JP2008214665A - Ｃｏ基金属ガラス合金、磁心、電磁変換機および時計 - Google Patents

Abstract

【課題】金属ガラスとして安定的に存在することができ、低い周波数から高い周波数において優れた磁気特性を示すことができるＣｏ基金属ガラス合金、かかるＣｏ基金属ガラス合金で構成された高性能の磁心、および、この磁心を備えた高性能の電磁変換機および時計を提供すること。
【解決手段】電磁変換機２は、磁心１と、磁心１の巻線部４０の周囲に複数層にわたって巻き付けられた導線（コイル）４３とを有している。この磁心１は、Ｆｅ、Ｂ、ＳｉおよびＮｂを含み、Ｆｅの含有率が２原子％以上かつ８原子％以下、Ｂの含有率が２３原子％以上かつ２７原子％以下、Ｓｉの含有率が１原子％以上かつ３原子％以下、Ｎｂの含有率が０．５原子％以上かつ４原子％未満であることを特徴とするＣｏ基金属ガラス合金で構成されている。
【選択図】図２

Description

本発明は、Ｃｏ基金属ガラス合金、磁心、電磁変換機および時計に関するものである。

特定の金属材料を主成分とし、所定の条件を満たす元素を含む材料とを混合した混合物を、溶融状態から極めて急速に冷却すると、結晶が形成される前のランダムな非晶質状態の合金が形成される場合がある。このような合金のなかで、所定の温度領域において、ガラス様に振る舞う非晶質合金は、「金属ガラス」と呼ばれる。
このような金属ガラスは、その特性を示す指標として、結晶化し始める温度である結晶化開始温度Ｔｘと、ガラス転移を生じる温度であるガラス転移温度Ｔｇという相転移温度を有している。そして、これらの温度の差Ｔｘ−Ｔｇは、一般に、過冷却液体温度域ΔＴｘとして定義されている。このΔＴｘは、金属ガラスのなり易さ（ガラス形成能）を示す指標であり、過冷却液体温度域ΔＴｘが大きい金属ガラスほど安定的に存在することができる。

また、近年、金属ガラスが有する高強度かつ低ヤング率という優れた機械的特性と、高透磁率の軟磁気特性という優れた磁気的特性等が注目され、例えば、モータ、発電機、アンテナ、電圧変換トランスのような電磁変換機の磁心等として、種々の分野に応用されている。
例えば、特許文献１には、Ｆｅを主成分とし、過冷却液体温度域ΔＴｘが２０Ｋ以上の金属ガラス合金で構成された磁心が開示されている。
しかしながら、この金属ガラス合金は、１００ｋＨｚ程度の比較的高い周波数領域における比透磁率が１００００程度と高いが、１０Ｈｚ程度の比較的低い周波数領域における比透磁率が十分ではないという問題がある。このため、使用される際の周波数帯によっては、磁心が、十分な磁気特性を発揮することができない。

特開平１１−７４１０８号公報

本発明の目的は、金属ガラスとして安定的に存在することができ、低い周波数から高い周波数において優れた磁気特性を示すことができるＣｏ基金属ガラス合金、かかるＣｏ基金属ガラス合金で構成された高性能の磁心、および、この磁心を備えた高性能の電磁変換機および時計を提供することにある。

上記目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、Ｆｅ、Ｂ、ＳｉおよびＮｂを含む高透磁率のＣｏ基金属ガラス合金であって、
Ｆｅの含有率が２原子％以上かつ８原子％以下、
Ｂの含有率が２３原子％以上かつ２７原子％以下、
Ｓｉの含有率が１原子％以上かつ３原子％以下、
Ｎｂの含有率が０．５原子％以上かつ４原子％未満であることを特徴とする。
これにより、金属ガラスとして安定的に存在することができ、低い周波数から高い周波数において優れた磁気特性を示すことができるＣｏ基金属ガラス合金が得られる。

本発明のＣｏ基金属ガラス合金では、当該Ｃｏ基金属ガラス合金は、さらに、Ｎｉを０．５原子％以上かつ６原子％以下の含有率で含むことが好ましい。
これにより、Ｃｏ基金属ガラス合金の比透磁率を高めることができる。その結果、例えば、磁気特性に優れた磁心を得ることができる。
本発明のＣｏ基金属ガラス合金では、当該Ｃｏ基金属ガラス合金は、さらに、Ｃｒを０．５原子％以上かつ４原子％以下の含有率で含むことが好ましい。
これにより、Ｃｏ基金属ガラス合金の比透磁率を高めるとともに、耐候性および耐薬品性に優れたＣｏ基金属ガラス合金を得ることができる。その結果、例えば、高性能で信頼性の高い磁心を得ることができる。

本発明のＣｏ基金属ガラス合金では、当該Ｃｏ基金属ガラス合金の結晶化開始温度をＴｘ［Ｋ］とし、ガラス転移温度をＴｇ［Ｋ］としたとき、Ｔｘ−Ｔｇで定義される過冷却液体温度域ΔＴｘが３０Ｋ以上であることが好ましい。
これにより、Ｃｏ基金属ガラス合金は、十分なガラス形成能を示すものとなる。したがって、特殊な冷却手段を用いて、大きな冷却速度で冷却することなく、容易に金属ガラスを得ることができる。

本発明のＣｏ基金属ガラス合金では、測定周波数１０Ｈｚにおける最大比透磁率が８００００以上であることが好ましい。
これにより、例えば、低周波数帯で使用されるモータや発電機の磁心材料として、本発明のＣｏ基金属ガラス合金が特に好適に用いられる。すなわち、このような磁心においては、比透磁率が大きいほど磁心の内部を通過する磁束密度が大きくなり、モータや発電機の性能を高めることができる。したがって、低周波数帯において高い性能を示す磁心を得ることができる。

本発明のＣｏ基金属ガラス合金では、測定周波数１００ｋＨｚにおける振幅比透磁率が６０００以上であることが好ましい。
これにより、例えば、高周波数帯で使用されるアンテナや、モータ、発電機、アクチュエータ等の磁心材料として、本発明のＣｏ基金属ガラス合金が特に好適に用いられる。すなわち、高周波数帯において高い性能を示す磁心を得ることができる。

本発明の磁心は、本発明のＣｏ基金属ガラス合金で構成されることを特徴とする。
これにより、広い周波数帯において、内部を透過する磁束密度が大きくなり、高性能の磁心を得ることができる。
本発明の磁心では、当該磁心は、前記Ｃｏ基金属ガラス合金で構成された複数枚の薄膜を積層してなる積層体で構成されることが好ましい。
薄膜状の金属ガラス合金を得るための装置は、その構成が簡単であるという利点がある。また、かかる装置によれば、溶湯の冷却速度が極めて速くなるため、ガラス形成能の低い原材料をも容易にガラス化することができる。したがって、磁心を積層体で構成することにより、原材料の選択の幅を広げることができ、また、原材料の選択を最適化することにより、得られた磁心は高い性能を有するものとなる。

本発明の磁心では、当該磁心は、前記Ｃｏ基金属ガラス合金で構成された粉末を成形してなる成形体、または、該成形体を焼結してなる焼結体で構成されることが好ましい。
これにより、Ｃｏ基金属ガラス合金の粒子が、樹脂材料によって絶縁されることになるため、渦電流損失の低減を図ることができる。このため、より低損失の磁心を得ることができる。

