JP2008119572A - Treatment method and its arrangement of halogen compound - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of recovering halogen from a halogen compound, providing a highly pure halogen compound for carrying out detoxifying treatment, having durability and treating efficiently, and an arrangement. <P>SOLUTION: The treatment method of the halogen compound comprises the steps of carrying out combustion decomposition of the halogen compound, making an aqueous solution dissolving the combustion gas react with an aqueous solution containing calcium chloride, and settling it as a hardly soluble calcium compound. The settlement of the hardly soluble calcium compound is treated by introducing the aqueous solution of calcium chloride having a smaller amount than that of a chemical equivalent necessary for the halogen compound to react into one reactor to make it react and introducing the aqueous solution of calcium chloride having an amount larger than the chemical equivalent necessary to react the halogen compound into another reactor to react it. Or, the method and the arrangement comprise the treatment of the aqueous solution dissolving the combustion gas, the aqueous solution containing calcium chloride and the halogen compound in a static mixer. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ハロゲン化合物からハロゲンを回収し、無害化する処理方法及びその処理に使用する装置に関する。   The present invention relates to a treatment method for recovering and detoxifying halogen from a halogen compound and an apparatus used for the treatment.

近年オゾン層を破壊する物質、かつ地球温暖化効果の大きい物質として、フロンが注目され、フロンガスを熱分解して処理する技術が研究開発されてきている。
これらの物質を分解して処理する場合は、これらの物質がフッ素、塩素等のハロゲンを含むため、分解ガスとしてフッ化水素（ＨＦ）、塩化水素（ＨＣｌ）等のハロゲン化合物が発生し、これらを処理する過程でハロゲン化合物水溶液や酸性水溶液が発生する。この有毒なハロゲン化合物水溶液からハロゲンを回収し、酸性水溶液を処理して無害化する技術が注目されている。 In recent years, chlorofluorocarbon has attracted attention as a substance that destroys the ozone layer and has a large global warming effect, and a technology for thermally decomposing and treating chlorofluorocarbon gas has been researched and developed.
When these substances are decomposed and processed, since these substances contain halogens such as fluorine and chlorine, halogen compounds such as hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) are generated as decomposition gases. In the process of treating, an aqueous halogen compound solution or an acidic aqueous solution is generated. A technique for recovering halogen from this toxic halogen compound aqueous solution and treating the acid aqueous solution to make it harmless has attracted attention.

従来の技術において、これら分解ガスを無害化処理するために、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）の水溶液又は懸濁液にこれら分解ガスを導入して、中和してフッ化カルシウム（ＣａＦ２）として回収することが試みられている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、この分解ガスを直接水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）の水溶液又は懸濁液に導入すると、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）の溶解度が低いため、分解ガス中のフッ化水素（ＨＦ）の反応処理速度が低く、さらに分解ガス中には炭酸ガス（ＣＯ２）が含まれるため、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）やフッ化カルシウム（ＣａＦ２）が生成して、装置中のパイプの壁等に析出してパイプが詰まってしまったり、ポンプに異常負荷がかかったりする場合があった。 In the prior art, in order to detoxify these cracked gases, these cracked gases are introduced into an aqueous solution or suspension of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), neutralized, and calcium fluoride (CaF). It is attempted to collect as 2 ) (for example, refer to Patent Document 1).
However, when introduced into an aqueous solution or suspension of the cracked gas directly calcium hydroxide (Ca (OH) 2), due to the low solubility of calcium hydroxide (Ca (OH) 2), hydrogen fluoride in the decomposition gas (HF) has a low reaction treatment rate, and the decomposition gas contains carbon dioxide (CO 2 ), so that calcium carbonate (CaCO 3 ) and calcium fluoride (CaF 2 ) are generated, and the pipe in the apparatus In some cases, the pipes are deposited on the wall of the pipe and the pipe is clogged, or the pump is overloaded.

また、図５に示すように、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）を２０１を収納する溶解槽２０２に塩化水素（ＨＣｌ）を含む水溶液を導入し、この水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換し、この水溶液を沈殿槽２０３に供給する。一方フロンガス等を分解して発生する分解ガス２０４を反応槽２０５に導入し、ハロゲン化合物を含む水溶液を生成する。このハロゲン化合物を含む水溶液を沈殿槽２０３に供給して、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）と反応させ、ハロゲン化合物を難溶性カルシウムとして沈殿させ取出す技術も開示されている（例えば、特許文献２参照。）。 Further, as shown in FIG. 5, an aqueous solution containing hydrogen chloride (HCl) is introduced into a dissolution tank 202 containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) 201, and this aqueous solution is replaced with calcium chloride (CaCl 2 ). It converts into the aqueous solution containing, and this aqueous solution is supplied to the precipitation tank 203. FIG. On the other hand, a decomposition gas 204 generated by decomposing chlorofluorocarbon gas or the like is introduced into the reaction tank 205 to generate an aqueous solution containing a halogen compound. A technique is also disclosed in which an aqueous solution containing a halogen compound is supplied to the precipitation tank 203, reacted with calcium chloride (CaCl 2 ), and the halogen compound is precipitated as hardly soluble calcium (see, for example, Patent Document 2). .

特開平１０−１５６１０５号公報JP-A-10-156105 特許第３６７２３０１号公報Japanese Patent No. 3672301

そこで、本発明は、ハロゲン化合物からハロゲンを回収し、無害化処理するために高純度のハロゲン化合物を提供することができ、或いは、耐久性があり、効率良く処理する方法及び装置を提供することを課題としている。 Accordingly, the present invention provides a high-purity halogen compound for recovering halogen from a halogen compound and detoxifying it, or providing a method and apparatus that is durable and efficient. Is an issue.

上記課題を解決するため請求項１の本発明は、ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理方法において、
カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換し、
難溶性カルシウム化合物の沈殿は、反応槽を複数個使用し、反応槽を２つのグループに分け、一方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した後に、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させ、他方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した後に、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を保存する槽に循環させ処理することを特徴とするハロゲン化合物の処理方法である。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention of claim 1 is to subject an aqueous solution in which a halogen compound is burned and decomposed to dissolve the combustion gas and an aqueous solution containing calcium ions to react with each other in a reaction tank to precipitate as a hardly soluble calcium compound. In the processing method of halogen compounds to be taken out,
As the aqueous solution containing calcium ions, an aqueous solution containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) or an aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in combustion gas is dissolved in a suspension is introduced. And converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ),
Precipitation of sparingly soluble calcium compounds uses multiple reaction vessels, divides the reaction vessels into two groups, and the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) required for the halogen compound to react in one group of reaction vessels A smaller amount of an aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) is introduced and reacted, and after the hardly soluble calcium compound is removed from the reaction solution, the aqueous solution of the halogen compound is circulated in a storage tank, and the reaction of the other group An aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) in an amount larger than the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) required for the reaction of the halogen compound is introduced into the tank and reacted, and the hardly soluble calcium compound is removed from the reaction solution. After that, halogenation characterized by circulating and processing an aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) in a storage tank It is a processing method of compound.

請求項１の本発明においては、ハロゲン化合物の処理方法において、カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換する。
塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）よりも溶解度が大きく、水溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる。
また、燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液と、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を反応させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を容易に生成させることができ、装置もコンパクトにできるとともに、処理も容易である。 According to the present invention of claim 1, in the halogen compound treatment method, the aqueous solution containing calcium ions is an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) as a combustion gas. An aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in is dissolved is introduced, and the aqueous solution is converted into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ).
Calcium chloride (CaCl 2 ) has higher solubility than calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) and calcium carbonate (CaCO 3 ), and the concentration of calcium ions contained in the aqueous solution is high. It can be processed reliably.
Moreover, in order to make calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) react with an aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved, calcium chloride (CaCl 2 ) is included. The aqueous solution can be easily generated, the apparatus can be made compact, and the processing is easy.

難溶性カルシウム化合物の沈殿は、反応槽を複数個使用し、反応槽を２つのグループに分け、一方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した後に、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させる。このため、このグループの反応槽では、全ての塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が反応し、水溶液中には塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が残存しない。したがって、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が入ることはなく、槽内で、沈殿または沈着が起こることがなく、槽の耐久性を向上させることができる。 Precipitation of sparingly soluble calcium compounds uses multiple reaction vessels, divides the reaction vessels into two groups, and the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) required for the halogen compound to react in one group of reaction vessels A smaller amount of an aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) is introduced and reacted, and after the hardly soluble calcium compound is removed from the reaction solution, the aqueous solution of the halogen compound is circulated in a storage tank. For this reason, in this reaction tank, all the calcium chloride (CaCl 2 ) reacts, and no calcium chloride (CaCl 2 ) remains in the aqueous solution. Therefore, calcium chloride (CaCl 2 ) does not enter the tank for storing the aqueous solution of the halogen compound, precipitation or deposition does not occur in the tank, and the durability of the tank can be improved.

