JP2008506822A5

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Publication number: JP2008506822A5
Application number: JP2007521859A
Authority: JP
Filing date: 2005-07-14
Publication date: 2010-09-16
Anticipated expiration: 2025-07-14

Description

本発明は、
Ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリエステル３０〜９９．５質量％、
Ｂ）Ｂ１）ポリカーボネート１ｇ当たりＫＯＨ１〜６００ｍｇのＯＨ価を有する少なくとも１つの超枝分かれしたポリカーボネート（ＤＩＮ５３２４０、第２部による）と
Ｂ２）型Ａ_xＢ_yの少なくとも１つの超枝分かれしたポリエステルとの混合物０．５〜２０質量％、この場合ＡおよびＢは、分子の種類を表わし、ｘは、少なくとも１．１の官能価を表わし、およびｙは、少なくとも２．１の官能価を表わし、
Ｃ）他の添加剤０〜６０質量％、
但し、この場合、成分Ａ）〜Ｃ）の質量％の総和は、１００％となるものとする、を含有する熱可塑性成形材料に関する。

しかしながら、大工業的方法では、超枝分かれしたポリマーを製造することができる。このポリマーは、完全な樹枝状構造と共に、線状のポリマー鎖および不均一なポリマー枝を有するが、しかし、このことは、完全なデンドリマーのポリマー特性と比較してポリマー特性をあまり劣化させるものではない。超枝分かれしたポリマーは、２つの合成方法により製造することができ、この場合これらの合成方法は、ＡＢ２およびＡ_x＋Ｂ_yとして公知である。その中で、Ａ_xおよびＢ_yは、種々のモノマーを表わし、指数ｘおよびｙは、ＡまたはＢ中に含まれている官能基の数、即ちＡまたはＢの官能価を表わす。ＡＢ₂法の場合、三官能価のモノマーは、１個の反応基Ａおよび２個の反応基Ｂと反応され、超枝分かれしたポリマーに変わる。

Ａ₂＋Ｂ₃合成の例で示されるＡ_x＋Ｂ_y合成の場合、二官能価のモノマーＡ２は、三官能価のモノマーＢ３と反応される。この場合には、最初に平均で１個の官能基Ａおよび２個の官能基Ｂを有するＡとＢとからなる１：１付加物が生成され、次に、この付加物は、同様に反応して超枝分かれしたポリマーに変わることができる。

超枝分かれしたポリカーボネートへの記載された合成は、次の欠点を有する：
ａ）超枝分かれした生成物は、高融点を有するかまたはゴム状であり、それによって後の加工可能性は、明らかに制限されている。
ｂ）反応中に遊離されるイミダゾールは、費用をかけて反応混合物から除去されなければならない。
ｃ）反応生成物は、常に末端にイミダゾリド基を含有する。前記の基は、不安定であり、連続工程により、例えばヒドロキシル基に変換されなければならない。
ｄ）カルボニルイミダゾールは、比較的に高価な化学薬品であり、この化学薬品は、使用物質費用を著しく上昇させる。

本発明による成形材料は、Ｂ）とは異なる少なくとも１つの熱可塑性ポリエステル１０〜９９．９９質量％、有利に３０〜９９．５質量％、殊に３０〜９９．３質量％を成分（Ａ）として含有する。

本発明による成形材料は、ＫＯＨ１〜６００ｍｇ、特に１０〜５５０ｍｇ、殊に５０〜５５０ｍｇ／ポリカーボネートｇの（ＤＩＮ 53240、第２部による）ＯＨ価を有する、超枝分かれしたポリカーボネート０．０１〜５０質量％、特に０．５〜２０質量％、殊に０．７〜１０質量％を成分Ｂ）として含有する。

成分Ｂ１）は、特に少なくとも次の工程：
ａ）一般式ＲＯ［（ＣＯ）］_nＯＲの少なくとも１つの有機カーボネート（Ａ）を、少なくとも３個のＯＨ基を有する少なくとも１つの脂肪族、脂肪族／芳香族または芳香族のアルコール（Ｂ）と、アルコールＲＯＨの除去下に反応させ、１つ以上の縮合生成物（Ｋ）に変え、この場合Ｒは、それぞれ互いに無関係に１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状の脂肪族、芳香族／脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、および基Ｒは、環の形成下に互いに結合されていてよく、ｎは、１〜５の整数を表わす工程または
ａｂ）ホスゲン、ジホスゲンまたはトルホスゲンを上記アルコール（Ｂ）と、塩化水素の除去下に反応させる工程、ならびに
ｂ）縮合生成物（Ｋ）を分子間反応させ、高官能価の超枝分かれしたポリカーボネートに変える工程を含む方法によって得ることができる。

ホスゲン、ジホスゲンまたはトルホスゲンとアルコールまたはアルコール混合物との反応は、一般に塩化水素を除去しながら行なわれ、本発明による多官能価の超枝分かれしたポリカーボネートへのカーボネートとアルコールまたはアルコール混合物との反応は、一官能価アルコールまたはフェノールをカーボネート分子から除去しながら行なわれる。