本発明の磁心では、前記焼結は、放電プラズマ焼結により行われることが好ましい。
放電プラズマ焼結では、Ｃｏ基金属ガラス合金の粒子同士の間隙にパルス状の電気エネルギーを投入し、火花放電で発生する高温プラズマによる高いエネルギーを粒子同士の焼結に用いることができる。このため、特に粒子の表面付近を選択的に焼結させ、各粒子は、金属ガラス合金の特性を確実に維持することができる。

本発明の磁心では、当該磁心は、前記Ｃｏ基金属ガラス合金の溶融物を鋳造成形してなるものであることが好ましい。
これにより、目的とする形状の磁心を高い寸法精度で得ることができる。
本発明の電磁変換機は、本発明の磁心と、該磁心の外周に巻き回されるコイルとを有することを特徴とする。
これにより、広い周波数帯において、内部を透過する磁束密度が大きくなり、電磁変換機として高い性能を示すものとなる。

本発明の電磁変換機では、前記磁心の前記コイルと接触する表面に、前記Ｃｏ基金属ガラス合金中の元素を含む不働態被膜を有することが好ましい。
これにより、磁心とコイルとの絶縁を図る絶縁層を、容易に形成することができる。
本発明の時計は、本発明の電磁変換機を備えたことを特徴とする。
これにより、高性能の時計を得ることができる。

以下、本発明のＣｏ基金属ガラス合金、磁心、電磁変換機および時計について、添付図面を参照しつつ詳細に説明する。
［Ｃｏ基金属ガラス合金］
まず、本発明のＣｏ基金属ガラス合金について説明する。
本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、Ｃｏ（コバルト）を主成分とし、Ｆｅ（鉄）、Ｂ（ホウ素）、Ｓｉ（ケイ素）およびＮｂ（ニオブ）を含むものである。そして、Ｆｅの含有率が２原子％以上かつ８原子％以下、Ｂの含有率が２３原子％以上かつ２７原子％以下、Ｓｉの含有率が１原子％以上かつ３原子％以下、Ｎｂの含有率が０．５原子％以上かつ４原子％未満とされる。

このようなＣｏ基金属ガラス合金は、過冷却液体温度域ΔＴｘが大きく、安定したものとなる。また、このＣｏ基金属ガラス合金は、磁気特性に優れ、低い周波数から高い周波数において高い透磁率を示す。このため、例えば、かかるＣｏ基金属ガラス合金で構成された磁心は、高性能で、かつ信頼性の高いものとなる。
ここで、過冷却液体温度域ΔＴｘは、金属ガラス合金が結晶化し始める温度である結晶化開始温度Ｔｘとガラス転移を生じる温度であるガラス転移温度Ｔｇとの差Ｔｘ−Ｔｇで定義される指標である。この指標は、金属ガラスのなり易さ（ガラス形成能）を示す指標であり、過冷却液体温度域ΔＴｘが大きい金属ガラスほど安定的に存在することができる。

以下、本発明のＣｏ基金属ガラス合金の各構成元素について順次説明する。
Ｃｏは、本発明のＣｏ基金属ガラス合金の主成分をなし、主に、Ｃｏ基金属ガラス合金の優れた軟磁気特性（軟磁性）とともに、優れた機械的特性を発現する等の性質を有する成分である。なお、本発明において、主成分とは、Ｃｏ基金属ガラス合金を構成する各成分の中で、最も含有率が高いもののことを言う。

Ｆｅは、主に、Ｃｏ基金属ガラス合金の飽和磁束密度に大きく影響し、比透磁率を高める等の性質を有する成分である。Ｆｅの含有率は、前述したように、２原子％以上かつ８原子％以下とされるが、２．５原子％以上かつ７原子％以下であるのが好ましく、３原子％以上かつ５原子％以下であるのがより好ましい。Ｆｅの含有率を前記範囲内とすることにより、Ｃｏ基金属ガラス合金の飽和磁束密度を高めつつ、十分な過冷却液体温度域ΔＴｘを確保することができる。

また、Ｆｅの含有率が前記下限値を下回ると、Ｃｏ基金属ガラス合金の飽和磁束密度が大きく低下し、例えば、Ｃｏ基金属ガラス合金で構成された磁心の磁気特性が低下する。一方、Ｆｅの含有率が前記上限値を上回ると、Ｃｏ基金属ガラス合金の飽和磁束密度が向上するものの、保磁力が高くなり、結果として比透磁率が低下することとなる。このため、前述と同様に磁心の磁気特性が低下するおそれがある。

Ｂは、主成分のＣｏに対して原子サイズが異なる元素であるため、主に、ガラス形成能、すなわち過冷却液体温度域ΔＴｘに影響を及ぼす等の性質を有する成分である。Ｂの含有率は、前述したように、２３原子％以上かつ２７原子％以下とされるが、２３．５原子％以上かつ２６原子％以下であるのが好ましく、２４原子％以上かつ２５原子％以下であるのがより好ましい。Ｂの含有率を前記範囲内とすることにより、十分な過冷却液体温度域ΔＴｘを確保することができる。
また、Ｂの含有率が前記下限値を下回ると、過冷却液体温度域ΔＴｘが著しく小さくなり、Ｃｏ基金属ガラス合金のガラス形成能が著しく低下する。一方、Ｂの含有率が前記上限値を上回ると、比透磁率が著しく低下する。

Ｓｉは、本発明のＣｏ基金属ガラス合金が過冷却液体状態にあるとき、主に、その過冷却液体の粘度に影響を及ぼす等の性質を有する成分である。Ｓｉの含有率は、前述したように、１原子％以上かつ３原子％以下とされるが、１．３原子％以上かつ２．７原子％以下であるのが好ましく、１．５原子％以上かつ２．５原子％以下であるのがより好ましい。Ｓｉの含有率を前記範囲内とすることにより、Ｃｏ基金属ガラス合金の過冷却液体の粘度を最適化して、過冷却液体の成形性を高めるとともに、十分な過冷却液体温度域ΔＴｘを確保することができる。
また、Ｓｉの含有率が前記下限値を下回ると、Ｃｏ基金属ガラス合金のガラス形成能が低下する。一方、Ｓｉの含有率が前記上限値を上回った場合も、過冷却液体温度域ΔＴｘが著しく小さくなり、Ｃｏ基金属ガラス合金のガラス形成能が著しく低下する。

Ｎｂは、主に、Ｃｏ基金属ガラス合金の磁歪に影響し、Ｃｏ基金属ガラス合金の磁気特性に影響を及ぼす等の性質を有する成分である。Ｎｂの含有率は、前述したように、０．５原子％以上かつ４原子％未満とされるが、２原子％以上かつ３．９原子％以下であるのが好ましく、３．３原子％以上かつ３．９原子％以下であるのがより好ましい。Ｎｂの含有率を前記範囲内とすることにより、Ｃｏ基金属ガラス合金の比透磁率を高めつつ、十分な過冷却液体温度域ΔＴｘを確保することができる。
また、Ｎｂの含有率が前記下限値を下回る場合、および、前記上限値を上回る場合は、Ｃｏ基金属ガラス合金の比透磁率が低下し、例えば、Ｃｏ基金属ガラス合金で構成された磁心の磁気特性が低下する。

