン、トリフルオロメチル、C1−C6アルコキシ、C1−C6アルキル又はニトロ基で任意に置換されていてもよい。
本明細書中で用いる用語「4〜10員環ヘテロ環」は、他に示さない限り、O、S及びNから独立して選択される1つ又はそれ以上のヘテロ原子を含む芳香族及び非芳香族ヘテロ環状基を含み、各ヘテロ環状基は、その環系に4〜10原子を含む。非芳香族ヘテロ環状基は、これらの環系に原子を4個だけ含むが、芳香族ヘテロ環状基は、これらの環系に少なくとも5個の原子を含んでいなければならない。4員環ヘテロ環状基の例はアゼチジニル(アゼチジンから誘導される)である。5員環ヘテロ環状基の例はチアゾリルであり、10員環ヘテロ環状基の例はキノリニルである。非芳香族ヘテロ環状基の例は、ピロリジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、チオキサニル、ピペラジニル、アゼチジニル、オキセタニル、チエタニル、ホモピペリジニル、オキセパニル、チエパニル、オキサゼピニル、ジアゼピニル、チアゼピニル、1,2,3,6−テトラヒドロピリジニル、2−ピロリニル、3−ピロリニル、インドリニル、2H−ピラニル、4H−ピラニル、ジオキサニル、1,3−ジオキソラニル、ピラゾリニル、ジチアニル、ジチオラニル、ジヒドロピラニル、ジヒドロチエニル、ジヒドロフラニル、ピラゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、3−アザビシクロ[3.1.0]ヘキサニル、3−アザビシクロ[4.1.0]ヘプタニル、3H−インドリル及びキノリジニルである。芳香族ヘテロ環状基の例は、ピリジニル、イミダゾリル、ピリミジニル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピラジニル、テトラゾリル、フリル、チエニル、イソキサゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、ピロリル、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾフラニル、シンノリニル、インダゾリル、インドリジニル、フタラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、イソインドリル、プテリジニル、プリニル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、フラザニル、ベンゾフラザニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾチアゾリル、ベンズオキサゾリル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル及びフロピリジニルである。上記に列挙した化合物から誘導される上記基は、可能である場合C−付着でもN−付着でもよい。例えば、ピロールから誘導される基は、ピロール−1−イル(N−付着)又はピロール−3−イル(C−付着)であってよい。
本明細書中で用いる用語「飽和環状基」は、他に示さない限り、非芳香族の完全に飽和した環状部位(アルキルは上記で定義したとおりである)を含む。
本明細書中で用いる句「工業的に許容され得る塩」は、他に示さない限り、本発明の化合物中に存在し得る酸性又は塩基性基の塩を含む。塩基性の性質を有する本発明の化合物は、種々の無機及び有機酸との種々の塩を形成し得る。このような本発明の塩基性化合物の薬学的に許容され得る酸付加塩を製造するのに用いることのできる酸は、非毒性酸付加塩を形成するもの、すなわち、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、硝酸塩、硫酸塩、重硫酸塩、リン酸塩、酸リン酸エステル塩、イソニコチン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、サリチル酸塩、クエン酸塩、酸クエン酸エステル塩、酒石酸塩、パントテン酸塩、二酒石酸塩、アスコルビン酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩、ゲンチシン酸塩、フマル酸塩、グルコン酸塩、グルカロン酸塩、糖酸塩、ギ酸塩、安息香酸塩、グルタミン酸塩、メタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、p−トルエンスルホン酸塩及びパモ酸塩[すなわち、1,1’−メチレン−ビス−(2−ヒドロキシ−3−ナフトエート)]塩のような、薬理学的に許容され得るアニオンを含む塩である。
酸性の性質を有する本発明のこれらの化合物は、種々の薬理学的に許容され得るカチオンと塩基性塩を形成し得る。このような塩の例には、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。
