JPH0839080A - Treatment of waste water - Google Patents
Treatment of waste waterInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素イオンや硝酸イ
オン等の陰イオンを比較的高濃度に含む廃水の処理方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating wastewater containing a relatively high concentration of anions such as fluorine ions and nitrate ions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】半導体製造工場や表面処理工場等から排
出されるフッ酸、硝酸等を含む廃水の処理方法として
は、 1次処理として水酸化カルシウム等の水溶性のカル
シウム化合物を添加して中和処理を行い、フッ素イオン
や硝酸イオン等の陰イオンとカルシウムとの化合物を生
成させ、その後凝集沈殿等の 2次処理を行う方法が多用
されている。2. Description of the Related Art As a method for treating wastewater containing hydrofluoric acid, nitric acid, etc. discharged from a semiconductor manufacturing factory or a surface treatment factory, a water-soluble calcium compound such as calcium hydroxide is added as a primary treatment. A method is commonly used in which a compound of calcium and an anion such as a fluoride ion or a nitrate ion is formed by performing a sum treatment, and then a secondary treatment such as coagulation and precipitation is performed.
【０００３】例として、フッ酸を含む廃水の処理に、水
溶性のカルシウム化合物として水酸化カルシウムを用い
た場合と塩化カルシウムを用いた場合について述べる。
水酸化カルシウムによるフッ酸の中和反応は下記の (1)
式に示す通りである。As an example, a case where calcium hydroxide is used as a water-soluble calcium compound and a case where calcium chloride is used for the treatment of waste water containing hydrofluoric acid will be described.
The neutralization reaction of hydrofluoric acid with calcium hydroxide is described in (1) below.
It is as shown in the formula.
【０００４】2HF＋Ca(OH)2 → CaF2 ↓＋2H2 O …(1) また、塩化カルシウムを用いる場合には、水酸化ナトリ
ウムを共に添加することにより、下記 (2)式に従ってフ
ッ化カルシウムとして除去することができる。 2HF＋CaCl2 ＋ 2NaOH→ CaF2 ↓＋ 2NaCl＋2H2 O …(2) これらの中和反応を利用した廃水処理において、前者の
水酸化カルシウムを用いる方法では、水酸化カルシウム
とフッ酸との反応が遅く、フッ素イオン濃度を2次処理
可能な低濃度にするためには、通常 (1)式に示す理論値
より非常に多量の水酸化カルシウム、例えばフッ素イオ
ン量に対して 5〜10当量程度の水酸化カルシウムを投入
しなければならない。この過剰に添加した水酸化カルシ
ウムは、未反応物として処理汚泥中に含まれるため、汚
泥発生量を増大させる原因となっており、環境に対する
負荷を増大させている。2HF + Ca (OH) 2 → CaF 2 ↓ + 2H 2 O (1) When calcium chloride is used, sodium hydroxide is added together to remove calcium fluoride according to the following formula (2). can do. 2HF + CaCl 2 + 2NaOH → CaF 2 ↓ + 2NaCl + 2H 2 O (2) In wastewater treatment utilizing these neutralization reactions, the former method of using calcium hydroxide causes a slow reaction between calcium hydroxide and hydrofluoric acid, In order to reduce the concentration of fluorine ions to a low concentration at which secondary treatment is possible, usually a much larger amount of calcium hydroxide than the theoretical value shown in Eq. You have to add calcium. Since the calcium hydroxide added in excess is contained in the treated sludge as an unreacted substance, it is a cause of increasing the sludge generation amount, and increases the load on the environment.
【０００５】また、後者の塩化カルシウムを用いる方法
は、前者に比べると反応性がよく、理論上は反応当量程
度の塩化カルシウムの添加で 2次処理が可能となるが、
実際の処理工程では安全率等を考慮して、 (2)式に示す
理論値よりも多量の塩化カルシウム、例えば 3〜 4当量
程度の塩化カルシウムを添加しており、やはり汚泥発生
量が増大するという問題を招いていた。さらに、塩化カ
ルシウムを用いた処理方法は薬品費が高く、当量以上の
塩化カルシウムの添加は廃水処理コストの増大を招いて
いた。Further, the latter method using calcium chloride has better reactivity than the former method, and theoretically the secondary treatment can be carried out by adding a reaction equivalent amount of calcium chloride.