このような本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、さらに、Ｎｉ（ニッケル）を含有率０．５原子％以上かつ６原子％以下で含むのが好ましく、１原子％以上かつ５原子％以下で含むのがより好ましく、２原子％以上かつ４．５原子％以下で含むのがさらに好ましい。Ｎｉは、主に、Ｃｏ基金属ガラス合金の磁歪に影響する等の性質を有する成分であるため、Ｎｉを前記範囲内の含有率で含むことにより、Ｃｏ基金属ガラス合金の比透磁率を高めることができる。これにより、例えば、磁気特性に優れた磁心を得ることができる。

また、本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、さらに、Ｃｒ（クロム）を含有率０．５原子％以上かつ４原子％以下で含んでいてもよく、含有率１原子％以上かつ３原子％以下で含むのがより好ましく、１原子％以上かつ２原子％以下で含むのがさらに好ましい。Ｃｒは、主に、Ｃｏ基金属ガラス合金の比抵抗を高めるとともに、Ｃｏ基金属ガラス合金に不働態被膜を形成し得る等の性質を有する成分である。このため、Ｃｒを前記範囲内の含有率で含むことにより、Ｃｏ基金属ガラス合金の比透磁率を高めるとともに、耐候性および耐薬品性に優れたＣｏ基金属ガラス合金を得ることができる。その結果、例えば、高性能で信頼性の高い磁心を得ることができる。

さらに、必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。その場合、上記の必須構成元素以外の元素の含有率の総和は、２原子％以下とするのが好ましい。
ここで、金属ガラス合金は、溶融状態の原材料を冷却することにより得ることができる。冷却することにより、溶融状態にある原材料の原子配列を固定し、ランダムな原子配列の合金を得ることができる。前述の過冷却液体温度域ΔＴｘが大きいと、十分な冷却速度を確保できない場合にも、金属ガラス合金を確実に得ることができるようになる。

かかる観点から、本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、その過冷却液体温度域ΔＴｘが３０Ｋ以上であるのが好ましく、３５Ｋ以上であるのがより好ましい。過冷却液体温度域ΔＴｘがこのような範囲内であれば、Ｃｏ基金属ガラス合金は、十分なガラス形成能を示すものとなる。したがって、特殊な冷却手段を用いて、大きな冷却速度で冷却することなく、容易に金属ガラスを得ることができる。

また、熱容量の大きなバルク状の金属ガラス合金を得る場合、内部の冷却速度が十分に大きくなくても、確実にガラス化することができる。このため、形状にとらわれることなく、所望の形状の金属ガラス合金を得ることができる。
また、本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、前述したように、軟磁気特性を示すとともに、高い比透磁率を示す。

ところで、磁性材料の比透磁率は、測定周波数に依存して変化することが知られている。
本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、測定周波数１０Ｈｚにおける最大比透磁率が８００００以上であるのが好ましく、１０００００以上であるのがより好ましい。１０Ｈｚ程度の比較的低周波数における最大比透磁率が前記範囲内にあると、例えば、低周波数帯で使用されるモータや発電機の磁心材料として、本発明のＣｏ基金属ガラス合金が特に好適に用いられる。すなわち、このような磁心においては、比透磁率が大きいほど磁心の内部を通過する磁束密度が大きくなり、モータや発電機の性能を高めることができる。したがって、低周波数帯において高い性能を示す磁心を得ることができる。

また、本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、測定周波数１００ｋＨｚにおける振幅比透磁率が６０００以上であるのが好ましく、８０００以上であるのがより好ましい。１００ｋＨｚ程度の比較的高周波数における振幅比透磁率が前記範囲内にあると、例えば、高周波数帯で使用されるアンテナや、モータ、発電機、アクチュエータ等の磁心材料として、本発明のＣｏ基金属ガラス合金が特に好適に用いられる。すなわち、高周波数帯において高い性能を示す磁心を得ることができる。
なお、振幅比透磁率とは、消磁状態にあり、測定すべき材料で構成された一組の磁心に、時間とともに周期的に変化し、かつ、その強さの平均値が０になるような磁界を印加したときの、磁束密度の最大値と磁界の強さの最大値から得られる比透磁率のことをいう。

ところで、一般的に用いられる金属材料は、結晶金属で構成されている。この結晶金属は、その内部に結晶粒界が存在するとともに、結晶粒内の転位（原子レベルでの位置ズレ）が生じる。このような結晶粒界や結晶粒内転位は、結晶金属中に生じた亀裂の進展を促進するため、金属材料の機械的強度の低下を招く。また、表面付近の結晶粒界や結晶粒内転位が外気と接触すると、その接触部を起点として金属材料の腐食を招くおそれがある。
また、結晶金属の溶融物を成形型に充填して成形体を得る場合、溶融物の温度が低下するとともに結晶化する。この結晶化の際に、溶融物中の原子がより安定な位置に移動するため、得られる成形体には、成形型に対するズレが生じる。すなわち、成形時の転写性に劣るという問題がある。

これに対し、金属ガラス合金は、前述したように、内部の原子配列がランダムになっているため、結晶粒界や結晶粒内転位が存在しない。このため、金属ガラス合金では、結晶金属で問題となっている機械的強度の低下や腐食の進行を、確実に防止することができる。したがって、金属ガラス合金は、優れた機械的特性と、優れた耐候性および耐薬品性を発揮することができる。
また、成形時に、結晶化に伴う原子の移動が起こらないため、成形型を忠実に再現した成形体を得ることができる。すなわち、金属ガラス合金は、転写性に優れている。このような利点を活かすことにより、金属ガラス合金では、より複雑で微細な成形体を得ることや、微細な文字や模様を転写した成形体を得ることもできる。

［磁心および電磁変換機］
＜第１実施形態＞
次に、本発明の磁心および電磁変換機の第１実施形態について説明する。
図１は、本発明の磁心の第１実施形態を示す模式図（斜視図）である。
図１に示す磁心１は、円柱状の巻線部４０と、巻線部４０の両端部に設けられた２つのコイル枠４１、４１と、各コイル枠４１、４１の巻線部４０と反対側に、それぞれ各接続部４２、４２が設けられている。

また、図１に示す巻線部４０、各コイル枠４１、４１および各接続部４２、４２は、一体に形成されている。
この磁心１は、前述した本発明のＣｏ基金属ガラス合金で構成されている。前述したように、本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、過冷却液体温度域ΔＴｘが大きく、安定して存在し得るものであり、かつ、低い周波数から高い周波数において高い透磁率を示すものである。したがって、このようなＣｏ基金属ガラス合金で構成された磁心１は、広い周波数帯において、内部を透過する磁束密度が大きくなり、磁心および後述する電磁変換機として高い性能を示すものとなる。

このような磁心１は、巻線部４０の周囲に導線（コイル）を巻き付けるようにして用いられ、例えば、モータ、発電機、アンテナ、電圧変換トランスのような各種電磁変換機の磁心に適用される。
このうち、例えば、磁心１をモータの磁心に適用した場合、磁心の磁気特性が向上したことにより、モータの消費電力を低減することができる。その結果、このモータを備えた時計の電池寿命を延長することができる。
また、例えば、磁心１をアンテナの磁心に適用した場合、磁心の磁気特性が向上したことにより、アンテナの受信感度が向上して消費電力を低減したり、受信感度を維持しつつアンテナの小型化を図ることができるようになる。その結果、例えば、このアンテナを備えた時計の電池寿命を延長したり、時計の小型化を図ることができる。

