JP2008031619A - Resin composition for filament, filament, and method for producing the filament - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フィラメント用樹脂組成物、該樹脂組成物からなるフィラメントおよび該フィラメントの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a resin composition for filaments, a filament comprising the resin composition, and a method for producing the filament.
ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂に防虫剤を配合してなる樹脂組成物は、各種成形体に加工され、ダニ、シラミ、カ、ハエ等の害虫予防用の材料に用いられている。例えば、特許文献１では、ポリプロピレン樹脂と防虫剤との組成物、該組成物を溶融紡糸してなるフィラメントが知られている。また、特許文献２では、線状低密度ポリエチレンと防虫剤との組成物、該組成物からなる首輪が知られており、特許文献３では、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンと防虫剤との組成物、該組成物からなるインフレーションフィルムが知られている。 Resin compositions obtained by blending insecticides with polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene are processed into various molded products and used as materials for preventing insects such as mites, lice, mosquitoes and flies. For example, Patent Document 1 discloses a composition of a polypropylene resin and an insect repellent and a filament formed by melt spinning the composition. Patent Document 2 discloses a composition of linear low-density polyethylene and an insect repellent and a collar made of the composition. Patent Document 3 discloses a composition of high-density polyethylene, low-density polyethylene and an insect repellent. A blown film made of such a composition is known.
しかしながら、ポリオレフィン樹脂と防虫剤とを含有する従来の樹脂組成物をフィラメントに成形した場合、溶融紡糸性および加熱延伸性において十分満足のいくものではなくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、ポリオレフィン樹脂と防虫剤とを含有するフィラメント用樹脂組成物であって、加熱延伸性に優れるフィラメントが得られ、溶融紡糸性が良好な樹脂組成物、該樹脂組成物からなるフィラメントおよび該樹脂組成物を用いるフィラメントの製造方法を提供することにある。
However, when a conventional resin composition containing a polyolefin resin and an insect repellent is molded into a filament, the melt spinnability and heat drawability are not sufficiently satisfactory.
Under such circumstances, the problem to be solved by the present invention is a resin composition for filaments containing a polyolefin resin and an insect repellent, and a filament excellent in heat drawability is obtained, and melt spinnability is good. It is providing the manufacturing method of the resin composition, the filament which consists of this resin composition, and the filament using this resin composition.
本発明により、ポリオレフィン樹脂と防虫剤とを含有するフィラメント用樹脂組成物であって、加熱延伸性に優れるフィラメントが得られ、溶融紡糸性が良好な樹脂組成物、該樹脂組成物からなるフィラメントおよび該樹脂組成物を用いるフィラメントの製造方法を提供することができる。また、本発明の樹脂組成物は溶融押出性に優れ、該樹脂組成物からなるフィラメントは、機械的強度も良好であり、該樹脂組成物を用いたフィラメントの製造方法は、コスト性に優れる。 According to the present invention, a filament resin composition containing a polyolefin resin and an insect repellent, wherein a filament excellent in heat stretchability is obtained, a resin composition having good melt spinnability, a filament comprising the resin composition, and A method for producing a filament using the resin composition can be provided. In addition, the resin composition of the present invention is excellent in melt extrudability, the filament made of the resin composition has good mechanical strength, and the method for producing a filament using the resin composition is excellent in cost.
すなわち、本発明の第一は、密度が９３５〜９６５ｋｇ／ｍ3であるエチレン単独重合体と防虫剤とを含有する樹脂組成物であって、防虫剤の含有量が前記エチレン単独重合体１００重量部あたり０．１〜１０重量部であり、該組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．３〜７ｇ／１０分であり、メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）が１０〜５０であり、密度が９３５〜９８０ｋｇ／ｍ3であるフィラメント用樹脂組成物にかかるものである。 That is, the first of the present invention is a resin composition containing an ethylene homopolymer having a density of 935 to 965 kg / m 3 and an insect repellent, and the content of the insect repellent is 100 wt. 0.1 to 10 parts by weight per part, the melt flow rate (MFR) of the composition is 0.3 to 7 g / 10 min, the melt flow rate ratio (MFRR) is 10 to 50, and the density is It relates to a resin composition for filaments of 935 to 980 kg / m 3 .
本発明の第二は、密度が９３５〜９６５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−プロピレン共重合体と防虫剤とを含有する樹脂組成物であって、防虫剤の含有量が前記エチレン−プロピレン共重合体１００重量部あたり０．１〜１０重量部であり、該組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．３〜７ｇ／１０分であり、メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）が１０〜５０であり、密度が９３５〜９８０ｋｇ／ｍ3であるフィラメント用樹脂組成物にかかるものである。 The second of the present invention is a resin composition containing an ethylene-propylene copolymer having a density of 935 to 965 kg / m 3 and an insect repellent, wherein the content of the insect repellent is the ethylene-propylene copolymer. 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight, the melt flow rate (MFR) of the composition is 0.3 to 7 g / 10 min, the melt flow rate ratio (MFRR) is 10 to 50, It relates to a resin composition for filaments having a density of 935 to 980 kg / m 3 .
本発明の第三は、前記樹脂組成物からなるフィラメントにかかるものである。 A third aspect of the present invention relates to a filament made of the resin composition.
本発明の第四は、前記樹脂組成物を溶融押し出ししてストランド状となし、該ストランド状の樹脂組成物を引き取り、７０℃〜１２０℃の温度で加熱延伸するフィラメントの製造方法にかかるものである。 A fourth aspect of the present invention relates to a method for producing a filament in which the resin composition is melt-extruded to form a strand, the strand-shaped resin composition is taken, and heated and stretched at a temperature of 70 ° C to 120 ° C. is there.
本発明の第一の樹脂組成物は、密度が９３５〜９６５ｋｇ／ｍ3であるエチレン単独重合体と防虫剤とを含有する樹脂組成物であり、防虫剤の含有量は、前記エチレン単独重合体１００重量部あたり０．１〜１０重量部である。本発明の第二の樹脂組成物は、密度が９３５〜９６５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−プロピレン共重合体と防虫剤とを含有する樹脂組成物であり、防虫剤の含有量は、前記エチレン−プロピレン共重合体１００重量部あたり０．１〜１０重量部である。
該含有量は、フィラメントのべたつきを防止する観点から、好ましくは５重量部以下であり、さらに好ましくは３重量部以下である。また、防虫性能を高める観点から、好ましくは０．５重量部以上であり、より好ましくは１重量部以上である。
The first resin composition of the present invention is a resin composition containing an ethylene homopolymer having a density of 935 to 965 kg / m 3 and an insect repellent, and the content of the insect repellent is the ethylene homopolymer. 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight. The second resin composition of the present invention is a resin composition containing an ethylene-propylene copolymer having a density of 935 to 965 kg / m 3 and an insect repellent, and the content of the insect repellent is determined by the ethylene- It is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the propylene copolymer.
The content is preferably 5 parts by weight or less, and more preferably 3 parts by weight or less, from the viewpoint of preventing stickiness of the filament. Moreover, from a viewpoint of improving insect-proof performance, Preferably it is 0.5 weight part or more, More preferably, it is 1 weight part or more.