他方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した後に、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を保存する槽に循環させる。このため、このグループの反応槽では、全てのハロゲン化合物が反応し、水溶液中にはハロゲン化合物が残存しない。したがって、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を保存する槽にハロゲン化合物が入ることはなく、吸収槽内で、沈殿または沈着が起こることがなく、槽の耐久性を向上させることができる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水に対する溶解度が高いので、沈殿槽において未反応の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が沈殿することがなく、沈殿する難溶性カルシウム化合物の純度が高いため、商品性が大きい。 Into the other group of reaction vessels, an aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) in an amount larger than the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) necessary for the reaction of the halogen compound is introduced and reacted. After removing the soluble calcium compound, the aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) is circulated in a storage tank. For this reason, in the reaction tank of this group, all the halogen compounds react and no halogen compound remains in the aqueous solution. Therefore, the halogen compound does not enter the tank for storing the aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ), and precipitation or deposition does not occur in the absorption tank, so that the durability of the tank can be improved. In addition, since the solubility of calcium chloride (CaCl 2 ) in water is high, unreacted calcium chloride (CaCl 2 ) does not precipitate in the precipitation tank, and the purity of the poorly soluble calcium compound that precipitates is high. large.

請求項２の本発明は、ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理方法において、
カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換し、
難溶性カルシウム化合物の沈殿は、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液をスタティックミキサーに導入し反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去したハロゲン化合物の処理方法である。 The present invention of claim 2 is a treatment of a halogen compound that is obtained by causing a halogenated compound to burn and decompose, reacting an aqueous solution in which the combustion gas is dissolved with an aqueous solution containing calcium ions, and precipitating it as a sparingly soluble calcium compound. In the method
As the aqueous solution containing calcium ions, an aqueous solution containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) or an aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in combustion gas is dissolved in a suspension is introduced. And converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ),
Precipitation of the hardly soluble calcium compound is a method for treating a halogen compound in which an aqueous solution containing a halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) are introduced and reacted in a static mixer, and the hardly soluble calcium compound is removed from the reaction solution. .

請求項２の本発明においては、ハロゲン化合物の処理方法において、カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換する。このため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）よりも溶解度が大きく、水溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる。
また、燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液と、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を反応させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を容易に生成させることができ、装置もコンパクトにできるとともに、処理も容易である。 In the present invention of claim 2, in the halogen compound treatment method, the aqueous solution containing calcium ions is an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) as a combustion gas. An aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in is dissolved is introduced, and the aqueous solution is converted into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ). For this reason, calcium chloride (CaCl 2 ) has higher solubility than calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) and calcium carbonate (CaCO 3 ), and the concentration of calcium ions contained in the aqueous solution is high. Halogen compounds can be treated reliably.
Moreover, in order to make calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) react with an aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved, calcium chloride (CaCl 2 ) is included. The aqueous solution can be easily generated, the apparatus can be made compact, and the processing is easy.

難溶性カルシウム化合物の沈殿は、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液をスタティックミキサーに導入し反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去した。このため、小型混合機であるスタティックミキサーで、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を確実に混合させることができ、設備を小型化できるとともに、ハロゲン化合物を難溶性カルシウム化合物として確実に水溶液から除去することができる。
また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を使用するため、溶解度が大きく、カルシウムイオンの濃度が高いので、スタティックミキサーに導入する塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液の量を低減することができ、処理操作が容易である。 For the precipitation of the hardly soluble calcium compound, an aqueous solution containing a halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) were introduced into a static mixer and reacted, and the hardly soluble calcium compound was removed from the reaction solution. For this reason, an aqueous solution containing a halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be reliably mixed with a static mixer, which is a small mixer, and the equipment can be downsized, and the halogen compound is hardly soluble calcium compound. Can be reliably removed from the aqueous solution.
Also, since calcium chloride (CaCl 2 ) is used, the solubility is high and the concentration of calcium ions is high, so the amount of aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) introduced into the static mixer can be reduced, and the processing operation Is easy.

請求項３の本発明は、難溶性カルシウム化合物の除去は、遠心分離器を使用し、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を遠心分離機の回転数で制御するハロゲン化合物の処理方法である。 The present invention of claim 3 is a method for treating a halogen compound, wherein the removal of the hardly soluble calcium compound uses a centrifuge and the particle size of the hardly soluble calcium compound to be removed is controlled by the number of revolutions of the centrifuge.

請求項３の本発明においては、難溶性カルシウム化合物の除去は、遠心分離器を使用し、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を遠心分離機の回転数で制御する。このため、粒径の大きな難溶性カルシウム化合物を選択して除去することができ、難溶性カルシウム化合物の取り扱いが容易であり、純度が高いため、商品性が大きい。 In this invention of Claim 3, the removal of a sparingly soluble calcium compound uses a centrifuge, and controls the particle size of the sparingly soluble calcium compound to remove with the rotation speed of a centrifuge. For this reason, it is possible to select and remove a hardly soluble calcium compound having a large particle size, and it is easy to handle the hardly soluble calcium compound, and its purity is high.

請求項４の本発明は、ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理装置において、
カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換する槽を設け、
ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を導入して反応させる第１の反応槽と、第１の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有し、
ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を導入して反応させる第２の反応槽と、第２の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有するハロゲン化合物の処理装置である。 The present invention of claim 4 is a treatment of a halogen compound that is obtained by causing a halogenated compound to burn and decompose, reacting an aqueous solution in which the combustion gas is dissolved with an aqueous solution containing calcium ions, and precipitating it as a hardly soluble calcium compound. In the device
An aqueous solution containing calcium ions is introduced into an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved. And a tank for converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ),
A first reaction vessel in which an amount of calcium chloride (CaCl 2 ) less than the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) required for the reaction of the aqueous solution containing the halogen compound is introduced and reacted; A separator for removing the hardly soluble calcium compound taken out, and a pipe for circulating the aqueous solution taken out from the separator to a tank for storing the aqueous solution of the halogen compound,
From the second reaction tank, a second reaction tank in which an amount of calcium chloride (CaCl 2 ) greater than the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) necessary for the reaction with the aqueous solution containing the halogen compound is introduced and reacted. It is a halogen compound processing apparatus having a separator for removing the hardly soluble calcium compound taken out, and a pipe for circulating the aqueous solution taken out from the separator to a tank for storing the aqueous solution of the halogen compound.

請求項４の本発明においては、ハロゲン化合物の処理装置において、カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換する槽を設けた。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）よりも溶解度が大きく、水溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を得ることができる。
また、燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液と、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を反応させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を容易に生成させることができ、コンパクトな装置とすることができる。 In this invention of Claim 4, in the halogen compound processing apparatus, an aqueous solution containing calcium ions is converted into an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) as a combustion gas. An aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in was dissolved was introduced, and a tank for converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) was provided. Calcium chloride (CaCl 2 ) has higher solubility than calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) and calcium carbonate (CaCO 3 ), and the concentration of calcium ions contained in the aqueous solution is high. An aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) that can be reliably treated can be obtained.
Moreover, in order to make calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) react with an aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved, calcium chloride (CaCl 2 ) is included. An aqueous solution can be easily generated, and a compact apparatus can be obtained.

ハロゲン化合物の処理装置は、ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を導入して反応させる第１の反応槽を有する。このため、この第１の反応槽では、全ての塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が反応し、水溶液中には塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が残存しない。したがって、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽にカルシウムイオン（Ｃａ２＋）が入ることはなく、槽内で、沈殿がおこることがなく、耐久性の良い吸収槽を得ることができる。 The halogen compound treatment apparatus includes a first reaction vessel in which an amount of calcium chloride (CaCl 2 ) smaller than the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) necessary for the reaction of the aqueous solution containing the halogen compound is introduced and reacted. Have. Therefore, in the first reaction vessel, all calcium chloride (CaCl 2) is reacted, in aqueous solution without calcium chloride (CaCl 2) is left. Accordingly, calcium ions (Ca 2+ ) do not enter the tank for storing the aqueous solution of the halogen compound, precipitation does not occur in the tank, and a durable absorption tank can be obtained.

第１の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有する。このため、反応させた水溶液から確実に難溶性カルシウム化合物を除去することができるとともに、ハロゲン化合物を除去する工程に水溶液を何回も循環させて、確実に除去することができる。 A separator for removing the hardly soluble calcium compound taken out from the first reaction tank, and a pipe for circulating the aqueous solution taken out from the separator to a tank for storing the aqueous solution of the halogen compound. For this reason, the hardly soluble calcium compound can be surely removed from the reacted aqueous solution, and the aqueous solution can be circulated many times in the step of removing the halogen compound and reliably removed.

ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を導入して反応させる第２の反応槽を有する。このため、第２の反応槽では、全てのハロゲン化合物が反応し、水溶液中にハロゲン化合物、例えば、フッ素イオン（Ｆ−）が残存しない。したがって、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を保存する槽にハロゲン化合物が入ることはなく、槽内で、沈殿または沈着が起こることがなく、耐久性を有する槽を得ることができる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水に対する溶解度が高いので、沈殿槽において未反応の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が沈殿することがなく、沈殿する難溶性カルシウム化合物の純度が高いため、商品性が大きい難溶性カルシウム化合物を得ることができる。 A second reaction vessel is provided in which an amount of calcium chloride (CaCl 2 ) greater than the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) necessary for the reaction of the aqueous solution containing the halogen compound is introduced and reacted. For this reason, in the second reaction tank, all the halogen compounds react, and no halogen compound such as fluorine ion (F − ) remains in the aqueous solution. Therefore, the halogen compound does not enter the tank for storing the aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ), and precipitation or deposition does not occur in the tank, so that a durable tank can be obtained. In addition, since the solubility of calcium chloride (CaCl 2 ) in water is high, unreacted calcium chloride (CaCl 2 ) does not precipitate in the precipitation tank, and the purity of the poorly soluble calcium compound that precipitates is high. A large hardly soluble calcium compound can be obtained.

第２の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有する。このため、反応させた水溶液から確実に難溶性カルシウム化合物を除去することができるとともに、ハロゲン化合物を除去する工程に水溶液を何回も循環させて、確実に除去することができる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水に対する溶解度が高いので、沈殿槽において未反応の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が沈殿することがなく、沈殿する難溶性カルシウム化合物の純度が高いため、商品性が大きい。 A separator for removing the hardly soluble calcium compound taken out from the second reaction tank and a pipe for circulating the aqueous solution taken out from the separator to a tank for storing the aqueous solution of the halogen compound. For this reason, the hardly soluble calcium compound can be surely removed from the reacted aqueous solution, and the aqueous solution can be circulated many times in the step of removing the halogen compound and reliably removed. In addition, since the solubility of calcium chloride (CaCl 2 ) in water is high, unreacted calcium chloride (CaCl 2 ) does not precipitate in the precipitation tank, and the purity of the poorly soluble calcium compound that precipitates is high. large.

請求項５の本発明は、ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理装置において、
カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換する槽を設け、
ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を混合し、反応させるスタティックミキサーと、スタティックミキサーから取出した反応液から難溶性カルシウム化合物を除去する分離器を有するハロゲン化合物の処理装置である。 The present invention according to claim 5 is a treatment of a halogen compound which is obtained by causing a halogenated compound to burn and decompose and reacting an aqueous solution in which the combustion gas is dissolved with an aqueous solution containing calcium ions to precipitate as a hardly soluble calcium compound. In the device
An aqueous solution containing calcium ions is introduced into an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved. And a tank for converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ),
A halogen compound processing apparatus having a static mixer for mixing and reacting an aqueous solution containing a halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ), and a separator for removing the hardly soluble calcium compound from the reaction solution taken out from the static mixer. is there.

請求項５の本発明においては、ハロゲン化合物の処理装置において、カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換する槽を設けた。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）よりも溶解度が大きく、水溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を得ることができる。
また、燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液と、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を反応させるため、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を容易に生成させることができ、コンパクトな装置とすることができる。 In the present invention of claim 5, in the halogen compound processing apparatus, the aqueous solution containing calcium ions is converted into an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) as a combustion gas. An aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in was dissolved was introduced, and a tank for converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) was provided. Calcium chloride (CaCl 2 ) has higher solubility than calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) and calcium carbonate (CaCO 3 ), and the concentration of calcium ions contained in the aqueous solution is high. An aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) that can be reliably treated can be obtained.
Moreover, in order to make calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) react with an aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved, calcium chloride (CaCl 2 ) is included. An aqueous solution can be easily generated, and a compact apparatus can be obtained.

ハロゲン化合物の処理装置は、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を混合し、反応させるスタティックミキサーと、スタティックミキサーから取出した反応液から難溶性カルシウム化合物を除去する分離器を有する。このため、小型混合機であるスタティックミキサーで、ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を確実に混合させることができ、設備を小型化できるとともに、ハロゲン化合物を難溶性カルシウム化合物として確実に水溶液から除去することができる。また、難溶性カルシウム化合物を除去する分離器により、沈殿した難溶性カルシウム化合物を容易に取出すことができる。 The halogen compound processing apparatus includes a static mixer that mixes and reacts an aqueous solution containing a halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ), and a separator that removes the hardly soluble calcium compound from the reaction solution taken out from the static mixer. Have. For this reason, an aqueous solution containing a halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be reliably mixed with a static mixer, which is a small mixer, and the equipment can be downsized, and the halogen compound is hardly soluble calcium compound. Can be reliably removed from the aqueous solution. Moreover, the precipitated sparingly soluble calcium compound can be easily taken out by the separator that removes the sparingly soluble calcium compound.

請求項６の本発明は、難溶性カルシウム化合物を除去する分離器は、遠心分離器であり、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を遠心分離器の回転数で制御するハロゲン化合物水溶液の処理装置である。 According to the sixth aspect of the present invention, the separator for removing the hardly soluble calcium compound is a centrifuge, and the halogen compound aqueous solution processing apparatus controls the particle size of the hardly soluble calcium compound to be removed by the number of revolutions of the centrifuge. It is.

請求項６の本発明においては、難溶性カルシウム化合物を除去する分離器は、遠心分離器であり、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を遠心分離器の回転数で制御する。このため、遠心分離器で粒径の大きな難溶性カルシウム化合物を選択して除去することができ、難溶性カルシウム化合物の取り扱いが容易であり、純度が高いため、難溶性カルシウム化合物の商品性が大きい。 In this invention of Claim 6, the separator which removes a hardly soluble calcium compound is a centrifuge, and controls the particle size of the hardly soluble calcium compound to remove with the rotation speed of a centrifuge. For this reason, a sparingly soluble calcium compound having a large particle size can be selected and removed by a centrifuge, and the handling of the sparingly soluble calcium compound is easy and the purity is high. .

本発明によれば、ハロゲン化合物の処理方法とその装置において、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換したため、溶液中に含まれるカルシウムイオンの濃度が高いため、水溶液中のハロゲン化合物を確実に処理することができる。
反応槽を２つのグループに分け、一方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の当量よりも少ない量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を導入して反応させる。このため、このグループの反応槽では、全ての塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が反応し、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が入ることはなく、槽内で、沈殿または沈着を生じることがなく、吸収槽の耐久性を向上させることができる。 According to the present invention, in the method and apparatus for treating a halogen compound, hydrogen chloride contained in combustion gas in an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) An aqueous solution in which HCl) is dissolved is introduced, and the aqueous solution is converted to an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ), so that the concentration of calcium ions contained in the solution is high, so that the halogen compound in the aqueous solution is reliably treated. Can do.
The reaction tanks are divided into two groups, and an aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) in an amount smaller than the equivalent amount of calcium chloride (CaCl 2 ) required for the reaction of the halogen compound is introduced into one group of reaction tanks. React. For this reason, in this group of reaction tanks, all calcium chloride (CaCl 2 ) reacts, and calcium chloride (CaCl 2 ) does not enter the tank for storing the aqueous solution of the halogen compound, and precipitation or deposition occurs in the tank. The durability of the absorption tank can be improved.

他方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の当量よりも多い量の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を導入して反応させる。このため、このグループの反応槽では、全てのハロゲン化合物が反応し、水溶液中にはハロゲン化合物が残存しない。したがって、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を保存する吸収槽にハロゲン化合物が入ることはなく、吸収槽内で、沈殿が起こることがなく、吸収槽の耐久性を向上させることができる。
ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液をスタティックミキサーに導入し反応させる場合は、設備を小型化できるとともに、ハロゲン化合物を難溶性カルシウム化合物として確実に水溶液から除去することができる。 The reaction vessel of the other group are reacted by introducing an aqueous solution of calcium chloride required for the halogen compound reacts equivalents large amount of calcium chloride than the (CaCl 2) (CaCl 2) . For this reason, in the reaction tank of this group, all the halogen compounds react and no halogen compound remains in the aqueous solution. Therefore, the halogen compound does not enter the absorption tank for storing the aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ), precipitation does not occur in the absorption tank, and the durability of the absorption tank can be improved.
When an aqueous solution containing a halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) are introduced and reacted in a static mixer, the equipment can be downsized and the halogen compound can be reliably removed from the aqueous solution as a sparingly soluble calcium compound. .

以下、本発明の実施の形態について、フッ素を含む有機ハロゲン化合物を分解して得られるフッ化水素（ＨＦ）を含有するガスの処理を例に取り説明するが、本発明はこの例に限定されるものではない。
まず、フッ素を含む有機ハロゲン化合物を分解して得られるフッ化水素（ＨＦ）を含有するガスの処理について図１〜図４に基づき説明する。
図１は、本発明の第１の実施の形態を示すハロゲン化合物の処理装置のフローチャートであり、図２と図３はそれぞれ第２と第３の実施の形態を示すハロゲン化合物の処理装置のフローチャートである。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described by taking as an example the treatment of a gas containing hydrogen fluoride (HF) obtained by decomposing an organic halogen compound containing fluorine, but the present invention is limited to this example. It is not something.
First, treatment of a gas containing hydrogen fluoride (HF) obtained by decomposing an organic halogen compound containing fluorine will be described with reference to FIGS.
FIG. 1 is a flowchart of a halogen compound processing apparatus showing a first embodiment of the present invention, and FIGS. 2 and 3 are flowcharts of a halogen compound processing apparatus showing second and third embodiments, respectively. It is.