図２は、本発明の電磁変換機の第１実施形態を示す模式図（縦断面図）である。
図２に示す電磁変換機２は、磁心１と、磁心１の巻線部４０の周囲に複数層にわたって巻き付けられた導線（コイル）４３とを有している。そして、巻き付けられた導線４３の外径は、各コイル枠４１の外径とほぼ等しくなっている。
前述したように、巻線部４０は円柱状をなしているため、導線４３は、円弧を描くように巻線部４０の周囲に巻き付けられている。このような構成では、導線４３と接触する巻線部４０は曲面になっているため、角状の部分が接触して導線４３が屈曲するのを防止することができる。このため、導線４３と巻線部４０との接触による導線４３の断線を確実に防止することができる。

また、導線４３は、表面に絶縁被膜を備えている。本実施形態の巻線部４０は、前述のように円柱状をなしているため、絶縁被膜の損傷を確実に防止することができる。これにより、導線４３同士の絶縁をより確実に確保することができる。
なお、本実施形態では、導線４３が備える絶縁被膜により、導線４３と磁心１とが絶縁されているが、この絶縁方法は特に限定されず、例えば、巻線部４０の周囲に絶縁層を形成するようにしてもよい。この絶縁層は、例えば、絶縁テープや、有機絶縁材料、無機絶縁材料で構成された各種絶縁層の他、Ｃｏ基金属ガラス合金中の元素を含む絶縁層（不働態被膜）等で構成することができる。このうち、絶縁層は、不働態被膜で構成されるのが好ましい。この不働態被膜は、磁心１を空気中に放置したり、酸化処理を施したりすることにより形成することができる。したがって、絶縁テープを巻き付けたり、別途絶縁層を成膜することなく、絶縁層を容易に形成することができる。

さらに、巻線部４０が円柱状をなしているため、その周囲に巻き付けられた導線４３と巻線部４０の外周面との間に、隙間が生じ難いという利点がある。これにより、例えば、導線４３に電圧を印加した場合、磁心１に対して、より大きな磁束密度をもたらすことができる。
ところで、例えば、導線４３の両端に電圧を印加すると、導線４３を流れる電流に伴って、磁心１の巻線部４０中に磁界が発生する。この磁界は、巻線部４０からコイル枠４１を通過して、接続部４２に到達する。

図１に示す磁心１は、前述したように、巻線部４０、各コイル枠４１、４１、および各接続部４２、４２が一体に形成されているため、これらの各部の間において磁界が通過し易くなる。このため、接続部４２における磁束密度が高くなり、磁心１の性能をより高めることができる。
また、各接続部４２、４２の巻線部４０と反対側の端部は、図１に示すように、それぞれ櫛歯状をなしている。これにより、例えば、各櫛歯部分に、図示しない他の部材の櫛歯部分を嵌め合わせるようにして接続することにより、各接続部４２、４２と、他の部材との間に隙間が生じ難くなる。これにより、隙間に反磁界が生じるのを防止し、磁心１の磁気特性の低下を防止することができる。その結果、磁心１を、例えば、より高性能のモータ用磁心として用いることができる。

このような磁心１は、例えば、図３に示すような射出成形装置（鋳造成形装置）１００を用いて製造することができる。なお、以下の説明では、図３中の上側を「上」、下側を「下」という。
図３に示す射出成形装置１００は、装置本体１０１と、装置本体１０１内に設けられた円筒状のスリーブ１０２と、スリーブ１０２の外周に巻き付けられた誘導コイル１０３と、スリーブ１０２内を上下方向に移動可能なピストン１０４とを有している。

また、射出成形装置１００は、装置本体１０１の上部に、成形型１１０を有している。そして、成形型１１０内には、キャビティ１１１が設けられており、前述のスリーブ１０２の内部とキャビティ１１１とが流路（ゲート）１１２を介して連通している。
さらに、射出成形装置１００は、図示しない減圧手段を有しており、スリーブ１０２の内部、キャビティ１１１および流路１１２を減圧することができる。

以下、射出成形装置１００の各部について説明する。
スリーブ１０２は、原材料および原材料を溶解した溶湯（溶融物）を貯留する機能を有するものである。このようなスリーブ１０２は、例えば、石英ガラスやセラミックス等の高耐熱材料で構成されている。
誘導コイル１０３は、高周波電圧を印加することにより、原材料内に渦電流を発生させ、原材料を自己発熱させる加熱手段として機能する。このような加熱手段は、アーク加熱、ガス加熱等のその他の加熱手段で代替することもできる。

成形型１１０は、キャビティ１１１内に充填された溶湯を、キャビティ１１１内で固化させることにより、キャビティ１１１の形状に応じた成形体を得るものである。前述したように、金属ガラス合金を得る場合、溶湯を急速に冷却する必要があるため、成形型１１０は、キャビティ１１１内に射出された溶湯を冷却するための冷却手段（図示せず）を有している。このような冷却手段としては、例えば、冷媒を用いた熱交換器等が挙げられる。かかる観点から、成形型１１０は、耐熱性に優れるとともに、熱伝導性に優れた材料で構成されるのが好ましい。これにより、キャビティ１１１内に射出された溶湯を急速に冷却することができる。

次に、図３に示す射出成形装置１００を用いて、磁心を製造する方法について説明する。
［１］まず、本発明のＣｏ基金属ガラス合金を得るための構成元素材料を、前述の各構成元素の含有率にしたがって秤量し、原材料を得る。
［２］次に、この原材料を、射出成形装置１００のスリーブ１０２内のピストン１０４上に載置する。そして、減圧手段により、スリーブ１０２の内部、キャビティ１１１および流路１１２を減圧する。
続いて、誘導コイル１０３に高周波電圧を印加して、スリーブ１０２内の原材料を所定の温度に加熱する。これにより、原材料を溶解し、溶湯（溶融物）を得る。

［３］次に、成形型１１０を冷却する。続いて、ピストン１０４を上方に移動させる。これにより、ピストン１０４上の溶湯を、流路１１２を介してキャビティ１１１内に射出する。キャビティ１１１内に射出された溶湯は、キャビティ１１１の内壁に接触することにより急速に冷却される。これにより、溶湯中にランダムに存在していた各原子は、そのランダムな配置を保存した状態で固化に至る。その結果、溶湯は、原子がランダムに配置した金属ガラス合金となる。そして、キャビティ１１１の形状を忠実に再現して、目的とする形状の磁心を高い寸法精度で得ることができる。
［４］次に、成形型１１０を開いて、磁心を取り出す。

以上のようにして、図１に示す磁心１を製造することができる。
このような方法で得られた磁心１は、実質的に、その全体が金属ガラス合金で構成されたものとなる。このため、磁心１中において金属ガラス合金が占める割合（占積率）が極めて高くなり、それに伴って、磁心１の磁束密度が向上する。その結果、より高性能な磁心１が得られる。

なお、この後、得られた磁心１の巻線部４０に酸化処理を施すのが好ましい。これにより、巻線部４０の表面に、Ｃｏ基金属ガラス合金の酸化物で構成された前述の絶縁層が形成される。このような方法で絶縁層を形成すれば、従来のように、巻線部の表面を絶縁テープ等の絶縁材料で被覆する手間を省略することができ、製造工程の簡略化および低コスト化を図ることができる。

