JP2008127556A - ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)ヘミホルマール末端基量が1.0mmol/kg以下であり、ホルミル末端基量が0.5mmol/kg以下であり、不安定末端基量が0.5重量%以下であるポリアセタール共重合体100重量部に対し、(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.01〜3重量部、(C)グアナミン化合物及びトリアジン化合物から選ばれた少なくとも1種類の化合物0.05〜1重量部、(D)イソシアネート化合物、イソチオシアネート化合物及びそれらの変性体からなる群から選ばれた化合物0.01〜1重量部を配合する。
【選択図】なし
Description
さらに、上記のような問題を解決しホルムアルデヒドの発生量を低減させるため、種々の化合物を配合したポリアセタール樹脂組成物が開示されている。
(A)ヘミホルマール末端基量が1.0mmol/kg以下であり、ホルミル末端基量が0.5mmol/kg以下であり、不安定末端基量が0.5重量%以下であるポリアセタール共重合体100重量部に対し、
(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.01〜3重量部、
(C)グアナミン化合物及びトリアジン化合物から選ばれた少なくとも1種類の化合物0.05〜1重量部、
(D)イソシアネート化合物、イソチオシアネート化合物及びそれらの変性体からなる群から選ばれた化合物0.01〜1重量部
を含有してなるポリアセタール樹脂組成物、および、その成形品に関するものである。
(A)ポリアセタール共重合体
本発明においては、基体樹脂として特定の末端特性を有するポリアセタール共重合体(A)が用いられる。ポリアセタール共重合体は、オキシメチレン基(−OCH2−)を主たる構成単位とし、オキシメチレン単位以外に他のコモノマー単位を有する樹脂であり、一般的にはホルムアルデヒド又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを主モノマーとし、環状エーテルや環状ホルマールから選ばれた化合物をコモノマーとして共重合させることによって製造され、通常、加水分解によって末端の不安定部分を除去して熱分解に対して安定化される。
ここでヘミホルマール末端基は−OCH2OHで示されるものであり、ヒドロキシメトキシ基あるいはヘミアセタール末端基とも称される。また、ホルミル末端基は−CHOで示される。かかるヘミホルマール末端基およびホルミル末端基の量は1H−NMR測定により求めることができ、その具体的な測定方法は、特開2001−11143号公報に記載された方法を参照できる。また、不安定末端基量とは、ポリアセタール共重合体の末端部分に存在し、熱や塩基に対して不安定で分解し易い部分の量を示す。
かかる不安定末端基量は、ポリアセタール共重合体1gを、0.5%(体積%)の水酸化アンモニウムを含む50%(体積%)メタノール水溶液100mlとともに耐圧密閉容器に入れ、180℃で45分間加熱処理した後、冷却し、開封して得られる溶液中に分解溶出したホルムアルデヒド量を定量し、ポリアセタール共重合体に対する重量%で表したものである。
(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤
本発明において使用するヒンダードフェノール系酸化防止剤(B)としては、単環式ヒンダードフェノール化合物、炭化水素基又はイオウ原子を含む基で連結された多環式ヒンダードフェノール化合物、エステル基又はアミド基を有するヒンダードフェノール化合物などが挙げられる。
(C)グアナミン化合物、トリアジン化合物
本発明において使用するグアナミン化合物、トリアジン化合物としては、メラミン、脂肪族グアナミン系化合物、脂環族グアナミン系化合物、芳香族グアナミン系化合物、ヘテロ原子含有グアナミン系化合物などが可能である。
(D)イソ(チオ)シアネート化合物及びそれらの変性体
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、上記(A)〜(C)成分に加えて更にイソシアネート化合物、イソチオシアネート化合物及びそれらの変性体からなる群から選ばれた化合物(D)を添加配合するところに特徴があり、かかる化合物(D)の配合により、(A)〜(C)成分によって達成される成形品からのホルムアルデヒドの発生量を低減される効果を更に高めると共に、配合成分(C)の染み出しを抑制するものである。化合物(D)の配合によるこのような効果は、予期できないものであった。中でも、基体樹脂として特定の末端基特性を有するポリアセタール共重合体(A)を使用することは、本来活性に乏しいポリアセタール共重合体を一層不活性なものにし、配合成分(C)の染み出しを助長するものであるが、化合物(D)の配合によってかかる配合成分(C)の染み出しが顕著に抑制されることは、驚くべきことであった。
(1)成形品からのホルムアルデヒド発生量
実施例及び比較例で調製したポリアセタール樹脂組成物を用い、下記条件で平板状試験片(100mm×40mm×2mm厚さ)を成形した。この平板状試験片2枚を、10Lのフッ化ビニル製サンプリングバッグに封入し脱気して、4Lの窒素を入れ、65℃で2時間加熱した後、サンプリングバッグ内の窒素を0.5ml/minで3L抜き取り、発生したホルムアルデヒドをDNPH(2,4-ジニトロフェニルヒドラジン)捕集管(Waters社製 Sep-Pak DNPH-Silica)に吸着させた。その後、DNPH捕集管からDNPHとホルムアルデヒドとの反応物をアセトニトリルで溶媒抽出し、高速液体クロマトグラフでDNPHとホルムアルデヒドとの反応物の標準物質を用いた検量線法により、発生したホルムアルデヒド量を求め、試験片単位重量あたりのホルムアルデヒド発生量(μg/g)を算出した。