本明細書中で用いる用語「溶媒和物」は、非共有結合的分子間力で結合された化学量論的又は非化学量論的な量の溶媒をさらに含む本発明の化合物又はその塩を含む。
本明細書中で用いる用語「水和物」は、非共有結合的分子間力で結合された化学量論的又は非化学量論的な量の水をさらに含む本発明の化合物又はその塩を意味する。
本発明の特定の化合物は不斉中心を有していてもよく、そのため、異なるエナンチオマー形として存在する場合がある。本発明は、本発明の化合物の全ての光学異性体及び立体異性体並びにその混合物の使用に関する。本発明の化合物はまた、互変異性体として存在する場合もある。本発明は、全てのこのような互変異性体及びその混合物の使用に関する。
本発明はまた、原子質量又は質量数が天然に通常みられる原子質量又は質量数とは異なるような原子で1つ又はそれ以上の原子が置き換えられている以外は式I及びIIに記載の化合物と同一の、同位体標識化合物及びその工業的に許容され得る塩を含む。本発明の化合物に組みこむことができる同位体の例には、水素、炭素、窒素、酸素、硫黄、フッ素及び塩素の同位体、例えば、2H、3H、13C、14C、15N、18O、17O、35S、18F及び36Clがそれぞれ挙げられる。上記同位体及び/又は他の原子の他の同位体を含む本発明の化合物及び当該化合物の工業的に許容され得る塩は、本発明の範囲内である。本発明の特定の同位体標識化合物、例えば、3H及び14Cなどの放射性同位体が組みこまれた化合物は、薬物及び/又は基底組織分配アッセイに有用である。三重水素化、すなわち3H同位体、及び、炭素−14(すなわち14C)同位体は、製造及び検出が容易であるために特に好ましい。さらに、より重い同位体、例えば重水素(すなわち2H)で置換すると、安定性がより高くなるため、必然的に有利である。本発明の式Iの同位体標識化合物は、通常、下記のスキーム及び/又は実施例及び製造例に開示される手段を実行し、容易に入手可能な同位体標識試薬で非同位体標識試薬を置き換えることによって製造することができる。
本明細書で参照される特許、特許出願、公開国際出願及び科学的刊行物はそれぞれ、その全体が本明細書中に援用される。
(図面の簡単な解説)
図1は、本発明のスペーサーシステムの一般的図示であり、図中、発色団は1A中のクレヨンとして表される。
図1は、本発明のスペーサーシステムの一般的図示であり、図中、発色団は1A中のクレヨンとして表される。
図2は、発色団核が付着したスペーサーシステムの図示である。
図3は、Q官能基が付着し、かつ、発色団が付着したスペーサーシステムの図示である。
図4は、反応性アルキル化剤を用いて導入された特定の重合性官能基の例であるが、これらに限定されない。
図5は、二次的に結合させて応用することのできる、反応性アルキル化剤を用いて導入された特定の官能基の例であるが、これらに限定されない。
図6は、反応性アルキル化剤を重要中間体として用いたブロック/脱ブロック技術を使用して縮重合架橋されることにより二次的に結合できる、特定の官能基の例であるが、これらに限定されない。
図7は、架橋材料の製造に適用可能な従来の架橋剤の例であるが、これに限定されない。
図8は、スペーサー、発色団又はこれらの組み合わせへのQ基の付着を図示する構造の例示である。
図9は、反応性アミノ、ジアゾ、ハロゲン及びヒドロキシ官能基を有する有用な4’−フェニル−m−テルフェニル中間体を製造するための従来のプロセスである。
図10は、1’−アミノ−4’−フェニル−m−テルフェニル重要中間体を用いてスペーサー4’−フェニル−m−テルフェニル官能基を新規発色団システム内に導入する、特定の非限定的な例である。
図11は、スペーサーシステムを4’−フェニル−m−テルフェニルスペーサー官能基と比較した、発色団の可視吸収スペクトルである。
図12は、1’−ハロ−4’−フェニル−m−テルフェニルのハロゲン官能基を用いた周期律表のIA属金属との反応による、有用な有機金属4’−フェニル−m−テルフェニルの製造の従来のプロセスである。
図13は、1’−ハロ−4’−フェニル−m−テルフェニルのハロゲン官能基を用いた周期律表のIIA属金属との反応による、有用な有機金属4’−フェニル−m−テルフェニル中間体の製造の従来のプロセスである。
図14は、メトキシ化スペーサー4’−フェニル−m−テルフェニルシステムのQ官能基化のための従来のブロック−脱ブロック技術の応用の特定の例であるが、これらに限定されない。
(発明の詳細な説明)
式Iの化合物は、非線形光学発色団をスペーシング(spacing)して発色団の凝集を防ぐための剤として有用である。多くの有用なNLO発色団が当業者に公知である。所望のNLO効果を提供しかつNLOスペーサー/発色団の形成に用いられる合成方法に適合する任意のNLO発色団を本発明で用いることができるが、好ましいNLO発色団は電子供与基及び電子求引基を含む。
