JP2008248090A - Resin composition and filament - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition which contains a high-density polyethylene, an ethylenic polymer having high transferability of a pest-controlling agent, and the pest-controlling agent, and from which a filament is formed while reducing the frequency of the occurrence of breakage of the filament which occurs when forming the filament. <P>SOLUTION: The resin composition contains the high-density polyethylene, a high-pressure low-density polyethylene, the pest-controlling agent and a carrier. The melt flow rate of the high-density polyethylene is 0.1-10 g/10 min, and the high-pressure low-density polyethylene satisfies the following requirements (a1) and (a2); (a1): having 5-50 g/10 min melt flow rate (MFR); and (a2): having 1-12 wt.% proportion of components having ≥1,000,000 molecular weight. The contents of the high-pressure low-density polyethylene, the pest-controlling agent and the carrier are 1-15 pts.wt., 0.1-10 pts.wt. and 0.1-20 pts.wt. respectively based on 100 pts.wt. of the high-density polyethylene. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、高密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンと害虫防除剤と担体とを含有する樹脂組成物、および、該樹脂組成物からなるフィラメントに関するものである。   The present invention relates to a resin composition containing a high-density polyethylene, a high-pressure method low-density polyethylene, a pest control agent and a carrier, and a filament comprising the resin composition.

ポリエチレン系樹脂に害虫防除剤を配合してなる樹脂組成物は、各種成形体に加工され、ダニ、シラミ、カ、ハエ等の害虫防除用の材料に用いられている。例えば、特許文献１には、高密度ポリエチレンに、低密度ポリエチレンや線状低密度ポリエチレンといった害虫防除剤が高移行性のエチレン系重合体と害虫防除剤とを配合した樹脂組成物が提案されており、実施例には、害虫防除剤が低移行性のエチレン系重合体として市販の低密度ポリエチレンを用いた樹脂組成物および該樹脂組成物からなるインフレーションフィルムが記載されている。   A resin composition obtained by blending a polyethylene-based resin with a pest control agent is processed into various molded products and used as a material for controlling pests such as mites, lice, mosquitoes and flies. For example, Patent Document 1 proposes a resin composition in which a pest control agent such as low-density polyethylene or linear low-density polyethylene is blended with a highly migratory ethylene polymer and a pest control agent in high-density polyethylene. In the examples, a resin composition using a commercially available low-density polyethylene as an ethylene polymer having a low migratory pest control agent and an inflation film comprising the resin composition are described.

特開平８−３０２０８０号公報JP-A-8-302080

しかしながら、上記の高密度ポリエチレンに低密度ポリエチレンと害虫防除剤とを配合した樹脂組成物では、該樹脂組成物をフィラメントに成形する際に、フィラメントが切断することがあり、該樹脂組成物は、成形性において、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、高密度ポリエチレンと害虫防除剤が高移行性のエチレン系重合体と害虫防除剤とを含有する樹脂組成物であって、該樹脂組成物をフィラメントに成形する際に発生するフィラメントの切断の発生頻度が低減した樹脂組成物、および、該樹脂組成物からなるフィラメントを提供することにある。 However, in the resin composition in which the low density polyethylene and the pest control agent are blended with the above high density polyethylene, the filament may be cut when the resin composition is molded into a filament. The moldability was not fully satisfactory.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is a resin composition comprising a high-density polyethylene, a pest control agent containing a highly migratory ethylene polymer and a pest control agent, and the resin composition An object of the present invention is to provide a resin composition in which the occurrence frequency of cutting of a filament generated when an article is formed into a filament is reduced, and a filament made of the resin composition.

すなわち、本発明の第一は、高密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンと害虫防除剤と担体とを含有する樹脂組成物であって、高密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、高圧法低密度ポリエチレンが下記要件（ａ１）および（ａ２）を充足し、高密度ポリエチレン１００重量部あたり、高圧法低密度ポリエチレンの含有量が１〜１５重量部であり、害虫防除剤の含有量が０．１〜１０重量部であり、担体の含有量が０．１〜２０重量部である樹脂組成物にかかるものである。
（ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜５０ｇ／１０分
（ａ２）分子量１００万以上の成分割合が１〜１２重量％ That is, the first of the present invention is a resin composition containing a high-density polyethylene, a high-pressure method low-density polyethylene, a pest control agent and a carrier, and the melt flow rate (MFR) of the high-density polyethylene is 0.1 to 0.1. 10 g / 10 min, the high pressure method low density polyethylene satisfies the following requirements (a1) and (a2), and the content of the high pressure method low density polyethylene is 1 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the high density polyethylene The content of the pest control agent is 0.1 to 10 parts by weight and the content of the carrier is 0.1 to 20 parts by weight.
(A1) Melt flow rate (MFR) is 5 to 50 g / 10 min (a2) The proportion of components having a molecular weight of 1 million or more is 1 to 12% by weight

本発明の第二は、上記樹脂組成物からなるフィラメントにかかるものである。   The second of the present invention relates to a filament made of the above resin composition.

本発明により、高密度ポリエチレンと害虫防除剤が高移行性のエチレン系重合体と害虫防除剤とを含有する樹脂組成物であって、該樹脂組成物をフィラメントに成形する際に発生するフィラメント切断の発生頻度が低減した樹脂組成物、および、該樹脂組成物からなるフィラメントを提供することができる。   According to the present invention, a high-density polyethylene and a pest control agent are a resin composition containing a highly migratory ethylene polymer and a pest control agent, and the filament cutting that occurs when the resin composition is molded into a filament It is possible to provide a resin composition having a reduced occurrence frequency of and a filament comprising the resin composition.

本発明に用いられる高密度ポリエチレンは、エチレン単独重合体、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体（エチレン−α−オレフィン共重合体）である。該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等があげられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   The high-density polyethylene used in the present invention is an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms (ethylene-α-olefin copolymer). Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 4 -Methyl-1-hexene and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

高密度ポリエチレン中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、高密度ポリエチレンの全重量を１００重量％として、通常９０重量％以上である。   The content of the monomer unit based on ethylene in the high-density polyethylene is usually 90% by weight or more, where the total weight of the high-density polyethylene is 100% by weight.