In the actual treatment process, considering the safety factor, etc., a larger amount of calcium chloride than the theoretical value shown in Eq. (2), for example, 3 to 4 equivalents of calcium chloride is added, and the sludge generation amount also increases. Was causing the problem. Further, the treatment method using calcium chloride has a high chemical cost, and addition of an equivalent amount or more of calcium chloride causes an increase in wastewater treatment cost.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】前述のように、従来の
フッ酸や硝酸等を含む陰イオン含有廃水を水溶性のカル
シウム化合物で中和処理する方法においては、反応性や
安全率等を考慮して、理論値よりも多量の水溶性のカル
シウム化合物を添加していたため、過剰なカルシウム化
合物が未反応物として汚泥中に含まれてしまい、これが
汚泥発生量を増大させる原因になっていた。As described above, in the conventional method for neutralizing anion-containing wastewater containing hydrofluoric acid, nitric acid, etc. with a water-soluble calcium compound, the reactivity and safety factor are taken into consideration. Then, since a water-soluble calcium compound in an amount larger than the theoretical value was added, excess calcium compound was included in the sludge as an unreacted substance, which was a cause of increasing the sludge generation amount.
【０００７】これらの汚泥は、濃縮、脱水等の処理の後
に、最終的には内陸部や海岸部への埋立や海洋投棄のか
たちで処理されているが、近年、これら廃棄物の増加が
環境保全の面で問題になっており、廃棄物を減少させる
ことが課題となっている。このような点からも、廃水処
理時に発生する汚泥量の低減を図ることが強く望まれて
いる。[0007] These sludges are finally treated by landfill or inland dumping in the inland or coastal areas after treatments such as concentration and dehydration. It has become a problem in terms of conservation, and reducing the amount of waste has become an issue. From this point as well, it is strongly desired to reduce the amount of sludge generated during wastewater treatment.
【０００８】本発明は、このような課題に対処するため
になされたもので、フッ素イオンや硝酸イオン等の陰イ
オンを効率よく除去することを可能にすることによっ
て、汚泥発生量および処理コストの低減を図った廃水の
処理方法を提供することを目的としている。The present invention has been made to address such a problem, and it is possible to efficiently remove anions such as fluorine ions and nitrate ions, thereby reducing sludge generation amount and treatment cost. It is an object of the present invention to provide a wastewater treatment method that is intended to be reduced.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段と作用】本発明の廃水の処
理方法において、請求項１記載の廃水の処理方法は、陰
イオンを含有する廃水に、前記陰イオン量に対して 1当
量未満の水溶性のカルシウム化合物を添加する工程と、
前記水溶性のカルシウム化合物の添加により生成したカ
ルシウムと陰イオンとの化合物を前記廃水中から分離す
る工程とを有し、前記添加工程と分離工程とを複数回繰
り返し行うことを特徴としている。In the method for treating wastewater according to the present invention, the method for treating wastewater according to claim 1, wherein the amount of anion-containing wastewater is less than 1 equivalent to the amount of the anions. A step of adding a water-soluble calcium compound,
And a step of separating the compound of calcium and anion generated from the addition of the water-soluble calcium compound from the waste water, and the adding step and the separating step are repeated a plurality of times.
【００１０】また、請求項３記載の廃水の処理方法は、
陰イオンを含有する廃水に、水酸化カルシウムを前記廃
水が酸性もしくは中性を維持し得るように添加する工程
と、前記水酸化カルシウムの添加により生成したカルシ
ウムと陰イオンとの化合物を前記廃水中から分離する工
程とを有し、前記添加工程と分離工程とを複数回繰り返
し行うことを特徴としている。The method for treating wastewater according to claim 3 is:
To the wastewater containing anions, a step of adding calcium hydroxide so that the wastewater can maintain acidity or neutrality, and a compound of calcium and anions produced by the addition of the calcium hydroxide is added to the wastewater. And a step of separating from each other, and the addition step and the separation step are repeated a plurality of times.
【００１１】本発明の廃水の処理方法が対象とする廃水
は、有害な陰イオンを含有する廃水である。上記陰イオ
ンとしては、例えばフッ素イオンや硝酸イオン等が挙げ
られ、具体的な廃水としてはフッ酸や硝酸等を含む廃水
が例示される。The wastewater targeted by the method for treating wastewater of the present invention is wastewater containing harmful anions. Examples of the anion include fluorine ion and nitrate ion, and specific waste water includes waste water containing hydrofluoric acid, nitric acid and the like.
【００１２】請求項１記載の廃水の処理方法において
は、まず上述したような廃水中の陰イオン量に対して 1
当量未満の水溶性のカルシウム化合物を添加した後、生
成したフッ化カルシウム等のカルシウムと陰イオンとの
化合物を分離する。この分離工程は、例えば処理液を静
置して沈降分離させたり、あるいはフッ化カルシウムや
炭酸カルシウム等からなる吸着フィルタを用いて濾過分
離することにより行う。このように、当初の水溶性のカ
ルシウム化合物の添加量を 1当量未満とすることによ
り、不必要な汚泥量の増大を招くことはない。In the method for treating wastewater according to claim 1, first, the amount of anions in the wastewater as described above is 1
After adding less than the equivalent amount of the water-soluble calcium compound, the formed compound of calcium and anion such as calcium fluoride is separated. This separation step is performed, for example, by allowing the treatment liquid to stand still to cause sedimentation separation, or by performing filtration separation using an adsorption filter made of calcium fluoride, calcium carbonate, or the like. As described above, by setting the initial amount of the water-soluble calcium compound to be less than 1 equivalent, an unnecessary increase in the amount of sludge is not caused.
