JP2008222712A - アルカンを不飽和カルボン酸に変換するための改良法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アルカンの選択的部分酸化により不飽和カルボン酸生成物を製造する方法であって、
i 触媒の存在下で、アルカンを酸素または酸素含有ガス、例えば空気と反応させて、少なくとも1種の不飽和カルボン酸およびある濃度の飽和カルボン酸を含む生成物を生成し;並びに
ii 飽和カルボン酸に対する部分酸化反応選択性を低下させるか、飽和カルボン酸の少なくとも一部を破壊するか、変換するか、または分離することにより、飽和カルボン酸の不純物濃度を低下させること:を含む方法。
【選択図】なし
Description
i)部分酸化触媒の存在下で、アルカンを酸素または酸素含有ガス、例えば空気と反応させて、少なくとも1種の不飽和カルボン酸およびある濃度の飽和カルボン酸を含む生成物を生じさせ;および
ii)飽和カルボン酸への部分酸化反応選択性を低下させるか、または飽和カルボン酸の少なくとも一部を破壊するか、変換するか、もしくは分離することにより、飽和カルボン酸の不純物濃度を低下させること:を含むプロセスにおいて、C3からC8アルカンの部分酸化に由来する飽和および不飽和カルボン酸の混合物中に存在する飽和カルボン酸の濃度を低下させる方法である。
AaMbNcXdZeOf
(式中、Aは、MoおよびWからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;MはVおよびCeからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;NはTe、SbおよびSeからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;XはNb、Ta、Ti、Al、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pt、Sb、Bi、B、In、As、Ge、Sn、Li、Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Hf、Pb、P、Pm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;ZはZn、Ga、Ir、Sm、Pd、Au、Ag、Cu、Sc、Y、Pr、NdおよびTbからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;a=1である場合、b=0.01〜1.0、c=0.01〜1.0、d=0.01〜1.0、e=0〜0.1、およびfは他の元素の酸化状態に依存する)
を有する混合金属酸化物(MMO)を含む。
MoV0.285Te0.21Nb0.17Pd0.01酸化物バルク組成(X線蛍光により測定)を有するバルク粉体混合金属酸化物(MMO)触媒を合成し、プレスして、14から20メッシュ粒子サイズの粒子にした。4ccの不活性カーボランダムパッキングと混合された4.43gのMMO触媒を含む長さ4cmの触媒床を、直径1.27cm、長さ1.16mのステンレス鋼プラグフロー管状リアクターに装填し、中心に置いた。リアクターチューブの残りの容積に不活性カーボランダムパッキングを装填した。
結果を表2に示す。
FeP1.7O5.8バルク組成(X線蛍光により測定)を有するバルク粉体リン酸鉄触媒を合成し、プレスして14〜20メッシュ粒子の粒子にした。
CsMo12PAsV0.2Cu0.2Sb0.1酸化物バルク組成を有するバルク粉体混合金属酸化物触媒を合成し、プレスして、14〜20メッシュの粒子サイズの粒子にした。
アルデヒドとのアルドール縮合反応により生成物AA流れからPAを除去する。
5000ppmのPA(NBP 141.1℃)、ならびに数重量パーセントの低沸点成分(例えば、酢酸;NBP 118.5℃)および数重量パーセントの高沸点成分(例えば、アクリルオキシプロピオン酸)を含有するAA(NBP 141.6℃)の流れを、不活性物質(例えば、セラミックRaschigリングまたはサドル)で充填された単純蒸留カラムの下部に供給する。目的は、等量のAAおよび低沸点物質を用いてオーバーヘッドでそれを蒸留することによりPAのレベルを約10倍減少させること、およびAAおよび高沸点物質をボトム生成物として回収することである。PA/AA相対揮発度を約1.01と仮定して、分離を行うために必要な最小パッキング高さは約800の理論段数に等しく、AA分離の目的は非現実的になる。
Rohm and Haas CompanyのAmberlyst(商標)15樹脂(スルホン酸官能性(4.9meq/g)を有する強酸性マクロ網状イオン交換樹脂)を硝酸銀水溶液で処理して、樹脂を酸形態から銀イオン形態に変換する。変換された樹脂を水ですすぎ、真空オーブン中で乾燥する。
気−液平衡データを二元イソ酪酸(IBA)およびメタクリル酸(MAA)系について、当業者に周知の方法、例えば、Vapor−Liquid Equilibrium Data Collection,J.Gmehlingら、DECHEMA Chemistry Data Series、第I巻、40部、DECHEMA、Frankfurt,第1巻 1977に記載されているものを用いて実験的に入手した。これらのデータから、全還流での理論蒸留段の最小数を、MMAフィード中の2モル%IBA、5モル%MAAを含有するオーバーヘッドIBA流れ、および0.01モル%未満のIBAを含有するボトムMAA流れについてFenske式から計算した。理論段数の最小数は47であった。
気−液平衡データを、3成分IBA、MAAおよびジメチルスルホキシド(DMSO)系(DMSO対MAA比は2:1であった)について実験的に得た。これらのデータから、合計還流での理論的蒸留段の最低数を、IBA/MAAデータをDMSO不含基準で計算した以外は比較例3と同じ方法を用いて計算した。理論段数の最小数は27であった。
Claims (8)
- アルカンの選択的部分酸化により不飽和カルボン酸生成物を製造する方法であって、
i 触媒の存在下で、アルカンを酸素または酸素含有ガス、例えば空気と反応させて、少なくとも1種の不飽和カルボン酸およびある濃度の飽和カルボン酸を含む生成物を生成し;並びに
ii 飽和カルボン酸に対する部分酸化反応選択性を低下させるか、飽和カルボン酸の少なくとも一部を破壊するか、変換するか、または分離することにより、飽和カルボン酸の不純物濃度を低下させること;
