JP2008514573A - 口臭に対する作用物質としての芳香物質混合物の使用 - Google Patents

Abstract

（ａ）酢酸オイゲノールおよびイソオイゲノール・メチルエーテル、または、（ｂ）酢酸オイゲノールおよびβ−ホモシクロシトラール、または、（ｃ）酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールを含む混合物が記載される。更に、口臭に対する作用物質としてのこれらの混合物の使用が記載される。

Description

本発明は、酢酸オイゲノールおよびイソオイゲノール・メチルエーテルおよび／またはβ−ホモシクロシトラールを含む混合物、口臭に対する作用物質としての該混合物の使用、および、対応する方法に関する。本発明は更に、これらの混合物を含有する口腔衛生製品に関する。

健康な人間の口腔および咽頭腔の粘膜ならびに硬質な歯質には、多数の非病原性微生物が群生する。口腔におけるこのいわゆるミクロフローラは無害なだけでなく、日和見菌もしくは病原菌に対抗する重要な防護体を呈する。
口腔衛生のひとつの大きな問題は、口臭または呼気悪臭または口気悪臭とも称される不愉快な呼気である。この臭気は、食物の残渣と粘膜の死滅細胞とに対する微生物による分解により形成される。グラム陽性細菌およびグラム陰性細菌による侵襲は口臭を引き起こす。文献においては、特に嫌気性のグラム陰性細菌が原因生物体であると言及されている(たとえば、Bad Breath-A Multidisciplinary Approach. eds: D. van Steenberghe, M. Rosenberg, Leuven University Press, Leuven 1996; 111-121)。口臭によって社会的接触がしばしば阻害されるため、影響される人々は口臭の克服もしくは防止に大きな関心を有している。
本明細書において口臭は、病理学的潰瘍性口内炎(潰瘍性口内炎)から区別される。口臭は人間の呼気の通常的な特性なので単なる整容的問題であるが、潰瘍性口内炎は疾患である。それは呼気中に、特徴的で非常に不愉快な臭いを伴う。

本発明の目的は、口臭に対する、または、口臭の形成に関与する微生物に対する有効成分および作用物質を発見することである。

本発明は第１に、（ａ）酢酸オイゲノールおよびイソオイゲノール・メチルエーテル、または、（Ｂ）酢酸オイゲノールおよびβ−ホモシクロシトラール、または、（ｃ）酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールを含む混合物に関する。
本発明はまた、（ｉ）口臭を引き起こす微生物の成長を抑制および／または阻止するため、および／または、該微生物を死滅させるため、並びに／あるいは、（ｉｉ）口臭を抑制するための作用物質としての、本発明の混合物の使用に関する。

本発明は更に、下記の工程によって、口臭を引き起こす微生物の成長を抑制および／または阻止し、および／または、該微生物を死滅させる方法に関する：
- 口臭を引き起こす微生物を、該微生物に対して抗菌的に有効な量の本発明の混合物と接触させる工程。
本発明はまた、下記の工程によって、口臭を抑制する方法に関する：
- 口臭を引き起こす微生物に対して抗菌的に有効な量の本発明の混合物を、口腔および／または咽頭腔内に導入する工程。

本発明はまた、当該口腔衛生製品の総重量に基づき少なくとも0.01重量％の量にて本発明の混合物を含有する口腔衛生製品に関する。
本発明の更なる好適実施態様は、特許請求の範囲、以下の説明および実施例から明らかとなる。

酢酸オイゲノール(4-アリル-2-メトキシフェニル・アセテート:CAS番号93-28-7)はそれ自体公知であり、次式で表すことができる：

酢酸オイゲノールの臭いは、丁子(clove)の様であり、甘く、且つ、芳香果実的である。
丁子油は、丁子の植物の花芽、茎もしくは葉から得られるが、これらの各々は、主成分であるオイゲノール、酢酸オイゲノールおよびカリオフィレンを異なる量で含有する。
丁子油の主成分は、その臭い、および、特に丁子油の抗菌性、防腐性および鎮痛性の作用の基となるオイゲノールである。オイゲノールは、多数のグラム陽性細菌およびグラム陰性細菌に対して抗菌作用を有する。

最高の酢酸オイゲノール含有量を有する丁子油は、花芽から得られる油であり、典型的には75〜90重量％のオイゲノール、4〜15重量％の酢酸オイゲノール、および、5〜12重量％のβ−カリオフィレンを含有する。ここでオイゲノールに対する酢酸オイゲノールの重量比は1:5未満である。
丁子油は一定の場合、歯科薬剤において希釈されない形態で採用される。
口腔治療組成物の分野においては、習用的に1〜2％強度の溶液である希釈丁子油が口内洗浄液として使用され得る。
本発明に関しては、酢酸オイゲノールを丁子油の形態でなく（すなわち丁子油の成分としてではなく）含む、混合物および口腔衛生製品が好適である。

イソオイゲノール・メチルエーテル(メチル・イソオイゲノール、すなわちCAS番号93-16-3の1,2-ジメトキシ-4-プロペニルベンゼン)はそれ自体公知であり、次式により表すことができる：

本発明に関しては、cis-イソオイゲノール・メチルエーテル、trans-イソオイゲノール・メチルエーテル、または、cisおよびtrans異性体の任意の所望の混合物が採用され得る。特に本発明者等自身の研究においては、70〜98重量％のtrans-イソオイゲノール・メチルエーテルおよび30〜2重量％のcis-イソオイゲノール・メチルエーテルの混合物が採用された。
イソオイゲノール・メチルエーテルの臭いは、スパイシーで少し丁子の様であると表現され得る。
種々の精油は、イソオイゲノール・メチルエーテルを少量で含有する。その由来に依存してシトロネラ・グラスオイル(シトロネラソウ、シトロネラ油)は主成分に加え、シトロネラール、シトロネロールおよびゲラニオール、特に酢酸ゲラニル、ならびに、他の多くの成分を含んでいる。２つの種類、すなわちジャワ種とスリランカ(セイロン)種のシトロネラ・グラスオイルとの間には区別があり、ジャワ種の栽培の主要地域はインドネシアだけでなく中国および台湾を含む。主に使用され、かつ香水関係でより貴重なのはジャワ種であり、イソオイゲノール・メチルエーテルを含まない。臭いに関してより価値が低いスリランカからのシトロネラ・グラスオイルは、通常7〜11重量％の範囲(DIN/ISO 3849-2000)でイソオイゲノール・メチルエーテルを含有する点において、ジャワ種と異なる。

WO 99/18940(米国特許第6,197,288号に対応)は、悪臭を隠す所定範囲の芳しい芳香物質からの個別成分の混合物により口臭を抑制する方法および口腔衛生調製物に関する。これは、抗菌作用の原理ではなく、悪臭的な臭いの隠蔽／遮蔽である。言及された隠蔽物質はたとえば、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、L-シトロネロール、オイゲノール、および、他の多くの個別成分である。好適実施態様においては、口臭を抑制する芳香物質混合物は約0.1重量％のシトロネラ・グラスオイルを含むと称されているが、由来地域は言及されていない。故に、それはイソオイゲノール・メチルエーテルを含んでいなかったと推測される。WO 99/18940 に依ると、シトロネラ・グラスオイルを含有する芳香物質混合物は僅かに0.03〜0.1重量％の量で採用される。
米国特許第3,947,570号は、0〜25％のアルコールと、当該口内洗浄調製物において上記アルコールの量に基づき約1〜2重量％であり且つ変性剤として作用する香料とを含む口内洗浄調製物を開示している。他の多数の香料に加え、シトロネラ・グラスオイルも言及されているが、その由来地域は言及されていない。故に、それはイソオイゲノール・メチルエーテルを含有していなかったと推測される。

本発明に関しては、イソオイゲノール・メチルエーテルをシトロネラ・グラスオイルの形態でなく（すなわちシトロネラ・グラスオイルの成分としてではなく）含む、混合物および口腔衛生製品が好適である。
DE 19612340(米国特許第6,514,551号に対応)は、殺菌的に作用する少なくとも一種類の芳香物質、酢酸オイゲノール、さらには多数の芳香物質の中から言及されると共に構造的にイソオイゲノール・メチルエーテルに関連するオイゲノール、イソオイゲノールおよびメチル・オイゲノール化合物を含む加工助剤により、微生物的に腐敗する製品の寿命を延ばし且つ／又は安定化させる方法を記載している。この加工助剤はたとえば、潤滑剤、乳化および洗浄組成物、および、切断または離脱作用物質の形態で採用され得る。この処置においては、食品の表面もしくは切断領域のみに対して上記加工助剤が適用される。種々の微生物、特に腐敗を引き起こすが口臭の形成においては何の役割も果たさない生物体(たとえばA.niger、エンテロバクター、乳酸杆菌など)に対する作用が研究されている。

β−ホモシクロシトラール(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-アセトアルデヒド；CAS番号472-66-2、FEMA番号3474)は、それ自体公知であり、次式により表すことができる：

その臭いは通常は、樟脳的、木質、油性、果実的、かつ、草本的と定義される。

EP 0 941 671 には、サトウキビ(Saccharum officinarum)の葉から獲得可能な抽出物および蒸留物、ならびに、それに含有されるいくつかの芳香物質が記載されている。抽出物および蒸留物においては、β−ホモシクロシトラールが微量成分として見出された。EP 0 941 671 は更に、1〜20ppbの範囲のβ−ホモシクロシトラールにより、たとえばダイエット用発泡飲料などの食用調製物の甘味の強化および苦味の(完全な)減少を記載している。
本発明に関しては、たとえば EP 0 941 671 に記載されたもののように、β−ホモシクロシトラールを、サトウキビの葉からの抽出物もしくは蒸留物の形態でなく（すなわち前記抽出物もしくは蒸留物の成分としてではなく）を含む混合物および口腔衛生製品が好適である。

本明細書において口腔衛生製品とは、当業者が精通した調製物であって口腔および咽頭腔の洗浄および手入れを行うと共に呼気を爽快にする調製物を意味すると理解される。公知で通常的な口腔衛生調製物は、クリーム、ジェル、ペースト、発泡体、乳化液、懸濁液、エーロゾルおよび噴霧、および、カプセル、細粒、香錠、錠剤、糖菓またはチューインガムであるが、この提供形態のリストは可能的な用途を制限するものではない。前記調製物は、歯質および口腔を洗浄かつ手入れすると共に、呼気を爽快にする。
本発明の混合物はひとつもしくは数個の特定の提供形態に限定されることなく非常に多様な提供形態で殆ど汎用的に取入れ可能であり、すなわち、本発明の混合物は習用の非常に多数の化粧品助剤および添加物と調和する。
更に、本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は効果的に口臭を減少もしくは排除すると共に口臭の形成を防止し、すなわち、予防的にも作用し得ることが判明した。

本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、口腔および咽頭腔の生理的フローラを目立って損なわずに効果的に口臭を抑制する。
本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、口臭の原因となる口腔および咽頭腔のグラム陽性細菌およびグラム陰性細菌の成長を完全にもしくは部分的に防止し得ることが見出された。
また本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、口臭を引き起こす成分の形成を完全にもしくは部分的に防止し得ることが見出された。
特に本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、真性細菌、紡錘形菌、ヘモフィルス、ナイセリア、ポルフィロモナス、プレボテラ、トレポネーマおよびベイヨネラ種、特に有核紡錘菌、ポルフィロモナス・エンドドンタリス、ポルフィロモナス・ジンジバリス、プレボテラ・インターメディア、プレボテラ・レスチ、および、トレポネーマ・デンティコラから成る群から選択される、口臭を引き起こす微生物の成長を抑制および／または防止し、並びに／あるいは、それらを死滅させ得る。

本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は特に、嫌気性細菌および微好気性細菌に対する極めて良好な作用により区別される。
本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は特に、典型的には朝の起床後において認識される特に顕著な朝の口臭に対して特に良好な作用を有することは更に驚きであった。
これに加え、本発明の混合物は、それが有効量にて口腔衛生製品に添加されたときにグラム陽性細菌および／またはグラム陰性細菌の侵襲による該口腔衛生製品の腐食を完全にもしくは部分的に防止し得ることが判明した。故に本発明の混合物は、ここでは同時に防腐剤としても作用し得る。

本発明の混合物は、選択肢(a)および(c)に従い酢酸オイゲノールおよびイソオイゲノール・メチルエーテルを含み、イソオイゲノール・メチルエーテルに対する酢酸オイゲノールの重量比は10:1〜1:10の範囲が好適であり、5:1〜1:5の範囲の重量比が好適であり、4:1〜1:3の範囲が特に好適であり、3:1〜1:2の範囲が特に非常に好適である。
本発明の混合物は、選択肢（ｂ）および（ｃ）に従い酢酸オイゲノールおよびβ−ホモシクロシトラールを含み、β−ホモシクロシトラールに対する酢酸オイゲノールの重量比は100:1〜1:5の範囲が好適であり、75:1〜1:1の範囲の重量比が好適であり、75:1〜10:1の範囲が特に好適であり、60:1〜20:1の範囲が特に非常に好適である。
選択肢(c)に係る好適実施態様において本発明の混合物は、上述の好適な重量比にて酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールを含む。
ここで各成分である酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの合計含有量は、本発明の混合物の総重量に基づき、10〜100重量％の範囲、好適には20〜100重量％の範囲、特に好適には30〜100重量％の範囲、特に非常に好適には40〜100重量％の範囲である。