＜第２実施形態＞
次に、本発明の磁心および電磁変換機の第２実施形態について説明する。
図４は、本発明の磁心の第２実施形態を示す模式図（斜視図）である。
以下、第２実施形態について説明するが、前記第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。

本実施形態の磁心および電磁変換機は、磁心の構成材料および製造方法が異なる以外は、前記第１実施形態と同様である。
図４に示す磁心１ａは、前述した本発明のＣｏ基金属ガラス合金の粉末と、この粉末中の粒子同士を絶縁する樹脂材料とで構成されている。
このような磁心１ａでは、Ｃｏ基金属ガラス合金の粒子が、樹脂材料によって絶縁されることになるため、渦電流損失の低減を図ることができる。このため、より低損失の磁心を得ることができる。また、本発明のＣｏ基金属ガラス合金は、前述したように、低い周波数から高い周波数において優れた磁気特性を示すことができるので、広い周波数帯において、高い性能を示す磁心が得られる。

磁心１ａは、例えば、図５に示すような射出成形装置２００を用いて製造することができる。なお、以下の説明では、図５中の上側を「上」、下側を「下」という。
図５に示す射出成形装置２００は、成形型２０１と、成形型２０１内に設けられたキャビティ２０２と、キャビティ２０２内に溶湯を射出するノズル２０３と、このノズル２０３とキャビティ２０２とを接続する流路（ゲート）２０４とを有している。

次に、図５に示す射出成形装置２００を用いて、磁心１ａを製造する方法について説明する。
［１］まず、本発明のＣｏ基金属ガラス合金を得るための構成元素材料を、前述の各構成元素の含有率にしたがって秤量し、原材料を得る。
［２］次に、この原材料を加熱して溶解し、溶湯（溶融物）を得る。

［３］次に、得られた溶湯を、粉末化するとともに急速に冷却して固化し、Ｃｏ基金属ガラス合金で構成された粉末を得る。
粉末化するとともに冷却する方法としては、例えば、水アトマイズ法、ガスアトマイズ法、高速回転水流アトマイズ法のような各種アトマイズ法を用いることができる。アトマイズ法によれば、極めて微小な粉末を効率よく製造することができる。また、アトマイズ法で製造された粉末中の粒子は、真球に近い球形状をなしているため、分散性や流動性に優れており、例えば、このような粉末を含む組成物を成形型に充填する際には、その充填性が高まるという利点がある。

［４］次に、得られた粉末と樹脂材料とを混練し、混練物を得る。この混練により、混練物中では、粉末と樹脂材料が均一に分散している。
樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエーテル、ポリビニルアルコール、またはこれらの共重合体等の各種樹脂や、各種ワックス、パラフィン、高級脂肪酸（例：ステアリン酸）、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を混合して用いることができる。

また、混練物中に、可塑剤が添加されていてもよい。この可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル（例：ＤＯＰ、ＤＥＰ、ＤＢＰ）、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、セバシン酸エステル等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を混合して用いることができる。
さらに、混練物中には、粉末、樹脂材料、可塑剤の他に、例えば、酸化防止剤、脱脂促進剤、界面活性剤等の各種添加物を必要に応じ添加することができる。
なお、混練物は、必要に応じて、ペレット（小塊）化してもよい。

［５］次に、得られた混練物またはそのペレットを、図５に示す射出成形装置２００のノズル２０３から流路２０４を介してキャビティ２０２内に射出する。これにより、混練物は、キャビティ２０２内に充填され、磁心の形状をなす成形体が得られる。
［６］次に、得られた成形体に熱処理を施す。これにより、成形体が硬化し、Ｃｏ基金属ガラス合金の粉末および樹脂材料で構成された磁心１ａが得られる。

かかる熱処理としては、放電プラズマ焼結、焼成炉による焼結、マイクロ波またはミリ波の照射による焼結等の方法が挙げられるが、この中でも放電プラズマ焼結による熱処理が好ましい。放電プラズマ焼結では、Ｃｏ基金属ガラス合金の粒子同士の間隙にパルス状の電気エネルギーを投入し、火花放電で発生する高温プラズマによる高いエネルギーを粒子同士の焼結に用いることができる。このため、特に粒子の表面付近を選択的に焼結させるとともに、各粒子は、金属ガラス合金の特性を確実に維持することができる。

＜第３実施形態＞
次に、本発明の磁心および電磁変換機の第３実施形態について説明する。
図６は、本発明の磁心の第３実施形態を示す模式図（斜視図）である。
以下、第３実施形態について説明するが、前記第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。

図６に示す磁心１ｂは、平板状の巻線部４０ｂと、巻線部４０ｂの両端部に設けられた２つのコイル枠４１ｂ、４１ｂと、各コイル枠４１ｂ、４１ｂの巻線部４０ｂと反対側に、それぞれ各接続部４２ｂ、４２ｂが設けられている。
また、図６に示す巻線部４０ｂおよび各接続部４２ｂ、４２ｂは一体に形成されており、これらは、前述した本発明のＣｏ基金属ガラス合金の薄膜が複数枚積層してなる積層体で構成されている。

このような磁心１ｂは、例えば、図７に示すような単ロール急冷装置３００を用いて製造することができる。なお、以下の説明では、図７中の上側を「上」、下側を「下」という。
図７に示す単ロール急冷装置３００は、チャンバ３０１と、チャンバ３０１内に設けられた石英管３０２と、石英管３０２の外周に巻き付けられたヒータ３０３と、石英管３０２の下方に、石英管３０２の軸の延長線上に設けられ、高速で回転可能なロール３０４とを有している。

また、チャンバ３０１は、図示しない減圧手段を有しており、これにより、チャンバ３０１内を減圧することができる。
また、ロール３０４は、図７の矢印の方向に回転する。この回転速度としては、１０００ｒｐｍ以上が好ましく、３０００ｒｐｍ以上がより好ましい。このロール３０４の構成材料は、耐熱性および熱伝導性に優れた材料であるのが好ましく、例えば、銅、銀、金、白金、アルミニウム等が挙げられる。

次に、図７に示す単ロール急冷装置３００を用いて、磁心１ｂを製造する方法について説明する。
［１］まず、本発明のＣｏ基金属ガラス合金を得るための構成元素材料を、前述の各構成元素の含有率にしたがって秤量し、原材料を得る。
［２］次に、この原材料を、単ロール急冷装置３００の石英管３０２内に収納する。そして、減圧手段により、チャンバ３０１内を減圧する。
続いて、ヒータ３０３に通電して、石英管３０２内の原材料を所定の温度に加熱する。これにより、原材料を溶解し、溶湯（溶解物）を得る。

［３］溶解した原材料（溶湯）は、石英管３０２からロール３０４の表面に向かって流れ落ちる。そして、ロール３０４に接触した溶湯は、ロール３０４との熱交換によって急速に冷却される。これにより、溶湯中にランダムに存在していた各原子は、そのランダムな配置を保存した状態で固化に至り、リボン状のＣｏ基金属ガラス合金となる。得られたリボン状の金属ガラス合金は、回転しているロール３０４の遠心力によって、接線方向に放出される。
［４］次に、得られたリボン状の金属ガラス合金を所定の形状に切断して薄膜を得るとともに、複数枚の薄膜を積層する。