* 成形条件:シリンダー温度(℃) ノズル − C1 − C2 − C3
190 190 180 160
射出圧力 60(MPa)
射出速度 1.0(m/min)
金型温度 50(℃)
(2)成形品からの染み出し物量
鏡面金型を使用し、下記条件で試験片(70mm×50mm×3mm厚さ)を成形した。
* 成形条件:シリンダー温度(℃) ノズル − C1 − C2 − C3
200 200 180 160
射出圧力 60(MPa)
射出速度 1.0(m/min)
金型温度 80(℃)
次に、得られた成形品を温度65℃、湿度90%RHに設定した恒温恒湿層に96時間放置し、その後の成形品表面の染み出し物を目視にて観察し、以下の基準に従って染み出し物量を判定した。
0:染み出し物は確認されない
1:成形品の一部に僅かに染み出し物が確認される。
2:成形品の一部に染み出し物が確認される。
3:成形品一面に染み出し物が確認される。
ポリアセタール共重合体(A)に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(B)、ホルムアルデヒド捕捉剤(グアナミン化合物)(C)、イソシアネート化合物(D)およびその他の化合物を表1に示す組成で配合し、30mm2軸押出し機を用いて溶融混練しペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレットから、射出成形機を用いて前述の成形条件(1)にて試験片を成形し、成形品から発生するホルムアルデヒド量を測定した。また、射出成形機を用いて前述の成形条件(2)にて試験片を成形し、成形品からの染み出し物の観察をした。その結果を表1に示す。
表1に示すように、ホルムアルデヒド捕捉剤(C)、イソシアネート化合物(D)の何れか1成分または複数成分を配合しない場合、またポリアセタール共重合体(A)として本発明の末端基規定を満足しないものを使用した場合について、実施例と同様にして組成物を調製し、その特性を評価した。結果を表1に示す。
・ポリアセタール共重合体(A)
a−1:ポリアセタール共重合体[ヘミホルマール末端基量=0.38mmol/kg、ホルミル末端基量=0.03mmol/kg、不安定末端基量=0.15重量%、メルトインデックス=9g/10分]
a−2:ポリアセタール共重合体[ヘミホルマール末端基量=1.20mmol/kg、ホルミル末端基量=0.60mmol/kg、不安定末端基量=0.6重量%、メルトインデックス=9g/10分]
ポリアセタール共重合体a−1及びa−2は、次のようにして調製した。
・酸化防止剤(B)
b−1:ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](IRGANOX1010)
・グアナミン化合物(C)
c−1:メラミン
c−2:ベンゾグアナミン
・イソシアネート化合物(D)
d−1:イソホロンジイソシアネート(三量体)(VESTANAT T1890/100)
d−2:イソホロンジイソシアネート(一量体)(VESTANAT IPDI)
・金属化合物(E)
e−1:12ヒドロキシステアリン酸カルシウム
・脂肪酸ビスアミド化合物(F)
f−1:エチレンビスステアリルアミド
Claims (6)
- (A)ヘミホルマール末端基量が1.0mmol/kg以下であり、ホルミル末端基量が0.5mmol/kg以下であり、不安定末端基量が0.5重量%以下であるポリアセタール共重合体100重量部に対し、
(B)ヒンダードフェノール系酸化防止剤0.01〜3重量部、
(C)グアナミン化合物及びトリアジン化合物から選ばれた少なくとも1種類の化合物0.05〜1重量部、
(D)イソシアネート化合物、イソチオシアネート化合物及びそれらの変性体からなる群から選ばれた化合物0.01〜1重量部
を含有してなるポリアセタール樹脂組成物。 - 化合物(D)が、ジイソシアネート化合物、ジイソチオシアネート化合物、それらの二量体および三量体から選ばれたものである請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。
- 化合物(D)が、4,4'−メチレンビス(フェニルイソシアネート)、イソホロンジイソシアネート、1,5 −ナフタレンジイソシアネート、1,6 −ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4 −トリレンジイソシアネート、2,6 −トリレンジイソシアネート、これらの二量体及びこれらの三量体から選ばれたものである請求項1又は2記載のポリアセタール樹脂組成物。
- 更に、ポリアセタール共重合体(A)100重量部に対し、金属酸化物、金属水酸化物及び結城カルボン酸金属塩から選ばれた金属化合物(E)0.01〜1重量部を含有してなる請求項1〜3の何れか1項記載の組成物を成形してなるポリアセタール樹脂成形品。
- 更に、ポリアセタール共重合体(A)100重量部に対し、脂肪酸ビスアミド化合物(F)0.01〜1重量部を含有してなる請求項1〜4の何れか1項記載の組成物を成形してなるポリアセタール樹脂成形品。
- 請求項1〜5の何れか1項記載の組成物を成形してなるポリアセタール樹脂成形品。
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