まず、図１と図４に基づき第１の実施の形態を示すハロゲン化合物処理方法と、ハロゲン化合物処理装置２０について説明する。
フッ素を含む有機ハロゲン化合物は、燃焼分解装置１０により分解される。燃焼分解装置１０の詳細は図４に示す。燃焼ガス導入パイプ１４から導入された、フッ素を含む有機ハロゲン化合物、燃焼用プロパンガス及び空気は、バーナー１１において高温で燃焼分解される。電線１７に連結されたフィラメント１２は、着火装置である。さらに、フッ素を含む有機ハロゲン化合物は、燃焼筒１３内に二次空気導入パイプ１５により導入される二次空気により完全に燃焼分解される。燃焼ガスは、燃焼ガス排出パイプ１６により排出され、後述するハロゲン化合物処理装置２０に送られる。 First, the halogen compound processing method and the halogen compound processing apparatus 20 according to the first embodiment will be described with reference to FIGS. 1 and 4.
The organic halogen compound containing fluorine is decomposed by the combustion decomposition apparatus 10. Details of the combustion decomposition apparatus 10 are shown in FIG. The organic halogen compound containing fluorine, the propane gas for combustion, and the air introduced from the combustion gas introduction pipe 14 are burned and decomposed at a high temperature in the burner 11. The filament 12 connected to the electric wire 17 is an ignition device. Furthermore, the organic halogen compound containing fluorine is completely burned and decomposed by the secondary air introduced into the combustion cylinder 13 by the secondary air introduction pipe 15. The combustion gas is discharged through the combustion gas discharge pipe 16 and sent to the halogen compound processing apparatus 20 described later.

燃焼ガス排出パイプ１６から排出された燃焼ガスは、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有している。この燃焼ガスは、図１に示すように、シャワー塔２１に導入される。シャワー塔２１にはシャワー部２２が設けられており、シャワー部２２から燃焼ガスに対して水が吹き付けられる。これにより燃焼ガス中のフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）は、シャワーされた水中に吸収されて、吸収槽２６中に貯水される。
シャワー部２２へは、吸収槽２６中に貯水されたフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水が給水ポンプ２４と給水パイプ２３により供給され、循環する。
なお、吸収槽２６には、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）の濃度を調整するため給水パイプ２５から水が適宜、補給される。 The combustion gas discharged from the combustion gas discharge pipe 16 contains hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl). This combustion gas is introduced into the shower tower 21 as shown in FIG. A shower unit 22 is provided in the shower tower 21, and water is sprayed from the shower unit 22 to the combustion gas. As a result, hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) in the combustion gas are absorbed in the showered water and stored in the absorption tank 26.
Water containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) stored in the absorption tank 26 is supplied to the shower unit 22 by a water supply pump 24 and a water supply pipe 23 and circulates.
The absorption tank 26 is appropriately replenished with water from the water supply pipe 25 in order to adjust the concentration of hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl).

次に、吸収槽２６中に貯水されたフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水は、第１反応装置３０と第２反応装置４０に送られて、反応液槽５０から送られた塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液と混合され処理される。反応液槽５０における塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の生成については後述する。 Next, the water containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) stored in the absorption tank 26 is sent to the first reaction apparatus 30 and the second reaction apparatus 40, and from the reaction liquid tank 50. It is mixed with an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) and processed. The generation of calcium chloride (CaCl 2 ) in the reaction solution tank 50 will be described later.

第１反応装置３０においては、吸収槽２６からフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液が第１送水ポンプ３１と第１送水パイプ３２により第１反応槽３３内に送水される。送水量は、例えば１０Ｌ／分程度である。
また、反応液槽５０から塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液が第１反応液ポンプ３６と第１反応液パイプ３７により第１反応槽３３内に送水される。送水量は、ハロゲン化合物の処理量により変化する。例えば１Ｌ／分程度である。 In the first reactor 30, an aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) is fed from the absorption tank 26 into the first reaction tank 33 by the first water feed pump 31 and the first water feed pipe 32. The The amount of water supply is, for example, about 10 L / min.
Further, an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) is sent from the reaction solution tank 50 into the first reaction tank 33 by the first reaction solution pump 36 and the first reaction solution pipe 37. The amount of water supplied varies depending on the amount of halogen compound treated. For example, it is about 1 L / min.

第１反応槽３３内には、撹拌機が設けられ、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を２０％程度含有する水溶液が混合されて、下記の反応式１のように反応する。そして、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）が生じる。
このとき、上述のように、第１反応槽３３に送水されるフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液よりも塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する溶液水の方が少なく、化学当量的にも塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の方がフッ化水素（ＨＦ）よりも少ない。このため、水溶液中の塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は、完全に反応する。
２ＨＦ＋ＣａＣｌ２→２ＨＣｌ＋ＣａＦ２・・（１）
生成したフッ化カルシウム（ＣａＦ２）は水に対する溶解度が低いため、析出して沈殿する。 In the first reaction tank 33, a stirrer is provided, and an aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) and an aqueous solution containing about 20% of calcium chloride (CaCl 2 ) are mixed, It reacts as shown in the following reaction formula 1. The calcium fluoride (CaF 2) occurs.
At this time, as described above, there is less solution water containing calcium chloride (CaCl 2 ) than an aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) sent to the first reaction tank 33. In terms of chemical equivalent, calcium chloride (CaCl 2 ) is less than hydrogen fluoride (HF). For this reason, calcium chloride (CaCl 2 ) in the aqueous solution reacts completely.
2HF + CaCl 2 → 2HCl + CaF 2 (1)
Since the produced calcium fluoride (CaF 2 ) has low solubility in water, it precipitates and precipitates.

第１反応槽３３内で反応した水溶液は、第１遠心分離機３４に送られ、析出したフッ化カルシウム（ＣａＦ２）が取り除かれる。その後、水溶液は第１循環パイプ３５により吸収槽２６に送られる。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は第１反応槽３３内で全て反応しているため、この水溶液は、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は残らない。このため、この水溶液を吸収槽２６に送水しても、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が入ることはなく、吸収槽２６内で、沈殿または沈着が起こることがなく、吸収槽２６の耐久性を向上させることができる。 The aqueous solution reacted in the first reaction tank 33 is sent to the first centrifuge 34, and the precipitated calcium fluoride (CaF 2 ) is removed. Thereafter, the aqueous solution is sent to the absorption tank 26 by the first circulation pipe 35. Since all of the calcium chloride (CaCl 2 ) has reacted in the first reaction tank 33, no calcium chloride (CaCl 2 ) remains in this aqueous solution. For this reason, even if this aqueous solution is fed to the absorption tank 26, calcium chloride (CaCl 2 ) does not enter, and precipitation or deposition does not occur in the absorption tank 26, improving the durability of the absorption tank 26. Can be made.

第２反応装置４０においては、吸収槽２６からフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液が第２送水ポンプ４１と第２送水パイプ４２により第２反応槽４３内に送水される。送水量は、例えば１Ｌ／分程度である。
また、反応液槽５０から塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液が第２反応液ポンプ４６と第２反応液パイプ４７により第２反応槽４３内に送水される。送水量は、例えば１０Ｌ／分程度である。 In the second reactor 40, an aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) is fed from the absorption tank 26 into the second reaction tank 43 by the second water feed pump 41 and the second water feed pipe 42. The The amount of water supply is, for example, about 1 L / min.
Further, an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) is sent from the reaction solution tank 50 into the second reaction tank 43 by the second reaction solution pump 46 and the second reaction solution pipe 47. The amount of water supply is, for example, about 10 L / min.

第２反応槽４３内には、同様に撹拌機が設けられ、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液が混合されて、上記の反応式１のように反応する。そして、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）が生じる。
このとき、第２反応槽４３に送水されるフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液よりも塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の方が多く、化学当量的にも塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の方がフッ化水素（ＨＦ）よりも多い。 Similarly, a stirrer is provided in the second reaction tank 43, and an aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) are mixed together. It reacts like the following Reaction formula 1. The calcium fluoride (CaF 2) occurs.
At this time, there are more aqueous solutions containing calcium chloride (CaCl 2 ) than aqueous solutions containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) sent to the second reaction tank 43, and in terms of chemical equivalents. Write calcium chloride (CaCl 2) is larger than the hydrogen fluoride (HF).

第２反応槽４３内で反応した水溶液は、第２遠心分離機４４に送られ、析出したフッ化カルシウム（ＣａＦ２）が取り除かれる。第２遠心分離機４４の回転数を制御することにより、取出すフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の粒径を制御することができる。このため、粒径が大きく重量が増加したフッ化カルシウム（ＣａＦ２）のみを取出すことができ、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）の取り扱いが容易であり、純度が８０％以上と高いため、難溶性カルシウム化合物であるフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の商品性が大きい。 The aqueous solution reacted in the second reaction tank 43 is sent to the second centrifuge 44, and the precipitated calcium fluoride (CaF 2 ) is removed. By controlling the rotation speed of the second centrifuge 44, the particle diameter of the calcium fluoride (CaF 2 ) to be taken out can be controlled. For this reason, only calcium fluoride (CaF 2 ) having a large particle size and an increased weight can be taken out, the handling of calcium fluoride (CaF 2 ) is easy, and the purity is as high as 80% or more. The commercial value of calcium fluoride (CaF 2 ), which is a calcium compound, is large.

その後、水溶液は第２循環パイプ４５により反応液槽５０に送られる。フッ化水素（ＨＦ）は第２反応槽４３内で全て反応しているため、この水溶液にはフッ化水素（ＨＦ）は残らない。このため、この水溶液を反応液槽５０に送水しても、フッ化水素（ＨＦ）が入ることはなく、反応液槽５０内で、沈殿が起こることがなく、反応液槽５０の耐久性を向上させることができる。
なお、この水溶液には、上記の反応式１に示すように反応で生じた塩化水素（ＨＣｌ）と、燃焼ガス中に含まれた塩化水素（ＨＣｌ）が溶解している。 Thereafter, the aqueous solution is sent to the reaction solution tank 50 through the second circulation pipe 45. Since all the hydrogen fluoride (HF) has reacted in the second reaction tank 43, no hydrogen fluoride (HF) remains in this aqueous solution. For this reason, even if this aqueous solution is fed to the reaction solution tank 50, hydrogen fluoride (HF) does not enter, precipitation does not occur in the reaction solution tank 50, and the durability of the reaction solution tank 50 is improved. Can be improved.
In this aqueous solution, hydrogen chloride (HCl) generated by the reaction and hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas are dissolved as shown in the above reaction formula 1.

反応液槽５０には、塩化水素（ＨＣｌ）を含む水溶液の酸性度を中和するため、ｐＨメーターの測定に基づき、酸性度に応じて、原料導入パイプ５３から水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）が導入される。水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）は、反応液槽５０内に貯蔵された水溶液中に含有された塩化水素（ＨＣｌ）と下記のように反応して、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が生じる。この塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が第１反応槽３３と第２反応槽４３に送られて、反応する。 In order to neutralize the acidity of the aqueous solution containing hydrogen chloride (HCl), the reaction solution tank 50 receives calcium hydroxide (Ca (OH)) from the raw material introduction pipe 53 according to the acidity based on the measurement of the pH meter. 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) is introduced. Calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) reacts with hydrogen chloride (HCl) contained in the aqueous solution stored in the reaction solution tank 50 as described below to produce calcium chloride. (CaCl 2 ) is formed. This calcium chloride (CaCl 2 ) is sent to the first reaction tank 33 and the second reaction tank 43 to react.

この水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）の懸濁液又は水溶液に、上記の反応液槽５０中の塩化水素（ＨＣｌ）を含む水溶液が混合された反応は次のとおりである。
２ＨＣｌ＋Ｃａ（ＯＨ）２→ＣａＣｌ２＋２Ｈ２Ｏ・・（２）
２ＨＣｌ＋ＣａＣＯ３→ＣａＣｌ２＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２・・（３） The reaction in which the aqueous solution containing hydrogen chloride (HCl) in the reaction solution tank 50 is mixed with the suspension or aqueous solution of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) is as follows. It is as follows.
2HCl + Ca (OH) 2 → CaCl 2 + 2H 2 O (2)
2HCl + CaCO 3 → CaCl 2 + H 2 O + CO 2 (3)

この反応によって生成した塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は水溶液となり、反応液槽５０中に溜まる。この反応液槽５０から塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）水溶液は、上述のとおり、第１反応液ポンプ３６と第２反応液ポンプ４６により第１反応槽３３と第２反応槽４３に送水される。
このようにして、水に溶けにくい水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）から水に溶けやすい塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を生成させて、第１反応槽３３と第２反応槽４３に循環的に送ることができるため、水溶液中のカルシウムイオンの量を多くすることができ、効率的である。 Calcium chloride (CaCl 2 ) generated by this reaction becomes an aqueous solution and accumulates in the reaction solution tank 50. As described above, the aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) is sent from the reaction liquid tank 50 to the first reaction tank 33 and the second reaction tank 43 by the first reaction liquid pump 36 and the second reaction liquid pump 46.
In this way, calcium chloride (CaCl 2 ) that is easily soluble in water is generated from calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) that is hardly soluble in water, and the first reaction tank 33 and the second reaction tank 33 Since it can send to the reaction tank 43 cyclically, the quantity of the calcium ion in aqueous solution can be increased, and it is efficient.

なお、各槽の化学物質濃度を減少させるために、給水パイプ２５、原料導入パイプ５３から給水するが、そのため、余った水は、排水パイプ５２から排水される。このとき、この排水中には塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）と、遠心分離機４４で除去することのできなかったフッ化カルシウム（ＣａＦ２）が含まれている。このため、この排水を沈殿槽５１に８時間程度静置した。フッ化カルシウム（ＣａＦ２）の溶解度が低いことと、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が多量に存在することから、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）およびフッ化物イオン（Ｆ−）は除去することができる。 In addition, in order to reduce the chemical substance concentration in each tank, water is supplied from the water supply pipe 25 and the raw material introduction pipe 53. Therefore, excess water is discharged from the drain pipe 52. At this time, the waste water contains calcium chloride (CaCl 2 ) and calcium fluoride (CaF 2 ) that could not be removed by the centrifuge 44. For this reason, this waste water was left still for about 8 hours in the sedimentation tank 51. Since calcium fluoride (CaF 2 ) has low solubility and a large amount of calcium chloride (CaCl 2 ), calcium fluoride (CaF 2 ) and fluoride ions (F − ) can be removed.

次に第２の実施の形態のハロゲン化合物処理装置６０について図２に基づき説明する。
第１の実施の形態と同様に、フッ素を含む有機ハロゲン化合物は、燃焼分解装置１０により分解される。図１に示すものと同様に、シャワー塔２１のシャワー部２２から燃焼ガスに対して水が吹き付けられ、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）は、シャワーされた水中に吸収されて、導入パイプ６２からハロゲン化合物タンク６１中に貯水される。この水溶液には、フッ化水素（ＨＦ）が０．１％〜３％程度含まれている。 Next, the halogen compound processing apparatus 60 of 2nd Embodiment is demonstrated based on FIG.
Similar to the first embodiment, the organic halogen compound containing fluorine is decomposed by the combustion decomposition apparatus 10. As in the case shown in FIG. 1, water is blown from the shower unit 22 of the shower tower 21 to the combustion gas, and hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) are absorbed in the showered water, Water is stored in the halogen compound tank 61 from the introduction pipe 62. This aqueous solution contains about 0.1% to 3% of hydrogen fluoride (HF).

フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液は、２つに分かれて２台のスタティックミキサーに送られる。スタティックミキサーの替わりに第１の実施の形態で使用した撹拌機を回転させる反応槽を使用することもできる。
上記の水溶液の一方は、第１送水ポンプ６３により第１送水パイプ６４と第１流量計６９を経由して、第１スタティックミキサー６５に送られる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液は、反応液タンク７４に貯水され、第３送水ポンプ７５ａと第３流量計７５ｂを経由して、第１スタティックミキサー６５に送られる。 The aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) is divided into two and sent to two static mixers. Instead of the static mixer, a reaction vessel that rotates the stirrer used in the first embodiment can also be used.
One of the aqueous solutions is sent to the first static mixer 65 via the first water supply pipe 64 and the first flow meter 69 by the first water supply pump 63. The aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) is stored in the reaction liquid tank 74 and sent to the first static mixer 65 via the third water pump 75a and the third flow meter 75b.

第１スタティックミキサー６５は、筒状の内部に複数のエレメントが組み合わされて取付けられた、駆動部のない静止型混合器である。第１スタティックミキサー６５の内部に入ったフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液は、このエレメントにより順次撹拌混合される。
混合された水溶液は、第１排出パイプ６４ａによりハロゲン化合物タンク６１に還流される。 The first static mixer 65 is a static mixer without a drive unit, in which a plurality of elements are combined and attached in a cylindrical shape. The aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) and the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) that enter the first static mixer 65 are sequentially stirred and mixed by this element.
The mixed aqueous solution is returned to the halogen compound tank 61 through the first discharge pipe 64a.

