JP2008208158A - 球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 - Google Patents
球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008208158A JP2008208158A JP2007043642A JP2007043642A JP2008208158A JP 2008208158 A JP2008208158 A JP 2008208158A JP 2007043642 A JP2007043642 A JP 2007043642A JP 2007043642 A JP2007043642 A JP 2007043642A JP 2008208158 A JP2008208158 A JP 2008208158A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- partial condensate
- fine particles
- organotrialkoxysilane
- water
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
【解決手段】オルガノトリアルコキシシランを酸水溶液中で加水分解・部分縮合させた(工程A)後、静置下で上層液と下層の部分縮合物にとに層別し、下層の部分縮合物を取り出してアルコールと混合し(工程B)、この部分縮合物のアルコール混合物をアルカリ水溶液と混合し縮合を完結させて(工程C)球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子を生成させる。
【選択図】なし
Description
また、オルガノトリアルコキシシランを比較的分子量の大きい有機酸存在下で水と接触させ、加水分解および縮合反応を同時に行わせることにより平均粒子径0.01〜0.1μmを有する球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子を得る方法が開示されている(特許文献2参照)。
すなわち、請求項1の発明は、球状のポリオルガノシルセスキオキサン微粒子を製造する方法で、下記の工程A〜Cを具備することを特徴とする球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法である。
工程A:オルガノトリアルコキシシランを酸水溶液中で加水分解・部分縮合させる工程
工程B:工程Aで得られた加水分解・部分縮合液を静置下で上層液と下層の部分縮合物とに層別し、下層の部分縮合物を取出し、該部分縮合物と水溶性有機溶媒とを混合する工程
工程C:工程Bで得られた部分縮合物・水溶性有機溶媒混合液とアルカリ水溶液とを混合し、縮合反応を完結させる工程
請求項2の発明は、前記工程A において、オルガノトリアルコキシシランを加水分解するときに使用する水の量をオルガノトリアルコキシシラン1モルに対して4〜20モルの範囲とし、この水に酸性物質をオルガノトリアルコキシシラン1モルに対して0.0005〜0.01モルの範囲で添加とすることを特徴とする請求項1記載の球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法である。
請求項3の発明は、前記オルガノトリアルコキシシランがメチルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項1または2記載の球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法である。
つまり本発明の方法によれば、1μm以下、さらには0.1μm以下、ナノオーダーの粒子径を有するポリメチルシルセスキオキサン微粒子を工業的に有利な方法で効率よく製造することができる。
R1Si(OR2)3
で示される。
該一般式において、R1はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数1〜6の直鎖状あるいは分枝状のアルキル基、フェニル基、アミノ基、エポキシ基、あるいはビニル基を少なくとも1個有する1価の有機基であり、またR2はR1と同様の炭素数1〜6の直鎖状あるいは分枝状のアルキル基である。
さらに具体的には、有機酸としてはギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、クエン酸などが例示され、無機酸としては塩酸、硫酸、硝酸、りん酸などが例示されるが、入手が容易であることから塩酸が最も好ましい。
工程Bにおいて、工程Aで得られた加水分解・部分縮合液の上層液と下層の部分縮合物とを層別し、下層の部分縮合物を取出すとは、上層液を取り除いても、下層の部分縮合物を抜き取っても構わない。また、分離の方法は周知の分離法で良く、また、上層液はできるだけ除去することが望ましい。
本発明の工程Cにおいて、アルカリ水溶液に用いるアルカリ性物質としては、一般的に周期律表Ia属、IIa属の金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩または有機窒素化合物、アンモニアなどが挙げられるが、反応後、除去等をしやすいことから、特にアンモニアが好ましい。そしてこれらアルカリ性物質は単独でも、あるいは2種類以上を同時に用いてもよい。また、該アルカリ水溶液に水溶性の有機溶剤、界面活性剤などが含まれていても使用することができる。さらにまた、アルカリ性物質の濃度は水1重量部あたり0.001〜0.05重量部が好ましい。
さらにアルカリ水溶液と部分縮合物・水溶性有機溶媒混合液を混合する際、アルカリ水溶液あるいは部分縮合物・水溶性有機溶媒混合液の投入速度は特に限定されないが、できるだけ速やかに投入する方がより粒子径の揃った球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子を得られやすい。
工程A:温度計、還流装置および撹拌機を備えた反応容器に水450重量部仕込み、5重量%の濃度の塩酸の15重量部を添加して均一溶液とした。これを室温にて撹拌しつつメチルトリメトキシシラン770重量部を添加したところ、速やかに加水分解反応が進行し、5分後には反応温度は70℃まで上昇し、透明な反応液が得られた。十分に撹拌後、撹拌を停止し、24時間静置した。
工程B:24時間静置後、反応液は上層の液体および下層の粘張な部分縮合物の二層となった。その上層液をデカンテーション、続いてピペットを用いてできるだけ除去し、下層の部分縮合物510重量部を得た。この部分縮合物を400重量部取り出し、メタノール2200重量部とよく混合し、部分縮合物・メタノール混合液とした。