本発明の第一および第二の樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、いずれも０．３〜７ｇ／１０分である。該ＭＦＲが低すぎると、フィラメント成形時に樹脂組成物の押出負荷が高くなり、溶融押出性が低下することがある。好ましくは０．５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．７ｇ／１０分以上である。また、該ＭＦＲが高すぎると、加熱延伸性、機械的強度が低下することがある。好ましくは５ｇ／１０分以下であり、より好ましくは３ｇ／１０分以下である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。 The melt flow rate (MFR) of the first and second resin compositions of the present invention is 0.3 to 7 g / 10 min. If the MFR is too low, the extrusion load of the resin composition becomes high during filament molding, and the melt extrudability may decrease. Preferably it is 0.5 g / 10 min or more, more preferably 0.7 g / 10 min or more. Moreover, when this MFR is too high, heat stretchability and mechanical strength may fall. Preferably it is 5 g / 10min or less, More preferably, it is 3 g / 10min or less. The MFR is measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. in the method defined in JIS K7210-1995.
本発明の第一および第二の樹脂組成物のメルトフローレート比（ＭＦＲＲ）は、いずれも１０〜５０である。該ＭＦＲＲが高すぎると、溶融紡糸性が低下することがある。好ましくは４５以下であり、より好ましくは４０以下である。また、該ＭＦＲＲが低すぎると、溶融押出性が低下することがある。好ましくは１５以上であり、より好ましくは２０以上である。該ＭＦＲＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値である。 The melt flow rate ratio (MFRR) of the first and second resin compositions of the present invention is 10-50. If the MFRR is too high, melt spinnability may be reduced. Preferably it is 45 or less, More preferably, it is 40 or less. Moreover, when this MFRR is too low, melt extrudability may fall. Preferably it is 15 or more, More preferably, it is 20 or more. The MFRR is obtained by measuring the melt flow rate (MFR-H, unit: g / 10 minutes) measured under the conditions of a test load of 211.83 N and a measurement temperature of 190 ° C. according to JIS K7210-1995, in accordance with JIS K7210. -In the method specified in 1995, this is a value divided by the melt flow rate (MFR) measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
本発明の第一および第二の樹脂組成物の密度は、いずれも９３５〜９８０ｋｇ／ｍ3である。該密度が高すぎると、加熱延伸性が低下することがある。好ましくは９７５ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９７０ｋｇ／ｍ3以下であり、さらに好ましくは９６６ｋｇ／ｍ3以下である。また、該密度が、低すぎると加熱延伸性が低下することがある。好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3以上である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載の低密度ポリエチレンの方法に従いアニーリングを行った試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうちＡ法に規定された方法に従って測定される。 The densities of the first and second resin compositions of the present invention are both 935 to 980 kg / m 3 . If the density is too high, the heat stretchability may decrease. Preferably at 975 kg / m 3 or less, more preferably 970 kg / m 3 or less, more preferably 966kg / m 3 or less. Moreover, when this density is too low, heat stretchability may fall. Preferably at 940 kg / m 3 or more, preferably at 945 kg / m 3 or more. The density is measured according to the method defined in Method A of JIS K7112-1980 using a test piece annealed according to the method of low density polyethylene described in JIS K6760-1995.
本発明の第一および第二の樹脂組成物のスウェル比（ＳＲ）はいずれも、加熱延伸性を高める観点から、好ましくは１．４０以下であり、より好ましくは１．３０以下であり、更に好ましくは１．２５以下である。また、溶融押出性を高める観点から、好ましくは１．１０以上であり、より好ましくは１．１３以上であり、更に好ましくは１．１６以上である。該ＳＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件でのメルトフローレート測定時に押し出しされたストランドの直径Ｄを測定し、オリフィスの直径Ｄ0とストランドの直径Ｄの比（Ｄ／Ｄ0）をスウェル比の値とした。 The swell ratio (SR) of the first and second resin compositions of the present invention is preferably 1.40 or less, more preferably 1.30 or less, from the viewpoint of improving heat stretchability. Preferably it is 1.25 or less. Moreover, from a viewpoint of improving melt extrudability, Preferably it is 1.10 or more, More preferably, it is 1.13 or more, More preferably, it is 1.16 or more. The SR, in the method defined in JIS K7210-1995, the diameter D of the melt flow rate extruded strands when measuring under a load of 21.18N and a temperature 190 ° C. were measured, the diameter D 0 of the orifice and the strand The ratio of the diameter D (D / D 0 ) was taken as the swell ratio value.
本発明の樹脂組成物は、エチレン単独重合体またはエチレン−プロピレン共重合体を含む。以下、これら重合体を「エチレン系重合体」と称することもある。 The resin composition of the present invention contains an ethylene homopolymer or an ethylene-propylene copolymer. Hereinafter, these polymers may be referred to as “ethylene polymers”.
エチレン単独重合体の密度は、加熱延伸性を高める観点から９６５ｋｇ／ｍ3以下であり、好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９５５ｋｇ／ｍ3以下である。また、該密度は、加熱延伸性を高める観点から９３５ｋｇ／ｍ3以上であり、好ましくは９５０ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９５２ｋｇ／ｍ3以上であり、さらに好ましくは９５４ｋｇ／ｍ3以上である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載の低密度ポリエチレンの方法に従いアニーリングを行った試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。 The density of the ethylene homopolymer is not more than 965 kg / m 3 from the viewpoint of enhancing the heat stretchability, preferably at 960 kg / m 3 or less, more preferably 955 kg / m 3 or less. Moreover, it said seal degree is from the viewpoint of enhancing the heat stretchability 935 kg / m 3 or more, preferably 950 kg / m 3 or more, more preferably 952 kg / m 3 or more, more preferably 954kg / m 3 or more It is. The density is measured according to the method defined in Method A of JIS K7112-1980 using a test piece annealed according to the method of low density polyethylene described in JIS K6760-1995.
エチレン−プロピレン共重合体の密度は、加熱延伸性を高める観点から９６５ｋｇ／ｍ3以下であり、好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９５５ｋｇ／ｍ3以下である。また、該密度は、加熱延伸性を高める観点から９３５ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3以上であり、さらに好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3以上である。該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載の低密度ポリエチレンの方法に従いアニーリングを行った試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。 Ethylene - Density of propylene copolymer is not more than 965 kg / m 3 from the viewpoint of enhancing the heat stretchability, preferably at 960 kg / m 3 or less, more preferably 955 kg / m 3 or less. Moreover, said seal degree is from the viewpoint of enhancing the heat stretchability 935 kg / m 3 or more, more preferably 940 kg / m 3 or more, more preferably 945 kg / m 3 or more. The density is measured according to the method defined in Method A of JIS K7112-1980 using a test piece annealed according to the method of low density polyethylene described in JIS K6760-1995.