高密度ポリエチレンとしては、エチレン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１―ヘキセン共重合体等があげられ、好ましくは、エチレンと炭素原子数４〜８のα−オレフィンとの共重合体であり、より好ましくは、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１―ヘキセン共重合体であり、更に好ましくはエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体である。   As high density polyethylene, ethylene homopolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-1-butene -1-hexene copolymer and the like, preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, more preferably an ethylene-propylene copolymer, ethylene-1- A butene copolymer, an ethylene-1-hexene copolymer, an ethylene-1-octene copolymer, and an ethylene-1-butene-1-hexene copolymer, more preferably an ethylene-propylene copolymer, an ethylene- 1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, and ethylene-1-octene copolymer.

高密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜１０ｇ／１０分である。該ＭＦＲが高すぎるとフィラメントの切断の発生頻度が高くなることがある。該ＭＦＲは、好ましくは６ｇ／１０分以下であり、より好ましくは４ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは２ｇ／１０分以下である。また、該ＭＦＲは、フィラメント成形時の押出機のモーター負荷を低減する観点から、好ましくは０．３ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．６ｇ／１０分以上である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。   The melt flow rate (MFR) of the high density polyethylene is 0.1 to 10 g / 10 min. If the MFR is too high, the frequency of filament breakage may increase. The MFR is preferably 6 g / 10 min or less, more preferably 4 g / 10 min or less, and still more preferably 2 g / 10 min or less. Further, the MFR is preferably 0.3 g / 10 min or more, more preferably 0.6 g / 10 min or more, from the viewpoint of reducing the motor load of the extruder during filament forming. The MFR is measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. in the method defined in JIS K7210-1995.

高密度ポリエチレンのメルトフローレート比（ＭＦＲＲ）は、フィラメントの強度を高める観点から、好ましくは５０以下であり、より好ましくは４５以下であり、更に好ましくは４０以下である。また、フィラメント成形時の押出機のモーター負荷を低減する観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１５以上であり、更に好ましくは２０以上である。該ＭＦＲＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値である。   The melt flow rate ratio (MFRR) of the high-density polyethylene is preferably 50 or less, more preferably 45 or less, and still more preferably 40 or less, from the viewpoint of increasing the strength of the filament. Moreover, from a viewpoint of reducing the motor load of the extruder at the time of filament shaping | molding, Preferably it is 10 or more, More preferably, it is 15 or more, More preferably, it is 20 or more. The MFRR is obtained by measuring the melt flow rate (MFR-H, unit: g / 10 minutes) measured under the conditions of a test load of 211.83 N and a measurement temperature of 190 ° C. according to JIS K7210-1995, in accordance with JIS K7210. -In the method specified in 1995, this is a value divided by the melt flow rate (MFR) measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.

高密度ポリエチレンの密度は、通常、９４０〜９６５ｋｇ／ｍ3である。該密度は、フィラメントの害虫防除性を高める観点から、好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3以上である。また、該密度は、フィラメントの切断の発生頻度をより低減する観点から、好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９５５ｋｇ／ｍ3以下である。なお、該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。 The density of the high density polyethylene is usually 940 to 965 kg / m 3 . The density is preferably 945 kg / m 3 or more from the viewpoint of enhancing the pest control property of the filament. The density is preferably 960 kg / m 3 or less, more preferably 955 kg / m 3 or less, from the viewpoint of further reducing the occurrence frequency of filament cutting. In addition, this density is measured in accordance with the method prescribed | regulated to A method among JISK7112-1980 using the test piece which annealed as described in JISK6760-1995.

高密度ポリエチレンの製造方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒等の公知のオレフィン重合触媒を用いて、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧イオン重合法等の公知の重合方法によって製造する方法があげられる。また、該重合法は、回分重合法、連続重合法のいずれでもよく、２段階以上の多段重合法でもよい。   As a method for producing high-density polyethylene, known olefin polymerization catalysts such as Ziegler-Natta catalysts, chromium catalysts, metallocene catalysts, solution polymerization methods, slurry polymerization methods, gas phase polymerization methods, high pressure ion polymerization methods are used. And the like, and a production method by a known polymerization method. The polymerization method may be either a batch polymerization method or a continuous polymerization method, and may be a multistage polymerization method having two or more stages.

上記のチーグラー・ナッタ系触媒としては、例えば、次の（１）または（２）の触媒などがあげられる。
（１）三塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタンおよびチタンのハロアルコラートからなる群から選ばれる少なくとも１種をマグネシウム化合物系化合物に担持した成分と、共触媒である有機金属化合物からなる触媒
（２）マグネシウム化合物とチタン化合物の共沈物または共晶体と共触媒である有機金属化合物からなる触媒 Examples of the Ziegler-Natta catalyst include the following catalyst (1) or (2).
(1) A catalyst comprising a component in which at least one selected from the group consisting of titanium trichloride, vanadium trichloride, titanium tetrachloride, and a halo alcoholate of titanium is supported on a magnesium compound and an organometallic compound as a cocatalyst ( 2) A catalyst comprising an organometallic compound which is a coprecipitate of a magnesium compound and a titanium compound or a eutectic and a cocatalyst.

上記のクロム系触媒としては、例えば、シリカまたはシリカ−アルミナにクロム化合物を担持した成分と、共触媒である有機金属化合物からなる触媒などがあげられる。   Examples of the chromium catalyst include a catalyst composed of a component in which a chromium compound is supported on silica or silica-alumina, and an organometallic compound as a cocatalyst.

メタロセン系触媒としては、例えば、次の（１）〜（４）の触媒などがあげられる。
（１）シクロペンタジエン形骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む成分と、アルモキサン化合物を含む成分からなる触媒
（２）前記遷移金属化合物を含む成分と、トリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物を含む成分からなる触媒
（３）前記遷移金属化合物を含む成分と、前記イオン性化合物を含む成分と、有機アルミニウム化合物を含む成分からなる触媒
（４）前記の各成分をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機粒子状化合物や、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の粒子状ポリマーに担持または含浸させて得られる触媒 Examples of the metallocene catalyst include the following catalysts (1) to (4).
(1) A catalyst comprising a transition metal compound having a group having a cyclopentadiene-type skeleton and a component containing an alumoxane compound. (2) A component containing the transition metal compound and ionic properties such as trityl borate and anilinium borate. catalyst comprising component containing a compound (3) said transition metal compound and component comprising a component containing an ionic compound, a catalyst (4) SiO 2 the components of the consisting of components including an organic aluminum compound, Al 2 Catalysts obtained by supporting or impregnating inorganic particulate compounds such as O 3 and particulate polymers such as olefin polymers such as ethylene and styrene.