工程C:温度計、還流装置および撹拌機を備えた反応容器に工程Bで得られた部分縮合物・メタノール混合液2600重量部を仕込み、200rpmで撹拌しつつ、25℃に恒温にした後、1重量%の濃度のアンモニア水溶液3000重量部を速やかに添加した。添加直後にポリオルガノシルセスキオキサン微粒子が発生し、白色の懸濁液を得た。部分縮合物・メタノール混合液を添加後、撹拌を停止し静置下で24時間熟成後、濾過、乾燥し白色粉末を得た。得られた白色粉末はポリメチルシルセスキオキサン微粒子であった。この微粒子を電子顕微鏡で評価した結果、平均粒子径0.14μm、最小0.09μm、最大0.21μmの真球状微粒子であった。
工程Cにおいて、1重量%の濃度のアンモニア水3000重量部に工程Bで得られた部分縮合物・メタノール混合液2600重量部を投入した以外は実施例1と同様にしてポリメチルシルセスキオキサン微粒子を得た。得られたポリオルガノシルセスキオキサン微粒子を電子顕微鏡で評価した結果、平均粒子径0.20μm、最小0.12μm、最大0.30μmの真球状微粒子であった。
実施例3及び4は、工程Cにおいての反応温度を表1のようにした以外は実施例1と同様にしてポリメチルシルセスキオキサン微粒子を得た。
実施例5は反応温度及びアルカリ種の濃度が異なっている以外は実施例1と同様にして実験を行った。
実施例6及び7は、工程Cのアルカリ種を表1のように変えた以外は実施例1と同様にして実験を行った。
実施例8は工程Bにおいて部分縮合物とメタノールの混合比率を変えた以外は実施例1と同様にして実験を行った。
実施例9及び10は工程Aにおいて塩酸の添加量を表1のように変えた以外は実施例1と同様にして実験を行った。
実施例11は原料種をメチルトリエトキシシランに変えた以外は実施例1と同様にして実験を行った。
MTMS:メチルトリメトキシシラン
MTES:メチルトリエトキシシラン
である。
工程A:温度計、還流装置および撹拌機を備えた反応容器に水450重量部仕込み、5重量%の濃度の塩酸15重量部を添加して均一溶液とした。これを室温にて撹拌しつつメチルトリメトキシシラン770重量部添加したところ、速やかに加水分解反応が進行し、5分後には反応温度は70℃まで上昇し、透明な加水分解・部分縮合物混合液が得られた。この加水分解・部分縮合物混合液を静置、分離することなく、つまりB工程をすることなくそのまま工程Cに用いた。
工程C:温度計、還流装置および撹拌機を備えた反応容器に工程Aで得られた加水分解・部分縮合物混合液1000重量部を仕込み、200rpmで撹拌しつつ、25℃に恒温にした後、1重量%の濃度のアンモニア水溶液3000重量部を速やかに投入した。投入直後にポリオルガノシルセスキオキサン微粒子が発生し、白色の懸濁液を得た。静置下で24時間熟成後、濾過、乾燥し白色粉末を得た。得られた白色粉末はポリメチルシルセスキオキサン微粒子であった。得られたポリメチルシルセスキオキサン微粒子を電子顕微鏡で評価した結果、一次粒子の平均粒子径が0.60μmの球状粒子であったが、一部粒子同士の融着が観察され、完全な単分散粒子は得られなかった。
比較例1の工程Aで得られた加水分解・部分縮合物混合液1000重量部とメタノール1600重量部を混合した以外は比較例1と同様にして、つまり静置、層分けをすることなく反応させてポリメチルシルセスキオキサン微粒子を得た。得られたポリメチルシルセスキオキサン微粒子を電子顕微鏡で評価した結果、一次粒子の平均が0.25μmの球状粒子であったが、一部粒子同士の融着が観察され、完全な単分散粒子は得られなかった。
工程Aにおいて添加した5重量%の濃度の塩酸の添加量を50重量部とした以外は実施例1と同様にして実験を行った。その結果、得られたポリメチルシルセスキオキサン微粒子は数μmの不定形微粒子となり、球状粒子は得られなかった。
Claims (3)
- 球状のポリオルガノシルセスキオキサン微粒子を製造する方法で、下記の工程A〜Cを具備することを特徴とする球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法。
工程A:オルガノトリアルコキシシランを酸水溶液中で加水分解・部分縮合させる工程
工程B:工程Aで得られた加水分解・部分縮合液を静置下で上層液と下層の部分縮合物とに層別し、下層の部分縮合物を取出し、該部分縮合物と水溶性有機溶媒とを混合する工程
工程C:工程Bで得られた部分縮合物・水溶性有機溶媒混合液とアルカリ水溶液とを混合し、縮合反応を完結させる工程 - 前記工程A において、オルガノトリアルコキシシランを加水分解するときに使用する水の量をオルガノトリアルコキシシラン1モルに対して4〜20モルの範囲とし、この水に酸性物質をオルガノトリアルコキシシラン1モルに対して0.0005〜0.01モルの範囲で添加とすることを特徴とする請求項1記載の球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法。
- 前記オルガノトリアルコキシシランがメチルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項1または2記載の球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007043642A JP5153163B2 (ja) | 2007-02-23 | 2007-02-23 | 球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007043642A JP5153163B2 (ja) | 2007-02-23 | 2007-02-23 | 球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008208158A true JP2008208158A (ja) | 2008-09-11 |
JP5153163B2 JP5153163B2 (ja) | 2013-02-27 |
Family
ID=39784760
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007043642A Active JP5153163B2 (ja) | 2007-02-23 | 2007-02-23 | 球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5153163B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020009068A1 (ja) | 2018-07-03 | 2020-01-09 | 株式会社トクヤマ | 球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子 |