エチレン−プロピレン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−プロピレン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常９０重量％以上である。プロピレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−プロピレン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１０重量％以下である。 The content of the monomer unit based on ethylene in the ethylene-propylene copolymer is usually 90% by weight or more with respect to the total weight (100% by weight) of the ethylene-propylene copolymer. The content of the monomer unit based on propylene is usually 10% by weight or less with respect to the total weight (100% by weight) of the ethylene-propylene copolymer.
エチレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、溶融押出性を高める観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは０．６ｇ／１０分以上である。また、該ＭＦＲは、加熱延伸性、機械的強度を高める観点から、好ましくは６ｇ／１０分以下であり、より好ましくは４ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分以下である。該ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定される。 From the viewpoint of improving melt extrudability, the melt flow rate (MFR) of the ethylene-based polymer is preferably 0.1 g / 10 min or more, more preferably 0.3 g / 10 min or more, and further preferably 0. .6 g / 10 min or more. The MFR is preferably 6 g / 10 min or less, more preferably 4 g / 10 min or less, and further preferably 2 g / 10 min or less from the viewpoint of enhancing heat stretchability and mechanical strength. The MFR is measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. in the method defined in JIS K7210-1995.
エチレン系重合体のメルトフローレート比（ＭＦＲＲ）は、溶融紡糸性を高める観点から、好ましくは５０以下であり、より好ましくは４５以下であり、さらに好ましくは４０以下である。また、該ＭＦＲＲは、溶融押出性を高める観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１５以上であり、さらに好ましくは２０以上である。該ＭＦＲＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値である。 From the viewpoint of improving melt spinnability, the melt flow rate ratio (MFRR) of the ethylene polymer is preferably 50 or less, more preferably 45 or less, and even more preferably 40 or less. The MFRR is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and still more preferably 20 or more, from the viewpoint of improving melt extrudability. The MFRR is obtained by measuring the melt flow rate (MFR-H, unit: g / 10 minutes) measured under the conditions of a test load of 211.83 N and a measurement temperature of 190 ° C. according to JIS K7210-1995, in accordance with JIS K7210. -In the method specified in 1995, this is a value divided by the melt flow rate (MFR) measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
エチレン系重合体の最大引き取り速度（ＭＴＶ）は、溶融紡糸性を高める観点から、好ましくは７０ｍ／分以上であり、より好ましくは１００ｍ／分以上であり、さらに好ましくは１３０ｍ／分以上である。また、該ＭＴＶは、機械的強度を高める観点から、好ましくは５００ｍ／分以下であり、より好ましくは４００ｍ／分以下であり、さらに好ましくは３００ｍ／分以下である。該ＭＴＶは、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、温度１９０℃、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分の条件で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押し出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取った際に、溶融樹脂が破断した時点での引取速度である。 The maximum take-up speed (MTV) of the ethylene-based polymer is preferably 70 m / min or more, more preferably 100 m / min or more, and further preferably 130 m / min or more from the viewpoint of improving melt spinnability. The MTV is preferably 500 m / min or less, more preferably 400 m / min or less, and even more preferably 300 m / min or less from the viewpoint of increasing mechanical strength. The MTV was extruded from an orifice having a diameter of 2.09 mmφ and a length of 8 mm under the conditions of a temperature of 190 ° C. and a piston lowering speed of 5.5 mm / min. This is the take-up speed when the molten resin breaks when the molten resin is taken up at a take-up speed of 40 rpm / min using a take-up roll having a diameter of 150 mmφ.
エチレン系重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒等の公知のオレフィン重合触媒を用いて、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧イオン重合法等の公知の重合方法によって製造する方法があげられる。また、該重合法は、回分重合法、連続重合法のいずれでもよく、２段階以上の多段重合法でもよい。 The ethylene polymer can be produced by using a known olefin polymerization catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst, a chromium catalyst, a metallocene catalyst, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a high pressure ion polymerization method. Examples thereof include a production method by a known polymerization method such as a legal method. The polymerization method may be either a batch polymerization method or a continuous polymerization method, and may be a multistage polymerization method having two or more stages.
上記のチーグラー・ナッタ系触媒としては、例えば、次の（１）または（２）の触媒などがあげられる。
（１）三塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタンおよびチタンのハロアルコラートからなる群から選ばれる少なくとも１種をマグネシウム化合物系担体に担持した成分と、共触媒である有機金属化合物からなる触媒
（２）マグネシウム化合物とチタン化合物の共沈物または共晶体と共触媒である有機金属化合物からなる触媒
Examples of the Ziegler-Natta catalyst include the following catalyst (1) or (2).
(1) A catalyst comprising a component in which at least one selected from the group consisting of titanium trichloride, vanadium trichloride, titanium tetrachloride and titanium haloalcolate is supported on a magnesium compound carrier, and an organometallic compound as a cocatalyst ( 2) A catalyst comprising an organometallic compound which is a coprecipitate of a magnesium compound and a titanium compound or a eutectic and a cocatalyst
上記のクロム系触媒としては、例えば、シリカまたはシリカ−アルミナにクロム化合物を担持した成分と、共触媒である有機金属化合物からなる触媒などがあげられる。 Examples of the chromium catalyst include a catalyst composed of a component in which a chromium compound is supported on silica or silica-alumina, and an organometallic compound as a cocatalyst.
メタロセン系触媒としては、例えば、次の（１）〜（４）の触媒などがあげられる。
（１）シクロペンタジエン形骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む成分と、アルモキサン化合物を含む成分からなる触媒
（２）前記遷移金属化合物を含む成分と、トリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物を含む成分からなる触媒
（３）前記遷移金属化合物を含む成分と、前記イオン性化合物を含む成分と、有機アルミニウム化合物を含む成分からなる触媒
（４）前記の各成分をＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3等の無機粒子状担体や、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の粒子状ポリマー担体に担持または含浸させて得られる触媒
Examples of the metallocene catalyst include the following catalysts (1) to (4).
(1) A catalyst comprising a transition metal compound having a group having a cyclopentadiene skeleton and a component containing an alumoxane compound. (2) A component containing the transition metal compound, and ionic properties such as trityl borate and anilinium borate. catalyst comprising component containing a compound (3) said transition metal compound and component comprising a component containing an ionic compound, a catalyst (4) SiO 2 the components of the consisting of components including an organic aluminum compound, Al 2 Catalyst obtained by supporting or impregnating an inorganic particulate carrier such as O 3 or a particulate polymer carrier such as an olefin polymer such as ethylene or styrene.
エチレン系重合体の製造方法としては、チーグラー・ナッタ系触媒あるいはメタロセン系触媒を用いた製造方法が好ましい。また、溶融紡糸性を高める観点から、重合時の滞留時間分布が短いものが好ましく、滞留時間分布を短くするために、単段重合、あるいは複数反応容器を有するプロセスにおいては複数の反応容器を平行に運転し重合したものが好ましい。 As a method for producing the ethylene polymer, a production method using a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst is preferred. In addition, from the viewpoint of improving melt spinnability, those having a short residence time distribution during polymerization are preferable. In order to shorten the residence time distribution, a plurality of reaction vessels are arranged in parallel in a single-stage polymerization or a process having a plurality of reaction vessels. It is preferable that the polymer is run and polymerized.