選択肢(a)の好適実施態様において本発明の混合物は、酢酸オイゲノールと、イソオイゲノール・メチルエーテルと、ファルネソール、ミリスチシン、アピオール、パセリ油およびチモールから成る群から選択された一種類以上の更なる物質を含む。
選択肢(c)の特に好適な実施態様において本発明の混合物は、酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラール、ならびに、ファルネソール、ミリスチシン、アピオール、パセリ油およびチモールから成る群から選択された一種類以上の更なる物質を含む。

チモールおよび(2-trans-6-trans異性体の例における)ファルネソールは、以下の構造式により表すことができる：

チモール 2-trans-6-transファルネソール

また、ミリスチシン[1-アリル-3-メトキシ-4,5-(メチレンジオキシ)-ベンゼン]およびアピオール[1-アリル-2,5-ジメトキシ-3,4-(メチレンジオキシ)-ベンゼン]は以下の構造式により表すことができる：

ミリスチシン アピオール

各成分、すなわち、酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラール、ならびに、ここではファルネソール、ミリスチシン、アピオール、パセリ油およびチモールから成る群から選択された更なる物質の合計含有量は、本発明の特に好適な混合物の総重量に基づき、望ましくは15〜100重量％の範囲、好適には25〜100重量％の範囲、特に好適には35〜100重量％の範囲、且つ、特に非常に好適には45〜100重量％の範囲である。

本発明の混合物においてパセリ油は好適には、生来的にミリスチシンおよびアピオールを含有するパセリ種子油の形態で採用される。
本発明の混合物においてチモールは、純粋な形態で、または、たとえばタイムまたはオレガノ油の如きチモール含有天然油の形態で、すなわち前記天然油の成分として採用され得る。
基本的にファルネソールの可能な４種全ての二重結合異性体が、任意の所望の混合物として又は個別の異性体として採用可能であり、2-trans-6-transファルネソール、2-cis-6-transファルネソール、またはその混合物が好適である。本発明の混合物においてファルネソールはまた、ファルネソール含有天然油の形態で、すなわち構成要素としても採用され得る。

本発明の好適な混合物(E-1〜E-6)は表１に要約される。述べられた量は重量部に関する。

本発明に依れば、当該口腔衛生製品の総重量に基づいて本発明の混合物を、0.01(100ppm)〜10重量％の範囲の含有量、特に0.025(250ppm)〜5重量％の含有量、好適には0.05(500ppm)〜5重量％の含有量、特に好適には0.1〜3重量％で有する口腔衛生製品が好適である。
特に非常に好適な実施態様において本発明の混合物の含有量は製品の総重量に基づき0.16〜2.75重量％の範囲である。
本発明に依れば、当該口腔衛生製品の総重量に基づき、0.005(50ppm)〜5重量％の含有量、特に0.01(100ppm)〜3重量％の含有量、好適には0.025(250ppm)〜3重量％の含有量、特に好適には0.05(500ppm)〜2重量％の含有量の酢酸オイゲノールを有する口腔衛生製品が好適である。
特に非常に好適な実施態様において酢酸オイゲノールの含有量は製品の総重量に基づき0.1〜1.5重量％の範囲である。

本発明に依れば、当該口腔衛生製品の総重量に基づき、0.005(50ppm)〜5重量％の含有量、特に0.01(100ppm)〜3重量％の含有量、好適には0.025(250ppm)〜2重量％の含有量、特に好適には0.06(600ppm)〜3重量％の含有量のイソオイゲノール・メチルエーテルを有する口腔衛生製品が好適である。
特に非常に好適な実施態様においてイソオイゲノール・メチルエーテルの含有量は製品の総重量に基づき、0.06(600ppm)〜1重量％の範囲である。
最も好適な実施態様において、酢酸オイゲノールの含有量は製品の総重量に基づき0.1〜1重量％の範囲であり、イソオイゲノール・メチルエーテルの含有量は0.08(800ppm)〜1重量％の範囲である。
本発明に依ると口腔衛生製品においてβ−ホモシクロシトラールは該製品の総重量に基づき、0.001(10ppm)〜1.0重量％の含有量、特に0.002(20ppm)〜0.5重量％の含有量、特に好適には0.004(40ppm)〜0.5重量％の含有量、特に非常に好適には0.005(50ppm)〜0.25重量％の含有量で採用される。
もし本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品がオイゲノールも含有するなら、オイゲノールに対する酢酸オイゲノールの重量比は1:3より大きければ好適であり、1:1より大きい重量比が好適であり、特に好適には2:1より大きく、特に非常に好適には10:1より大きい。

オイゲノールの風味は非常に丁子の様でフェノール的であると共に、口腔衛生製品においても不愉快で医薬的と感じられることが多い。
本発明に依れば、本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、非常に少量のみのオイゲノールを含みまたはオイゲノールを全く含まないことが好適である。好適実施態様において、本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、オイゲノールを実質的に含まない。この場合においてオイゲノールを実質的に含まないとは、混合物または製品が、オイゲノールを最大でも口臭に有効でない量で含むことを意味する。

(口腔衛生製品において)特に比較的に高添加量の場合に酢酸オイゲノールの風味もまた必ずしも快適とは感じられないが、ただし、オイゲノールのそれと比較するとはるかに丁子的でも医薬的でもない。
更に、(口腔衛生製品において)特に比較的に高添加量の場合にイソオイゲノール・メチルエーテルの風味もまた必ずしも快適とは感じられないが、ただし、これは僅かに丁子的で医薬的であるに過ぎない。
故に、(口腔衛生製品において)特に比較的に高添加量の場合に本発明の混合物の風味は必ずしも快適とは感じられず、有意に丁子的で医薬的であると表現されることもある。
故に本発明に関しては、本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品が更に快適な風味を有して丁子および／または医薬の風味が少なくなる様に、それらの風味の改変を達成するという後続的な目的が在った。
この後続的目的は、メントールを含む本発明の混合物、または、メントールを含む香料組成物を含有する本発明の口腔衛生製品により達成可能とされた。

これに関連してメントールは、メントールに特有なクール爽快感を与えるだけでなく、それと同時に、本発明の混合物の丁子的で医薬的な風味を減少させる。
故に本発明の更なる態様は、知覚的に有効量のメントールを含む本発明の混合物に関する。
本発明の更なる態様は、0.01(100ppm)〜10重量％の本発明の混合物と、メントールを含有する香料組成物とを含有する口腔衛生製品に関する。
本発明に関する香料組成物は、メントールと、知覚的作用を有する一種類以上の更なる物質とを、いずれの場合にも知覚的に有効量で含む。
本発明に依れば、メントールを含む香料組成物に対する、混合物構成要素である酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの総量の重量比が50:1〜1:8、好適には20:1〜1:4の範囲である口腔衛生製品が調製される。
メントール、すなわち全てのメントール異性体の総量に対する、混合物構成要素である酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの総量の重量比は、望ましくは5:1〜1:5の範囲であり、好適には3:1〜1:3の範囲である。メントール異性体の内では、ラセミ型メントールおよびl-メントール(エル・メントール)が好適である。