このとき、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液の流量は、第１流量計６９により制御されるが、例えば１０Ｌ／分程度である。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の濃度は、例えば４０％を使用することができ、その量は第３流量計７５ｂにより制御される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の量は、フッ化水素（ＨＦ）の濃度と量により変化させられるが、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が完全に反応するように、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）の化学当量よりも少なく、例えば１Ｌ／分程度である。
そのため、第１排出パイプ６４ａによりハロゲン化合物タンク６１に還流された水溶液中に、後述するように、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）が析出するが、析出量は少なく、析出した粒子も小さいため、ハロゲン化合物タンク６１中に沈殿することが少なく、後述する、第２スタティックミキサー６８に送られる。 At this time, the flow rate of the aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) is controlled by the first flow meter 69, and is, for example, about 10 L / min. The concentration of the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be 40%, for example, and the amount is controlled by the third flow meter 75b. The amount of the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be changed depending on the concentration and amount of hydrogen fluoride (HF), but hydrogen fluoride (HF) so that the calcium chloride (CaCl 2 ) reacts completely. And less than the chemical equivalent of hydrogen chloride (HCl), for example, about 1 L / min.
Therefore, as described later, calcium fluoride (CaF 2 ) is precipitated in the aqueous solution refluxed to the halogen compound tank 61 by the first discharge pipe 64a. However, the amount of precipitation is small, and the precipitated particles are small. It is less likely to precipitate in the compound tank 61 and is sent to a second static mixer 68 described later.

上記の水溶液の他方は、第２送水ポンプ６６により第２送水パイプ６７と第２流量計７０を経由して、第２スタティックミキサー６８に送られる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液は、第１の水溶液の場合と同様に、反応液タンク７４に貯水され、第４送水ポンプ７６ａと第４流量計７６ｂを経由して、第２スタティックミキサー６８に送られる。 The other of the aqueous solution is sent to the second static mixer 68 by the second water pump 66 via the second water pipe 67 and the second flow meter 70. Further, the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) is stored in the reaction liquid tank 74 as in the case of the first aqueous solution, and the second aqueous solution is passed through the fourth water supply pump 76a and the fourth flow meter 76b. It is sent to the static mixer 68.

第２スタティックミキサー６８は、第１スタティックミキサー６５と同様に、筒状の内部に複数のエレメントが組み合わされて取付けられた、駆動部のない静止型混合器である。第２スタティックミキサー６８の内部に入ったフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液は、このエレメントにより順次撹拌混合される。
混合された水溶液は、第２排出パイプ７２により遠心分離機７１に送られる。 Similar to the first static mixer 65, the second static mixer 68 is a static mixer without a drive unit in which a plurality of elements are combined and attached in a cylindrical shape. The aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) and the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) that enter the second static mixer 68 are sequentially stirred and mixed by this element.
The mixed aqueous solution is sent to the centrifuge 71 by the second discharge pipe 72.

このとき、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液の流量は、第２流量計７０により制御されるが、例えば１Ｌ／分程度である。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の濃度は、例えば４０％を使用することができ、その量は第４流量計７６ｂにより制御される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の量は、フッ化水素（ＨＦ）の濃度と量により変化させられるが、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）が完全に反応するように、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）の化学当量よりも多く、例えば１０Ｌ／分程度である。
第１スタティックミキサー６５及び第スタティックミキサー６８内で反応は、下記に示すように、第１の実施の形態における反応式（１）と同じである。
２ＨＦ＋ＣａＣｌ２→２ＨＣｌ＋ＣａＦ２・・（１） At this time, the flow rate of the aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) is controlled by the second flow meter 70, and is, for example, about 1 L / min. The concentration of the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be 40%, for example, and the amount is controlled by the fourth flow meter 76b. The amount of the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be changed depending on the concentration and amount of hydrogen fluoride (HF), so that hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) react completely. More than the chemical equivalent of hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl), for example, about 10 L / min.
The reaction in the first static mixer 65 and the first static mixer 68 is the same as the reaction formula (1) in the first embodiment as shown below.
2HF + CaCl 2 → 2HCl + CaF 2 (1)

第２排出パイプ７２により遠心分離機７１に排出された水溶液中に、下記のように、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）が析出し、析出したフッ化カルシウム（ＣａＦ２）が取り除かれる。この析出量は多く、析出した粒子も大きいため、遠心分離機７１で確実に分離され、分離パイプ７１ａから排出される。
遠心分離機７１に送られた水溶液は、第１の実施の形態と同様に、遠心分離機７１の回転数を制御することにより、取り出すフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の粒径を制御することができる。このため、粒径が大きく重量が増加したフッ化カルシウム（ＣａＦ２）のみを分離パイプ７１ａから取出すことができる。粒径が大きいため、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）の取り扱いが容易であり、純度が高いため、難溶性カルシウム化合物であるフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の商品性が大きい。 As described below, calcium fluoride (CaF 2 ) is precipitated in the aqueous solution discharged to the centrifuge 71 by the second discharge pipe 72, and the precipitated calcium fluoride (CaF 2 ) is removed. Since this precipitation amount is large and the precipitated particles are large, they are reliably separated by the centrifuge 71 and discharged from the separation pipe 71a.
The aqueous solution sent to the centrifuge 71 can control the particle size of calcium fluoride (CaF 2 ) to be taken out by controlling the rotation speed of the centrifuge 71 as in the first embodiment. it can. For this reason, only calcium fluoride (CaF 2 ) having a large particle size and an increased weight can be taken out from the separation pipe 71a. Since the particle size is large, the handling of calcium fluoride (CaF 2 ) is easy, and since the purity is high, the commercial value of calcium fluoride (CaF 2 ), which is a hardly soluble calcium compound, is large.

遠心分離機７１から出た水溶液は、第２排出パイプ７２を通り沈殿槽７３に送られる。沈殿槽７３では、水溶液は、静置され、遠心分離機７１で分離されないフッ化カルシウム（ＣａＦ２）を分離させる。
また、循環する水溶液の量を調整するために、沈殿槽７３から排出された水溶液は、ｐＨ調整槽７３ａで水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）溶液が添加されることにより、ｐＨが中性に調整され、第３排出パイプ７８から排出される。
また、沈殿槽７３の水溶液は、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有しており、第５送水ポンプ７９ａと第３循環パイプ７９により、汚泥とともに反応液タンク７４に送られて、循環使用される。 The aqueous solution output from the centrifuge 71 is sent to the precipitation tank 73 through the second discharge pipe 72. In the precipitation tank 73, the aqueous solution is allowed to stand and separate calcium fluoride (CaF 2 ) that is not separated by the centrifuge 71.
Moreover, in order to adjust the quantity of the aqueous solution to circulate, the aqueous solution discharged from the precipitation tank 73 has a neutral pH by adding a calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) solution in the pH adjustment tank 73a. And is discharged from the third discharge pipe 78.
Moreover, the aqueous solution of the precipitation tank 73 contains calcium chloride (CaCl 2 ), and is sent to the reaction liquid tank 74 together with sludge by the fifth water pump 79a and the third circulation pipe 79 for circulation.

この水溶液には、塩化水素（ＨＣｌ）が含まれるため、排出される水溶液のｐＨを調整するために、反応液パイプ７７から、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）の水溶液又は懸濁液が注入される。塩化水素（ＨＣｌ）と水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）が反応して生成した塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は、第１循環パイプ７５を通り第１スタティックミキサー６５と第２スタティックミキサー６８に送ることができる。 Since this aqueous solution contains hydrogen chloride (HCl), an aqueous solution or suspension of calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) is supplied from the reaction solution pipe 77 in order to adjust the pH of the discharged aqueous solution. Injected. Calcium chloride (CaCl 2 ) produced by the reaction of hydrogen chloride (HCl) and calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) passes through the first circulation pipe 75 and is sent to the first static mixer 65 and the second static mixer 68. be able to.

次に第３の実施の形態のハロゲン化合物処理装置８０について図３に基づき説明する。
第１の実施の形態と同様に、フッ素を含む有機ハロゲン化合物は、燃焼分解装置１０により分解される。図１に示すように、シャワー塔２１のシャワー部２２から燃焼ガスに対して水が吹き付けられ、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）は、シャワーされた水中に吸収されて、導入パイプ８２からハロゲン化合物タンク８１中に貯水される。この水溶液には、フッ化水素（ＨＦ）が０．１％〜３％程度含まれている。 Next, the halogen compound processing apparatus 80 of 3rd Embodiment is demonstrated based on FIG.
Similar to the first embodiment, the organic halogen compound containing fluorine is decomposed by the combustion decomposition apparatus 10. As shown in FIG. 1, water is blown from the shower section 22 of the shower tower 21 to the combustion gas, and hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) are absorbed in the showered water and introduced into the introduction pipe. Water is stored in the halogen compound tank 81 from 82. This aqueous solution contains about 0.1% to 3% of hydrogen fluoride (HF).

第２の実施の形態と同様に、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液は、２つに分かれて２台のスタティックミキサーに送られる。スタティックミキサーの替わりに第１の実施の形態で使用した撹拌機を回転させる反応槽を使用することもできる。
上記の水溶液一方は、第１送水ポンプ８３により第１送水パイプ８４と第１流量計８９を経由して、第１スタティックミキサー８５に送られる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液は、反応液タンク９４に貯水され、第３送水ポンプ９５ａと第３流量計９５ｂを経由して、第１スタティックミキサー８５に送られる。 Similar to the second embodiment, the aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) is divided into two and sent to two static mixers. Instead of the static mixer, a reaction vessel that rotates the stirrer used in the first embodiment can also be used.
One of the aqueous solutions is sent to the first static mixer 85 via the first water supply pipe 84 and the first flow meter 89 by the first water supply pump 83. The aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) is stored in the reaction liquid tank 94 and sent to the first static mixer 85 via the third water pump 95a and the third flow meter 95b.