本発明に用いられる防虫剤としては、殺虫剤、昆虫成長制御剤、忌避剤等の防虫活性がある化合物があげられる。 Examples of the insect repellent used in the present invention include compounds having an insect repellent activity such as insecticides, insect growth regulators and repellents.
殺虫剤としては、ピレスロイド系化合物、有機燐系化合物、カーバメート系化合物、フェニルピラゾール系化合物等があげられる。ピレスロイド系化合物としては、ペルメトリン、アレスリン、ｄ−アレスリン、ｄｄ−アレスリン、ｄ−テトラメトリン、プラレスリン、ｄ−フェノトリン、ｄ−レスメトリン、エムペントリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパスリン、シハロトリン、エトフェンプロクス、トラロメスリン、エスビオスリン、ベンフルスリン、テラレスリン、デルタメスリン、フェノトリン、テフルトリン、ビフェントリン、シフルトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン等があげられ、有機燐系化合物としては、フェニトロチオン、ジクロルボス、ナレド、フェンチオン、シアノホス、クロロピリホス、ダイアジノン、カルクロホス、サリチオン等があげられ、カーバメート系化合物としては、メトキシジアゾン、プロポクスル、フェノブカーブ、カルバリル等があげられ、フェニルピラゾール系化合物としてはフィプロニル等があげられる。 Examples of the insecticide include pyrethroid compounds, organophosphorus compounds, carbamate compounds, and phenylpyrazole compounds. Examples of pyrethroid compounds include permethrin, allethrin, d-arethrin, dd-arethrin, d-tetramethrin, prareslin, d-phenothrin, d-resmethrin, empentrin, fenvalerate, esfenvalerate, fenpropathrin, cyhalothrin, etofenprox , Traromesrin, esbioslin, benfluthrin, terrareslin, deltamethrin, phenothrin, tefluthrin, bifenthrin, cyfluthrin, ciphenothrin, cypermethrin, alpha cypermethrin, and the like. Examples include carbamate compounds such as chloropyrifos, diazinon, calclofos, salicione, etc. Shijiazon, propoxur, Fenobukabu, carbaryl and the like, fipronil and the like as the phenylpyrazole compound.
昆虫成長制御剤としては、ピリプロキシフェン、メソプレン、ヒドロプレン、ジフルベンズロン、シロマジン、フェノキシカーブ、ルフェニュロン（ＣＧＡ184599）等があげられる。 Insect growth regulators include pyriproxyfen, mesoprene, hydroprene, diflubenzuron, cyromazine, phenoxy curve, lufenuron (CGA184599) and the like.
忌避剤としては、ジエチルトルアミド、ジブチルフタレート等があげられる。 Examples of repellents include diethyl toluamide and dibutyl phthalate.
これらの防虫剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。作用機序が異なる２種類以上の防虫剤を併用すれば、感染症を媒介する昆虫の防除剤に対する抵抗性を発現しにくくできる。防虫剤としては、殺虫剤が好ましく、ピレスロイド系化合物がより好ましく、２５℃での蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ未満であるピレスロイド系化合物がさらに好ましい。該２５℃での蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ未満であるピレスロイド系化合物としては、レスメスリン、ペルメトリン等があげられる。 These insect repellents can be used alone or in admixture of two or more. When two or more types of insect repellents having different action mechanisms are used in combination, resistance to insect control agents that mediate infectious diseases can be hardly exhibited. As the insect repellent, an insecticide is preferable, a pyrethroid compound is more preferable, and a pyrethroid compound having a vapor pressure at 25 ° C. of less than 1 × 10 −6 mmHg is further preferable. Examples of the pyrethroid compound having a vapor pressure of less than 1 × 10 −6 mmHg at 25 ° C. include resmethrin and permethrin.
本発明の樹脂組成物には、防虫活性の効果を高める役割をもつ化合物を配合してもよい。該化合物としては、ピペロニルブトキサイド、ＭＧＫ２６４、オクタクロロジプロピルエーテル等があげられる。 The resin composition of the present invention may contain a compound having a role of enhancing the effect of insect repellent activity. Examples of the compound include piperonyl butoxide, MGK264, octachlorodipropyl ether and the like.
また、本発明の樹脂組成物には、防虫剤を保持するための防虫剤用保持体を配合してもよい。該防虫剤用保持体しては、防虫剤を保持・担持・吸収・吸着・含浸・浸透・注入できるものが用いられ、シリカ系化合物、ゼオライト類、粘土鉱物、金属酸化物、雲母類、ハイドロタルサイト類、有機保持体等があげられる。シリカ系化合物としては、非晶性シリカと結晶性シリカがあり、例えば、粉末ケイ酸、微粉末ケイ酸、酸性白土、珪藻土、石英、ホワイトカーボン等があげられる。ゼオライト類としては、Ａ型ゼオライト、モルデナイト等があげられ、粘土鉱物としては、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ベントナイト、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、デッカイト、アノーキサイト、イライト、セリサイト等があげられ、金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化チタン等があげられ、雲母類としては、雲母、バーミキュライト等があげられ、ハイドロタルサイト類としては、ハイドロタルサイト、スメクタイト等があげられ、有機保持体としては、炭類（木炭、泥炭、草炭等）、ポリマービーズ（微結晶セルロース、ポリスチレンビーズ、アクリル酸エステル系ビーズ、メタクリル酸エステル系ビーズ、ポリビニルアルコール系ビーズ等）およびそれらの架橋ポリマービーズ等があげられる。その他にも、パーライト、石こう、セラミック、火山性岩等があげられる。 Moreover, you may mix | blend the support body for insect repellents for hold | maintaining an insect repellent with the resin composition of this invention. As the insect repellent support, one that can retain, support, absorb, adsorb, impregnate, infiltrate, and inject an insect repellent is used. Silica compounds, zeolites, clay minerals, metal oxides, mica, hydro Examples thereof include talcite and organic support. Silica compounds include amorphous silica and crystalline silica, and examples thereof include powdered silicic acid, finely powdered silicic acid, acid clay, diatomaceous earth, quartz, and white carbon. Examples of zeolites include zeolite A, mordenite, and clay minerals include montmorillonite, saponite, beidellite, bentonite, kaolinite, halloysite, nacrite, decait, anoxite, illite, sericite, and the like. Examples of metal oxides include zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, iron oxide, copper oxide, and titanium oxide. Examples of mica include mica and vermiculite. Examples of hydrotalcites include hydrotalcite. Sites, smectites, etc., and organic supports include charcoal (charcoal, peat, grass charcoal, etc.), polymer beads (microcrystalline cellulose, polystyrene beads, acrylate beads, methacrylate esters, polyvinyl alcohol) Beads etc. And their cross-linked polymer beads and the like. Other examples include pearlite, gypsum, ceramics, and volcanic rocks.
防虫剤用保持体しては、非晶性無機保持体が好ましく、非晶性シリカがさらに好ましい。 As the support for insect repellents, an amorphous inorganic support is preferable, and amorphous silica is more preferable.