本発明に用いられる高密度ポリエチレンの製造方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒あるいはメタロセン系触媒を用いた製造方法が好ましい。また、溶融紡糸性を高める観点から、重合時の滞留時間分布が狭いものが好ましく、滞留時間分布を狭くするために、単段重合、あるいは複数反応容器を有するプロセスにおいては複数の反応容器を平行に運転し重合したものが好ましい。   As a manufacturing method of the high density polyethylene used in the present invention, a manufacturing method using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst is preferable. Further, from the viewpoint of improving melt spinnability, those having a narrow residence time distribution during polymerization are preferable. In order to narrow the residence time distribution, a plurality of reaction vessels are arranged in parallel in a single-stage polymerization or a process having a plurality of reaction vessels. It is preferable that the polymer is run and polymerized.

本発明に用いられる高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、５〜５０ｇ／１０分である。該ＭＦＲが高すぎるとフィラメントの切断の発生頻度が高くなることがある。該ＭＦＲは、好ましくは３０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは２５ｇ／１０分以下である。また、該ＭＦＲは低すぎてもフィラメントの切断の発生頻度が高くなることがある。該ＭＦＲは、好ましくは７ｇ／１０分以上であり、より好ましくは１０ｇ／１０分以上である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。   The melt flow rate (MFR) of the high pressure method low density polyethylene used in the present invention is 5 to 50 g / 10 min. If the MFR is too high, the frequency of filament breakage may increase. The MFR is preferably 30 g / 10 min or less, more preferably 25 g / 10 min or less. Further, even if the MFR is too low, the frequency of occurrence of filament cutting may increase. The MFR is preferably 7 g / 10 minutes or more, more preferably 10 g / 10 minutes or more. The MFR is measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. in the method defined in JIS K7210-1995.

高圧法低密度ポリエチレンの密度は、通常、９１０〜９３５ｋｇ／ｍ3である。該密度は、害虫防除性を高める観点から、好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以下である。また、該密度は、害虫防除性を高める観点から、好ましくは９１５ｋｇ／ｍ3以上である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうちＡ法に規定された方法に従って測定される。 The density of the high pressure method low density polyethylene is usually 910 to 935 kg / m 3 . The density is preferably 930 kg / m 3 or less, more preferably 925 kg / m 3 or less, from the viewpoint of enhancing the pest control property. The density is preferably 915 kg / m 3 or more from the viewpoint of improving the pest control property. The density is measured according to a method defined in Method A of JIS K7112-1980 using a test piece subjected to annealing described in JIS K6760-1995.

高圧法低密度ポリエチレンの分子量１００万以上の成分割合は１〜１２重量％である。該成分割合が少なすぎるとフィラメントの切断の発生頻度が高くなることがある。該成分割合は、好ましくは２重量％以上であり、より好ましくは６重量％以上である。また、該成分割合は、多すぎてもフィラメントの切断の発生頻度が高くなることがある。該成分割合は、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは９重量％以下である。ここで、分子量１００万は、ポリスチレン換算の分子量である。該成分割合は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ法によって得られるポリスチレン換算の分子量分布曲線から求めることができる。   The component ratio of the high-pressure low-density polyethylene having a molecular weight of 1 million or more is 1 to 12% by weight. If the component ratio is too small, the frequency of filament breakage may increase. The component ratio is preferably 2% by weight or more, more preferably 6% by weight or more. Further, if the component ratio is too large, the frequency of occurrence of filament cutting may increase. The component ratio is preferably 10% by weight or less, and more preferably 9% by weight or less. Here, the molecular weight of 1,000,000 is a molecular weight in terms of polystyrene. The component ratio can be determined from a molecular weight distribution curve in terms of polystyrene obtained by gel permeation chromatography.

高圧法低密度ポリエチレンの製造方法としては、高温高圧下でラジカル発生剤によりエチレンを重合する方法が用いられる。   High pressure method As a method for producing low density polyethylene, a method of polymerizing ethylene with a radical generator under high temperature and high pressure is used.

ラジカル発生剤としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサネート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシビバレート等の有機過酸化物類や、酸素等があげられる。   Examples of radical generators include di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, t-butyl-peroxy-2-ethylhexanate, dicumyl peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, and t-butyl peroxide. Examples thereof include organic peroxides such as oxybenzoate, di-t-amyl peroxide, cumyl hydroperoxide, and t-butyl peroxybivalate, and oxygen.

分子量１００万以上の成分割合を増やす観点からは、ラジカル発生剤を２種以上使用することが好ましい。２種以上のラジカル発生剤は、逐次に使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。また、重合反応器に導入については、一箇所から導入してもよく、複数箇所から導入してもよい。   From the viewpoint of increasing the proportion of components having a molecular weight of 1,000,000 or more, it is preferable to use two or more radical generators. Two or more types of radical generators may be used sequentially, or two or more types may be mixed and used. Moreover, about the introduction | transduction to a polymerization reactor, you may introduce from one place and may introduce from several places.

高圧法低密度ポリエチレンの製造においては、高圧法低密度ポリエチレンの分子量を調整するために、連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、飽和炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類等があげられる。飽和炭化水素類としては、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソブタン等のアルカン類や、シクロヘキサン等の環状アルカン類があげられる。芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等があげられ、アルコール類としては、メタノール、エタノール等があげられる。また、テトラヒドロフラン、アセトン等のヘテロ原子を含む有機化合物や水素等もあげられる。連鎖移動剤は、好ましくは、エタン、プロピレン、プロパンである。   In the production of the high pressure method low density polyethylene, a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight of the high pressure method low density polyethylene. Examples of the chain transfer agent include saturated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, alcohols and the like. Examples of saturated hydrocarbons include alkanes such as ethane, propane, n-butane, n-hexane, n-heptane, and isobutane, and cyclic alkanes such as cyclohexane. Aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene and the like, and alcohols include methanol, ethanol and the like. In addition, organic compounds containing hetero atoms such as tetrahydrofuran and acetone, hydrogen, and the like are also included. The chain transfer agent is preferably ethane, propylene or propane.