ここでメントールは、(天然または合成の)純粋な形態で、および／または、天然油の構成要素として、および／または、メントールを含有する天然油の画分として、特に、ハッカもしくはセイヨウハッカまたはそれらのメントール含有画分などのペパーミントの形態で採用され得る。
当然ながら、(メントールあり又はなしの)本発明の基礎混合物とメントールを含む香料組成物とから(メントールありの)本発明の混合物を調製し、引き続きこれを口腔衛生調製物に取入れ、且つ、この様にして本発明の口腔衛生製品を調製することが可能かつ好適である。

更に、本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、それが、メントールに加えて、アニス香を有する一種類以上の物質を含有する香料組成物を含むなら、更に優れた風味を有することが見出された。
アニス香を有する好適な物質は、アネトール、アニソール、アニス油、スターアニス油、ウイキョウ油、ならびに付加的にアニスアルデヒドおよびアニスアルコールである。アネトール、および、アネトール含有精油が好適である。
アニス香を有する物質、特にアネトールは、(所定含有量のメントールを有する)本発明の混合物または(所定含有量のメントールを有する)本発明の口腔衛生製品に対し、一定の甘さおよび穏やかでソフトな風味特性を与えると同時に、本発明の混合物の丁子的で医薬的な風味の印象を減少する。

アネトールに対する、混合物構成要素である酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの総量の重量比は望ましくは20:1〜1:5の範囲であり、好適には10:1〜1:2の範囲である。
アネトールはここでは、cis-またはtrans-アネトールとして、または、異性体の混合物の形態で使用され得る。ここでアネトールは、(天然または合成の)純粋な形態で、および／または、天然油の構成要素として、および／または、アネトールを含有する天然油の画分として、特に、アニス油、スターアニス油もしくはウイキョウ油、または、それらのアネトール含有画分の形態で採用され得る。

更に、本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、それが、メントールに加えて、アニス香を有する任意の一種類以上の物質、および、オイカリプトール(1,8-シネオール)を含有する香料組成物を含むなら、更に優れた風味を有することが見出された。
ここでオイカリプトールは、(天然または合成の)純粋な形態で、および／または、天然油の構成要素として、および／または、たとえばベイ(リーフ)油の形態などのオイカリプトールを含有する天然油の画分として採用され得るが、ユーカリおよび／またはユーカリノキおよび／またはそれらのオイカリプトール含有画分からのユーカリ油が好適である。
オイカリプトールに対する、混合物構成要素である酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの総量の重量比は、望ましくは100:1〜1:5の範囲であり、好適には60:1〜1:1の範囲である。
オイカリプトールは、(所定含有量のメントールを有する)本発明の混合物または(所定含有量のメントールを有する)本発明の口腔衛生製品に対して爽快な最初の香りと僅かに樟脳的な特性とを与えると同時に、本発明の混合物の丁子的で医薬的な風味の印象を減少する。

更に、本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品は、それが、メントールに加えてアニス香を有する任意の一種類以上の物質、オイカリプトール、少なくとも一種類以上の草本成分を含有する香料組成物を含むなら、更に優れた風味を有することが見出された。
適切な草本成分は特に、バジル油、カムミール油、ナツメグ油(特にナツメグ花油＝メース油)、ミラル油、オレガノ油、ローズマリー油、セージ油(サルビア・セージ、ダルメシアまたはスペインのセージ油)、タイム油、杜松油(特に杜松果実油)、または、それらの画分である。
これに加えて本発明の口腔衛生製品が、メントン、イソメントン、イソプレゴール、酢酸メンチル、リモネン、ピネン(ユーカリノキ油の構成要素としてでもよい)、カルボン(スペアミント油の構成要素としてでもよい)、および、サリチル酸メチル(冬緑油の構成要素としてでもよい)から成る群からの少なくとも一種類の更なる芳香物質を含有すれば好適である。

好適実施態様は、
5〜95重量％、好適には20〜80重量％、特に好適には30〜70重量％の、酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの各構成要素と、
5〜95重量％、好適には20〜80重量％、特に好適には30〜70重量％の、メントール、および、任意で、アニス香を有する一種類以上の物質、および／または、オイカリプトール、および／または、一種類以上の草本成分の各構成要素とを含む、
本発明の混合物に関する。
更に好適である本発明の混合物は、ラセミ型メントールおよび／またはl-メントール、アネトール、オイカリプトール、および、任意で、一種類以上の草本成分を、好適には上述の好適な量および比率で含む香料組成物を含む混合物である。

好適実施態様において、本発明の口腔衛生製品は、
0.025〜5重量％の、酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの各構成要素と、
0.025〜10重量％、好適には0.025〜5重量％の、メントール、および、任意で、アニス香を有する一種類以上の物質、および／または、オイカリプトール、および／または、一種類以上の草本成分とを含有する。ここで、メントールに対する各構成要素の総量の重量比は好適には、5:1〜1:5の範囲である。
これに関連して、夫々の場合における香料組成物の各構成要素に対する重量データは、完成した口腔衛生製品の総重量に関連する。

更なる好適実施態様において本発明の口腔衛生製品は、
0.1〜3重量％の、酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの各構成要素と、
0.05〜5重量％、好適には0.1〜3重量％の、ラセミ型メントールおよび／またはl-メントール、アネトール、オイカリプトール、および、任意で、一種類以上の草本成分とを含み、メントールに対する上記各構成要素の総量の重量比は15:1〜1:5の範囲、好適には3:1〜1:3の範囲である。
これに関連して、夫々の場合における香料組成物の各構成要素に対する重量データは、完成した口腔衛生製品の総重量に関連する。

本発明の混合物または本発明の口腔衛生製品の好適実施態様において、上記香料組成物は好適には、各々の場合に該香料組成物の総重量に基づき、
5〜80重量％、好適には10〜70重量％のメントールと、
1〜25重量％、好適には2〜20重量％の、アニス香を有する一種類以上の物質、好適にはアネトールと、
0.5〜50重量％、好適には1〜30重量％のオイカリプトールと、
任意で、0.01〜25重量％、好適には0.1〜15重量％の一種類以上の草本成分とを含む。
ここで上記香料組成物における、メントール、アニス香を有する物質、オイカリプトール、および、任意の草本成分の総量は好適には、該香料組成物の総重量に基づき、40重量％以上、特に好適には50重量％以上、且つ、特に好適には60重量％以上である。

本発明に従い好適であるメントールを含む上記混合物、または、メントールを含む香料組成物を含有する口腔衛生製品は、口臭を防止もしくは抑制するだけでなく、同時に爽快で快適な風味および呼気を与える。
本発明の口腔衛生製品を緩衝で処理することが好適である。3.5〜10.0のpH範囲が好適である。
本発明の混合物は、口腔衛生製品に対する通常の口腔衛生調製物へと問題なく導入することができる。好適な口腔衛生製品はたとえば、練り歯磨き、歯磨き剤、歯磨きジェル、口内洗浄液、口内濯ぎ液、うがい液および口もしくは喉用のスプレー、ならびに、口内用香錠、口内用錠剤、糖菓、チューインガム、咀嚼用糖菓、および、歯科治療用チューインガムである。
本発明の混合物を他の原料と組み合わせること、たとえば、他の抗菌性有効成分、芳香物質、風味物質および／または補助剤と組み合わせることも可能であり且つ通常好適である。

