COMPOSICION PARA EL TRATAMIENTO DE TELA DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención es concerniente con una composición útil para el tratamiento de tela. La composición contiene un complejo de plata-polímero que es introducido a una tela para proporcionar una tela tratada. El uso de un polímero fabricado a partir de un monómero heterocíclico insaturado para reticular un polímero epoxi-funcional es revelado en la Patente Estadounidense No. 6,469,097. Sin embargo, esta referencia no enseña un polímero que contiene plata o método de tratamiento de tela. El problema tratado por esta invención es proporcionar una composición que introduce un material biocida a una tela para proporcionar una tela tratada resistente a remoción de biocida mediante lavado. La presente invención es concerniente con una composición útil para el tratamiento de tela. La composición comprende (a) un polímero que contiene plata que comprende unidades polimerizadas de un monómero X y un monómero Y; en donde el monómero X es un compuesto etilénicamente insaturado que tiene un grupo sustituyente seleccionado de un grupo heterocíclico insaturado o aromático que tiene por lo menos un heteroátomo seleccionado de N, O y S; alternativamente, el grupo sustituyente es seleccionado de un grupo heterocí clico insaturado o aromático que tiene por lo menos un heteroátomo N
y en donde el monómero Y es un compuesto etilénicamente insaturado seleccionado de ácidos carboxilicos, sales de ácido carboxílico, ásteres de ácido carboxilico, ácidos orqanosulfúricos, sales de ácido orqanosulfúrico, ácidos sulfónicos, sales de ácido sulfónico, ácidos fosfónicos, sales de ácido fosfónico, ésteres de vinilo, (met) acrilamidas , monómeros aromáticos de C8-C2o que contienen por lo menos una insaturación etilénica hexociclica y combinaciones de los mismos y (b) una resina epoxi. La invención es concerniente además con un método para el tratamiento de tela al poner en contacto la tela con la composición. El término "copolimero" como se usa en la presente y en las reivindicaciones adjuntas se refiere a polímeros polimerizados a partir de por lo menos dos monómeros diferentes. Todos los porcentajes en la presente están en peso, a no ser que se especifique de otra manera. Los porcentajes de monómeros están basados en el peso total del copolimero. El término "acuoso" como se usa en la presente y en las reivindicaciones adjuntas significa agua y mezclas compuestas sustancialmente de agua y solventes misibles en agua . El uso del término "met" seguido por otro término tal como acrílico, acrilato, acrilamída, etc., como se usa en la presente y en las reivindicaciones adjuntas, se refiere por ejemplo tanto a acrílico como metacrí lico; acrilato como
metacrila to; acrilamida y metacrilamida; etc. La tempera ura de transición vitrea ("Tg") para los copolímeros de la presente invención puede ser medida mediante calorimetría de barrido diferencial (DSC) tomando el punto medio en el flujo de calor contra la tensión de temperatura como el valor Tg . En algunas modalidades de la presente invención, el copolímero comprende por lo menos 15% en peso de unidades derivadas de monómero X. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolímero comprende por lo menos 20% en peso de unidades derivadas de monómero X. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolímero comprende por lo menos 25% en peso de unidades derivadas de monómero X. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolímero comprende por lo menos 30% en peso de unidades derivadas de monómero X. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolímero comprende por lo menos 35% en peso de unidades derivadas de monómero X, alternativamente por lo menos 40% en peso. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolímero comprende no más de 60% en peso de unidades derivadas de monómero X, alternativamente no más de 55% en peso, alternativamente no más de 50% en peso. En algunas modalidades de la presente invención, el monómero X es seleccionado de vinilimidazoles , vinilimidazolinas, vinilpiridinas , vinilpirroles, derivados de los mismos y combinaciones de los mismos. En algunos aspectos
de estas modalidades, el monómero X es seleccionado de vinilimidazoles, vinilpiridinas , derivados de los mismos y combinaciones de los mismos. En algunos aspectos de estas modalidades, el monómero X es seleccionado de N-vinilimidazol, 2-vinilpiridina, 4-vinilpiridina y combinaciones de los mismos. En algunos aspectos de estas modalidades, el monómero X es N-vinilimidazol (VI) . En algunas modalidades de la presente invención, el monómero Y es seleccionado de ácidos carboxilicos, sales de ácido carboxilico, ésteres de ácido carboxilico, ácidos organosul fúricos , sales de ácido organosulfúrico, ácidos sulfónicos, sales de ácido sulfónico, ácidos fosfónicos, sales de ácido fosfónico, ésteres de vinilo, (met) acrilamidas, monómeros aromáticos de C8-C20 que contienen por lo menos una insaturación etilénica hexociclica y combinaciones de los mismos. En algunos aspectos de estas modalidades, el monómero Y es seleccionado de ácidos carboxilicos, ésteres de ácido carboxilico (por ejemplo, (met) acrilatos de alquilo), (met) acrilamidas, monómeros aromáticos de C8-C20 que contiene por lo menos una insaturación etilénica hexociclica y combinaciones de los mismos. En algunos aspectos de estas modalidades, el monómero Y es seleccionado de ácido acrilico (AA) , ácido metacrilico, ácido etacónico, ácido maleico, ácido fumárico, (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de etilo, (met) acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, (met) acrilato de
n-butilo, (iiiet) acrilato ele isobutilo, (met) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de decilo, (met) acrilato de laurilo, (met) acrilato de esterilo, estileno, viniltolueno, a-metiles ti leño y combinaciones de los mismos. En algunos aspectos de estas modalidades, el monómero Y comprende por lo menos un (met) acrilato de C2-C8 alquilo, alternativamente (met) acrilato de n-butilo, alternativamente, el monómero Y comprende acrilato de n-butilo (BA) y ácido acrilico. En algunas modalidades de la presente invención, el método usa un copolimero que comprende unidades polimerizadas de un monómero X y un monómero Y; en donde el copolimero comprende por lo menos 15% en peso de unidades derivadas de monómero X; en donde el monómero X es seleccionado de vinilimidazoles, vinilimidazolinas , vinilpiridinas , vinilpirroles, derivados de los mismos y combinaciones de los mismos y en donde el monómero Y es seleccionado de ácidos carboxilicos , sales de ácido carboxilico, ésteres de ácido carboxilico, ácidos organosulfúricos , sales de ácido organosulfúrico, ácidos sulfónicos, sales de ácido sulfónico, ácidos fosfónicos, sales de ácido fosfónico, ésteres de vinilo, (met) acrilamidas, monómeros aromáticos de Ce-C2o que contienen por lo menos una insaturación etilénica hexociclica y combinaciones de los mismos. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolimero comprende no más de 5% en peso de unidades derivadas de un monómero etilénicamente insaturado
que contiene una función epóxido. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolimero comprende no más de 1% en peso de unidades derivadas de monómero etilénicamente insaturado que contiene una función epóxido. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolimero comprende no más de 0.5 % en peso de unidades derivadas de monómero etilénicamente insaturado que contiene una función epóxido. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolimero comprende no más de 0.1% en peso de unidades derivadas de monómero etilénicamente insaturado que contiene una función epóxido. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolimero comprende no más de 0.05% en peso de unidades derivadas de monómero etilénicamente insaturado que contiene una función epóxido. En algunas modalidades de la presente invención, la composición comprende un copolimero que tiene un pH de por lo menos 4, alternativamente por lo menos 5, alternativamente por lo menos 6. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición tiene un pH no mayor de 10. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición tiene un pH de por lo menos 8. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición tiene un pH de 8-10. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición tiene un pH de por lo menos 9. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición tiene un pH de 9-10. En algunas modalidades de la presente invención, la
composición comprende un copolimero de látex que tiene por lo menos 20% en peso de sólidos. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolimero de látex comprende por lo menos 20% en peso de sólidos. En algunos aspectos de estas modalidades, el copolimero de látex comprende por lo menos 30% en peso de sólidos . En algunas modalidades de la presente invención, la composición comprende de 35 a 55% en peso de unidades polimerizadas derivadas de monómero X y 35 a 55% en peso de unidades polimerizadas derivadas del monómero Y. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición comprende de 40 a 50% en peso de unidades polimerizadas derivadas de monómero X y 40 a 50% en peso de unidades polimerizadas derivadas de monómero Y. En algunas modalidades de la presente invención, la composición comprende unidades polimerizadas derivadas de un agente de reticulación. Agentes de reticulación apropiados para uso con la presente invención incluyen monómeros multi-etilénicamente insaturados. En algunos aspectos de estas modalidades, las unidades derivadas de agente de reticulación son derivadas de un agente de reticulación seleccionado de diacrilato de 1, 4-butandiol ; dimetacrilato de 1 , 4-butandiol ; diacrilato de 1 , 6-hexandiol ; triacrilato de 1 , 1 , 1-trimetilol propano; trimetacrilato de 1 , 1 , 1-trimetilol propano; metacrilato de alilo; di vinilbenzeno y N-alil acrilamida. En