重合温度としては、分子量１００万以上の成分割合を大きくするには、最大重合温度を高くすることが好ましい。最大重合温度は、２４０℃以上であることがより好ましく、２６０℃以上であることが更に好ましい。また、最大重合温度は、通常、３１０℃以下である。   As the polymerization temperature, it is preferable to increase the maximum polymerization temperature in order to increase the proportion of components having a molecular weight of 1,000,000 or more. The maximum polymerization temperature is more preferably 240 ° C. or higher, and further preferably 260 ° C. or higher. The maximum polymerization temperature is usually 310 ° C. or lower.

重合圧力としては、分子量１００万以上の成分割合を大きくするには、最大重合圧力を低くすることが好ましい。最大重合圧力は、１７０ＭＰａ以下であることがより好ましく、１５０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。また、最大重合圧力は、通常、５０ＭＰａ以上である。   As the polymerization pressure, in order to increase the proportion of components having a molecular weight of 1 million or more, it is preferable to lower the maximum polymerization pressure. The maximum polymerization pressure is more preferably 170 MPa or less, and further preferably 150 MPa or less. The maximum polymerization pressure is usually 50 MPa or more.

高圧法低密度ポリエチレンの製造に用いられる反応容器としては、槽型反応容器、管型反応容器等があげられ、好ましくは槽型反応容器である。高圧法低密度ポリエチレンの製造は、単独の反応容器で行ってもよく、複数の反応容器を組み合わせて行ってもよい。分子量１００万以上の成分割合を増やす観点からは、複数の反応容器を組み合わせて製造することが好ましい。   Examples of the reaction vessel used in the production of the high-pressure method low density polyethylene include a tank-type reaction vessel and a tube-type reaction vessel, and a tank-type reaction vessel is preferable. The production of the high-pressure method low-density polyethylene may be carried out in a single reaction vessel or a combination of a plurality of reaction vessels. From the viewpoint of increasing the proportion of components having a molecular weight of 1 million or more, it is preferable to produce a combination of a plurality of reaction vessels.

本発明に用いられる害虫防除剤としては、殺虫剤、昆虫成長制御剤、忌避剤等の害虫防除性がある化合物があげられる。   Examples of the pest control agent used in the present invention include compounds having pest control properties such as insecticides, insect growth control agents, and repellents.

殺虫剤としては、ピレスロイド系化合物、有機燐系化合物、カーバメート系化合物、フェニルピラゾール系化合物等があげられる。ピレスロイド系化合物としては、ペルメトリン、アレスリン、ｄ−アレスリン、ｄｄ−アレスリン、ｄ−テトラメトリン、プラレスリン、サイフェノトリン、ｄ−フェノトリン、ｄ−レスメトリン、エムペントリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパスリン、シハロトリン、サイフルトリン、エトフェンプロクス、トラロメスリン、エスビオスリン、ベンフルスリン、テラレスリン、デルタメスリン、サイパーメスリン、フェノトリン、テフルトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン等があげられ、有機燐系化合物としては、フェニトロチオン、ジクロルボス、ナレド、フェンチオン、シアホス、クロロピリホス、ダイアジノン、カルクロホス、サリチオン、ダイアジノン等があげられ、カーバメート系化合物としては、メトキシジアゾン、プロポクスル、フェノブカーブ、カルバリル等があげられ、フェニルピラゾール系化合物としてはフィプロニル等があげられる。   Examples of the insecticide include pyrethroid compounds, organophosphorus compounds, carbamate compounds, and phenylpyrazole compounds. Examples of pyrethroid compounds include permethrin, allethrin, d-arethrin, dd-arethrin, d-tetramethrin, prareslin, cyphenothrin, d-phenothrin, d-resmethrin, empentrin, fenvalerate, esfenvalerate, fenpropraslin, cyhalothrin, Cyfluthrin, etofenprox, traromesrin, esbioslin, benfluthrin, terrareslin, deltamethrin, cypermethrin, phenothrin, tefluthrin, bifenthrin, cyfluthrin, ciphenothrin, cypermethrin, alpha cypermethrin, etc. , Nared, fenthion, siaphos, chloropyrifos, diazinon, calclofos, salicio , Diazinon, etc. Examples of the carbamate compound, methoxy diazo down, propoxur, Fenobukabu, carbaryl and the like, fipronil and the like as the phenylpyrazole compound.

昆虫成長制御剤としては、ピリプロキシフェン、メソプレン、ヒドロプレン、ジフルベンズロン、シロマジン、フェノキシカーブ、ルフェニュロン（ＣＧＡ184599）等があげられる。   Insect growth regulators include pyriproxyfen, mesoprene, hydroprene, diflubenzuron, cyromazine, phenoxy curve, lufenuron (CGA184599) and the like.

忌避剤としては、ジエチルトルアミド、ジブチルフタレート等があげられる。   Examples of repellents include diethyl toluamide and dibutyl phthalate.

これらの害虫防除剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。害虫防除剤としては、殺虫剤が好ましく、ピレスロイド系化合物がより好ましく、２５℃での蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ未満であるピレスロイド系化合物がさらに好ましい。該２５℃での蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ未満であるピレスロイド系化合物としては、レスメスリン、ペルメトリン等があげられる。 These pest control agents can be used alone or in admixture of two or more. As the pest control agent, insecticides are preferable, pyrethroid compounds are more preferable, and pyrethroid compounds having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 1 × 10 −6 mmHg are more preferable. Examples of the pyrethroid compound having a vapor pressure of less than 1 × 10 −6 mmHg at 25 ° C. include resmethrin and permethrin.

本発明の樹脂組成物には、害虫防除性の効果を高める役割をもつ化合物を配合してもよい。該化合物としては、ピペロニルブトキサイド、ＭＧＫ２６４、オクタクロロジプロピルエーテル等があげられる。   You may mix | blend the compound which has a role which raises the effect of pest control in the resin composition of this invention. Examples of the compound include piperonyl butoxide, MGK264, octachlorodipropyl ether and the like.