【００１３】ただし、陰イオンの除去の目的からは、 1
当量未満の水溶性のカルシウム化合物の添加では不十分
であるため、請求項１記載の廃水の処理方法では、上述
したような水溶性のカルシウム化合物の添加工程と、カ
ルシウムと陰イオンとの化合物の分離工程を複数回繰り
返し実施する。このように、 1当量未満の水溶性のカル
シウム化合物の添加と生成化合物の分離とを繰り返し行
うことにより、二段目以降の処理においては一段目の処
理状況に応じて、水溶性のカルシウム化合物の添加量を
調節することができるため、安全率等を考慮した多量の
水溶性のカルシウム化合物の添加を防止した上で、処理
対象の陰イオンを十分に除去することが可能となる。ま
た、多段処理とすることによって、フッ素イオン等の厳
しい廃水基準に対しても容易に対応を図ることができ
る。However, for the purpose of removing anions, 1
Since the addition of less than the equivalent amount of the water-soluble calcium compound is insufficient, the method for treating wastewater according to claim 1, wherein the step of adding the water-soluble calcium compound as described above and the compound of calcium and anion The separation process is repeated multiple times. In this way, by repeatedly adding less than 1 equivalent of the water-soluble calcium compound and separating the produced compound, in the second and subsequent treatments, the water-soluble calcium compound Since the addition amount can be adjusted, it is possible to sufficiently remove the anion to be treated while preventing the addition of a large amount of the water-soluble calcium compound in consideration of the safety factor and the like. Further, the multi-stage treatment makes it possible to easily deal with strict wastewater standards such as fluorine ions.
【００１４】請求項１記載の廃水の処理方法に用いる水
溶性のカルシウム化合物は、上述したような陰イオンと
反応して難溶性の化合物を生成し得るものであれば種々
のカルシウム化合物を使用することができ、例えば水酸
化カルシウムや塩化カルシウムが例示される。これら水
溶性のカルシウム化合物の 1回当りの添加量は、廃水中
の陰イオン量に対して 1当量未満であればよいが、特に
0.3〜 0.5当量の範囲とすることが好ましい。水溶性の
カルシウム化合物の 1回当りの添加量が 0.3当量未満で
あると 1回当りの処理効率が悪く、水溶性のカルシウム
化合物の添加工程と分離工程との繰り返し回数の増大を
招き、また 0.5当量を超えると廃水中の陰イオン濃度の
急激な変動等により、不必要な汚泥量の増加を招くおそ
れがある。 0.3〜 0.5当量という添加範囲は、特に水溶
性のカルシウム化合物として水酸化カルシウムを用いる
場合に有効である。その理由については後述する。As the water-soluble calcium compound used in the method for treating wastewater according to claim 1, various calcium compounds may be used as long as they are capable of reacting with the above-mentioned anions to form a sparingly soluble compound. For example, calcium hydroxide and calcium chloride are exemplified. The amount of each of these water-soluble calcium compounds added per time may be less than 1 equivalent with respect to the amount of anions in the waste water.
It is preferably in the range of 0.3 to 0.5 equivalent. If the addition amount of the water-soluble calcium compound per time is less than 0.3 equivalent, the treatment efficiency per time will be poor, leading to an increase in the number of repetitions of the water-soluble calcium compound addition step and the separation step. If it exceeds the equivalent amount, there is a possibility that the amount of sludge may be unnecessarily increased due to a rapid change in anion concentration in the wastewater. The addition range of 0.3 to 0.5 equivalents is particularly effective when calcium hydroxide is used as the water-soluble calcium compound. The reason will be described later.