algunos aspectos de estas modalidades, las unidades derivadas de agente de reticulación son derivadas de un agente de reticulación seleccionado de trimetacrí lato de 1 , 1 , 1-trimetilol propano. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición comprende 0.01 a 10% en peso (en base a los sólidos) de agente de reticulación. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición comprende 0.01 a 5% en peso (en base a los sólidos) de agente de reticulación. En algunos aspectos de estas modalidades, la composición comprende 0.01 a 1% en peso (en base a los sólidos) de agente de reticulación. En algunas modalidades de la invención, el copolimero comprende de 1% en peso a 50% en peso de plata, en base al peso total del copolimero incluyendo plata, alternativamente de 2% en peso a 40% en peso, alternativamente de 3% en peso a 20% en peso, alternativamente de 5% en peso a 15% en peso. La plata está en forma de ion Ag ( I ) , que es introducido comúnmente en forma de nitrato de plata. Métodos para la preparación del copolimero han sido revelados previamente, por ejemplo, en la Publicación de Solicitud de Patente Estadounidense número 2005/0227895. En algunas modalides de la invención, para incrementar la retención de plata por la tela tratada, se agrega copolimero adicional que no es acomplejado con plata y/u otros compuestos de amina o polímeros pueden ser agregados. En algunas modalidades de la invención, la resina epoxi comprende por lo menos un compuesto epoxi difuncional, esto es, un
compuesto que tiene por lo menos dos grupos epoxi por molécula. En algunos aspectos de estas modalidades, la resina epoxi comprende éteres o ésteres de bis-glicidilo, isocianurato de triglicidilo, l-epoxietil-3, -epoxiciclohexano , dióxido de vinilciclohexeno, ésteres de diglicidilo de ácidos dicarboxilicos , éteres de diglicidilo de dioles o polioles. Ejemplos apropiados de ésteres y éteres de bis-glicidilo incluyen éter de diglicidilo de bisfenol A, adipato de diglicidilo; éter butilico de 1 , 4 -diglicidi lo ; éter diglicilico de etilen glicol; éteres de glicidilo de glicerol, eritritol, pentar itritol y sorbitol; éteres de epoxi resorcinol y éteres de diglicidilo de polietilen glicoles. En algunas modalidades de la invención, la resina epoxi comprende un polímero de (met) acrilatos de glicidilo y/o éter de alil glicidilo. En algunas modalidades de la invención, la resina epoxi está presente en una cantidad que da como resultado una proporción de 0.1:1 a 10:1 de equivalentes de epóxido: equivalentes de unidad de monómero X. Prefe iblemente, la proporción es de por lo menos 0.2:1, alternativamente por lo menos 0.3:1, alternativamente por lo menos 0.5:1, alternativamente por lo menos 0.8:1. Preferiblemente, la proporción no es de más de 7:1, alternativamente no más de 5:1, alternativamente no más de 4:1. En algunas modalidades de la invención, se usa un agente de curado de amina además del copolímero. Tales agentes de curado de amina son bien conocidos en el arte y son
descritos por ejemplo en WO 2005/080481. Estos agentes de curado incluyen aminas primarias y secundarias polifuncionales y algunas aminas terciarias, en los que se incluyen polímeros que contienen amina. El material de tela apropiado para tratamiento de acuerdo con esta invención incluye, por ejemplo seda, algodón, lana, lino, piel, bello, celulosa, ramio, cáñamo, lino, pulpa de madera, poliresinas tales como polietileno, polipropileno y polibutileno; polímeros halogenados tales como cloruro de polivinilo, pol iaramidas , tales como poli-p-fenilentreftalamida (por ejemplo, fibras EVLAR© disponibles de Dupont) , poli-m-fenilentreftalamida (por ejemplo, fibras NOMEX© disponibles de Dupont); melamina y derivados de melamina (por ejemplo, fibras BASOFIL© disponibles de Basofil Fibers, LLC) ; poliésteres, tales como tereftalato de polietileno, poliéster/poliéteres; poliamidas tales como nylon 6 y nylon 6, 6; poliuretanos tales como poliuretanos termoplásticos alifáticos TECOPHILIC© disponibles de Noveon; acetatos, acrílicos de rayón y combinaciones de lo mismos. Las telas preferidas incluyen algodón, poliéster, combinaciones de algodón-poliéster y poliolefinas . Algunas modalidades de la presente invención serán ahora descritas en detalle en los siguientes ejemplos. Todas las fracciones y porcentajes recibidos a continuación en los ejemplos están en peso a no ser que se especifique de otra
manera .