また、本発明の樹脂組成物に使用される担体としては、害虫防除剤を担持できるものが用いられ、シリカ系化合物、ゼオライト類、粘度鉱物、金属酸化物、雲母類、ハイドロタルサイト類、有機担体等があげられる。シリカ系化合物としては、非晶性シリカと結晶性シリカがあり、例えば、粉末ケイ酸、微粉末ケイ酸、酸性白土、珪藻土、石英、ホワイトカーボン等があげられる。ゼオライト類としては、Ａ型ゼオライト、モルデナイト等があげられ、粘度鉱物としては、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ベントナイト、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、デッカイト、アノーキサイト、イライト、セリサイト等があげられ、金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化チタン等があげられ、雲母類としては、雲母、パーミキュライト等があげられ、ハイドロタルサイト類としては、ハイドロタルサイト、スメクタイト等があげられ、有機担体としては、炭類（木炭、泥炭、草炭等）、ポリマービーズ（微結晶セルロース、ポリスチレンビーズ、アクリル酸エステル系ビーズ、メタクリル酸エステル系ビーズ、ポリビニルアルコール系ビーズ等）およびそれらの架橋ポリマービーズ等があげられる。その他にも、パーライト、石こう、セラミック、火山性岩等があげられる。   Further, as the carrier used in the resin composition of the present invention, those capable of supporting a pest control agent are used, and silica compounds, zeolites, viscous minerals, metal oxides, mica, hydrotalcites, organic Examples thereof include carriers. Silica compounds include amorphous silica and crystalline silica, and examples thereof include powdered silicic acid, finely powdered silicic acid, acid clay, diatomaceous earth, quartz, and white carbon. Examples of zeolites include A-type zeolite and mordenite, and examples of viscous minerals include montmorillonite, saponite, beidellite, bentonite, kaolinite, halloysite, nacrite, decait, anoxite, illite, and sericite. Examples of metal oxides include zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, iron oxide, copper oxide, and titanium oxide. Examples of mica include mica and permiculite. Examples of hydrotalcites include hydrotalcite. Sites, smectites, etc., and organic carriers include charcoal (charcoal, peat, grass charcoal, etc.), polymer beads (microcrystalline cellulose, polystyrene beads, acrylate beads, methacrylate esters, polyvinyl alcohol beads) etc) And their cross-linked polymer beads and the like. Other examples include pearlite, gypsum, ceramics, and volcanic rocks.

担体としては、非晶性無機化合物が好ましく、非晶性シリカがより好ましい。   As the carrier, an amorphous inorganic compound is preferable, and amorphous silica is more preferable.

本発明の樹脂組成物は、高密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンと害虫防除剤と担体とを含有する樹脂組成物である。   The resin composition of the present invention is a resin composition containing high-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, a pest control agent, and a carrier.

高圧法低密度ポリエチレンの含有量は、高密度ポリエチレン１００重量部あたり、１〜１５重量部である。該含有量が少なすぎると害虫防除性が低下することがある。該含有量は、好ましくは１重量部以上であり、より好ましくは３重量部以上である。また、該含有量は、多すぎても害虫防除性が低下することがある。該含有量は、好ましくは１０重量部以下である。   The content of the high pressure method low density polyethylene is 1 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the high density polyethylene. If the content is too small, pest control properties may be reduced. The content is preferably 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more. Also, if the content is too large, the pest control property may be lowered. The content is preferably 10 parts by weight or less.

害虫防除剤の含有量は、高密度ポリエチレン１００重量部あたり、０．１〜１０重量部である。該含有量が少なすぎると害虫防除性が低下することがある。該含有量は、好ましくは０．５重量部以上であり、より好ましくは１重量部以上である。また、該含有量は、フィラメントのべたつきを低減する観点から、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは３重量部以下である。   The content of the pest control agent is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of high density polyethylene. If the content is too small, pest control properties may be reduced. The content is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more. Further, the content is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, from the viewpoint of reducing the stickiness of the filament.

担体の含有量は、高密度ポリエチレン１００重量部あたり、０．１〜２０重量部である。該含有量が少なすぎると害虫防除性が低下することがある。該含有量は、好ましくは０．５重量部以上であり、より好ましくは１重量部以上である。また、該含有量は、フィラメントの強度を高める観点から、好ましくは１０重量部以下であり、より好ましくは５重量部以下である。   The content of the carrier is 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of high density polyethylene. If the content is too small, pest control properties may be reduced. The content is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more. Further, the content is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, from the viewpoint of increasing the strength of the filament.

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、フィラー、滑剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料、加工性改良剤、金属石鹸等の添加剤を配合してもよく、該添加剤は２種以上を併用されてもよい。   If necessary, the resin composition of the present invention may contain additives such as antioxidants, antiblocking agents, fillers, lubricants, antistatic agents, weathering stabilizers, pigments, processability improvers, and metal soaps. Two or more of these additives may be used in combination.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が用いられる。   As the antioxidant, a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, or the like is used.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ８０、住友化学社製）等があげられる。   Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT) and n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl). Propionate (trade name Irganox 1076, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (trade name Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate (trade name Irganox 3114, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1,3,5-trimethyl-2,4, 6-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzine ) Benzene, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10- And tetraoxaspiro [5,5] undecane (trade name Sumilizer GA80, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

リン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ８）、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等があげられる   Examples of phosphorus antioxidants include distearyl pentaerythritol diphosphite (trade name ADK STAB PEP8), tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (trade name Irgafos 168, manufactured by Ciba Specialty Chemicals). Bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 4,4′-biphenylenediphosphonite (trade name Sandostab P-EPQ , Manufactured by Clariant Shapin Co., Ltd.), bis (2-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and the like.

フェノール構造とリン構造を併せ持つ酸化防止剤としては、例えば、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェビン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学社製）等があげられる。   Examples of the antioxidant having both a phenol structure and a phosphorus structure include 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl) propoxy] -2,4,8,10 tetra-tert-butyldibenz. [D, f] [1, 3, 2] -Dioxaphosphabin (trade name Sumilizer GP, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like.

イオウ系酸化防止剤としては、例えば、４、４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＷＸＲ、住友化学社製）、２，２−チオビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（商品名ＩＲＧＡＮＯＸ １０８１、チバスペシャリティケミカル社製）等があげられる。   Examples of the sulfur-based antioxidant include 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (trade name Sumilizer WXR, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 2,2-thiobis- (4-methyl- 6-tert-butylphenol) (trade name IRGANOX 1081, manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.).

その他の酸化防止剤としては、ビタミンＥ、ビタミンＡ等があげられる。   Examples of other antioxidants include vitamin E and vitamin A.

酸化防止剤としては、好ましくは、フェノール構造を有する酸化防止剤であり、より好ましくはフェノール系酸化防止剤であり、さらに好ましくは、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕である。   The antioxidant is preferably an antioxidant having a phenol structure, more preferably a phenolic antioxidant, and still more preferably 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, for example. (BHT), n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate].