防虫剤用保持体を用いる場合、樹脂組成物中の防虫剤用保持体の含有量としては、エチレン系重合体１００重量％あたり、通常０．１〜２０重量部である。機械的強度を高める観点から、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは５重量％以下である。また、防虫性能を高める観点から、好ましくは０．５重量以上であり、より好ましくは１重量以上である。 When using the insecticide holder, the content of the insecticide holder in the resin composition is usually 0.1 to 20 parts by weight per 100% by weight of the ethylene polymer. From the viewpoint of increasing the mechanical strength, it is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less. Moreover, from a viewpoint of improving insect-proof performance, Preferably it is 0.5 weight or more, More preferably, it is 1 weight or more.
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、フィラー、滑剤、帯電防止剤、耐候安定剤、顔料、加工性改良剤、金属石鹸等の添加剤；オレフィン系重合体以外の重合体成分等を配合してもよく、該添加剤および該重合体成分は２種以上を併用されてもよい。 In the resin composition of the present invention, additives such as an antioxidant, an anti-blocking agent, a filler, a lubricant, an antistatic agent, a weathering stabilizer, a pigment, a processability improver, a metal soap, and the like, if necessary; Polymer components other than the polymer may be blended, and two or more of these additives and the polymer component may be used in combination.
本発明の樹脂組成物は、エチレン系重合体と防虫剤と必要に応じて他の成分とを公知の方法で溶融混練することにより得られる。例えば、予めエチレン系重合体と防虫剤とを混合し、得られた混合物を押出機やロール成形機やニーダー等を用いて溶融混練する方法、エチレン系重合体と防虫剤とを別々に押出機等にフィードして溶融混練する方法等があげられる。また、押出機により溶融混練する場合、サイド押出機あるいはフィーダー等の添加装置等により、防虫剤を押出機の途中から注入してもよい。 The resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading an ethylene polymer, an insect repellent, and other components as necessary, by a known method. For example, a method in which an ethylene polymer and an insect repellent are mixed in advance, and the resulting mixture is melt-kneaded using an extruder, a roll molding machine, a kneader, etc., an ethylene polymer and an insect repellent are separately extruded. And a method of melt kneading by feeding to the like. Moreover, when melt-kneading with an extruder, you may inject | pour an insect repellent from the middle of an extruder with addition apparatuses, such as a side extruder or a feeder.
樹脂組成物の製造において、防虫剤を防虫剤用保持体に、保持、担持、含浸、浸透、注入、吸着、吸収等の処理した防虫剤保持体を用いてもよい。該防虫剤保持体あるいは防虫剤そのものを樹脂に添加して、マスターバッチとして用いてもよい。 In the production of the resin composition, an insect repellent holder that has been treated such as holding, carrying, impregnation, infiltration, injection, adsorption, absorption, etc., may be used. The insect repellent holder or the insect repellent itself may be added to the resin and used as a master batch.
マスターバッチのベースとなる樹脂は、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ブテン系樹脂、４−メチル−１−ペンテン系樹脂、これらの変性物、けん化物、水添物等のオレフィン系樹脂をあげることができる。好ましくは、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状極低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系樹脂；ブタジエン系重合体水添物などがあげられる。 Examples of the resin used as the base of the masterbatch include olefin resins such as ethylene resins, propylene resins, butene resins, 4-methyl-1-pentene resins, modified products thereof, saponified products, and hydrogenated products. Can do. Preferably, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, high-pressure process low-density polyethylene, ethylene-based resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer; butadiene Examples thereof include hydrogenated polymers.
樹脂組成物の製造において、マスターバッチを用いる場合、マスターバッチの配合量は、通常５０重量％未満であり、経済性を高める観点から、２０％重量以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。 In the production of the resin composition, when a masterbatch is used, the compounding amount of the masterbatch is usually less than 50% by weight, and is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less from the viewpoint of improving economy.
本発明の樹脂組成物は、溶融紡糸性に優れ、溶融押出性も良好であるため、マルチフィラメント、モノフィラメントなどのフィラメントに成形して用いられる。好適には、モノフィラメントに成形して用いられる。また、該樹脂組成物からなるフィラメントは加熱延伸性に優れ、機械的強度も良好である。更には、該樹脂組成物を用いたフィラメントの製造方法は、高吐出で樹脂組成物を押し出して紡糸し、１段の延伸操作で高延伸が可能であるため、コスト性に優れる。 Since the resin composition of the present invention is excellent in melt spinnability and good melt extrudability, it is molded into a filament such as a multifilament or a monofilament. Preferably, it is formed into a monofilament and used. Moreover, the filament which consists of this resin composition is excellent in heat drawability, and its mechanical strength is also favorable. Furthermore, the method for producing a filament using the resin composition is excellent in cost because the resin composition can be extruded and spun at a high discharge rate to perform high-stretching by a single-stage stretching operation.
本発明の樹脂組成物をフィラメントに成形する方法としては、溶融紡糸法、（直接）紡糸・延伸法等の公知の成形方法を、例えば、押出機等を用いて樹脂組成物を溶融し、ギアポンプを経るなどして、ダイ・ノズルから溶融押し出ししてストランド状となし、溶融押し出ししたストランド状の樹脂組成物を引き取り、水や空気等の冷却媒体を用いて冷却して紡糸を行い、その後に、必要に応じて、加熱延伸、熱処理、オイル塗布等の処理を行い、巻き取る方法をあげることができる。 As a method for forming the resin composition of the present invention into a filament, a known molding method such as a melt spinning method or a (direct) spinning / stretching method is used. For example, the resin composition is melted using an extruder or the like, and a gear pump is used. After passing through, for example, melt extrusion from a die / nozzle to form a strand, take out the melt-extruded strand resin composition, cool it with a cooling medium such as water or air, perform spinning, and then If necessary, a method such as heat stretching, heat treatment, oil coating, and the like can be performed and wound up.
本発明の樹脂組成物を紡糸したものを加熱延伸してフィラメントを製造する方法において、加熱延伸の温度は、７０℃〜１２０℃であることが好ましい。該温度は、加熱延伸性を高める観点から、より好ましくは７５℃〜１１５℃であり、さらに好ましくは８０℃〜１１０℃であり、よりさらに好ましくは９０℃〜１０５℃である。 In the method for producing a filament by heating and stretching a spinning composition of the resin composition of the present invention, the heating and stretching temperature is preferably 70 ° C to 120 ° C. The temperature is more preferably 75 ° C. to 115 ° C., further preferably 80 ° C. to 110 ° C., and still more preferably 90 ° C. to 105 ° C., from the viewpoint of improving heat stretchability.
フィラメントの断面形状としては、例えば、円形、楕円形、三角形、四角形、六角形、星型などがあげられる。 Examples of the cross-sectional shape of the filament include a circle, an ellipse, a triangle, a quadrangle, a hexagon, and a star.
本発明の樹脂組成物からなるフィラメントの用途としては、モノフィラメントとして、蚊帳、網戸、防虫網などのネット・網類；ロープ；糸；フィルター；等があげられ、マルチフィラメントとして、ロープ；ネット；カーペット；不織布；フィルター；靴；衣類等があげられる。特に防虫性を求められる用途、例えば、網戸、防虫網、蚊帳、フィルター、カーペット、靴、衣類などが好適である。 The filaments made of the resin composition of the present invention can be used as monofilaments, nets and nets such as mosquito nets, screen doors, insect nets, ropes, yarns, filters, etc., and as multifilaments, ropes, nets, carpets Non-woven fabric; filter; shoes; clothing and the like. In particular, applications requiring insect repellent properties such as screen doors, insect screens, mosquito nets, filters, carpets, shoes, and clothing are suitable.
本発明の樹脂組成物からなるフィラメントの防虫の対象となる虫としては、クモ、ダニ、昆虫等の節足動物があげられる。更に例をあげて説明すると以下の通りである。蛛形綱では、例えばダニ目（Acarina）に属するトリサシダニ、ミカンハダニ、ケナガコナダニ等；真正蜘蛛目（Araneae）に属するジグモ、イエユウレイグモ等があげられる。唇脚綱では、例えばゲジ目（Scutigeromorpha）に属するゲジ等；イシムカデ目（Lithobiomorpha）に属するイッスンムカデ等があげられる。倍脚綱では、例えばオビヤスデ目（Polydesmoidea）に属するヤケヤスデ、アカヤスデ等があげられる。 Examples of the insects to be protected against the insects of the filaments made of the resin composition of the present invention include arthropods such as spiders, ticks and insects. Further examples will be described as follows. Examples of the staghorn rope include acarid mites (Acarina), citrus mite, mite mite, etc .; a spider (Araneae), a yellow spider, and the like. Examples of labrums include gejis belonging to the order of Scutigeromorpha; yssun centipedes belonging to the order of Lithobiomorpha. In the double leg class, for example, the zelkova and red scallops belonging to the Polydesmoidea are listed.
また、昆虫目としては、例えば以下のものがあげられる。シミ目（Thysanura）に属するヤマトシミ等；バッタ目（Orthoptera）に属するカマドウマ、ケラ、エンマコオロギ、トノサマバッタ、サバクトビバッタ、イナゴ等；ハサミムシ目（Dermaptera）に属するハサミムシ等；ゴキブリ目（Blattaria）に属するチャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ等；シロアリ目（Isoptera）に属するヤマトシロアリ、イエシロアリ、アメリカカンザイシロアリ等；チャタテムシ目（Psocoptera）に属するカツブシチャタテ、ヒラタチャタテ等；ハジラミ目（Mallophaga）に属するイヌハジラミ、ネコハジラミ等；シラミ目（Anoplura）に属するコロモジラミ、ケジラミ、ヒトジラミ等；カメムシ目（Hemiptera）に属するトビイロウンカ、ツマグロヨコバイ、オンシツコナジラミ、モモアカアブラムシ、トコジラミ、クサギカメムシ等；コンチュウ目（Coleoptera）に属するカツオブシムシ、ウリハムシ、コクゾウムシ、ヒラタキクイムシ、ナガヒョウホンムシ、マメコガネ等；ノミ目（Siphonaptera）に属するネコノミ、イヌノミ、ヒトノミ等；ハエ目（Diptera）に属するアカイエカ、ネッタイシマカ、ハマダラカ、ブユ、セスジユスリカ、チョウバエ、イエバエ、ヒメイエバエ、ツェツェバエ、ウシアブ、ヒラタアブ等；ハチ目（Hymenoptera）に属するスズメバチ、アシナガバチ、マツノミドリハバチ、クリタマバチ、クロアリガタバチ、イエヒメアリ等があげられる。 Examples of insects include the following. Yamatoshimi, etc. belonging to Thysanura; Camellia, Kera, Enma cricket, Tosamabata, Sabakubi-batta, locust, etc. belonging to Orthoptera; Scissors, etc., belonging to Dermaptera; , Black cockroaches, cockroaches, cockroaches, etc.; Yamato termites, termites, termites, etc.; Ants that belong to the order of Psocoptera, etc.; Cat lice, etc .; body lice, pheasants, and human lice belonging to the order of Anoplura; leafhoppers, leafhoppers, leafhoppers, aphids, leafworms belonging to the order of Hemiptera Mi, Kusagi beetle, etc .; Coleoptera, cutworm beetle, cucumber weevil, weevil, flathead beetle, Nagaryo hornworm, beetle, etc .; Akaieka, Aedes aegypti, Anopheles, Buyu, Sesuji Rika, Butterfly flies, House flies, Flies flies, Tsetse flies, Cows, Flies, etc .; Hornets (Hymenoptera)
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
The physical properties in Examples and Comparative Examples were measured according to the following methods.
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定を行った。
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
In the method defined in JIS K7210-1995, the measurement was performed under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
（２）メルトフローレート比（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、試験荷重２１１．８３Ｎ、測定温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ−Ｈ、単位：ｇ／１０分）を、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）で除した値を、ＭＦＲＲとした。
(2) Melt flow rate ratio (MFRR)
In the method specified in JIS K7210-1995, the melt flow rate (MFR-H, unit: g / 10 minutes) measured under conditions of a test load of 211.83 N and a measurement temperature of 190 ° C. is specified in JIS K7210-1995. In this method, the value divided by the melt flow rate (MFR) measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. was defined as MFRR.
（３）密度（単位：ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、測定試料片は、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９９５に記載の低密度ポリエチレンの方法に従いアニーリングを行い測定に用いた。
(3) Density (Unit: kg / m 3 )
It measured according to the method prescribed | regulated to A method among JISK7112-1980. In addition, the measurement sample piece was annealed according to the method of low density polyethylene described in JIS K6760-1995 and used for measurement.
（４）スウェル比（ＳＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法において、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件でのメルトフローレート測定時に押し出しされたストランドの直径Ｄを測定し、オリフィスの直径Ｄ0とストランドの直径Ｄの比（Ｄ／Ｄ0）をスウェル比の値とした。
(4) Swell ratio (SR)
In the method stipulated in JIS K7210-1995, the diameter D of the extruded strand was measured when measuring the melt flow rate under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C., and the diameter D 0 of the orifice and the diameter D of the strand The ratio (D / D 0 ) was taken as the swell ratio value.
（５）最大引取速度(ＭＴＶ、単位：ｍ／ｍｉｎ)
東洋精機製作所製 メルトテンションテスターを用いて、温度が１９０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押し出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断した時点での引取速度を測定した。この値が大きいほど溶融紡糸性が高いことを示す。
(5) Maximum take-up speed (MTV, unit: m / min)
Using a melt tension tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, a molten resin filled in a 9.5 mmφ barrel at a temperature of 190 ° C., a piston descending speed of 5.5 mm / min, a diameter of 2.09 mmφ, and a length of 8 mm The molten resin extruded was taken up at a take-up speed of 40 rpm / min using a take-up roll having a diameter of 150 mmφ, and the take-up speed when the molten resin broke was measured. A larger value indicates higher melt spinnability.