式Iの化合物は、非線形光学発色団をスペーシング(spacing)して発色団の凝集を防ぐための剤として有用である。多くの有用なNLO発色団が当業者に公知である。所望のNLO効果を提供しかつNLOスペーサー/発色団の形成に用いられる合成方法に適合する任意のNLO発色団を本発明で用いることができるが、好ましいNLO発色団は電子供与基及び電子求引基を含む。
図1は、本発明の発色団スペーサーシステムの三環式構造の一般的な様式を示す。代表的には、R1、R2及びR3からなるスペーサーは、発色団の末端ではなく発色団の中心に近い非線形光学発色団(図1のL)に付着している。スペーサーは発色団Lの周りを効果的に包んでいて、溶媒を含む他の分子種と発色団との相互作用を防ぐ小さな空隙スペースVが形成されている。その結果として、スペーサーR1、R2及びR3は、発色団の電子特性を妨げ得る分子種による物理的接触及び化学的攻撃から発色団Lを保護している。さらに、スペーサーは、加工の際の一般的な頭−尾パターンにおいて、活性発色団の凝集を効果的に防止する。本発明の特定の実施態様において、第4の環系R4がR3位でスペーサーR1、R2及びR3に付着していて、個々の発色団の間をさらに分離させていてもよい。図2は、4つの環部位R1、R2、R3及びR4を全て含むスペーサーシステムを例示する。
本発明の主題のシステムの全てにはスペーサーシステムが必須であり、1Bに1つの単独で、1Cに複数のものを示す。1Dに、任意のQ基で置換された発色団上の必須成分を示す。1E、1F、1G及び1Hに、置換されたQ基を示す。1B、1C、1D、1E、1F、1G及び1Hに例示される全てのシステムは、レベル1の用途について本発明の範囲内にある。
スペーサーR1、R2、R3及びR4の種々の環状部位はさらなる官能基Qを含んでいてよく、これは、スペーサー/発色団システムに熱安定性を付与し、かつ、スペーサーが、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル等を含む多数のポリマーシステムに挿入できるポリマー状モノマーとして作用できるようにする。図3は、外側の環状部位R1、R2及びR4にそれぞれ付着した官能基Q1、Q2及びQ4を有するテルフェニルスペーサーを示す。一実施態様において、個々のQ基は、発色団を整列させる極性調整過程で化学反応性となる置換基の中から選択され得、これにより、個々のQ基が互いに重合して、発色団間の間隔が操作された非線形光学ポリマーが得られる。
図4に重合性官能基をスペーサーに提供できるQ基の例を示すが、これらに限定されない。図4に列挙された官能基は、反応性アルキル化剤としてスペーサーに導入できる。潜在的なQ基として作用する他の官能基を図5に列挙する。また、図5の官能基は、図14に示すように、ブロック/脱ブロック過程で反応性アルキル化剤としてスペーサーに導入できる。安定性が高いメトキシブロッキング基が、スペーサーシステムの種々の点においてその末端に位置する。当業者に公知の化学的手法を用いて、これらの基を、種々のR基で容易に置換可能な高反応性ヒドロキシ構成成分で置換又は「脱ブロック」することができる。Q基として作用し得る他の官能基には、ポリマー縮合反応由来の種々のモノマーが挙げられる。図5、6及び7には、付着した発色団とスペーサーとを結合させることのできるQ基として使用可能な公知のモノマーである種々の官能基の例が含まれるが、これらに限定されない。
図4〜8に潜在的なQ基を挙げるが、これらに限定されない。塩を適当なアルキル化剤RXと反応させて、所望のQ−官能基(式中、−Q= − ORである)を導入する。この過程は当業者に公知である。
図8は、Q基が、R1、R2、R3、R4及び発色団を含むスペーサー/発色団システムの任意の部分に付着できることを例示する。反応性官能基がR1及びR2環に配置される場合、一連のスペーサー/発色団モノマーはポリマーの様式で付着できる。反応性官能基がR4基にも付着する場合、架橋は、促進され、極性調整過程中にある程度生じ得る。架橋により、熱安定性の有機光学材料が得られる。また、非線形光学特性の増強は、極性調整過程において整列した発色団が製造されることに起因すると予測できる。発色団は光学活性にとって最適な配向で整列され、架橋過程中にその場所に固定される。
式Iの化合物は、以下の反応スキーム及び考察に従って製造することができる。反応スキームは本発明の三環式スペーサーシステムの製造についての特定の例を示すが、これに限定されない。それぞれのスキームは、本発明の全てのスペーサーシステムに共通する構造を示し、この構造は中心すなわち第一の環状構造R3であり、これは互いに直接結合した3つの原子X、Y及びZを有し、第2の環状部位R1及びR2は原子X及びZにそれぞれ結合している。図2及び3は、R3のX、Y及びZ原子と、R1及びR2の環状部位との関係を概略的に例示する。R1、R2及びR3の空間的関係の特定の例がスキーム1及び2に例示される。他に示さない限り、反応スキーム及び以下の考察中のR1、R2、R3、R4、R5、R6、W、X、Y、Z、Q1、Q2、Q4及びLは上記で定義したとおりである。