害虫防除剤の安定性を向上させる観点およびフィラメントの切断の発生頻度をより低減する観点から、酸化防止剤を用いることが好ましい。酸化防止剤の含有量は、高密度ポリエチレン１００重量部あたり、好ましくは０．０１重量部以上であり、より好ましくは０．０３重量部以上であり、さらに好ましくは０．０５重量部以上である。また、該含有量は、フィラメントの着色を低減する観点から、好ましくは１重量部以下であり、より好ましくは０．５重量部以下であり、さらに好ましくは０．２重量部以下である。   From the viewpoint of improving the stability of the pest control agent and reducing the occurrence frequency of filament breakage, it is preferable to use an antioxidant. The content of the antioxidant is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.03 parts by weight or more, further preferably 0.05 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the high-density polyethylene. . Further, the content is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 part by weight or less, and further preferably 0.2 part by weight or less, from the viewpoint of reducing filament coloring.

本発明の樹脂組成物は、高密度ポリエチレンと、高圧法低密度ポリエチレンと、害虫防除剤と、担体とを、押出機、ロール成形機、ニーダー等の公知の混練装置で溶融混練することにより製造される。樹脂組成物の製造においては、溶融混練する前に、予め担体に害虫防除剤を担持させてもよく、害虫防除剤および担体を、高圧法低密度ポリエチレンあるいは高密度ポリエチレンをベース樹脂としたマスターバッチとして溶融混練に供してもよい。具体例としては、害虫防除剤と担体とを混合して、担体に害虫防除剤を担持させ、次いで、害虫防除剤が担持された担体と高圧法低密度ポリエチレンとを溶融混練してマスターバッチを作成し、該マスターバッチと高密度ポリエチレンとを溶融混練する方法があげられる。   The resin composition of the present invention is produced by melt-kneading high-density polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, pest control agent, and carrier with a known kneading apparatus such as an extruder, a roll molding machine, and a kneader. Is done. In the production of the resin composition, a pest control agent may be previously supported on a carrier before melt-kneading, and the pest control agent and the carrier are a high-pressure method low-density polyethylene or a master batch using high-density polyethylene as a base resin. May be subjected to melt kneading. As a specific example, a pest control agent and a carrier are mixed, and the carrier is loaded with the pest control agent, and then the carrier carrying the pest control agent and the high-pressure low-density polyethylene are melt-kneaded to prepare a master batch. And a method of melt-kneading the master batch and high-density polyethylene.

本発明の樹脂組成物は、フィラメントに成形する際に発生するフィラメント切断の発生頻度が低いので、フィラメント成形用に好適に用いられる。   The resin composition of the present invention is suitably used for forming a filament because the occurrence frequency of filament cutting that occurs when forming into a filament is low.

本発明の樹脂組成物をモノフィラメントに成形する方法としては、例えば、押出機等を用いて樹脂組成物を溶融し、ギアポンプを経るなどして、ダイ・ノズルから溶融押し出しし、押し出された樹脂組成物を引き取ってストランド状とし、該ストランド状の樹脂組成物を水や空気等の冷却媒体を用いて冷却して紡糸を行い、その後に、必要に応じて、加熱延伸、熱処理、オイル塗布等の処理を行い、巻き取る方法をあげることができる。   As a method for forming the resin composition of the present invention into a monofilament, for example, the resin composition is melted and extruded from a die / nozzle by melting the resin composition using an extruder or the like and passing through a gear pump. The material is taken into a strand shape, and the strand-shaped resin composition is cooled using a cooling medium such as water or air to perform spinning, and thereafter, as necessary, such as heat stretching, heat treatment, oil coating, etc. A method of performing the treatment and winding can be given.

フィラメントの断面形状としては、例えば、円形、楕円形、三角形、四角形、六角形、星型などがあげられる。   Examples of the cross-sectional shape of the filament include a circle, an ellipse, a triangle, a quadrangle, a hexagon, and a star.

本発明の樹脂組成物からなるモノフィラメントの用途としては、蚊帳、網戸、防虫網などのネット・網類；ロープ；糸；フィルター等があげられ、マルチフィラメントの用途としては、ロープ；ネット；カーペット；不織布；フィルター；靴；衣類等があげられる。特に害虫防除性を求められる用途、例えば、蚊帳、網戸、防虫網、フィルター、カーペット、靴、衣類などが好適である。   Examples of the use of the monofilament made of the resin composition of the present invention include nets and nets such as mosquito nets, screen doors, and insect nets; ropes; threads; filters and the like. Applications of multifilaments include ropes; nets; Nonwoven fabrics; filters; shoes; clothing and the like. In particular, applications that require pest control, such as mosquito nets, screen doors, insect nets, filters, carpets, shoes, and clothing are suitable.

本発明の樹脂組成物からなるフィラメントの防除の対象となる虫としては、クモ、ダニ、昆虫等の節足動物があげられる。更に例をあげて説明すると以下の通りである。蛛形綱では、例えばダニ目（Acarina）に属するトリサシダニ、ミカンハダニ、ケナガコナダニ等；真正蜘蛛目（Araneae）に属するジグモ、イエユウレイグモ等があげられる。唇脚綱では、例えばゲジ目（Scutigeromorpha）に属するゲジ等；イシムカデ目（Lithobiomorpha）に属するイッスンムカデ等があげられる。倍脚綱では、例えばオビヤスデ目（Polydesmoidea）に属するヤケヤスデ、アカヤスデ等があげられる。   Examples of insects that are targets for controlling filaments comprising the resin composition of the present invention include arthropods such as spiders, mites, and insects. Further examples will be described as follows. Examples of the staghorn rope include acarid mites (Acarina), citrus mite, mite mite, etc .; a spider (Araneae), a yellow spider, and the like. Examples of labrums include gejis belonging to the order of Scutigeromorpha; yssun centipedes belonging to the order of Lithobiomorpha. In the double leg class, for example, the zelkova and red scallops belonging to the Polydesmoidea are listed.