本発明の口腔衛生製品は、たとえば、防腐剤、研摩材、抗細菌剤、抗炎症剤、刺激防止剤、刺激抑制剤、抗微生物薬、酸化防止剤、アストリンゼン、防腐剤、帯電防止剤、結合剤、緩衝剤、担体材料、キレート剤、細胞刺激剤、洗浄剤、治療剤、表面活性剤、脱臭剤、軟化剤、殺菌剤、乳化剤、酵素、精油、被膜剤、固定液、泡形成物質、泡安定剤、発泡防止物質、発泡促進剤、ゲル化剤、ゲル形成作用物質、水分供与作用物質、加湿物質、水分保持物質、漂白剤、光学的光沢剤、汚染防止剤、摩擦低減剤、潤滑油、不透明化剤、被覆剤、光沢剤、ポリマ、粉体、蛋白質、研磨剤、シリコーン、皮膚鎮静剤、皮膚洗浄剤、皮膚手入れ剤、皮膚治癒剤、清涼剤、皮膚清涼剤、加温剤、皮膚加温剤、安定剤、懸濁剤、増粘剤、ビタミン、油、ワックス、脂肪、リン脂質、飽和脂肪酸、一価不飽和脂肪酸、多価不飽和脂肪酸、多価不飽和脂肪酸α-ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ脂肪酸、液化剤、染料、着色防止剤、顔料、香料、風味物質、芳香物質などの、斯かる調製物において習用的に使用される補助剤、または、アルコール、ポリオール、電解質、有機溶媒、甘味料、砂糖代用品、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、酸化アルミニウム、フッ化物、亜鉛、スズ、カリウム、ナトリウムおよびストロンチウムの塩、ピロリン酸塩、過酸化水素、および、水酸化アパタイトなどの化粧品もしくは口腔衛生調製物の他の習用の構成要素を含有し得る。

上記口腔衛生製品が溶液もしくはローションであるなら、使用され得る溶媒はたとえば、水、または、水溶液、カプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリドなどのオイル、または、低炭素数のアルコール、ジオールもしくはポリオールおよびそのエーテル、好適にはエタノール、イソプロパノール、プロピレン、グリセロールもしくはエチレングリコールである。上述の溶媒の混合物もまた当然ながら使用され得る。
本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として本発明の口腔衛生製品の構成要素とされ得る風味物質もしくは香料の例は、たとえば、K. Bauer, D. Garbe, H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4th ed., Wiley-VCH, Weinheim 2001、または、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, vol. I and II, Montclair, N. J., 1969 (著作発行)に見出される。

本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として本発明の口腔衛生製品の構成要素とされ得るべく言及され得る天然香料の例は、ペパーミント油、スペアミント油、ハッカ油、アニス油、丁子油、柑橘油、樟脳油、シナモン油、桂皮油、冬緑油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、ウイキョウ油、ジンジャー油、カムミール油、キャラウェイ油、シトロネラ油、ライム油、オレンジ油、ベルガモット油、グレープ果実油、マンダリン油、ローズ油、ゼラニウム油、セージ油、パセリ種子油、ノコギリソウ油、スターアニス油、バジル油、ビターアーモンド油、タイム油、杜松果実油、ローズマリー油、アンゲリカ根油、ヴァニラ抽出物、および、それらの画分もしくはそれらから分離された構成要素である。

本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として本発明の口腔衛生製品の構成要素とされ得るべく言及され得る均一な芳香物質の例は、アネトール、メントール、メントン、イソメントン、酢酸メンチル、プロピオン酸メンチル、メントフラン、ミントラクトン、オイカリプトール(1,8-シネオール)、リモネン、オイゲノール、チモール、ピネン、サビネン水和物、3-オクタノール、カルボン、γ-オクタラクトン、γ-ノナラクトン、ゲルマクレンD、ビリジフロロール、1,3E,5Z-ウンデカトリエン、イソプレゴール、ピペリトン、2-ブタノン、ギ酸エチル、3-オクチル酢酸、イソ吉草酸イソアミル、ヘキサノール、ヘキサナール、cis-3-ヘキサノール、リナロール、α-テルピネオール、cis-およびtrans-酢酸カルビル、p-シモール、ダマセノン、ダマスコン、ローズオキシド、フェンコール、アセトアルデヒド・ジエチル・アセタール、1-エトキシエチル酢酸、cis-4-ヘプテナール、イソブチルアルデヒド、イソ吉草酸アルデヒド、cis-ジャスモン、メチル・ジヒドロ・ジャスミン酸、アニスアルデヒド、サリチル酸メチル、2'-ヒドロキシプロピオフェノン、メンチル・メチル・エーテル、酢酸ミルテニル、2-フェニルエチル・アルコール、2-フェニルエチル・イソブチル酸塩、2-フェニルエチル・イソ吉草酸塩、桂皮アルデヒド、ゲラニオール、および、ネロールである。キラル化合物の場合に上記芳香物質は、ラセミ化合物の形態、または、個別の鏡像体の形態、または、鏡像体が富化された混合物の形態とされ得る。

本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として本発明の口腔衛生製品の構成要素とされ得る好適な香料もしくは芳香物質は、たとえば、アニソール、バジル油、ビターアーモンド油、樟脳油、シトロネラ油、柑橘油、レモンユーカリ油、ユーカリ油、カムミール油、スペアミント油、ライム油、マンダリン油、丁子油、オレンジ油、ペパーミント油、セージ油、タイム油、冬緑油、シナモン油、桂皮油、l-メントール、メントン、1,8-シネオール(オイカリプトール)、カルボン、α-テルピネオール、サリチル酸メチル、2'-ヒドロキシプロピオフェノンおよびメンチル・メチル・エーテルである。