上記スキーム1を参照すると、式Iの化合物はQ基(Q1)で置換された1−フェニルエタノンを、Q3で置換されたベンズアルデヒドで処理して、両方のフェニル基が置換された1,3−ジフェニルプロペノンを得ることにより製造することができる。Q4で置換された第2の1−フェニルエタノンを1,3−ジフェニルプロペノンと反応させて、2,4,6−トリフェニル置換ピラニル中間体を製造する。このピラニル中間体を、中心環の5位がフェニル置換された2’−ニトロ−[1,1’;3’,1’’]テルフェニルに転化する。ニトロ官能基上でさらに反応を行って、非線形光学発色団の所望の結合部位と反応できる任意数の不安定官能基を得る。図9は、水素付着によってテルフェニルニトロが容易にアミンに転化され得ることを示す。また、アミンは、不安定基として作用して図10に図示されるように発色団に結合することができる、又は、図9に図示されるようにジアゾニウム中間体を介して任意の数の不安定官能基を製造する手段になり得る。図9に例示された特定の例には、ヒドロキシル及びハロテルフェニルの製造が含まれる。ハロテルフェニルは特に有用である、というのは、図12に図示される合成上望ましい有機金属テルフェニル化合物又は図13に図示されるグリニャール試薬の製造において中間体として働くことができるからである。
図11は、同じ非線形光学発色団(PTニ )に付着した種々の官能基の可視吸収スペクトルを比較したものである。R4位にフェニル置換を有するテルフェニルスペーサーは、λmaxが712nmにおいて最も高い。次に長いλmaxを有するスペーサーは、672nmにおける1,3,5−トリイソプロピルベンゼン基である。さらに2つの環状構造が隣接した中心環状構造を有する三環式システムは、発色団の付着点からの結合長の1つだけがテルフェニルスペーサーの長い波長によって示されるという点が有利である。いかなる特定の理論にも拘束されるものではないが、スペーサーの大きさの拡大及び三環式スペーサーシステムの固有の構造によって発色団と溶媒分子との相互作用が妨げられ、これによって吸収スペクトルが誘導され、高いλmaxは、発色団の光学特性を保つ排除半径(exclusion radius)が大きいことを示すと考えられる。極性の高い発色団核が極性で非プロトン性の溶媒分子に囲まれている場合、溶媒は低エネルギーの配置で整列して発色団の双極子に反発し、局所的な電場を効果的に生じる。この電場によって、発色団の基底状態のCTエネルギーが変化し、溶媒発色(solvatochromism)として知られる様式で光子吸収が変化する。スペーサーシステムは、溶媒分子の接近を排除することにより、全体的な電場強度を低下させる。
代替の三環式スペーサーシステムをスキーム2に図示するが、式中、中心R3環状部位はインドールであり、かつ、R1及びR2は両方とも、メトキシQ基を有するフェニル基である。R4は化学結合であり、かつ、Q4はメトキシである。
本発明を、以下の実施例により例示する。しかし本発明は、以下の実施例の特定の細部に限定されるものではない。
1’−アミノ−4’−フェニル−m−テルフェニル重要中間体を用いた、4’−フェニル−m−テルフェニル官能基からの新規発色団(PTニ )(式中、A=NO2)の製造
付着した発色団(PTニ )(式中、A=NO2)を有する1,3−ビス−(4’−メトキシビフェニル−4−イル)−5−(4−メトキシフェニル)−1H−インドールスペーサーの製造
R3環系が5−メトキシ置換基を有するヘテロ環状インドール核であり、かつ、R1及びR2がそれぞれ、5−メトキシ置換基及び4−アニシル置換基を有するへテロ環状2−(1,3,4−チアジアゾール)核であるスペーサーシステムの製造のための、特定の非限定的な従来の合成スキーム
R3環系が、5−メトキシ置換基を有するヘテロ環状インドール核であり、かつ、R1及びR2が、ヘテロ環状2−(1,3,4−チアジアゾール)核であるスペーサーシステムの製造のための、特定の非限定的な従来の合成スキーム
本発明の好ましい実施態様を例示して説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲の中で種々の改変がなされ得るということが理解されるであろう。
Claims (4)
- 式Iの非線形光学発色団のスペーシング用の化合物又はその工業的に許容され得る塩:
R1及びR2は、R3の定義に列挙された置換基、(CH2)t(C6−C10アリール)又は(CH2)t(4〜10員環ヘテロ環)から独立して選択され、tは0〜5の範囲の整数であり、かつ、前記R1及びR2基は1〜3個のR5基で任意に置換されていてもよく;