JP2020523425A (ja) * | 2017-10-30 | 2020-08-06 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトWacker Chemie AG | 球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 |
CN113881050A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-01-04 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 一种聚甲基倍半硅氧烷微球的制备方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01217039A (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-30 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子 |
JPH06263875A (ja) * | 1993-09-27 | 1994-09-20 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
JPH1045914A (ja) * | 1996-08-01 | 1998-02-17 | Toshiba Silicone Co Ltd | 球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末の製造方法 |
JP2000186148A (ja) * | 1998-12-21 | 2000-07-04 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
JP2002322282A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
JP2003002973A (ja) * | 2001-04-18 | 2003-01-08 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
JP2003171466A (ja) * | 2001-12-07 | 2003-06-20 | Nikko Rika Kk | 球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
JP2003183395A (ja) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
JP2003183396A (ja) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
JP2003335860A (ja) * | 2002-05-20 | 2003-11-28 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子およびその製造方法 |
JP2004099630A (ja) * | 2002-09-04 | 2004-04-02 | Nitto Denko Corp | ポリシルセスキオキサン微粒子の製造方法および該製造方法により得られたポリシルセスキオキサン微粒子 |
JP2006089514A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 球状シルセスキオキサン微粒子の製造方法、球状シルセスキオキサン微粒子及び高分子材料用表面改質剤 |
-
2007
- 2007-02-23 JP JP2007043642A patent/JP5153163B2/ja active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01217039A (ja) * | 1988-02-26 | 1989-08-30 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子 |
JPH06263875A (ja) * | 1993-09-27 | 1994-09-20 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
JPH1045914A (ja) * | 1996-08-01 | 1998-02-17 | Toshiba Silicone Co Ltd | 球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末の製造方法 |
JP2000186148A (ja) * | 1998-12-21 | 2000-07-04 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
JP2003002973A (ja) * | 2001-04-18 | 2003-01-08 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
JP2002322282A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
JP2003171466A (ja) * | 2001-12-07 | 2003-06-20 | Nikko Rika Kk | 球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 |
JP2003183395A (ja) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
JP2003183396A (ja) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状シリコーン微粒子の製造方法 |
JP2003335860A (ja) * | 2002-05-20 | 2003-11-28 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | 球状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子およびその製造方法 |