（６）フィラメントの加熱延伸性
下記(1)〜(5)の方法によりフィラメントの加熱延伸を行い、延伸後の標線間の長さを測定し、下記式により標線間伸びを算出した。該標線間伸びが大きいほど加熱延伸性が優れる。
(1)フィラメントを７０ｃｍの長さに切断し、長さ方向に４０ｍｍの幅で標線を付けた。
(2)(1)で準備したフィラメントの片端を固定した。
(3)熱風ヒーターの吹出口とフィラメントの距離が５０ｍｍになるように、熱風ヒーターをセットし、フィラメントの標線間を熱風ヒーターにより、１５秒間または３０秒間加熱した。１５秒間または３０秒間加熱した後のフィラメントの温度は、それぞれ、８５℃または９８℃であった。
(4)加熱直後、フィラメントの固定していない方の端を１００ｍ／ｍｉｎで引張延伸を行った。
(5)延伸後の標線間の長さ（単位：ｍｍ）を測定し、下記式により標線間伸びを算出した。なお、延伸時に標線間でフィラメントが切断した場合は、切断した部分から標線までの長さを両標線について測定し、その長さの合計を延伸後の標線間の長さとした。
標線間伸び＝（延伸後の標線間長さ−延伸前標線間長さ）／（延伸前標線間長さ）
×１００（％）
延伸前標線長さ＝４０ｍｍ
(6) Filament Heat Stretching The filament was heated and stretched by the following methods (1) to (5), the length between the marked lines after stretching was measured, and the elongation between marked lines was calculated by the following formula. The greater the elongation between the marked lines, the better the heat drawability.
(1) The filament was cut to a length of 70 cm, and a marked line was attached with a width of 40 mm in the length direction.
(2) One end of the filament prepared in (1) was fixed.
(3) The hot air heater was set so that the distance between the outlet of the hot air heater and the filament was 50 mm, and the gap between the filaments was heated with the hot air heater for 15 seconds or 30 seconds. The filament temperature after heating for 15 or 30 seconds was 85 ° C. or 98 ° C., respectively.
(4) Immediately after heating, the end where the filament was not fixed was stretched at 100 m / min.
(5) The length between the marked lines after stretching (unit: mm) was measured, and the elongation between marked lines was calculated by the following formula. In addition, when the filament cut | disconnected between the marked lines at the time of extending | stretching, the length from the cut | disconnected part to a marked line was measured about both marked lines, and let the sum of the length be the length between the marked lines after extending | stretching.
Elongation between marked lines = (Length between marked lines after stretching-Length between marked lines before stretching) / (Length between marked lines before stretching)
× 100 (%)
Marking length before stretching = 40mm
（７）フィラメントの機械的強度
（フィラメントを、チャック間２０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、引張破断強度（単位：ＭＰａ）と引張破断呼び歪み（単位：％）を求めた。これらの値が大きいほど機械的強度に優れる。
(7) Mechanical strength of the filament (The filament was subjected to a tensile test under conditions of 20 mm between chucks and a pulling speed of 500 mm / min to obtain a tensile breaking strength (unit: MPa) and a tensile breaking nominal strain (unit:%). The larger these values, the better the mechanical strength.
実施例１
（１）樹脂組成物の調整
ペルメトリン（住友化学社製 商品名エクスミン）５１重量部と非晶性シリカ（富士シリシア化学製 商品名サイリシア５３０）４７．５重量部と酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）１．５重量部とを攪拌混合し、防虫剤保持体を作成した。線状低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカセン−Ｌ ＧＡ８０７（ＭＦＲ ２５［ｇ／１０ｍｉｎ］、密度 ９１３［ｋｇ／ｍ3］、エチレン−１−ブテン共重合体）） のペレット６０．３重量部と該防虫剤保持体３４．２重量部とステアリン酸亜鉛５．５重量部とを東洋精機社製ラボプラストミルを用いて、設定温度１６０℃、回転数６０ｒｐｍの条件で１０分間溶融混練を行い、防虫剤マスターバッチを得た。次に、バゼルポリオレフィン社製高密度ポリエチレン ＧＦ７７５０Ｍ２（以下、ＨＤ−１と記す。物性は表１に示す。）のペレット１００重量部と該防虫剤マスターバッチ１４．７重量部とステアリン酸亜鉛０．８重量部とを、東洋精機社製ラボプラストミルを用いて、設定温度１６０℃、回転数６０ｒｐｍの条件で１０分間溶融混練を行い、樹脂組成物（以下、組成物−１と記す。）を得た。得られた組成物−１の物性の評価結果を表２に示す。
Example 1
(1) Preparation of resin composition 51 parts by weight of permethrin (trade name Exmine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 47.5 parts by weight of amorphous silica (trade name: Silicia 530, manufactured by Fuji Silysia Chemical) and antioxidant (butylhydroxytoluene) 1.5 parts by weight was stirred and mixed to prepare an insect repellent holder. 60.3 parts by weight of pellets of linear low density polyethylene (Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumikasen-L GA807 (MFR 25 [g / 10 min], density 913 [kg / m 3 ], ethylene-1-butene copolymer)) 34.2 parts by weight of the insect repellent holder and 5.5 parts by weight of zinc stearate are melt kneaded for 10 minutes under the conditions of a set temperature of 160 ° C. and a rotational speed of 60 rpm using a lab plast mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. An insect repellent masterbatch was obtained. Next, 100 parts by weight of pellets of high-density polyethylene GF7750M2 (hereinafter referred to as HD-1; physical properties are shown in Table 1) manufactured by Basel Polyolefin, 14.7 parts by weight of the insect repellent master batch, and 0. 8 parts by weight was melt-kneaded for 10 minutes under the conditions of a set temperature of 160 ° C. and a rotation speed of 60 rpm using a lab plast mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., to give a resin composition (hereinafter referred to as composition-1). Obtained. Table 2 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained composition-1.
（２）フィラメントの製造
東洋精機製作所製キャピログラフおよびＬ／Ｄ＝４０／１ｍｍで流入角９０°のオリフィスを用いて、組成物−１を温度１９０℃、ピストン降下速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件で溶融押し出しし、溶融押し出しされたストランドをキャピログラフ付属の引取機で、引取速度約３ｍ／ｍｉｎで引き取り、直径４５０μｍのフィラメントを得た。得られたフィラメントの物性の評価結果を表２に示す。
(2) Manufacture of filaments Using a Capillograph manufactured by Toyo Seiki Seisakusho and an orifice with L / D = 40/1 mm and an inflow angle of 90 °, composition-1 was melt extruded under conditions of a temperature of 190 ° C. and a piston lowering speed of 10 mm / min. Then, the melt-extruded strand was taken out at a take-up speed of about 3 m / min with a take-up machine attached to the caprograph to obtain a filament having a diameter of 450 μm. The evaluation results of the physical properties of the obtained filament are shown in Table 2.