R4は、R3の定義に列挙された置換基、化学結合(−)又は水素から独立して選択され;
Q1、Q2及びQ4は、水素、ハロ、C1−C10アルキル、C2−C10アルケニル、C2−C10アルキニル、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−OR5、−NR6C(O)OR5、−NR6SO2R5、−SO2NR5R6、−NR6C(O)R5、−C(O)NR5R6、−NR5R6、−S(O)jR7、−NR5(CR6R7)tOR6、−(CH2)t(C6−C10アリール)、−SO2(CH2)t(C6−C10アリール)、−S(CH2)t(C6−C10アリール)、−O(CH2)t(C6−C10アリール)、−(CH2)t(4〜10員環ヘテロ環状)及び−(CR6R7)mOR6からそれぞれ独立して選択され、式中、jは0〜2の範囲の整数であり、式中、mは1〜5の整数であり、かつ、tは0〜5の整数であり;ただし、R4が水素である場合、Q4は使用できない;当該アルキル基は、O、S及び−N(R6)−から選択される1又は2個のヘテロ部位を任意に含み、当該アリール及びヘテロ環状Q基は、C6−C10アリール基、C5−C8飽和環状基又は4〜10員環ヘテロ環状基に任意に縮合していてもよく;前記ヘテロ環状部位の1又は2個の炭素原子はオキソ(=O)部位で任意に置換されていてもよく;かつ、前記Q基の当該アルキル、アリール及びヘテロ環状部位は、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−NR6SO2R5、−SO2NR5R6、−NR6C(O)R5、−C(O)NR5R6、−NR5R6、−(CR6R7)mOR6、−OR5及びR5の定義中に列挙した置換基から独立して選択される1〜3個の置換基で任意に置換されていてもよく、式中、mは1〜5の整数であり;
各R5は、H、C1−C10アルキル、−(CH2)t(C6−C10アリール)及び−(CH2)t(4〜10員環ヘテロ環状)から独立して選択され、式中、tは0〜5の整数であり;当該アルキル基は、O、S及び−N(R6)−から選択される1又は2個のヘテロ部位を任意に含んでいてもよく、当該アリール及びヘテロ環状R5基は、C6−C10アリール基、C5−C8飽和環状基又は4〜10員環ヘテロ環状基に任意に縮合していてもよく;かつ、H以外の前記R5置換基は、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アジド、−NR6C(O)R7、−C(O)NR6R7、−NR6R7、ヒドロキシ、C1−C6アルキル及びC1−C6アルコキシから独立して選択される1〜3個の置換基で任意に置換されていてもよく;
各R6及びR7は、独立して、H又はC1−C6アルキルであり;
X、Y及びZは、それぞれ独立して、C(炭素)、O(酸素)、N(窒素)及びS(硫黄)から選択され、かつ、これらはR3内に含まれ;
X、Y及びZは、互いに直接隣接しており;
Wは、X、Y又はZではないR3において任意の非水素原子であり;かつ
Lは、不安定基又は非線形光学発色団である。 - R1及びR2が[1,3,4]チアジアゾール−2−イルである;R3がインドールである;R4が1つの化学結合である;かつ、Q1、Q2及びQ4がメトキシである
ことを特徴とする請求項1に記載の化合物。 - X及びYが炭素であり、Zが窒素であり、かつ、Lがアミンである
ことを特徴とする請求項2に記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US62216004P | 2004-10-26 | 2004-10-26 | |
PCT/US2005/039212 WO2006047772A2 (en) | 2004-10-26 | 2005-10-26 | Tricyclic spacer systems for nonlinear optical devices |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008518036A true JP2008518036A (ja) | 2008-05-29 |
Family
ID=36228519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007539229A Pending JP2008518036A (ja) | 2004-10-26 | 2005-10-26 | 非線形光学デバイス用の三環式スペーサーシステム |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7894695B2 (ja) |
EP (1) | EP1805157A2 (ja) |
JP (1) | JP2008518036A (ja) |
CN (1) | CN101087770A (ja) |