本発明による方法により形成された多官能価の超枝分かれしたポリカーボネートは、ヒドロキシル基および／またはカーボネート基との反応後に、即ちさらに変性することなく末端を形成している。このポリカーボネートは、種々の溶剤中、例えば水、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、アルコール／水混合物、アセトン、２−ブタノン、酢酸エステル、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、メトキシエチルアセテート、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート中で良好に溶解する。

事後の官能化は、得られた多官能価の超枝分かれしたポリカーボネートを付加的な処理工程（工程ｃ）で、ポリカーボネートのＯＨ基および／またはカーボネート基またはカルバモイル基と反応することができる適当な官能化試薬と反応させることにより得ることができる。

ヒドロキシル基を含有する多官能価の超枝分かれしたポリカーボネートは、例えば酸基またはイソシアネート基を含有する分子の添加によって変性されてよい。例えば、酸基を含有するポリカーボネートは、無水物基を含有する化合物との反応によって得ることができる。

Claims

Ａ）少なくとも１つの熱可塑性ポリエステル３０〜９９．５質量％、
Ｂ）Ｂ１）ポリカーボネート１ｇ当たりＫＯＨ１〜６００ｍｇのＯＨ価を有する少なくとも１つの超枝分かれしたポリカーボネート（ＤＩＮ５３２４０、第２部による）と
Ｂ２）型Ａ_xＢ_yの少なくとも１つの超枝分かれしたポリエステルとの混合物０．５〜２０質量％、この場合ＡおよびＢは、分子の種類を表わし、ｘは、少なくとも１．１の官能価を表わし、およびｙは、少なくとも２．１の官能価を表わし、
Ｃ）他の添加剤０〜６０質量％、
但し、この場合、成分Ａ）〜Ｃ）の質量％の総和は、１００％となるものとする、を含有する熱可塑性成形材料。
成分Ｂ１）が１００〜１５０００ｇ／molの数平均分子量Ｍ_nを有する、請求項１記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ１）が−８０℃〜１４０℃のガラス転移温度Ｔ_gを有する、請求項１または２記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ１）が５０〜２０００００の２３℃での粘度（ｍＰａｓ）（ＤＩＮ５３０１９による）を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ１）は、少なくとも次の工程
ａ）一般式ＲＯ［（ＣＯ）］_nＯＲの少なくとも１つの有機カーボネート（Ａ）を、少なくとも３個のＯＨ基を有する少なくとも１つの脂肪族、脂肪族／芳香族または芳香族のアルコール（Ｂ）と、アルコールＲＯＨの除去下に反応させ、１つ以上の縮合生成物（Ｋ）に変え、この場合Ｒは、それぞれ互いに無関係に１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状の脂肪族、芳香族／脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、および基Ｒは、環の形成下に互いに結合されていてよく、ｎは、１〜５の整数を表わす工程または
ａｂ）ホスゲン、ジホスゲンまたはトルホスゲンを上記アルコール（Ｂ）と、塩化水素の除去下に反応させる工程、ならびに
ｂ）縮合生成物（Ｋ）を分子間反応させ、高官能価の超枝分かれしたポリカーボネートに変える工程、但し、この場合反応混合物中でのＯＨ基とカーボネートとの量比は、縮合生成物（Ｋ）が平均で１個のカーボネート基および１個以上のＯＨ基を有するかまたは１個のＯＨ基および１個以上のカーボネート基を有するように選択されるものとし、を含む方法によって得ることができる、請求項１から４までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ２）が３００〜３００００ｇ／molの数平均分子量Ｍ_nを有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ２）が−５０℃〜１４０℃のガラス転移温度Ｔ_gを有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ２）がＫＯＨ０〜６００ｍｇ／ポリエステルｇのＯＨ価（ＤＩＮ５３２４０による）を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ２）がＫＯＨ０〜６００ｍｇ／ポリエステルｇのＣＯＯＨ価（ＤＩＮ５３２４０による）を有する、請求項１から８までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ２）が０を上廻る少なくとも１つのＯＨ価またはＣＯＯＨ価を有する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ２）は、
（ａ）１つ以上のジカルボン酸またはその１つ以上の誘導体を１つ以上の少なくとも三官能価アルコールと反応させるかまたは
（ｂ）１つ以上のトリカルボン酸または高級ポリカルボン酸、または１つ以上のその誘導体を１つ以上のジオールと反応させることにより得ることができる、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｂ１）：Ｂ２）の比が１：２０〜２０：１である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
超枝分かれしたポリカーボネートまたは超枝分かれしたポリエステルの枝分かれ度（枝分かれの程度、ＤＢ）、即ち樹枝状結合部の平均数および１分子当たりの末端基の平均数が１０〜９９．９％であることである、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料。
それぞれの種類の繊維、フィルムおよび成形体を製造するための請求項１から１３までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料の使用。
請求項１から１３までのいずれか１項に記載の熱可塑性成形材料から得ることができる、それぞれの種類の繊維、フィルムおよび成形体。