また、昆虫目としては、例えば以下のものがあげられる。シミ目（Thysanura）に属するヤマトシミ等；バッタ目（Orthoptera）に属するカマドウマ、ケラ、エンマコオロギ、トノサマバッタ、サバクトビバッタ、イナゴ等；ハサミムシ目（Dermaptera）に属するハサミムシ等；ゴキブリ目（Blattaria）に属するチャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ等；シロアリ目（Isoptera）に属するヤマトシロアリ、イエシロアリ、アメリカカンザイシロアリ等；チャタテムシ目（Psocoptera）に属するカツブシチャタテ、ヒラタチャタテ等；ハジラミ目（Mallophaga）に属するイヌハジラミ、ネコハジラミ等；シラミ目（Anoplura）に属するコロモジラミ、ケジラミ、ヒトジラミ等；カメムシ目（Hemiptera）に属するトビイロウンカ、ツマグロヨコバイ、オンシツコナジラミ、モモアカアブラムシ、トコジラミ、クサギカメムシ等；コンチュウ目（Coleoptera）に属するカツオブシムシ、ウリハムシ、コクゾウムシ、ヒラタキクイムシ、ナガヒョウホンムシ、マメコガネ等；ノミ目（Siphonaptera）に属するネコノミ、イヌノミ、ヒトノミ等；ハエ目（Diptera）に属するアカイエカ、ネッタイシマカ、ハマダラカ、ブユ、セスジユスリカ、チョウバエ、イエバエ、ヒメイエバエ、ツェツェバエ、ウシアブ、ヒラタアブ等；ハチ目（Hymenoptera）に属するスズメバチ、アシナガバチ、マツノミドリハバチ、クリタマバチ、クロアリガタバチ、イエヒメアリ等があげられる。   Examples of insects include the following. Yamatoshimi, etc. belonging to Thysanura; Camellia, Kera, Enma cricket, Tosamabata, Sabakubi-batta, locust, etc. belonging to Orthoptera; Scissors, etc., belonging to Dermaptera; , Black cockroaches, cockroaches, cockroaches, etc.; Yamato termites, termites, termites, etc.; Ants that belong to the order of Psocoptera, etc.; Cat lice, etc .; body lice, pheasants, and human lice belonging to the order of Anoplura; leafhoppers, leafhoppers, leafhoppers, aphids, leafworms belonging to the order of Hemiptera Mi, Kusagi beetle, etc .; Coleoptera, cutworm beetle, cucumber weevil, weevil, flathead beetle, Nagaryo hornworm, beetle, etc .; Akaieka, Aedes aegypti, Anopheles, Buyu, Sesuji Rika, Butterfly flies, House flies, Flies flies, Tsetse flies, Cows, Flies, etc .; Hornets (Hymenoptera)

以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
The physical properties in Examples and Comparative Examples were measured according to the following methods.

（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定を行った。 (1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
In the method defined in JIS K7210-1995, the measurement was performed under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.

（２）メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値を、ＭＦＲＲとした。 (2) Melt flow rate ratio (MFRR)
In the method specified in JIS K7210-1995, the melt flow rate (MFR-H, unit: g / 10 minutes) measured under conditions of a test load of 211.83 N and a measurement temperature of 190 ° C. is specified in JIS K7210-1995. In this method, the value divided by the melt flow rate (MFR) measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. was defined as MFRR.

（３）密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、測定試料片は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行い測定に用いた。 (3) Density (Unit: kg / m 3 )
It measured according to the method prescribed | regulated to A method among JISK7112-1980. The measurement sample piece was annealed according to JIS K6760-1995 and used for measurement.

（４）分子量１００万以上の成分割合（単位：重量％）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(8)により、分子量分布曲線を測定した。次に、分子量分布曲線において、ポリスチレン換算で分子量１００万以上の領域の面積割合を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−ＨＴ
(3)測定温度：１４５℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折
(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン
（東ソー製ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＮＥ） (4) Component ratio (unit: wt%) with a molecular weight of 1 million or more
Using a gel permeation chromatograph (GPC) method, a molecular weight distribution curve was measured under the following conditions (1) to (8). Next, in the molecular weight distribution curve, the area ratio of a region having a molecular weight of 1 million or more in terms of polystyrene was determined.
(1) Equipment: Waters 150C manufactured by Water
(2) Separation column: TOSOH TSKgelGMH-HT
(3) Measurement temperature: 145 ° C
(4) Carrier: Orthodichlorobenzene
(5) Flow rate: 1.0 mL / min
(6) Injection volume: 500 μL
(7) Detector: Differential refraction
(8) Molecular weight reference material: Standard polystyrene
(TSK STANDARD POLYSTYRNE made by Tosoh)

実施例１
（１）樹脂組成物の調整
ペルメトリン（住友化学社製 商品名エクスミン）５１重量部に、酸化防止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（以下、ＢＨＴと記す。）１．５重量部を溶解させた。次に、ＢＨＴを含有するペルメトリン５２．５重量部と非晶性シリカ（鈴木油脂製 商品名多孔質シリカ）４７．５重量部とを攪拌混合し、害虫防除剤が担持された担体を調製した。高圧法低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカセン ＣＥ４５０６）（以下、ＬＤ−１と記す。）のペレット５９．４２重量部と、ＢＨＴ０．０６重量部と、害虫防除剤が担持された担体３１重量部と、ステアリン酸亜鉛５重量部と、青色色材４．５２重量部（住化カラー(株)製）を、２軸押出機を用いて、設定温度２００℃で溶融混練して、マスターバッチを作成した。次に、高密度ポリエチレン（プライムポリマー製 商品名：ハイゼックス５０００Ｓ；ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、密度＝９４８ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲＲ＝３５）のペレット１００重量部とマスターバッチ１６．５重量部とステアリン酸亜鉛７．０重量部とを、単軸押出機を用いて、設定温度２６０℃で溶融混練して、樹脂組成物を得た。ＬＤ−１のペレットの物性測定結果については表１に示した。 Example 1
(1) Adjustment of resin composition Antioxidant (2,6-di-t-butyl-4-methylphenol) (hereinafter referred to as BHT) is added to 51 parts by weight of permethrin (trade name Exmine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). 1.5 parts by weight were dissolved. Next, 52.5 parts by weight of permethrin containing BHT and 47.5 parts by weight of amorphous silica (trade name porous silica manufactured by Suzuki Yushi) were mixed with stirring to prepare a carrier carrying a pest control agent. . High-pressure low-density polyethylene (Sumitomo Chemical Sumikacene CE4506) (hereinafter referred to as LD-1) pellets 59.42 parts by weight, BHT 0.06 parts by weight, and a carrier carrying a pest control agent 31 parts by weight Then, 5 parts by weight of zinc stearate and 4.52 parts by weight of a blue color material (manufactured by Sumika Color Co., Ltd.) were melt-kneaded at a set temperature of 200 ° C. using a twin-screw extruder, Created. Next, 100 parts by weight of pellets of high-density polyethylene (manufactured by Prime Polymer, trade name: Hi-Zex 5000S; MFR = 0.8 g / 10 min, density = 948 kg / m 3 , MFRR = 35) and 16.5 parts by weight of a master batch 7.0 parts by weight of zinc stearate was melt kneaded at a set temperature of 260 ° C. using a single screw extruder to obtain a resin composition. The results of measuring physical properties of the LD-1 pellets are shown in Table 1.