以上のようにして、図６に示す磁心１ｂを製造することができる。
このような方法で得られる金属ガラス合金の形状としては、層状または線状であるのが一般的である。すなわち、ある程度のまとまった大きさのブロック状（バルク状）のものは製造し難い。
しかしながら、薄膜状の金属ガラス合金を得るための装置は、その構成が簡単であるという利点がある。また、かかる装置によれば、溶湯の冷却速度が極めて速くなるため、ガラス形成能の低い原材料をも容易にガラス化することができる。したがって、このような方法によれば、原材料の選択の幅を広げることができ、また、原材料の選択を最適化することにより、得られた磁心１ｂは高い性能を有するものとなる。

［時計］
以上のような電磁変換機は、例えば、時計に組み込むことができる。以下、本発明の電磁変換機を備える本発明の時計について説明する。
≪第１実施形態≫
まず、本発明の時計の第１実施形態について説明する。
図８は、本発明の時計の第１実施形態を模式的に示す平面図である。
図８に示す時計５００は、電子制御式機械時計の一例である。

この時計５００は、香箱車５０１、二番車５０６、三番車５０７、秒針車５０８、四十四番車（中間車）５０９、四番車５１０、五番車５１１、六番車５１２、およびロータ５１３の各歯車等の機械部品を有している。
また、香箱車５０１は、ゼンマイ、香箱歯車、香箱真および香箱蓋（いずれも図示せず）を有している。そして、ゼンマイの回転エネルギーは、香箱車５０１から二番車５０６に伝達された後、増速されて三番車５０７に伝達される。続いて、三番車５０７から、時計５００の秒針（図示せず）を駆動する秒針車５０８を介して、四十四番車５０９に伝達される。その後、四十四番車５０９から、さらに増速しつつ、四番車５１０、五番車５１１、六番車５１２、およびロータ５１３へと順次伝達される。

また、時計５００は、ロータ５１３、ステータ５２１、第１コイルブロック５２２、第２コイルブロック５２３、および継手５２４から構成される発電機５２０を備えている。
ステータ５２１は、発電機５２０の磁気回路の一部を形成するものであり、ロータ磁石が配置される配置穴５２１ａを有することでにより、ロータ５１３の磁束を鎖交させるようになっている。

第１コイルブロック５２２および第２コイルブロック５２３は、それぞれ、磁心５２２ａ、５２３ａにコイル（導線）を巻き付けてなるものである。このような磁心５２２ａ、５２３ａとして、本発明の磁心が用いられており、第１コイルブロック５２２および第２コイルブロック５２３として、本発明の電磁変換機が用いられている。これにより、第１コイルブロック５２２および第２コイルブロック５２３の磁気特性が向上し、発電機５２０の発電性能を大幅に高めることができる。

また、ステータ５２１および継手５２４を、本発明のＣｏ基金属ガラス合金で構成することもできる。これにより、発電機５２０の発電性能がさらに向上する。その結果、ゼンマイの回転エネルギーを効率よく利用することができるようになり、１回のゼンマイ巻き上げに伴う時計の駆動時間を延長することができて、より高性能の時計５００を得ることができる。

このような発電機５２０では、香箱車５０１中のゼンマイを巻き上げると、ゼンマイが解ける際に出力されるトルクが香箱車５０１から六番車５１２の輪列を介してロータ５１３に伝達され、ロータ５１３の回転によって各コイルブロック５２２、５２３に交流電圧が誘起される。
発電機５２０からの交流出力は、昇圧整流、全波整流、半波整流、トランジスタ整流等で構成された整流回路を介して昇圧、整流されて平滑用コンデンサに充電される。そして、このコンデンサからの電力で発電機２０の回転を制御する図示しない制御回路を作動させている。なお、制御回路は、発振回路、分周回路、回転検出回路、回転数比較回路、電磁ブレーキ制御手段等を含む集積回路（ＩＣ）を有している。また、発振回路は、水晶振動子を有している。

香箱車５０１中のゼンマイは、図８に示す角穴車５０４を回転させることにより巻き上げられる。
この角穴車５０４を回転させる方法は、図示しない竜頭に接続された巻真５３０を操作することにより、キチ車５３１、丸穴車５３２、角穴中間車５３３を介して行われるが、この際、角穴車５０４の回転方向は、コハゼ５０４ａによって規制されている。また、分針および時針を合わせる方法は、同様に、巻真５３０を操作し、つづみ車５３４、小鉄車５３５、日の裏中間車５３６、日の裏車５３７を介して行われるが、この際、駆動系は、制御レバー５３８を五番車５１１に当接させることにより停止するようになっている。なお、これらの機構は、一般的な機械時計の自動巻または手巻機構と同様であるため、さらなる詳細な説明を省略する。

≪第２実施形態≫
まず、本発明の時計の第２実施形態について説明する。
図９は、本発明の時計の第２実施形態を模式的に示す平面図である。なお、以下の説明では、図９中の紙面手前側を「上」、紙面奥側を「下」という。また、図９は、時計のムーブメントを収納するケースを省略して描いている。

図９に示す時計６００は、時刻情報が重畳された標準電波を受信して表示時刻を修正する機能を有する電波修正時計の一例である。
この時計６００のムーブメントは、地板６８１と、秒針、分針および時針で構成される指針（図示せず）を駆動する２つのステッピングモータ６８２と、これらのステッピングモータ６８２の回転運動を指針に伝達する図示しない輪列と、電池（駆動源）６８３と、時計６００の動作を制御するＣＰＵ（制御手段）６８４等を備える回路ブロック６８５と、標準電波を受信する電波受信用アンテナ（本発明の電磁変換機）６９０を有している。また、時計６００の３時方向には、指針位置を手動調整するため巻真６８６が設けられている。

ステッピングモータ６８２は、秒針用のステッピングモータ６８２Ａと、分針および時針用のステッピングモータ６８２Ｂとを備えている。ステッピングモータ６８２Ａは、図９に示すように、時計６００の略８時方向に、ステッピングモータ６８２Ｂは、時計６００の略５時方向にそれぞれ配設されている。これらのステッピングモータ６８２Ａ、６８２Ｂは、それぞれ独立した輪列を介してムーブメント中央の指針に接続されており、これにより、秒針と、分針および時針とは、それぞれ独立して駆動可能となっている。

電池６８３は、一次電池または二次電池で構成される。このような電池６８３は、図９に示すように、時計６００の略１時から略２時方向に配設されており、ばね性を有する電池押さえ６８３１によって導通が図られるとともに地板６８１に保持されている。
回路ブロック６８５は、基準クロックを発振する計時用の水晶振動子６８５１と、前述のＣＰＵ６８４と、標準電波の信号を選択的に通過させるバンドパスフィルタ用水晶振動子（図示せず）と、電波受信用アンテナ６９０で受信した標準電波を処理する受信用ＩＣ（受信用回路）６８７等とを備えている。このような回路ブロック６８５は、回路押さえと地板６８１との間に挟持され、ねじ等の固定手段を用いて地板６８１に固定されている。

計時用の水晶振動子６８５１は、図９に示すように、時計６００の略３時方向に配設されている。また、バンドパスフィルタ用水晶振動子は、例えば、日本国内では、６０ｋＨｚの標準電波をフィルタするための水晶振動子と、４０ｋＨｚの標準電波をフィルタするための水晶振動子との２つが設けられる。また、例えば、欧米では、６０ｋＨｚ用の水晶振動子および７７．５ｋＨｚ用の水晶振動子を用いればよい。