本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として本発明の口腔衛生製品の構成要素とされ得ると共に生理学的な清涼効果を有する化合物(清涼物質)は、たとえば、l-メントール、メントン・グリセロール・アセタール、乳酸メンチル、(たとえばメンチル-3-カルボン酸N-エチルアミドなどの)置換メンチル-3-カルボン酸アミド、2-イソプロピル-N,2,3-トリメチル・ブタンアミド、置換シクロヘキサン・カルボン酸アミド、3-メントキシプロパン-1,2-ジオール、2-ヒドロキシエチル・メンチル炭酸塩、2-ヒドロキシプロピル・メンチル炭酸塩、N-アセチルグリシン・メンチルエステル、(たとえばメンチル3-ヒドロキシブチレートなどの)メンチル・ヒドロキシカルボン酸エステル、コハク酸モノメンチル、2-メルカプト・シクロデカノン、メンチル2-ピロリジン-5-オン・カルボン酸エステル、2,3-ジヒドロキシ-p-メンタン、3,3,5-トリメチル・シクロヘキサノン・グリセロール・ケタール、3-メンチル3,6-ジ-およびトリ-オキサアルカン酸塩、3-メンチル・メトキシ・アセテート、イリシリン、および、I-メンチル・メチルエーテルである。l-メントール、メントン・グリセロール・アセタール、乳酸メンチル、メンチル-3-カルボン酸N-エチルアミド、3-メントキシプロパン-1,2-ジオール、2-ヒドロキシエチル・メンチル炭酸塩、2-ヒドロキシプロピル・メンチル炭酸塩、コハク酸モノメンチル、メンチル2-ピロリジン-5-オン・カルボン酸エステル、および、I-メンチル・メチルエーテルが好適である。
本発明に依れば、l-メントールに加えて少なくとも一種類、特に好適には少なくとも２種類の更なる清涼剤を含む口腔衛生製品が好適である。

皮膚もしくは粘膜上に加温、辛さ、刺痛または穿痛の感覚を引き起こし、特に熱生成効果および／または辛味化合物(辛味物質)を含む芳香物質であるという成分であって、本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として本発明の口腔衛生製品の構成要素とされ得る成分は、たとえば、カプサイシン、ジヒドロカプサイシン、ギンゲロール、パラドール、ショガオール、ピペリン、パプリカ粉、チリ・ペッパー粉、パプリカからの抽出物、胡椒からの抽出物、チリ・ペッパーからの抽出物、生姜根からの抽出物、ギニアグレインからの抽出物、オランダセンニチからの抽出物、バンウコンからの抽出物、ガランガルからの抽出物、カルボン酸N-バニリルアミド、特にノナン酸N-バニリルアミド、2-ノネン酸アミド、特に2-ノネン酸N-イソブチルアミドおよび2-ノネン酸N-4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニルアミド、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンジル・アルコールのアルキルエーテル、特に4-ヒドロキシ-3-メトキシベンジル・n-ブチルエーテル、3-ヒドロキシ-4-メトキシベンジル・アルコールのアルキルエーテル、3,4-ジメトキシベンジル・アルコールのアルキルエーテル、3-エトキシ-4-ヒドロキシベンジル・アルコールのアルキルエーテル、3,4-メチレンジオキシベンジル・アルコールのアルキルエーテル、(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)酢酸アミド、特に(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニル)酢酸N-n-オクチルアミド、ニコチンアルデヒド、ニコチン酸メチル、ニコチン酸プロピル、2-ブトキシエチル・ニコチン酸塩、ニコチン酸ベンジル、および、1-アセトキシ・カビコールである。

本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として本発明の口腔衛生製品の構成要素とされ得る更なる成分は、たとえば、歯科用治療物質および／または爽快物質などの様に口腔衛生を改善する物質である。口腔衛生を改善する上記物質としては、たとえば、歯垢、歯石もしくは虫歯を抑制もしくは防止する物質、および、口臭を抑制または防止する物質が挙げられる。これに関連しては、米国特許第5,043,154号が参照され得る。言及され得る例は、Znクエン酸塩、Znフッ化物などのZn塩、Snフッ化物などのSn塩、Cu塩、たとえばアミンフッ化物、Naフッ化物などのアルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化物およびフッ化アンモニウムなどのフッ化物、リン酸塩、ピロリン酸塩、Naモノフルオロリン酸塩およびAlモノ-およびAlジフルオロリン酸塩の如きフルオロリン酸塩、α-イオノン、ゲラニオール、チモール、酢酸イソメチル、パンテノール(プロビタミンB₅)、キシリトール、アラントイン、ニコチン酸アミド(ビタミンB₃)、トコフェリル酢酸(ビタミンE酢酸塩)、および、ポロキサマである。

本発明の口腔衛生製品はまた、本発明の混合物に対して言及された抗菌成分に加え、口腔衛生を改善する一種類以上の更なる抗菌有効化合物も含有し得る。これらの有効化合物は、親水性、両性または疎水性とされ得る。言及され得る例は、トリクロサン、クロルヘキシジンおよび塩、過酸化物、フェノール類およびその塩、臭化ドミフェン(フェノドデシニウム・ブロマイド)、ブロモクロロフェン、Zn塩、葉緑素、Cu塩、Cuグルコン酸塩、Cu葉緑素、ラウリル硫酸ナトリウム、ココナッツ・アルキル-ベンジル・ジメチルアンモニウム・クロライドなどの第四モノアンモニウム塩、または、セチルピリジニウム塩化物などのピリジニウム塩である。個々の有効化合物に加え、有効化合物の混合物、または、たとえばインドセンダン、メギ、フェンネル、緑茶、マリーゴールド、カムミール、ローズマリー、タイム、プロポリスまたはウコンから獲得し得る如き有効化合物を含有する天然抽出物もしくはその画分が採用され得る。

本発明の口腔衛生製品は本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として抗酸化剤を含有可能であり、ここで言及され得る例は、カロチノイド、カロテン(たとえば、α-カロテン、β-カロテンおよびリコペン)およびその誘導体、フラボノイド、クエルセチン(金属)キレート化剤(たとえば、α-ヒドロキシ脂肪酸、(パルミン酸)、フィチン酸、ラクトフェリン、EDTAおよびEGTA)、α-ヒドロキシ酸(たとえば、クエン酸、乳酸およびリンゴ酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノン、ユビキノールおよびその誘導体、ビタミンCおよび誘導体(たとえば、パルミチン酸アスコルビル、Mgアスコルビルリン酸、およびアスコルビル酢酸)、トコフェロールおよび誘導体(たとえばビタミンE酢酸)、ビタミンAおよび誘導体(ビタミンAパルミチン酸塩)、フェルラ酸およびその誘導体、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール、亜鉛およびその誘導体(たとえば、ZnOとZnSO₄)、セレニウムおよびその誘導体(たとえば、セレニウムメチオニン)；および、たとえば紅茶、緑茶、藻類、ブドウの種、小麦麦芽、カムミール、ローズマリーおよびオレガノなどの植物から分離された成分、抽出物もしくはその画分である。