（２）フィラメントの製造
得られた樹脂組成物を、１ｍｍφ−６穴ダイ付の３５ｍｍφ押出機を用いて、吐出量０．７ｋｇ／ｈｒ、ダイ設定温度２２０℃で押し出し、ライン速度１４ｍ／分で引き取り、加熱水槽に通して１１２ｍ／分で引き取り、１７０デニールのモノフィラメントに成形した。成形中のフィラメントの切断頻度は、１時間あたり１本であった。 (2) Manufacture of filaments The obtained resin composition was extruded at a discharge rate of 0.7 kg / hr and a die set temperature of 220 ° C. using a 35 mmφ extruder with a 1 mmφ-6 hole die, and a line speed of 14 m / min. It was taken out and passed through a heated water bath at 112 m / min and formed into a 170 denier monofilament. The filament cutting frequency during molding was one per hour.

実施例２
（１）樹脂組成物の調整
高圧法低密度ポリエチレン ＬＤ−１のペレットに替えて、住友化学製 スミカセン Ｇ８０１（以下、ＬＤ−２と記す。）のペレットを使用した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物の調整を行った。ＬＤ−２のペレットの物性測定結果を表１に示した。 Example 2
(1) Preparation of Resin Composition High Pressure Low Density Polyethylene Same as Example 1 except that Sumitomo Chemical's Sumikasen G801 (hereinafter referred to as LD-2) pellets were used instead of pellets of high density low density polyethylene LD-1. The resin composition was adjusted. The physical property measurement results of the LD-2 pellets are shown in Table 1.

（２）フィラメントの製造
得られた樹脂組成物を実施例１のフィラメントの製造と同様にしてモノフィラメントに成形した。成形中のフィラメントの切断頻度は、１時間あたり０本であった。 (2) Manufacture of a filament The obtained resin composition was shape | molded to the monofilament similarly to manufacture of the filament of Example 1. FIG. The filament cutting frequency during molding was 0 per hour.

比較例１
（１）樹脂組成物の調整
高圧法低密度ポリエチレン ＬＤ−１のペレットに替えて、住友化学製 スミカセン ＣＥ５５０２（以下、ＬＤ−３と記す。）のペレットを使用した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物の調整を行った。ＬＤ−３のペレットの物性測定結果を表１に示した。 Comparative Example 1
(1) Preparation of Resin Composition High Pressure Method Low Density Polyethylene Same as Example 1 except that Sumitomo Chemical's Sumikasen CE5502 (hereinafter referred to as LD-3) pellets were used instead of pellets of LD-1. The resin composition was adjusted. The physical property measurement results of the LD-3 pellets are shown in Table 1.

（２）フィラメントの製造
得られた樹脂組成物を実施例１のフィラメントの製造と同様にしてモノフィラメントに成形した。成形中のフィラメントの切断頻度は、１時間あたり３本であった。 (2) Manufacture of a filament The obtained resin composition was shape | molded to the monofilament similarly to manufacture of the filament of Example 1. FIG. The cutting frequency of the filament during molding was 3 per hour.

比較例２
（１）樹脂組成物の調整
高圧法低密度ポリエチレン ＬＤ−１のペレットに替えて、住友化学製 スミカセン ＣＥ５５０３（以下、ＬＤ−４と記す。）のペレットを使用した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物の調整を行った。ＬＤ−４のペレットの物性測定結果を表１に示す。 Comparative Example 2
(1) Preparation of Resin Composition High Pressure Method Low Density Polyethylene Same as Example 1 except that Sumitomo Chemical's Sumikasen CE5503 (hereinafter referred to as LD-4) pellets were used instead of pellets of LD-1. The resin composition was adjusted. Table 1 shows the physical property measurement results of the LD-4 pellets.

（２）フィラメントの製造
得られた樹脂組成物を実施例１のフィラメントの製造と同様にしてモノフィラメントに成形した。成形中のフィラメントの切断頻度は、１時間あたり５本であった。 (2) Manufacture of a filament The obtained resin composition was shape | molded to the monofilament similarly to manufacture of the filament of Example 1. FIG. The filament cutting frequency during molding was 5 per hour.

Figure 2008248090
Figure 2008248090

Claims (2)

高密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンと害虫防除剤と担体とを含有する樹脂組成物であって、高密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、高圧法低密度ポリエチレンが下記要件（ａ１）および（ａ２）を充足し、高密度ポリエチレン１００重量部あたり、高圧法低密度ポリエチレンの含有量が１〜１０重量部であり、害虫防除剤の含有量が０．１〜１５重量部であり、担体の含有量が０．１〜２０重量部である樹脂組成物。
（ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ）が５〜５０ｇ／１０分
（ａ２）分子量１００万以上の成分割合が１〜１２重量％ A high-density polyethylene, a high-pressure method, a low-density polyethylene, a pest-controlling agent, and a resin composition, wherein the high-density polyethylene has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 10 g / 10 min. The low-density polyethylene satisfies the following requirements (a1) and (a2), the content of the high-pressure method low-density polyethylene is 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the high-density polyethylene, and the content of the pest control agent is 0 A resin composition having a content of 1 to 15 parts by weight and a carrier content of 0.1 to 20 parts by weight.
(A1) Melt flow rate (MFR) is 5 to 50 g / 10 min (a2) The proportion of components having a molecular weight of 1 million or more is 1 to 12% by weight 請求項１に記載の樹脂組成物からなるフィラメント。   A filament comprising the resin composition according to claim 1.
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