実施例２
ＨＤ−１に替えて、プライムポリマー社製高密度ポリエチレン ハイゼックス５０００Ｓ（以下、ＨＤ−２と記す。物性は表１に示す。）を用いる以外は、実施例１と同様に行った。得られた樹脂組成物およびフィラメントの物性の評価結果を表２に示す。
Example 2
It replaced with HD-1 and carried out similarly to Example 1 except having used high-density polyethylene Hi-Zex 5000S (henceforth HD-2. The physical property is shown in Table 1) by prime polymer company. Table 2 shows the evaluation results of physical properties of the obtained resin composition and filament.
実施例３
ＨＤ−１に替えて、プライムポリマー社製高密度ポリエチレン ハイゼックス３３００Ｆ（以下、ＨＤ−３と記す。物性は表１に示す。）を用いる以外は、実施例１と同様に行った。得られた樹脂組成物およびフィラメントの物性の評価結果を表２に示す。
Example 3
It replaced with HD-1 and carried out similarly to Example 1 except having used high-density polyethylene Hi-Zex 3300F (henceforth HD-3. The physical property is shown in Table 1) by Prime Polymer. Table 2 shows the evaluation results of physical properties of the obtained resin composition and filament.
実施例４
ＨＤ−１に替えて、プライムポリマー社製高密度ポリエチレン ハイゼックス４４５Ｍ（以下、ＨＤ−４と記す。物性は表１に示す。）を用いる以外は、実施例１と同様に行った。得られた樹脂組成物およびフィラメントの物性の評価結果を表２に示す。
Example 4
It replaced with HD-1 and carried out similarly to Example 1 except having used the high-density polyethylene Hi-Zex 445M (henceforth HD-4. The physical property is shown in Table 1) by prime polymer company. Table 2 shows the evaluation results of physical properties of the obtained resin composition and filament.
比較例１
（１）樹脂組成物の調整
エクソンモービル社製高密度ポリエチレン ＨＹＡ−８００（以下、ＨＤ−５と記す。物性は表１に示す。）のペレット１００重量部と、ペルメトリン（住友化学社製 商品名エクスミン）２．６重量部とを、東洋精機社製ラボプラストミルを用いて、設定温度１６０℃、回転数６０ｒｐｍの条件で１０分間溶融混練を行い、樹脂組成物（以下、組成物−５と記す。）を得た。得られた組成物−５の物性の評価結果を表３に示す。
Comparative Example 1
(1) Preparation of Resin Composition 100 parts by weight of pellets of high density polyethylene HYA-800 (hereinafter referred to as HD-5, physical properties are shown in Table 1) manufactured by ExxonMobil, and permethrin (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Exmin) 2.6 parts by weight was melt kneaded for 10 minutes under the conditions of a set temperature of 160 ° C. and a rotational speed of 60 rpm using a lab plast mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and a resin composition (hereinafter referred to as composition-5). I wrote.) Table 3 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained composition-5.
（２）フィラメントの製造
実施例１のフィラメントの製造と同様にして、組成物−５を直径４５０μｍのフィラメントに成形した。得られたフィラメントの物性の評価結果を表３に示す。
(2) Production of Filament In the same manner as in the production of the filament of Example 1, Composition-5 was formed into a filament having a diameter of 450 μm. Table 3 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained filaments.
比較例２
（１）樹脂組成物の調整
ペルメトリン（住友化学社製 商品名エクスミン）４８重量部と非晶性シリカ（富士シリシア化学製 商品名サイリシア５３０）５２重量部とを攪拌混合し、防虫剤保持体を作成した。ＨＤ−５のペレット１００重量部と該防虫剤保持体４．９重量部とを東洋精機社製ラボプラストミルを用いて、設定温度１６０℃、回転数６０ｒｐｍの条件で１０分間溶融混練を行い、樹脂組成物（以下、組成物−６と記す。）を得た。得られた組成物−６の物性の評価結果を表３に示す。
Comparative Example 2
(1) Preparation of resin composition 48 parts by weight of permethrin (trade name Exmine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 52 parts by weight of amorphous silica (trade name: Silicia 530, manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) were mixed with stirring to obtain an insect repellent holder. Created. 100 parts by weight of HD-5 pellets and 4.9 parts by weight of the insect repellent holder were melt-kneaded for 10 minutes under the conditions of a set temperature of 160 ° C. and a rotational speed of 60 rpm using a lab plast mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. A resin composition (hereinafter referred to as composition-6) was obtained. Table 3 shows the evaluation results of the physical properties of the composition-6 obtained.
（２）フィラメントの製造
実施例１のフィラメントの製造と同様にして、組成物−６を直径４５０μｍのフィラメントに成形した。得られたフィラメントの物性の評価結果を表２に示す。
(2) Production of Filament In the same manner as in the production of the filament of Example 1, Composition-6 was formed into a filament having a diameter of 450 μm. The evaluation results of the physical properties of the obtained filament are shown in Table 2.
比較例３
ＨＤ−１に替えて、ＨＤ−５を用いる以外は、実施例１と同様に行った。得られた樹脂組成物およびフィラメントの物性の評価結果を表３に示す。
Comparative Example 3
The same procedure as in Example 1 was performed except that HD-5 was used instead of HD-1. Table 3 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained resin composition and filament.
比較例４
ＨＤ−１に替えて、バゼルポリオレフィン社製高密度ポリエチレン ＧＣ７２６０（以下、ＨＤ−６と記す。物性は表１に示す。）を用いる以外は、実施例１と同様に行った。
得られた樹脂組成物およびフィラメントの物性の評価結果を表３に示す。
Comparative Example 4
It replaced with HD-1 and carried out similarly to Example 1 except having used the high density polyethylene GC7260 (henceforth HD-6. The physical property is shown in Table 1) by Basel Polyolefin.
Table 3 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained resin composition and filament.
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|---|---|---|---|---|
| WO2011077591A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| WO2011077593A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| WO2011077594A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| WO2011077590A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| WO2011077592A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| JP2016507659A (en) * | 2012-12-04 | 2016-03-10 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | Improved method for producing pesticide-containing fabrics |
| KR20220128188A (en) * | 2021-03-12 | 2022-09-20 | 도레이첨단소재 주식회사 | Method of preparing insect repellent materbatch for non-woven fabric, insect repellent materbatch for non-woven fabric made according to the method, non-woven fabric including the materbatch, and article including the non-woven fabric |
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2007
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011077591A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| WO2011077593A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| WO2011077594A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| WO2011077590A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| WO2011077592A1 (en) * | 2009-12-25 | 2011-06-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| US8936802B2 (en) | 2009-12-25 | 2015-01-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| US9145624B2 (en) | 2009-12-25 | 2015-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer composition and molded articles shaped of the same |
| JP2016507659A (en) * | 2012-12-04 | 2016-03-10 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | Improved method for producing pesticide-containing fabrics |
| KR20220128188A (en) * | 2021-03-12 | 2022-09-20 | 도레이첨단소재 주식회사 | Method of preparing insect repellent materbatch for non-woven fabric, insect repellent materbatch for non-woven fabric made according to the method, non-woven fabric including the materbatch, and article including the non-woven fabric |
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