本発明の口腔衛生製品は本発明の混合物の構成要素に加えまたは該構成要素として染料、着色剤または顔料を含有可能であり、ここで言及され得る例は、ラクトフラビン(リボフラビン)、β-カロテン、リボフラビン5'-リン酸塩、α-カロテン、γ-カロテン、カンタキサンチン、エリスロシン、クルクミン、キノリン・イエロー、イエロー・オレンジS、タートラジン・イエロー、ビキシン、ノルビキシン(アナトー、オーレアン)、カプサンチン、カプソルビン・リコペン、β-アポ-8'-カロテナール、β-アポ-8'-カロテン酸エチルエステル、キサントフィル(フラボキサンチン、ルテイン、クリプトキサンチン、ルビキサンチン、ビオラキサンチンおよびロドキサンチン)、ファーストカルミン(カルミン酸、コチニール)、アゾルビン、コチニール・レッドA(ポンソー4R)、ビート根レッド、ベタニン、アントシアン類、アマランス、パテントブルーV、インジゴチンI(インジゴカルミン)、葉緑素、葉緑素の銅化合物、ブリリアント・アシッド・グリーンBS、リサミン・グリーン、ブリリアント・ブラックBN、植物性薬用炭素、二酸化チタン、鉄の酸化物および水酸化物、炭酸カルシウム、アルミニウム、銀、金、ルビン顔料BK(リソール・ルビンBK)、メチルバイオレットB、ビクトリアブルーR、ビクトリアブルーB、アシラン・ブリリアントブルーFFR(ブリリアント・ウールブルーFFR)、ナフトールグリーンB、アシラン・ファーストグリーン10G(アルカリ・ファーストグリーン10G)、セレスイエローGRN、スーダンブルーII、ウルトラマリン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、および、ファーストアシッド・バイオレットRである。さらに天然で得られる（パプリカ抽出物、黒にんじん抽出物、赤キャベツ抽出物）が着色目的で使用され得る。
以下の実施例は、本発明を制限することなく本発明を例証することを意図している。

実施例
特に明記しない限り、全てのデータは重量に関する。
調製例においては、本発明の混合物E-1〜E-6(表１参照)が採用された。
口臭の減少に対する試験管内での試験
試験は、ゴールドバーグおよびローゼンバーグの研究(Production of Oral Malodor in an in vitro System, S. Goldberg and M. Rosenberg, pp. 143-150: Bad Breath-A Multidisciplinary Approach, eds: D. van Steenberghe, M. Rosenberg, Leuven University Press, 1996)に基づくと共に、更に望ましい再現性のために適合された。
朝に出たばかりの唾液が接種された無菌液状媒体が数日間にわたり37℃で温置されてから、一群の試験者により臭いが嗅がれた。
強烈で典型的な口臭気が形成されていた。接種されない比較対照物は、上記媒体の僅かな臭いしか有していなかった。
接種された各サンプルに対し、試験に対する比較対照として0.05％の濃度でトリクロサン(登録商標)(5-クロロ-2-(2,4-ジクロロフェノキシ)フェノール)が付加された。温置の後、接種され且つトリクロサン(登録商標)により処理された各サンプルは、接種されないサンプルと同じ様に上記媒体の僅かな臭いしか有していなかった。
接種された各サンプルに対し、夫々の場合において0.01％の本発明の混合物E-1〜E-6(表１参照)を付加することにより、温置時間の後で、トリクロサン(登録商標)と同様に臭いは無かった。この評価は、最小限の有効濃度にも対応する。0.01％よりも相当に低い濃度では、いくつかのケースで、変化した本来的な臭いまたは混合臭が認識された。
もし、0.05％の本発明の混合物が上記接種媒体に対して官能検査の僅か１時間前に付加されるなら、口臭と、本発明の混合物の弱い香りとの不愉快な混合臭が観察される。この観察は、口臭に対する本発明の混合物の作用が臭気隠蔽／遮蔽作用でないことを例証している。
更なる研究において、1,000ppmの濃度にて本発明の混合物E-1〜E-6は、考察された口腔唾液サンプルにおける菌の総数に関してそれほどの減少を示さなかった。
一方、口臭を引き起こす菌である有核紡錘菌に対しては、250〜500ppmにて静菌もしくは殺菌作用が検出された。

最小抑制濃度の決定
本発明の混合物(E-4)(表１参照)の最小抑制濃度(MIC)が、種々の細菌に対する連続希釈試験において決定された。結果は、以下の表に示される。

故に、口臭を引き起こす菌である有核紡錘菌およびプレボテラ・インターメディアに対し、本発明の混合物E-4の殺菌作用が500ppmの濃度にて検出された。更に、ポルフィロモナス・ジンジバリスに対する作用が観察され、125ppmのMICが決定された。これに加えて本発明の混合物E-4は、虫歯の進展における如く歯垢および歯垢形成に役割を果たすミュータンス連鎖球菌に対する殺菌作用を示す。
更なる試験においては、考察された口腔唾液サンプルの菌の総数に関し、本発明の混合物E-4は1,000ppmの濃度にてそれほど有意な減少を示さなかった。

口臭の低減に対する生体内試験
以下においては試験用歯磨き剤と称される不透明な歯磨き剤調製物が調製された。

通常の口臭を有する20人のボランティアを各々が含むという３つのグループが、ここに記載された研究に関して１度の歯磨きを行った(磨き時間：2分)。使用の直前、直後、および、30分後および60分後にて、夫々の場合に各ボランティアの吐息が、感覚的に訓練された３人の試験官により0(口臭なし)〜5(非常に深刻な口臭)の尺度で評価された。
グループ(I)のボランティアは自身の歯を、当該試験用歯磨き剤の総重量に基づいて0.3重量％の本発明の混合物E-4が取入れられた試験用歯磨き剤で磨いた。
グループ(II)のボランティアは自身の歯を、夫々が当該試験用歯磨き剤の総重量に基づいて0.2重量％の本発明の混合物E-4と、0.2重量％の香料A(以下の組成)とが取入れられた試験用歯磨き剤で磨いた。
グループ(III)のボランティアは自身の歯を、0.3重量％のトリクロサン(登録商標)とフレッシュミント香料とを含有する市販の抗菌性歯磨き剤で磨いた。

香料Aは以下の組成を有していた：
30重量％のl-メントール、30重量％のペパーミント油セイヨウハッカ、21.5重量％のペパーミント油ハッカ、9重量％のアネトール、0.5重量％のアニスアルデヒド、2重量％のオイカリプトール、1重量％のユーカリノキ油、3重量％のメントン、1重量％のスペアミント油、1重量％のバジル油、0.5重量％の酢酸メンチル、0.05重量％の乳酸メンチル、0.1重量％のメンチル-3-カルボン酸N-エチルアミド(WS-3)、0.05重量％の2-ヒドロキシプロピル・メンチル炭酸塩 (Frescolat MGC、シムリーゼ社[Symrise]) 0.05重量％の2-ヒドロキシプロピル・メンチル炭酸塩(Frescolat MPC、シムリーゼ社[Symrise])、0.1重量％のピネン、0.1重量％のプロピレングリコール、0.05重量％のリモネン。