Procedimiento de preparación de muestra general: La captación en húmero del sustrato a ser tratado fue determinada utilizando agua de la llave estándar. La captación de humedad medida fue usada para determinar la cantidad de copolimero que contiene plata requerido en la solución de baño para proporcionar el nivel de tratamiento seco deseado sobre el sustrato. El peso apropiado de copolimero que contiene plata fue agregado a agua de la llave que fue ajustada en cuanto al pH utilizando NH4OH al 28% a un pH de 9.5-9.9, antes de la adición del copolimero que contiene plata. Otros ingredientes fueron agregados a niveles apropiados -la solución fue mezclada utilizando un mezclador de aire estándar hasta que es homogénea. El sustrato a ser tratado se hace pasar a través del baño y luego se hace pasar a través de dos rodillos de laminación para expulsar la solución en exceso. Luego el sustrato tratado es tensado y secado dos minutos @ 149°C. El sustrato seco, tratado es lavado como se indica y luego presentado para las pruebas en cuanto a contenido de Ag y/o eficacia . Las muestras fueron preparadas con un copolimero que contiene plata que tenia 45% en peso de unidades de monómero BA, 45% en peso de unidades de monómero VI y 10% de unidades de monómero AA y que contenia 11% de plata y/o con una dispersión
de éter de glicidilo de bisfenol A EPI-REZ™ 3510-W-60. ( "ER 3510-W-60", 185-215 peso equivalente por epóxido, base sólidos, disponibles de Hexion, Inc.) o DOW CORNING Z-6040 ("Z-6040", polímero de epoxisilano) agregado al agua de tratamiento, como se indica en las tablas. La cantidad de resina epoxi fue medida en equivalentes de grupo epoxi/equivalente de VI en el copolímero que contiene plata. El sustrato de tela usado para las pruebas fue 65% de poliéster: 35% de algodón tejido @ 85 gr/m2 (2.5 onzas /yarda2 ) peso base. Tabla 1 - Varios niveles de copolímero que contienen
Plata contra varios niveles de polímero que contiene Epoxi: Valores de retención de Plata. Ciclos de Contení de Ag,ppm % de Ag Polímero de epoxi Lavado 1 do retenido Objetiv Real 0 0 0 nd NA Sin tratamiento 0 300 398 NA Copolímero de plata solamente 2 300 3 1 Copolímero de plata solamente 0 300 266 NA ER35l0-W-60(¾0.8 EQ/VI 2 300 134 50 ER 3510-W-60(¾0.8 EQ/VI 10 300 37 14 ER 3510-W-60 (¾0.8 EQ/VI 0 300 298 NA ER 35I0-W-60® 1.6 EQ/VI 2 300 139 47 ER 35I0-W-60 @ 1.6 EQ/VI 10 300 51 17 ER 35I0-W-60 (¾ 1.6 EQ/VI 0 300 305 NA ER3510-W-60(¾3.2 EQ/VI 2 300 156 51 ER 3510-W-60(¾3.2 EQ/VI 10 300 50 16 ER 3510-W-60(%3.2 EQ/VI 0 300 286 NA ER 3510-W-60 (¾ 16 EQ/VI 2 300 136 48 ER 3510-W-60® 16 EQ/VI 10 300 52 18 ER 3510-W-60 (¾ 16 EQ/VI 0 300 225 NA Z-6040 (¾ 0.8% en baño húmedo. 2 300 124 55 Z-6040 @ 0.8% en baño húmedo. 10 300 30 13 Z-6040 (¾ 0.8% en baño húmedo. 0 300 247 NA Z-6040 (¾ 1.0% en baño húmedo. 2 300 124 50 Z-6040 (¾ 1.0% en baño húmedo. 10 300 48 19 Z-6040 (¾ 1.0% en baño húmedo. 0 300 243 NA Z-6040 (¾ 2.0% en baño húmedo. 2 300 135 56 Z-6040 @ 2.0% en baño húmedo. 10 300 48 20 Z-6040 (¾ 2.0% en baño h medo.
Método AATCC 61 Tipo A2 lavado utilizando LAUNDER-OMETER© 1 ciclo simula 5 lavados en máquina de casa. Otros polímeros de silano obtenidos de Dow Corning y que tienen funcionalidad de amina, metacrilato de metilo o vinilbenzeno, pero sin funcionalidad de epoxi, produjeron tela tratada que tiene mucha menor retención de plata que el material de epoxi Z-6040.
Tabla 2 - Retención de Plata con Niveles más bajos de ER 3510-W-60.
xMétodo AATCC 61 Tipo
Tabla 3 - Retención de plata cuando se lava utilizando blanqueador
Método AATCC 61 Tipo A5
Tabla 4 - Efecto del copolimero sin acomplejar adicional sobre la retención de plata.
xMétodo AATCC 61 Tipo A2