AU (1) | AU2005299585A1 (ja) |
CA (1) | CA2584794A1 (ja) |
WO (1) | WO2006047772A2 (ja) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101087770A (zh) * | 2004-10-26 | 2007-12-12 | 三阶纳米技术公司 | 用于非线性光学装置的三环间隔基体系 |
US20140121376A1 (en) * | 2012-10-31 | 2014-05-01 | Lightwave Logic, Inc. | Tricyclic spacer systems for nonlinear optical devices |
ES2599075T3 (es) * | 2004-10-29 | 2017-01-31 | Lightwave Logic, Inc. | Arquitecturas de cromóforos heterocíclicos |
US7902322B2 (en) * | 2007-11-15 | 2011-03-08 | Diyun Huang | Nonlinear optical chromophores with stabilizing substituent and electro-optic devices |
US8618241B2 (en) | 2007-11-15 | 2013-12-31 | Gigoptix, Inc. | Stabilized electro-optic materials and electro-optic devices made therefrom |
US8934741B2 (en) | 2007-11-16 | 2015-01-13 | Brphotonics Produtos Optoelectronicos LTDA | Integrated circuit with optical data communication |
UA103319C2 (en) | 2008-05-06 | 2013-10-10 | Глаксосмитклайн Ллк | Thiazole- and oxazole-benzene sulfonamide compounds |
CN103430090B (zh) | 2010-11-30 | 2016-08-10 | 光波逻辑有限公司 | 稳定的自由基生色团和其混合物、其制备方法、非线性光学材料、及其在非线性光学应用中的用途 |
CN104945307B (zh) * | 2015-05-18 | 2017-08-08 | 北京科技大学 | 苯并吲哚盐类材料、其非线性光学晶体、制备方法和用途 |
ES2910071T3 (es) | 2018-03-08 | 2022-05-11 | Incyte Corp | Compuestos de aminopirazina diol como inhibidores de PI3K-Y |
WO2020010003A1 (en) | 2018-07-02 | 2020-01-09 | Incyte Corporation | AMINOPYRAZINE DERIVATIVES AS PI3K-γ INHIBITORS |
US11614670B2 (en) | 2018-09-17 | 2023-03-28 | Lightwave Logic, Inc. | Electro-optic polymer devices having high performance claddings, and methods of preparing the same |
JP2023531775A (ja) | 2020-06-25 | 2023-07-25 | ライトウェーブ ロジック インコーポレイテッド | ダイヤモンドイド基が結合された非線形光学発色団 |
WO2023102066A1 (en) | 2021-12-03 | 2023-06-08 | Lightwave Logic, Inc. | Non-linear optical materials containing high boiling point solvents, and methods of efficiently poling the same |
WO2023107680A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Lightwave Logic, Inc. | Nonlinear optical chromophores having tetrahydrocarbazole donor groups, lyotropic compositions containing the same, and methods of poling such compositions |