第１スタティックミキサー８５は、筒状の内部に複数のエレメントが組み合わされて取付けられた、駆動部のない静止型混合器である。第１スタティックミキサー８５の内部に入ったフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液は、このエレメントにより順次撹拌混合される。
混合された水溶液は、第１排出パイプ８４ａによりハロゲン化合物タンク８１に還流される。 The first static mixer 85 is a static mixer without a drive unit, in which a plurality of elements are combined and attached in a cylindrical shape. The aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) and the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) that enter the first static mixer 85 are sequentially stirred and mixed by this element.
The mixed aqueous solution is returned to the halogen compound tank 81 through the first discharge pipe 84a.

このとき、第２の実施の形態と同様に、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液の流量は、第１流量計８９により制御されるが、例えば１０Ｌ／分程度である。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の濃度は、例えば４０％を使用することができ、その量は第３流量計９５ｂにより制御される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の量は、フッ化水素（ＨＦ）の濃度と量により変化させられるが、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）が完全に反応するように、フッ化水素（ＨＦ）の化学当量よりも少なく、例えば１Ｌ／分程度である。
そのため、第１排出パイプ８４ａによりハロゲン化合物タンク８１に還流された水溶液中に、後述するように、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）が析出するが、粒子が小さいため、ハロゲン化合物タンク８１中に沈殿することが少なく、後述する、第２スタティックミキサー８８に送られる。 At this time, as in the second embodiment, the flow rate of the aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) is controlled by the first flow meter 89, and is about 10 L / min, for example. is there. The concentration of the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be 40%, for example, and the amount is controlled by the third flow meter 95b. The amount of the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be changed depending on the concentration and amount of hydrogen fluoride (HF), but hydrogen fluoride (HF) so that the calcium chloride (CaCl 2 ) reacts completely. For example, about 1 L / min.
Therefore, as described later, calcium fluoride (CaF 2 ) is precipitated in the aqueous solution refluxed to the halogen compound tank 81 by the first discharge pipe 84a. However, since the particles are small, the calcium fluoride (CaF 2 ) is precipitated in the halogen compound tank 81. There are few, and it is sent to the 2nd static mixer 88 mentioned later.

上記の水溶液の他方は、第２送水ポンプ８６により第２送水パイプ８７と第２流量計９０を経由して、第２スタティックミキサー８８に送られる。また、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液は、第１の水溶液の場合と同様に、反応液タンク９４に貯水され、第４送水ポンプ９６ａと第４流量計９６ｂを経由して、第２スタティックミキサー８８に送られる。 The other of the aqueous solution is sent to the second static mixer 88 by the second water pump 86 via the second water pipe 87 and the second flow meter 90. Further, the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) is stored in the reaction liquid tank 94 as in the case of the first aqueous solution, and the second aqueous solution passes through the fourth water pump 96a and the fourth flow meter 96b. It is sent to the static mixer 88.

第２スタティックミキサー８８は、第１スタティックミキサー８５と同様に、筒状の内部に複数のエレメントが組み合わされて取付けられた、駆動部のない静止型混合器である。第２スタティックミキサー８５の内部に入ったフッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液は、このエレメントにより順次撹拌混合される。
混合された水溶液は、第２排出パイプ９２により反応液タンク９４に送られる。 Similar to the first static mixer 85, the second static mixer 88 is a static mixer without a drive unit, in which a plurality of elements are combined and attached in a cylindrical shape. The aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) and the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) that enter the second static mixer 85 are sequentially stirred and mixed by this element.
The mixed aqueous solution is sent to the reaction liquid tank 94 through the second discharge pipe 92.

このとき、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）を含有する水溶液の流量は、第２流量計９０により制御されるが、例えば１Ｌ／分程度である。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の濃度は、例えば４０％を使用することができ、その量は第４流量計９６ｂにより制御される。塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有する水溶液の量は、フッ化水素（ＨＦ）の濃度と量により変化させられるが、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）が完全に反応するように、フッ化水素（ＨＦ）及び塩化水素（ＨＣｌ）の化学当量よりも多く、例えば１０Ｌ／分程度である。
第１スタティックミキサー８５及び第スタティックミキサー８８内で反応は、下記に示すように、第１の実施の形態における反応式（１）と同じである。
２ＨＦ＋ＣａＣｌ２→２ＨＣｌ＋ＣａＦ２・・（１） At this time, the flow rate of the aqueous solution containing hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) is controlled by the second flow meter 90, and is, for example, about 1 L / min. The concentration of the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be 40%, for example, and the amount is controlled by the fourth flow meter 96b. The amount of the aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) can be changed depending on the concentration and amount of hydrogen fluoride (HF), so that hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl) react completely. More than the chemical equivalent of hydrogen fluoride (HF) and hydrogen chloride (HCl), for example, about 10 L / min.
The reaction in the first static mixer 85 and the first static mixer 88 is the same as the reaction formula (1) in the first embodiment as shown below.
2HF + CaCl 2 → 2HCl + CaF 2 (1)

第２排出パイプ９２により反応液タンク９４に排出された水溶液中に、下記のように、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）が析出する。フッ化カルシウム（ＣａＦ２）が析出した水溶液は、第６送水ポンプ１０１により、遠心分離機９１に送られ、取り除かれる。この析出量は多く、析出した粒子も大きいため、遠心分離機９１で確実に分離され、分離パイプ９１ａから排出される。
遠心分離機９１に送られた反応沈殿槽９４内の水溶液は、第１の実施の形態と同様に、遠心分離機９１の回転数を制御することにより、取り出すフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の粒径を制御することができる。このため、粒径が大きく重量が増加したフッ化カルシウム（ＣａＦ２）のみを分離パイプ９１ａから取出すことができる。粒径が大きいため、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）の取り扱いが容易であり、純度が高いため、難溶性カルシウム化合物であるフッ化カルシウム（ＣａＦ２）の商品性が大きい。 Calcium fluoride (CaF 2 ) is precipitated in the aqueous solution discharged to the reaction liquid tank 94 by the second discharge pipe 92 as described below. The aqueous solution in which calcium fluoride (CaF 2 ) is precipitated is sent to the centrifugal separator 91 by the sixth water supply pump 101 and removed. Since this precipitation amount is large and the precipitated particles are large, they are reliably separated by the centrifugal separator 91 and discharged from the separation pipe 91a.
The aqueous solution in the reaction settling tank 94 sent to the centrifuge 91 is the calcium fluoride (CaF 2 ) particles to be taken out by controlling the rotation speed of the centrifuge 91 as in the first embodiment. The diameter can be controlled. For this reason, only calcium fluoride (CaF 2 ) having a large particle size and an increased weight can be taken out from the separation pipe 91a. Since the particle size is large, the handling of calcium fluoride (CaF 2 ) is easy, and since the purity is high, the commercial value of calcium fluoride (CaF 2 ), which is a hardly soluble calcium compound, is large.

遠心分離機９１から出た水溶液は、第４循環パイプ１０２を通りレベル制御バルブ１００に送られる。レベル制御バルブ１００は、反応液タンク９４の水位のレベルに基づき、水溶液を反応液タンク９４へ送るか、沈殿槽９３へ送るか決定する。
沈殿槽９３に送られた水溶液は、静置され、遠心分離機９１で分離されないフッ化カルシウム（ＣａＦ２）を分離させるとともに、循環する水溶液の量を調整するために、ｐＨを中性に調製された水溶液は第３排出パイプ９８から排出される。
また、沈殿槽９３の下部の水溶液は、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含有しており、第５送水ポンプ７９ａと第３循環パイプ７９により、汚泥とともに反応液タンク７４に送られて、循環使用される。 The aqueous solution output from the centrifuge 91 is sent to the level control valve 100 through the fourth circulation pipe 102. The level control valve 100 determines whether to send the aqueous solution to the reaction liquid tank 94 or to the precipitation tank 93 based on the level of the water level in the reaction liquid tank 94.
The aqueous solution sent to the precipitation tank 93 is allowed to stand and separate calcium fluoride (CaF 2 ) that is not separated by the centrifuge 91, and the pH is adjusted to neutral in order to adjust the amount of the circulating aqueous solution. The aqueous solution thus discharged is discharged from the third discharge pipe 98.
The aqueous solution in the lower part of the precipitation tank 93 contains calcium chloride (CaCl 2 ), and is sent to the reaction liquid tank 74 together with sludge by the fifth water pump 79a and the third circulation pipe 79 for circulation. The

反応液タンク９４に送られた水溶液には、塩化水素（ＨＣｌ）が含まれるため、排出される水溶液のｐＨを調整するために、反応液パイプ９７から、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）の水溶液又は懸濁液が注入される。塩化水素（ＨＣｌ）と水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）が反応して生成した塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）は、第１循環パイプ９５を通り第１スタティックミキサー８５と、第２循環パイプ９６を通り第２スタティックミキサー８８に送ることができる。 Since the aqueous solution sent to the reaction liquid tank 94 contains hydrogen chloride (HCl), calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) is supplied from the reaction liquid pipe 97 in order to adjust the pH of the discharged aqueous solution. An aqueous solution or suspension of is injected. Calcium chloride (CaCl 2 ) produced by the reaction of hydrogen chloride (HCl) and calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) passes through the first circulation pipe 95 and passes through the first static mixer 85 and the second circulation pipe 96. To the second static mixer 88.