単一回使用の後で、以下の感覚結果が得られた(尺度:使用前の口臭の強度＝100％)：

ハリメータ(登録商標)による測定(VSC口腔値)
吐息中の揮発性硫黄化合物(VSC)は、口臭に関して非常に重要な役割を演ずる。硫化水素、硫化ジメチル、メチルメルカプタンおよび他の硫黄化合物は、不快な臭気を引き起こす。
ボランティアの吐息のVSCの定量的決定は、(カナダ、チャッツワースの)インタースキャン社(Interscan Corporation)からのハリメータ(Halimeter)(登録商標)装置による測定により実施された。夫々の場合において測定は、口腔内および舌部上で実施された。次に、各値の平均が取られた。
深刻な口臭(口腔口気悪臭)を有する20人のボランティアのグループ(グループ1)は、当該試験用歯磨き剤の総重量に基づき0.3重量％の本発明の混合物E-4が取入れられた試験用歯磨き剤により、7日の期間にわたり１日に２回、自身の歯を磨いた(磨き時間:3分間)。
深刻な口臭(口腔口気悪臭)を有する20人のボランティアの第2グループ(グループ2)は、夫々の場合に当該試験用歯磨き剤の総重量に基づき0.2重量％の本発明の混合物E-4と、0.2重量％の香料A(組成に関しては上記を参照)とが取入れられた試験用歯磨き剤により、7日の期間にわたり１日に２回、自身の歯を磨いた(磨き時間:3分間)。

深刻な口臭(口腔口気悪臭)を有する20人のボランティアの第3グループ(グループ3)は、0.3重量％のトリクロサン(登録商標)とフレッシュミント香料とを含有する市販の抗菌性歯磨き剤により、7日の期間にわたり１日に２回、自身の歯を磨いた(磨き時間:3分間)。
試験段階の開始前および１週間の処置の終了後に、揮発性硫黄化合物の定量的決定が全てのボランティアに対して実施された。１週間の処置の後における測定は、最後に歯を磨いた約１０時間後である次の朝に、すなわち、一晩にわたり口臭が再び進展し得た後に、実施された。
トリクロサン(登録商標)を含有する市販の歯磨き剤(グループ3)に対してはVSCの減少が見られず、僅かに増加さえしたが、グループ1のボランティアにおいては(使用前を100％として)21〜29％の範囲でVSCの相当の減少(p<0.05)が見出された。グループ2のボランティアにおいては、12〜19％の範囲でVSCの減少が見出された。

調製物の例
１．口臭に対する作用を有するゲル状練り歯磨き

２．口臭に対する作用を有する歯垢用練り歯磨き

３．口臭に対する作用を有する歯垢用練り歯磨き
基剤：シリカ、アルカリ金属二リン酸塩

４．口臭に対する作用を有する知覚過敏用練り歯磨き

５．口臭に対する作用を有する知覚過敏用練り歯磨き

６．フッ化物を有すると共に口臭に対する作用を有する即使用可能な口内洗浄液

７．口臭に対する作用を有する口内洗浄用濃縮液

８．口臭に対するチューインガム

９．口臭に対する無糖チューインガム

１０．口臭に対する直接消費用のゼラチンカプセル

ここで、香料Bは以下の組成を有していた(夫々、重量％単位である)。
0.1％のネオテーム粉末、0.05％のアスパルテーム、29.3％のペパーミント・アーベンシス(peppermint arvensis)油、29.3％のウィラミット産のペパーミント・ピペリタ(peppermint piperita)油、2.97％のスクラロース、2.28％のトリアセチン、5.4％の酒石酸ジエチル、12.1％のペパーミント・ヤキマ(peppermint yakima)油、0.7％のエタノール、3.36％の2-ヒドロキシエチル・メンチル炭酸塩、3.0％の2-ヒドロキシプロピル・メンチル炭酸塩、0.27％のバニリン、5.5％のD-リモネン、5.67％のL-メンチル酢酸塩。
直接消費に適したゼラチンカプセルは5mmの直径を有すると共に、外殻材料に対する芯材料の重量比は90:10であった。上記カプセルは口内で10秒未満で開き、50秒未満で完全に溶解した。

Claims (10)

1. 以下を含む混合物：
   （ａ）酢酸オイゲノールおよびイソオイゲノール・メチルエーテル、または、
   （Ｂ）酢酸オイゲノールおよびβ−ホモシクロシトラール、または、
   （ｃ）酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラール。
2. 以下を含む、請求項１記載の混合物：
   （ａ）酢酸オイゲノールおよびイソオイゲノール・メチルエーテル、ここで、イソオイゲノール・メチルエーテルに対する酢酸オイゲノールの重量比は10:1〜1:10の範囲である、または、
   （ｂ）酢酸オイゲノールおよびβ−ホモシクロシトラール、ここで、β−ホモシクロシトラールに対する酢酸オイゲノールの重量比を100:1〜1:5の範囲である、または、
   （ａ）酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラール、ここで、イソオイゲノール・メチルエーテルに対する酢酸オイゲノールの重量比は10:1〜1:10の範囲であり、かつ、β−ホモシクロシトラールに対する酢酸オイゲノールの重量比は100:1〜1:5の範囲である。
3. 構成要素である酢酸オイゲノール、イソオイゲノール・メチルエーテルおよびβ−ホモシクロシトラールの、混合物中における合計含有量が、前記混合物の総重量に基づいて10〜100重量％の範囲である、請求項１または２記載の混合物。
4. 酢酸オイゲノールと、イソオイゲノール・メチルエーテルと、ファルネソール、ミリスチシン、アピオール、パセリ油およびチモールから成る群から選択された少なくとも一種類の更なる物質と、任意でβ−ホモシクロシトラールとを含む、請求項１から３のいずれか１項記載の混合物。
5. 更に、メントール、および、任意で、アニス香を有する一種類以上の物質、および／または、オイカリプトール、および／または、一種類以上の草本成分を、いずれの場合も知覚的に有効量で含む、請求項１から４のいずれか１項記載の混合物。
6. （ｉ）口臭を引き起こす微生物の成長を抑制および／または阻止するため、および／または、該微生物を死滅させるため、並びに／あるいは、
   （ｉｉ）口臭を抑制するため
   の作用物質としての、請求項１から５のいずれか１項記載の混合物の使用。
7. 口臭を引き起こす微生物が、真性細菌、紡錘形菌、ヘモフィルス、ナイセリア、ポルフィロモナス、プレボテラ、トレポネーマおよびベイロネラ種から成る群から選択される、請求項６記載の使用。
8. 当該口腔衛生製品の総重量に基づき少なくとも0.01重量％の量にて請求項１から５のいずれか１項記載の混合物を含有する、口腔衛生製品。
9. 下記の工程によって、口臭を引き起こす微生物の成長を抑制および／または阻止し、および／または、該微生物を死滅させる方法：
   - 口臭を引き起こす微生物を、該微生物に対して抗菌的に有効な量の請求項１から５のいずれか１項記載の混合物と接触させる工程。
10. 下記の工程によって、口臭を抑制する方法：
    - 口臭を引き起こす微生物に対して抗菌的に有効な量の請求項１から５のいずれか１項記載の混合物を、口腔および／または咽頭腔内に導入する工程。