を含む方法。 - i アルカンがプロパンを含み;および
ii 不飽和カルボン酸がアクリル酸を含む、請求項1記載の方法。 - 触媒が、
i 実験式
AaMbNcXdZeOf
(式中、Aは、MoおよびWからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;MはVおよびCeからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;NはTe、SbおよびSeからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;XはNb、Ta、Ti、Al、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pt、Sb、Bi、B、In、As、Ge、Sn、Li、Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Hf、Pb、P、Pm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;ZはZn、Ga、Ir、Sm、Pd、Au、Ag、Cu、Sc、Y、Pr、NdおよびTbからなる群から選択される少なくとも1種の元素であり;a=1である場合、b=0.01〜1.0、c=0.01〜1.0、d=0.01〜1.0、e=0〜0.1、およびfは他の元素の酸化状態に依存する)
を含有する混合金属酸化物;または
ii 酸化的脱水素化触媒;
を含む、請求項1記載の方法。 - 飽和カルボン酸濃度を低下させることが、プロピオン酸の酸化的脱水素化を行うことを含む請求項1記載の方法。
- 飽和カルボン酸濃度を低下させることが、Mo、P、Fe、およびVまたはそれらの組み合わせを含む群から選択される金属の少なくとも1種の酸化物である触媒を添加することを含む、請求項1記載の方法。
- 飽和カルボン酸濃度を低下させることが、飽和カルボン酸をアルデヒドと反応させる飽和カルボン酸のアルドール縮合を行うことを含む、請求項1記載の方法。
- 飽和カルボン酸濃度を低下させることが、吸着蒸留により飽和カルボン酸を分離することを含む、請求項1記載の方法。
- 飽和カルボン酸濃度を低下させることが、抽出蒸留プロセスを行うことを含み、ここで、
i ルイス塩基がアクリル酸と錯体形成し;および
ii ルイス塩基と錯体形成したアクリルがプロピオン酸から分離される、請求項1記載の方法。
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EP3966191A1 (en) * | 2019-05-06 | 2022-03-16 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for separation of saturated and unsaturated carboxylic acids |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5041812A (ja) * | 1973-08-09 | 1975-04-16 | ||
JP2000053611A (ja) * | 1998-08-11 | 2000-02-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | アクリル酸混合ガス中のプロピオン酸の低減方法 |
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---|---|---|---|---|
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US5523480A (en) * | 1994-03-28 | 1996-06-04 | Rohm And Haas Company | Process for purifying unsaturated carboxylic acids using distillation and melt crystallization |
US6114278A (en) * | 1998-11-16 | 2000-09-05 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for catalytic oxidation of propane to acrylic acid, methods of making and using the same |
JP4809532B2 (ja) * | 1999-11-15 | 2011-11-09 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | プロパンのアクリル酸への接触酸化用触媒、その製造法及び使用法 |
DE10028582A1 (de) * | 2000-06-14 | 2001-12-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrolein oder Acrylsäure oder deren Gemischen aus Propan |
FR2833005B1 (fr) * | 2001-11-30 | 2004-01-23 | Atofina | Procede de fabrication d'acide acrylique a partir de propane et en l'absence d'oxygene moleculaire |
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DE10248584A1 (de) * | 2002-10-17 | 2004-04-29 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
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JP2005144432A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Rohm & Haas Co | アルカンをアルケン、およびそれらの対応する酸素化生成物に転化するための触媒系 |
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