本発明の第１の実施の態様であるハロゲン化合物処理装置のフローチャートである。It is a flowchart of the halogen compound processing apparatus which is the 1st embodiment of this invention. 本発明の第２の実施の態様であるハロゲン化合物処理装置のフローチャートである。It is a flowchart of the halogen compound processing apparatus which is the 2nd embodiment of this invention. 本発明の第３の実施の態様であるハロゲン化合物処理装置のフローチャートである。It is a flowchart of the halogen compound processing apparatus which is the 3rd embodiment of this invention. 本発明に使用する燃焼分解装置の断面概略図である。It is a cross-sectional schematic diagram of the combustion decomposition apparatus used for this invention. 従来のハロゲン化合物処理装置の概略図である。It is the schematic of the conventional halogen compound processing apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

１０ 燃焼分解装置
２０、６０、８０ ハロゲン化合物処理装置
２６、吸収塔
３０ 第１反応装置
３３ 第１反応槽
３４ 第１遠心分離機
４０ 第２反応装置
４３ 第２反応槽
４４ 第２遠心分離機
５０ 反応液槽
６５、８５ 第１スタティックミキサー
６８、８８ 第２スタティックミキサー
７１、９１ 遠心分離機
７３、９３ 沈殿槽
７４、９４ 反応液タンク
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Combustion cracking apparatus 20, 60, 80 Halogen compound processing apparatus 26, Absorption tower 30 1st reaction apparatus 33 1st reaction tank 34 1st centrifuge 40 2nd reaction apparatus 43 2nd reaction tank 44 2nd centrifuge 50 Reaction liquid tank 65, 85 First static mixer 68, 88 Second static mixer 71, 91 Centrifuge 73, 93 Precipitation tank 74, 94 Reaction liquid tank

Claims (6)

ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理方法において、
上記カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に上記燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、該水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換し、
上記難溶性カルシウム化合物の沈殿は、上記反応槽を複数個使用し、上記反応槽を２つのグループに分け、一方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも少ない量の上記塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を導入して反応させ、その反応液の難溶性カルシウム化合物を除去した後に、ハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるとともに、他方のグループの反応槽にはハロゲン化合物が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも多い量の上記塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を導入して反応させ、その反応液の難溶性カルシウム化合物を除去した後に、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の水溶液を保存する槽に循環させ処理することを特徴とするハロゲン化合物の処理方法。 In the method of treating halogen compounds, the halogen compound is combusted and decomposed, the aqueous solution in which the combustion gas is dissolved and the aqueous solution containing calcium ions are reacted in a reaction tank, and precipitated as a hardly soluble calcium compound.
The aqueous solution containing calcium ions is an aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved in an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ). And converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ),
For the precipitation of the hardly soluble calcium compound, a plurality of the reaction vessels are used, the reaction vessels are divided into two groups, and calcium chloride (CaCl 2 ) necessary for the reaction of halogen compounds in one group of reaction vessels. An aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) in an amount smaller than the chemical equivalent of is introduced and reacted, and after removing the hardly soluble calcium compound in the reaction solution, the aqueous solution of the halogen compound is circulated in a storage tank. In the other group of reaction vessels, an aqueous solution of the above calcium chloride (CaCl 2 ) in an amount larger than the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) necessary for the reaction of the halogen compound is introduced and reacted. After removing the sparingly soluble calcium compound, it is circulated in a tank in which an aqueous solution of calcium chloride (CaCl 2 ) is stored. And a method for treating a halogen compound. ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理方法において、
上記カルシウムイオンを含む水溶液は、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に上記燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、該水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換し、
上記難溶性カルシウム化合物の沈殿は、上記ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液をスタティックミキサーに導入し反応させ、その反応液から難溶性カルシウム化合物を除去したことを特徴とするハロゲン化合物の処理方法。 In the method of treating halogen compounds, the halogen compound is combusted and decomposed, the aqueous solution in which the combustion gas is dissolved and the aqueous solution containing calcium ions are reacted in a reaction tank, and precipitated as a hardly soluble calcium compound.
The aqueous solution containing calcium ions is an aqueous solution in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved in an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ). And converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ),
Precipitation of the sparingly soluble calcium compound is characterized in that an aqueous solution containing the halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) are introduced into a static mixer and reacted to remove the sparingly soluble calcium compound from the reaction solution. Halogen compound treatment method. 上記難溶性カルシウム化合物の除去は、遠心分離器を使用し、除去する上記難溶性カルシウム化合物の粒径を上記遠心分離機の回転数で制御する請求項１又は請求項２に記載のハロゲン化合物の処理方法。 The removal of the hardly soluble calcium compound uses a centrifuge to control the particle size of the hardly soluble calcium compound to be removed by the number of revolutions of the centrifuge. Processing method. ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理装置において、
上記カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に上記燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、該水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換する槽を設け、
上記ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも少ない量の上記塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を導入して反応させる第１の反応槽と、上記第１の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、該分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有し、
上記ハロゲン化合物を含む水溶液が反応するに必要な塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）の化学当量よりも多い量の上記塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を導入して反応させる第２の反応槽と、上記第２の反応槽から取出した難溶性カルシウム化合物を除去する分離器と、該分離器から取出した水溶液をハロゲン化合物の水溶液を保存する槽に循環させるパイプを有することを特徴とするハロゲン化合物の処理装置。 In a halogen compound treatment apparatus in which a halogen compound is burned and decomposed, an aqueous solution in which the combustion gas is dissolved and an aqueous solution containing calcium ions are reacted in a reaction vessel, and precipitated as a hardly soluble calcium compound.
An aqueous solution in which the aqueous solution containing calcium ions is dissolved in an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved. And a tank for converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ),
A first reaction vessel for introducing and reacting an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) in an amount smaller than a chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) required for the reaction of the aqueous solution containing the halogen compound; A separator for removing the hardly soluble calcium compound taken out from the first reaction tank, and a pipe for circulating the aqueous solution taken out from the separator to a tank for storing the aqueous solution of the halogen compound,
A second reaction tank for introducing and reacting an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) in an amount larger than the chemical equivalent of calcium chloride (CaCl 2 ) necessary for the aqueous solution containing the halogen compound to react; and A halogen compound treatment comprising: a separator for removing the hardly soluble calcium compound taken out from the second reaction tank; and a pipe for circulating the aqueous solution taken out from the separator to a tank for storing the aqueous solution of the halogen compound. apparatus. ハロゲン化合物を燃焼分解し、その燃焼ガスを溶解させた水溶液とカルシウムイオンを含む水溶液とを反応槽で反応させ、難溶性カルシウム化合物として沈殿させて取出すハロゲン化合物の処理装置において、
上記カルシウムイオンを含む水溶液を、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）又は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）を含む水溶液又は懸濁液に上記燃焼ガスに含まれた塩化水素（ＨＣｌ）を溶解させた水溶液を導入し、該水溶液を塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液に変換する槽を設け、
上記ハロゲン化合物を含む水溶液と塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）を含む水溶液を混合し、反応させるスタティックミキサーと、該スタティックミキサーから取出した反応液から難溶性カルシウム化合物を除去する分離器を有することを特徴とするハロゲン化合物の処理装置。 In a halogen compound treatment apparatus in which a halogen compound is burned and decomposed, an aqueous solution in which the combustion gas is dissolved and an aqueous solution containing calcium ions are reacted in a reaction vessel, and precipitated as a hardly soluble calcium compound.
An aqueous solution in which the aqueous solution containing calcium ions is dissolved in an aqueous solution or suspension containing calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) or calcium carbonate (CaCO 3 ) in which hydrogen chloride (HCl) contained in the combustion gas is dissolved. And a tank for converting the aqueous solution into an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ),
It has a static mixer for mixing and reacting an aqueous solution containing the halogen compound and an aqueous solution containing calcium chloride (CaCl 2 ), and a separator for removing the hardly soluble calcium compound from the reaction solution taken out from the static mixer. Halogen compound processing equipment. 上記難溶性カルシウム化合物を除去する分離器は、遠心分離器であり、除去する難溶性カルシウム化合物の粒径を上記遠心分離器の回転数で制御する請求項４又は請求項５に記載のハロゲン化合物の処理装置。 The halogen compound according to claim 4 or 5, wherein the separator for removing the hardly soluble calcium compound is a centrifugal separator, and the particle size of the hardly soluble calcium compound to be removed is controlled by the number of rotations of the centrifugal separator. Processing equipment.
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