ＣＰＵ６８４は、図９に示すように、時計６００の略９時から略１１時方向に配設されており、水晶振動子６８５１からの周波数を分周して基準クロックを生成する分周回路、基準クロックをカウントして時刻を計時する計時回路、計時回路からの信号に基づいてステッピングモータ６８２Ａ、６８２Ｂの動作を制御する制御回路などを備えている。
受信用ＩＣ６８７は、電波受信用アンテナ６９０で受信した標準電波を復調する復調回路や、受信信号を増幅する増幅回路などを備えて構成されている。

電波受信用アンテナ６９０は、ムーブメント内に配置され、図９に示すように、時計６００の略９時方向に配設されており、略７時方向から略１２時方向のスペースを占めている。ここで、電波受信用アンテナ６９０は、ムーブメント内で電池６８３とは離れた位置に配置されている。これにより、電波受信用アンテナ６９０が標準電波を受信する際に、電池６８３の金属外缶が標準電波の受信に及ぼす影響を最小限に抑制することができる。また、ムーブメント内において電波受信用アンテナ６９０と受信用ＩＣ６８７とが近接して配置されているので、電波受信用アンテナ６９０から受信用ＩＣ６８７へ受信信号が流れる際に、信号の劣化およびノイズの混入が少なくなり、受信用ＩＣ６８７での信号受信を良好に行うことができる。なお、ＣＰＵ６８４およびステッピングモータ６８２Ａは、電波受信用アンテナ６９０に干渉しない範囲で、電波受信用アンテナ６９０よりも内側（中央側）に配置するのが好ましい。
本実施形態では、この電波受信用アンテナ６９０として、本発明の電磁交換機が用いられている。これにより、電波受信用アンテナ６９０の標準電波受信における受信感度を大幅に高めることができる。その結果、電波受信用アンテナ６９０の電波受信に要する消費電力を低減して、電池６８３の寿命を延長することができる。

以上、本発明のＣｏ基金属ガラス合金、磁心、電磁交換機、および時計について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
例えば、前記実施形態では、本発明の磁心および電磁交換機を時計に用いた場合を代表に説明したが、このような場合に限定されない。
また、本発明の磁心、電磁交換機および時計の各部は、同様の機能を発揮し得る任意の構成のものと置換することができる。
また、本発明の磁心、電磁交換機および時計の各部は、前記各実施形態で説明した複数の構成を組み合わせたものでもよい。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．Ｃｏ基金属ガラス合金のサンプルの製造
（サンプル１〜５）
表１に示す含有率で各元素が含まれるように原料をそれぞれ秤量した。サンプル１〜５では、Ｆｅの含有率を５水準に変化させ、それに応じてＣｏの含有率を変化させるとともに、Ｂ、ＳｉおよびＮｂをそれぞれ固定の含有率とした。
次いで、この原料から、図７に示す単ロール急冷装置３００を用いて、Ｃｏ基金属ガラス合金のリボン状薄膜（サンプル１〜５）を得た。

（サンプル６〜１０）
表２に示す含有率で各元素が含まれるように原料をそれぞれ秤量した。サンプル６〜１０では、Ｂの含有率を５水準に変化させ、それに応じてＣｏの含有率を変化させるとともに、ＳｉおよびＮｂをそれぞれ固定の含有率とした。
次いで、この原料から、サンプル１〜５の場合と同様にして、Ｃｏ基金属ガラス合金のリボン状薄膜（サンプル６〜１０）を得た。

（サンプル１１〜１４）
表３に示す含有率で各元素が含まれるように原料をそれぞれ秤量した。サンプル１１〜１４では、Ｓｉの含有率を４水準に変化させ、それに応じてＣｏの含有率を変化させるとともに、Ｂ、ＮｂおよびＮｉをそれぞれ固定の含有率とした。
次いで、この原料から、サンプル１〜５の場合と同様にして、Ｃｏ基金属ガラス合金のリボン状薄膜（サンプル１１〜１４）を得た。

（サンプル１５〜２０）
表４に示す含有率で各元素が含まれるように原料をそれぞれ秤量した。サンプル１５〜２０では、Ｎｂの含有率を６水準に変化させ、それに応じてＣｏの含有率を変化させるとともに、ＢおよびＳｉをそれぞれ固定の含有率とした。
次いで、この原料から、サンプル１〜５の場合と同様にして、Ｃｏ基金属ガラス合金のリボン状薄膜（サンプル１５〜２０）を得た。

（サンプル２１〜２５）
表５に示す含有率で各元素が含まれるように原料をそれぞれ秤量した。サンプル２１〜２５では、Ｎｉの含有率を５水準に変化させ、それに応じてＣｏの含有率を変化させるとともに、Ｆｅ、Ｂ、ＳｉおよびＮｉをそれぞれ固定の含有率とした。
次いで、この原料から、サンプル１〜５の場合と同様にして、Ｃｏ基金属ガラス合金のリボン状薄膜（サンプル２１〜２５）を得た。

２．サンプルの評価
サンプル１〜２５について、それぞれ測定周波数１００ｋＨｚにおける振幅比透磁率を、インダクタンス法により測定した。測定結果を表１〜５に示す。なお、表１〜５に示した比透磁率では、各表における比透磁率の測定値の最小値を１としたときの相対値を示している。
表１〜５から明らかなように、Ｆｅ、Ｂ、Ｓｉ、ＮｂおよびＮｉの各元素の含有率を変化させることにより、それぞれ、測定周波数１００ｋＨｚにおける振幅比透磁率に、極大値を有するような変化が認められた。これにより、測定周波数１００ｋＨｚのような比較的高い周波数帯において、比透磁率を高め得る各元素の含有率を見出すことができた。

３．磁心の製造
次に、サンプル１〜２５の評価結果に基づき、以下の各実施例および各比較例を、それぞれ所定個数の磁心を製造した。
（実施例１Ａ〜５Ａ、および比較例４Ａ）
表６に示す含有率で各元素が含まれるように原料をそれぞれ秤量した。次いで、この原料から、図３に示す射出成形装置１００を用いて、それぞれＣｏ基金属ガラス合金で構成された図１に示す形状の磁心を得た。

（比較例１Ａ〜３Ａ）
まず、表６に示す含有率で各元素が含まれるように原料をそれぞれ秤量した。次いで、この原料から、図７に示す単ロール急冷装置３００を用いて、それぞれＣｏ基金属ガラス合金のリボン状薄膜を得た。
次に、得られた複数枚のリボン状薄膜を所定の形状に切断するとともに、これらを積層して、図６に示す形状の磁心を得た。

４．磁心の評価
次に、各実施例および各比較例（ただし、比較例２Ａ、３Ａは除く。）で得られた磁心に対して、示差走査熱量計（ＤＳＣ法）により示差走査熱量測定を行った。そして、測定結果から、結晶化開始温度Ｔｘと、ガラス転移温度Ｔｇとを見積もり、これらの温度の差ΔＴｘ（＝Ｔｘ−Ｔｇ）を算出した。

次に、各実施例および各比較例で得られた磁心に対して、測定周波数１００ｋＨｚにおける振幅比透磁率を測定した。また、各実施例および各比較例（ただし、比較例２Ａ、３Ａは除く。）で得られた磁心に対して、測定周波数１０Ｈｚにおける最大比透磁率を測定した。
次に、各実施例および各比較例で得られた磁心を、長手方向に直交するよう切断し、その切断面を走査電子顕微鏡で観察した。そして、切断面において、Ｃｏ基金属ガラス合金が占める面積の割合を占積率として算出した。
これらの評価結果を、それぞれ表６に示す。

表６から明らかなように、各実施例で得られた磁心は、いずれも、過冷却液体温度域ΔＴｘが３０Ｋ以上であり、ガラス形成能が高いものであった。
また、各実施例で得られた磁心は、１０Ｈｚの低周波数帯と１００ｋＨｚの高周波数帯のいずれにおいても、高い比透磁率を有していた。
さらに、各実施例で得られた磁心は、いずれもその占積率が９９％以上と高い値を示した。
一方、各比較例で得られた磁心には、過冷却液体温度ΔＴｘが低いまたは比透磁率が低いといった問題や、占積率が低いといった問題が認められた。

５．電磁変換機および時計の製造
（実施例Ｂ）
まず、図８に示す電子制御式機械時計の構成部品を用意した。なお、磁心５２２ａおよび磁心５２３ａには、実施例３Ａで作製した磁心を用いた。
次に、この磁心５２２ａと磁心５２３ａとを用いて、第１コイルブロック５２２（電磁変換機）と第２コイルブロック５２３（電磁変換機）とを作製した。
次に、これらの各コイルブロック５２２、５２３と、その他の構成部品とを組み立てて、図８に示す電子制御式機械時計を得た。
（比較例Ｂ）
磁心５２２ａおよび磁心５２３ａに、比較例１Ａで作製した磁心を用いた以外は、前記実施例Ｂと同様にして電子制御式機械時計を得た。

６．時計の評価
次に、実施例Ｂおよび比較例Ｂの各電子制御式機械時計のゼンマイを最後まで巻き上げ、次いで、各時計の指針が停止するまでの時間を測定した。
その結果、実施例Ｂの時計の駆動時間が８４時間であったのに対し、比較例Ｂの時計の駆動時間は４８時間であった。この結果から、磁心および電磁変換機の高性能化を図ったことにより、駆動時間の性能を高め得ることが明らかとなった。

本発明の磁心の第１実施形態を示す模式図（斜視図）である。 本発明の電磁変換機の第１実施形態を示す模式図（縦断面図）である。 図１に示す磁心の製造に用いられる射出成形装置の構成を示す模式図（縦断面図）である。 本発明の磁心の第２実施形態を示す模式図（斜視図）である。 図４に示す磁心の製造に用いられる射出成形装置の構成を示す模式図（縦断面図）である。 本発明の磁心の第３実施形態を示す模式図（斜視図）である。 図６に示す磁心の製造に用いられる単ロール急冷装置の構成を示す模式図（縦断面図）である。 本発明の時計の第１実施形態を模式的に示す平面図である。 本発明の時計の第２実施形態を模式的に示す平面図である。

符号の説明

１、１ａ、１ｂ……磁心 ２……電磁変換機 ４０、４０ｂ……巻線部 ４１、４１ｂ……コイル枠 ４２、４２ｂ……接続部 ４３……導線（コイル） １００……射出成形装置 １０１……装置本体 １０２……スリーブ １０３……誘導コイル １０４……ピストン １１０……成形型 １１１……キャビティ １１２……流路（ゲート） ２００……射出成形装置 ２０１……成形型 ２０２……キャビティ ２０３……ノズル ２０４……流路（ゲート） ３００……単ロール急冷装置 ３０１……チャンバ ３０２……石英管 ３０３……ヒータ ３０４……ロール ５００……時計 ５０１……香箱車 ５０４……角穴車 ５０４ａ……コハゼ ５０６……二番車 ５０７……三番車 ５０８……秒針車 ５０９……四十四番車（中間車） ５１０……四番車 ５１１……五番車 ５１２……六番車 ５１３……ロータ ５２０……発電機 ５２１……ステータ ５２１ａ……配置穴 ５２２……第１コイルブロック ５２２ａ、５２３ａ……磁心 ５２３……第２コイルブロック ５２４……継手 ５３０……巻真 ５３１……キチ車 ５３２……丸穴車 ５３３……角穴中間車 ５３４……つづみ車 ５３５……小鉄車 ５３６……日の裏中間車 ５３７……日の裏車 ５３８……制御レバー ６００……時計 ６８１……地板 ６８２、６８２Ａ、６８２Ｂ……ステッピングモータ ６８３……電池（駆動源） ６８３１……電池押さえ ６８４……ＣＰＵ（制御手段） ６８５……回路ブロック ６８５１……水晶振動子 ６８６……巻真 ６８７……受信用ＩＣ ６９０……電波受信用アンテナ

Claims (14)

1. Ｆｅ、Ｂ、ＳｉおよびＮｂを含む高透磁率のＣｏ基金属ガラス合金であって、
   Ｆｅの含有率が２原子％以上かつ８原子％以下、
   Ｂの含有率が２３原子％以上かつ２７原子％以下、
   Ｓｉの含有率が１原子％以上かつ３原子％以下、
   Ｎｂの含有率が０．５原子％以上かつ４原子％未満であることを特徴とするＣｏ基金属ガラス合金。
2. 当該Ｃｏ基金属ガラス合金は、さらに、Ｎｉを０．５原子％以上かつ６原子％以下の含有率で含む請求項１に記載のＣｏ基金属ガラス合金。
3. 当該Ｃｏ基金属ガラス合金は、さらに、Ｃｒを０．５原子％以上かつ４原子％以下の含有率で含む請求項１または２に記載のＣｏ基金属ガラス合金。
4. 当該Ｃｏ基金属ガラス合金の結晶化開始温度をＴｘ［Ｋ］とし、ガラス転移温度をＴｇ［Ｋ］としたとき、Ｔｘ−Ｔｇで定義される過冷却液体温度域ΔＴｘが３０Ｋ以上である請求項１ないし３のいずれかに記載のＣｏ基金属ガラス合金。
5. 測定周波数１０Ｈｚにおける最大比透磁率が８００００以上である請求項１ないし４のいずれかに記載のＣｏ基金属ガラス合金。
6. 測定周波数１００ｋＨｚにおける振幅比透磁率が６０００以上である請求項１ないし５のいずれかに記載のＣｏ基金属ガラス合金。
7. 請求項１ないし６のいずれかに記載のＣｏ基金属ガラス合金で構成されることを特徴とする磁心。
8. 当該磁心は、前記Ｃｏ基金属ガラス合金で構成された複数枚の薄膜を積層してなる積層体で構成される請求項７に記載の磁心。
9. 当該磁心は、前記Ｃｏ基金属ガラス合金で構成された粉末を成形してなる成形体、または、該成形体を焼結してなる焼結体で構成される請求項７に記載の磁心。
10. 前記焼結は、放電プラズマ焼結により行われる請求項９に記載の磁心。
11. 当該磁心は、前記Ｃｏ基金属ガラス合金の溶融物を鋳造成形してなるものである請求項７に記載の磁心。
12. 請求項７ないし１１のいずれかに記載の磁心と、該磁心の外周に巻き回されるコイルとを有することを特徴とする電磁変換機。
13. 前記磁心の前記コイルと接触する表面に、前記Ｃｏ基金属ガラス合金中の元素を含む不働態被膜を有する請求項１２に記載の電磁変換機。
14. 請求項１３に記載の電磁変換機を備えたことを特徴とする時計。

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