WO2023132934A1 (en) | 2022-01-05 | 2023-07-13 | Lightwave Logic, Inc. | Nonlinear optical chromophores having short-chain bridge structures, low optical loss materials containing the same, and methods for preparing the same |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6067186A (en) | 1998-07-27 | 2000-05-23 | Pacific Wave Industries, Inc. | Class of high hyperpolarizability organic chromophores and process for synthesizing the same |
CN101087770A (zh) * | 2004-10-26 | 2007-12-12 | 三阶纳米技术公司 | 用于非线性光学装置的三环间隔基体系 |
KR100694106B1 (ko) * | 2005-04-27 | 2007-03-12 | 삼성전자주식회사 | 착색제 유사 첨가제를 함유한 잉크 조성물, 이를 포함한잉크젯 프린터 카트리지 및 잉크 젯트 기록 장치 |
-
2005
- 2005-10-26 CN CNA200580036638XA patent/CN101087770A/zh active Pending
- 2005-10-26 JP JP2007539229A patent/JP2008518036A/ja active Pending
- 2005-10-26 EP EP05824831A patent/EP1805157A2/en not_active Withdrawn
- 2005-10-26 WO PCT/US2005/039212 patent/WO2006047772A2/en not_active Application Discontinuation
- 2005-10-26 US US11/666,399 patent/US7894695B2/en active Active
- 2005-10-26 CA CA002584794A patent/CA2584794A1/en not_active Abandoned
- 2005-10-26 AU AU2005299585A patent/AU2005299585A1/en not_active Abandoned
-
2011
- 2011-01-14 US US13/007,000 patent/US8298326B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101087770A (zh) | 2007-12-12 |
US8298326B2 (en) | 2012-10-30 |
WO2006047772A2 (en) | 2006-05-04 |
US20110112295A1 (en) | 2011-05-12 |
CA2584794A1 (en) | 2006-05-04 |
US7894695B2 (en) | 2011-02-22 |
AU2005299585A1 (en) | 2006-05-04 |
US20080009620A1 (en) | 2008-01-10 |
EP1805157A2 (en) | 2007-07-11 |
WO2006047772A3 (en) | 2006-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008518036A (ja) | 非線形光学デバイス用の三環式スペーサーシステム | |
JP5241234B2 (ja) | ヘテロ環式発色団の構造 | |
US8269004B2 (en) | Heterocyclical anti-aromatic chromophore architectures | |
US20090005561A1 (en) | Heterocyclical Chromophore Architectures | |
JP2008534750A (ja) | 新規の電子受容システムを有するヘテロ環式発色団の構造 | |
JP5737792B2 (ja) | 安定フリーラジカルの発色団及びそれらの混合物、それらを調製するプロセス、非線形光学材料、及び非線形光学用途におけるそれらの使用 | |
US20210002270A1 (en) | Tricyclic spacer systems for nonlinear optical devices |