JP2004099630A (ja) * | 2002-09-04 | 2004-04-02 | Nitto Denko Corp | ポリシルセスキオキサン微粒子の製造方法および該製造方法により得られたポリシルセスキオキサン微粒子 |
JP2006089514A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 球状シルセスキオキサン微粒子の製造方法、球状シルセスキオキサン微粒子及び高分子材料用表面改質剤 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020523425A (ja) * | 2017-10-30 | 2020-08-06 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトWacker Chemie AG | 球状ポリシルセスキオキサン粒子の製造方法 |
WO2020009068A1 (ja) | 2018-07-03 | 2020-01-09 | 株式会社トクヤマ | 球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子 |
CN112004860A (zh) * | 2018-07-03 | 2020-11-27 | 株式会社德山 | 球状聚甲基倍半硅氧烷粒子 |
KR20210025518A (ko) | 2018-07-03 | 2021-03-09 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 구형 폴리메틸실세스퀴옥산 입자 |
JPWO2020009068A1 (ja) * | 2018-07-03 | 2021-09-02 | 株式会社トクヤマ | 球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子 |
JP7284167B2 (ja) | 2018-07-03 | 2023-05-30 | 株式会社トクヤマ | 球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子 |
CN113881050A (zh) * | 2021-10-27 | 2022-01-04 | 湖北兴瑞硅材料有限公司 | 一种聚甲基倍半硅氧烷微球的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5153163B2 (ja) | 2013-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3970449B2 (ja) | 球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子の製造方法 | |
JP2009091466A (ja) | 球状コア/シェル型複合微粒子およびその製造方法 | |
TW201529734A (zh) | 疏水化球狀聚烷基倍半矽氧烷微粒、色粉用外添劑、電子照相用乾式色粉、及疏水化球狀聚烷基倍半矽氧烷微粒之製造方法 | |
JP2001192452A (ja) | 球状シリコーン微粒子およびその製造方法 | |
WO2008147072A1 (en) | Polyalkylsilsesquioxane particulates and a preparation method thereof | |
JPH0488023A (ja) | 球状シリコーン微粒子の製造法 | |
JP6439712B2 (ja) | 球状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン粒子の製造方法 | |
JP5153163B2 (ja) | 球状ポリオルガノシルセスキオキサン微粒子の製造方法 | |
JP4040362B2 (ja) | 球状ポリメチルフェニルシルセスキオキサン微粒子の製造方法 | |
JPH1045914A (ja) | 球形ポリオルガノシルセスキオキサン粉末の製造方法 | |
JP2019116396A (ja) | シリカ系粒子分散液及びその製造方法 | |
JP2000017074A (ja) | ポリオルガノシロキサン微粒子の製造方法 | |
JP2003183396A (ja) | 球状シリコーン微粒子の製造方法 | |
KR100692612B1 (ko) | 구형 실리콘 미립자의 제조 방법 | |
JP2003002973A (ja) | 球状シリコーン微粒子の製造方法 | |
JP2002080598A (ja) | ポリオルガノシロキサン粒子の製造方法およびシリカ粒子の製造方法 | |
CN101821200B (zh) | 氧化铝分散体及其制备方法 | |
WO2004076533A1 (ja) | ポリオルガノシロキサン粒子の製造方法およびシリカ粒子の製造方法 | |
JP2002322282A (ja) | 球状シリコーン微粒子の製造方法 | |
JP4491200B2 (ja) | ポリオルガノシロキサン粒子の製造方法およびシリカ粒子の製造方法 | |
JP2003183395A (ja) | 球状シリコーン微粒子の製造方法 | |
JPH06192426A (ja) | 球状シリコーン樹脂微粒子の製造方法 | |
JPH0649209A (ja) | 球状シリコーン微粒子の製造方法 | |
JP3970453B2 (ja) | シリコーン微粒子の製造方法 | |
JP5259155B2 (ja) | 表面改質されたアミノ樹脂架橋粒子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110502 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120726 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120918 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121122 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121204 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151214 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5153163 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |