JP2008127571A - 布処理用組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】洗濯による殺生物剤の除去に対して耐性である処理された布を提供するために、布に殺生物性物質を導入する組成物を提供する。
【解決手段】布を処理するために有用な組成物。この組成物は、モノマーXおよびモノマーYの重合単位を有する銀含有コポリマーを含有し;ここで、モノマーXは、N、OおよびSから選択される少なくとも1個のヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であり;モノマーYは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、(メタ)アクリルアミド類、少なくとも1つの環外エチレン性不飽和を含有するC−C20芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される。
【選択図】なし

Description

本発明は、布の処理に有用な組成物に関する。組成物は、処理された布を提供するために布中に導入される銀−ポリマー複合体を含有する。
エポキシ官能性ポリマーを架橋させるための不飽和複素環式モノマーから製造されるポリマーの使用は、米国特許第6,469,097号に開示されている。しかしながら、この文献は、銀含有ポリマーまたは布の処理方法を教唆していない。
米国特許第6,469,097号明細書
本発明により取り扱われる問題は、洗濯による殺生物剤の除去に対して耐性である処理された布を提供するために、布に殺生物性物質を導入する組成物を提供することである。
本発明は、布を処理するために有用な組成物に関する。組成物は、(a)モノマーXおよびモノマーYの重合単位を含む銀含有コポリマー(ここで、モノマーXは、N、OおよびSから選択される少なくとも1つのヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であるか;あるいは置換基が少なくとも1つのヘテロN原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択され;およびモノマーYは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、(メタ)アクリルアミド類、少なくとも1つの環外エチレン性不飽和を含有するC−C20芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択されるエチレン性不飽和化合物である);および(b)エポキシ樹脂を含む。本発明はさらに、布をこの組成物と接触させることにより、布を処理する方法にも関する。
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「コポリマー」なる用語は、少なくとも2種の異なるモノマーから重合されたポリマーである。ここでの全てのパーセンテージは、特に他の記載がない限り重量基準である。モノマーのパーセンテージは、合計コポリマー重量基準である。
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる「水性」なる用語は、水ならびに実質的に水および水混和性溶媒からなる混合物を意味する。
本明細書および添付の請求の範囲において用いられる場合、「(メタ)」なる用語と、その後に別の用語、たとえば、アクリル、アクリレート、アクリルアミドなどが続く用法は、たとえば、アクリルおよびメタクリル;アクリレートおよびメタクリレート;アクリルアミドおよびメタクリルアミドなどの両方を意味する。
本発明のコポリマーのガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量分析(DSC)により測定することができ、熱流対温度遷移における中点をTg値とする。
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーは少なくとも15重量%のモノマーX由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも20重量%のモノマーX由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも25重量%のモノマーX由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも30重量%のモノマーX由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは少なくとも35重量%、あるいは少なくとも40重量%のモノマーX由来の単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは60重量%以下、あるいは55重量%以下、あるいは50重量%以下のモノマーX由来の単位を含む。
本発明のいくつかの実施態様において、モノマーXは、ビニルイミダゾール類、ビニルイミダゾリン類、ビニルピリジン類、ビニルピロール類、その誘導体およびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーXは、ビニルイミダゾール類、ビニルピリジン類、その誘導体およびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーXは、N−ビニルイミダゾール、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジンおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーXはN−ビニルイミダゾール(VI)である。
本発明のいくつかの実施態様において、モノマーYは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、(メタ)アクリルアミド類、少なくとも1つの環外エチレン性不飽和を含有するC−C20芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーYは、カルボン酸類、カルボン酸エステル類(たとえば、アルキル(メタ)アクリレート類)、(メタ)アクリルアミド類、少なくとも1つの環外エチレン性不飽和を含有するC−C20芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーYは、アクリル酸(AA)、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピルアクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、モノマーYは、少なくとも1種のC−Cアルキル(メタ)アクリレート、またはn−ブチル(メタ)アクリレートを含むか、あるいはモノマーYはn−ブチルアクリレート(BA)およびアクリル酸を含む。
本発明のいくつかの実施態様において、方法は、モノマーXおよびモノマーYの重合単位を含むコポリマーを使用し;ここで、コポリマーは、少なくとも15重量%のモノマーX由来の単位を含み;ここで、モノマーXは、ビニルイミダゾール類、ビニルイミダゾリン類、ビニルピリジン類、ビニルピロール類、その誘導体およびその組み合わせから選択され;モノマーYは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、(メタ)アクリルアミド類、少なくとも1つの環外エチレン性不飽和を含有するC−C20芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択される。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を5重量%を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を1重量%を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を0.5重量%を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を0.1重量%を超えて含まない。これらの実施態様のいくつかの態様において、コポリマーは、エポキシド官能基を含有するエチレン性不飽和モノマー由来の単位を0.05重量%を超えて含まない。
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーを含む組成物は少なくとも4、あるいは少なくとも5、あるいは少なくとも6のpHを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は10以下のpHを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも8のpHを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は8〜10のpHを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は少なくとも9のpHを有する。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は9〜10のpHを有する。
本発明のいくつかの実施態様において、組成物は少なくとも20重量%の固形分を有するラテックスコポリマーを含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、ラテックスコポリマーは少なくとも25重量%の固形分を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、ラテックスコポリマーは少なくとも30重量%の固形分を含む。
本発明のいくつかの実施態様において、組成物は35〜55重量%のモノマーX由来の重合単位および35〜55重量%のモノマーY由来の重合単位を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は40〜50重量%のモノマーX由来の重合単位および40〜50重量%のモノマーY由来の重合単位を含む。
本発明のいくつかの実施態様において、組成物は、架橋剤由来の重合単位を含む。本発明に関する使用に好適な架橋剤は、多エチレン性不飽和モノマーを含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、架橋剤由来の単位は、1,4−ブタンジオールジアクリレート;1,4−ブタンジオールジメタクリレート;1,6−ヘキサンジオールジアクリレート;1,1,1−トリメチロールプロパントリアクリレート;1,1,1−トリメチロールプロパントリメタクリレート;アリルメタクリレート;ジビニルベンゼン;およびN−アリルアクリルアミドから選択される架橋剤から誘導される。これらの実施態様のいくつかの態様において、架橋剤由来の単位は、1,1,1−トリメチロールプロパントリメタクリレートから選択される架橋剤から誘導される。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は、0.01〜10重量%(固体基準)の架橋剤を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は0.01〜5重量%(固体基準)の架橋剤を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、組成物は0.01〜1重量%(固体基準)の架橋剤を含む。
本発明のいくつかの実施態様において、コポリマーは銀を含む合計コポリマー重量基準で1重量%〜50重量%、あるいは2重量%〜40重量%、あるいは3重量%〜20重量%、あるいは5重量%〜15重量%の銀を含む。銀はAg(I)イオンの形態であって、典型的には硝酸銀の形態で導入される。コポリマーの製造法は、たとえば、米国特許出願公開番号US2005/0227895においてすでに開示されている。本発明のいくつかの実施態様において、処理された布による銀の保持率を増加させるために、銀と複合体形成しない追加のコポリマーが添加される;および/または他のアミン化合物またはポリマーを添加することができる。
本発明のいくつかの実施態様において、エポキシ樹脂は、少なくとも二官能性エポキシ化合物、すなわち、1分子あたり少なくとも2個のエポキシ基を有する化合物を含む。これらの実施態様のいくつかの態様において、エポキシ樹脂は、ビスグリシジルエーテルまたはエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、1−エポキシエチル−3,4−エポキシシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ジオールまたはポリオールのジグリシジルエーテルを含む。ビスグリシジルエステルおよびエーテルの好適な例としては、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ジグリシジルアジペート;1,4−ジグリシジルブチルエーテル;エチレングリコールジグリシドエーテル;グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、およびソルビトールのグリシジルエーテル;エポキシレゾルシノールエーテル;およびポリエチレングリコールのジグリシジルエーテルが挙げられる。本発明のいくつかの実施態様において、エポキシ樹脂は、グリシジル(メタ)アクリレートおよび/またはアリルグリシジルエーテルのポリマーを含む。本発明のいくつかの実施態様において、エポキシ樹脂は、0.1:1〜10:1の比のエポキシド当量:Xモノマー単位の当量が得られるような量で存在する。好ましくは、この比は少なくとも0.2:1、あるいは少なくとも0.3:1、あるいは少なくとも0.5:1、あるいは少なくとも0.8:1である。好ましくは、この比は7:1以下、あるいは5:1以下、あるいは4:1以下である。
本発明のいくつかの実施態様において、アミン硬化剤がコポリマー以外に使用される。このようなアミン硬化剤は、当該分野において周知であり、たとえば、WO2005/080481に記載されている。これらの硬化剤は、多官能性第一および第二アミンおよびいくつかの第三アミン、たとえば、アミン含有ポリマーを含む。
本発明に従った処理に好適な布材料は、たとえば、絹、木綿、ウール、亜麻、毛皮、毛髪、セルロース、ラミー、麻、リネン、木材パルプ、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレン;ハロゲン化ポリマー、例えばポリ塩化ビニル;ポリアラミド、例えばポリ−p−フェニレンテレフタルアミド(例えば、DuPontから入手可能なKEVLAR(登録商標)繊維)、ポリ−m−フェニレンテレフタルアミド(例えば、DuPontから入手可能なNOMEX(登録商標)繊維);メラミンおよびメラミン誘導体(例えば、Basofil Fibers,LLCから入手可能なBASOFIL(登録商標)繊維);ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル/ポリエーテル;ポリアミド、例えばナイロン6およびナイロン6,6;ポリウレタン、例えばNoveonから入手可能なTECOPHILIC(登録商標)脂肪族熱可塑性ポリウレタン;アセテート類;レーヨンアクリル類;およびその組み合わせを含む。好ましい布としては、木綿、ポリエステル、木綿−ポリエステルブレンドおよびポリオレフィンが挙げられる。
本発明のいくつかの実施態様を以下の実施例において詳細に記載する。実施例において記載される全ての割合および百分率は、特に記載しない限り重量基準である。
一般的サンプル製造法:処理される基体のウェットピックアップを標準的水道水を用いて測定した。浴溶液中の必要な銀含有コポリマーの量を測定し、基体上に所望の乾燥処理レベルを提供するために、測定されたウェットピックアップを使用した。銀含有コポリマーの添加前に28%NHOHを用いてpH9.5〜9.9にpH調整された水道水に、適当な重量の銀含有コポリマーを添加した。他の成分は、適当な量で添加され、溶液は標準的エアミキサーを用いて均一になるまで混合された。処理される基体を浴溶液に通し、次いで2ニップロールを通して、過剰の溶液を絞り出した。処理された基体をテンターに張り、2分間149℃で乾燥した。処理され、乾燥された基体を上述のように洗浄し、次いでAg含量および/または有効性試験に付した。
45重量%のBAモノマー単位、45重量%のVIモノマー単位および10重量%のAAモノマー単位を有し、11%銀を含有し、および/または表に表示されるように、処理水に添加された、EPI−REZ(登録商標)3510−W−60ビスフェノールAグリシジルエーテル分散液(「ER3510−W−60」、185〜215当量(重量)/エポキシド、固体基準、Hexion、Inc.から入手可能)またはDOW CORNING Z−6040(「Z−6040」、エポキシシランポリマー)を有する銀含有コポリマーを用いて、サンプルを製造した。エポキシ樹脂の量を銀含有コポリマー中のエポキシ基(当量)/VI単位(当量)で測定した。試験に使用された布基体は、2.5oz/yd(85g/m)重量基準で65%ポリエステル:35%木綿布であった。
Figure 2008127571
Dow Corningから得られ、アミン、メチル、メタクリレートまたはビニルベンゼン官能基を有するが、エポキシ官能基を有さない他のシランポリマーは、Z−6040エポキシ物質よりもずっと低い銀保持率を有する処理された布を生成した。
Figure 2008127571
Figure 2008127571
Figure 2008127571

Claims (10)

  1. (a)モノマーXおよびモノマーYの重合単位を含む銀含有コポリマー
    (ここで、モノマーXは、N、OおよびSから選択される少なくとも1つのヘテロ原子を有する不飽和または芳香族複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であり;
    モノマーYは、カルボン酸類、カルボン酸塩類、カルボン酸エステル類、有機硫酸類、有機硫酸塩類、スルホン酸類、スルホン酸塩類、ホスホン酸類、ホスホン酸塩類、ビニルエステル類、(メタ)アクリルアミド類、少なくとも1つの環外エチレン性不飽和を含有するC−C20芳香族モノマーおよびその組み合わせから選択されるエチレン性不飽和化合物である);および
    (b)エポキシ樹脂:を含む、布を処理するために有用な組成物。
  2. モノマーXがN−ビニルイミダゾールであり、およびモノマーYが少なくとも1種のアルキル(メタ)アクリレートを含む請求項1記載の組成物。
  3. コポリマーが、合計コポリマー重量基準で5重量%〜15重量%の銀を含む請求項2記載の組成物。
  4. コポリマーが、35〜55重量%のモノマーX由来の単位および35〜55重量%のモノマーY由来の単位を含む請求項3記載の組成物。
  5. モノマーYがn−ブチルアクリレートおよびアクリル酸を含む請求項4記載の組成物。
  6. エポキシ樹脂がビスフェノールAのジグリシジルエーテルである請求項3記載の組成物。
  7. 布を請求項1記載の組成物と接触させることを含む、布を処理する方法。
  8. モノマーXがN−ビニルイミダゾールであり、およびモノマーYがすくなくとも1種のアルキル(メタ)アクリレートを含む請求項7記載の方法。
  9. 合計コポリマー重量基準で、コポリマーが5重量%〜15重量%の銀を含む請求項8記載の方法。
  10. モノマーYがn−ブチルアクリレートおよびアクリル酸を含む請求項9記載の方法。
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