【００１５】請求項３記載の廃水の処理方法において
は、陰イオンの中和処理剤として水酸化カルシウムを用
いると共に、その添加量を廃水が酸性もしくは中性を維
持し得るように、具体的には廃水が pH8以下を維持し得
るように設定する。ここで、水酸化カルシウムを多量添
加すると、廃水のpH値がアルカリ側に変動する。廃水の
pH値がアルカリ域に達すると、水酸化カルシウムがカル
シウムイオンとして遊離することが妨げられ、未反応の
まま反応液中に堆積する割合が増えて、処理汚泥量が必
要以上に増大する原因となる。In the method for treating wastewater according to claim 3, calcium hydroxide is used as a neutralizing agent for anions, and the addition amount thereof is specifically specified so that the wastewater can be kept acidic or neutral. Is set so that the wastewater can maintain a pH of 8 or less. Here, when a large amount of calcium hydroxide is added, the pH value of the wastewater changes to the alkaline side. Wastewater
When the pH value reaches the alkaline range, calcium hydroxide is prevented from being released as calcium ions, and the rate of unreacted deposits in the reaction solution increases, causing the amount of treated sludge to increase more than necessary. .
【００１６】そこで、請求項３記載の廃水の処理方法で
は、水酸化カルシウムの添加量を廃水が酸性もしくは中
性を維持し得るように設定することによって、水酸化カ
ルシウムの添加量に見合ったカルシウムイオンを生成
し、これにより陰イオンの除去効率の向上を図ってい
る。水酸化カルシウムの添加量は、廃水が酸性もしくは
中性を維持できる量であればよいが、特にpH値が 5.0以
下の範囲を維持し得る量とすることが好ましい。また、
具体的な水酸化カルシウムの添加量は、廃水中の陰イオ
ン量に対して 0.3〜 0.5当量の範囲とすることが好まし
い。Therefore, in the wastewater treatment method according to the third aspect of the present invention, the amount of calcium hydroxide added is set so that the wastewater can maintain the acidity or neutrality, so that the calcium hydroxide corresponding to the added amount of calcium hydroxide is obtained. Ions are generated to improve the removal efficiency of anions. The amount of calcium hydroxide added may be an amount that can maintain the acidity or neutrality of the wastewater, but it is particularly preferably an amount that can maintain the pH value in the range of 5.0 or less. Also,
The specific amount of calcium hydroxide added is preferably in the range of 0.3 to 0.5 equivalent with respect to the amount of anions in the waste water.
【００１７】例えば、比較的高濃度のフッ素含有廃水(F
濃度：1000〜3000ppm 程度）の場合、そのpHは 3.0〜
4.0程度であり、このようなフッ素含有廃水に水酸化カ
ルシウムを 0.5当量以下の範囲で加えると、pH値は初期
値からほとんど変動せず、カルシウムイオンによるフッ
素イオンの除去を効率よく得ることができ、さらにはフ
ッ素イオン濃度を水酸化カルシウムの添加当量以上に低
くすることができる。これは、生成したカルシウムとフ
ッ素イオンとの化合物（フッ化カルシウム）に未反応の
フッ素イオンが一部吸着されるためである。水酸化カル
シウムの添加量が0.5当量を超えると、廃水のpH値がア
ルカリ側に変動しはじめるため、添加量によっては廃水
のpH値がアルカリ域となるおそれがある。For example, waste water containing fluorine (F
(Concentration: 1000 to 3000 ppm), the pH is 3.0 to
It is about 4.0, and when calcium hydroxide is added to such a fluorine-containing wastewater in a range of 0.5 equivalent or less, the pH value hardly changes from the initial value, and the removal of fluorine ions by calcium ions can be efficiently obtained. Further, the concentration of fluorine ions can be lowered to the equivalent of the addition amount of calcium hydroxide or more. This is because unreacted fluorine ions are partially adsorbed by the produced compound of calcium and fluorine ions (calcium fluoride). If the added amount of calcium hydroxide exceeds 0.5 equivalents, the pH value of the wastewater will start to fluctuate toward the alkaline side, so the pH value of the wastewater may be in the alkaline range depending on the added amount.
【００１８】また、水酸化カルシウムの添加量が 0.3当
量未満であると、廃水のpH値的には問題はないものの、
1回当りの処理効率が極端に悪くなり、水酸化カルシウ
ムの添加工程と分離工程との繰り返し回数の増大を招
く。処理対象が硝酸イオン等の場合にも同様である。な
お、水酸化カルシウムの添加量が 0.3〜 0.5当量の範囲
の場合には、廃水のpH値が初期値からほとんど変化しな
いため、塩酸等のpH調整薬剤を用いる必要もない。ま
た、水酸化カルシウムは、塩化カルシウム等に比べて安
価であるため、処理コストを低減することができる。When the amount of calcium hydroxide added is less than 0.3 equivalent, the pH value of the wastewater is not a problem, but
The treatment efficiency per one time becomes extremely poor, resulting in an increase in the number of repetitions of the calcium hydroxide addition step and the separation step. The same applies when the treatment target is nitrate ion or the like. When the amount of calcium hydroxide added is in the range of 0.3 to 0.5 equivalents, the pH value of the wastewater hardly changes from the initial value, so there is no need to use a pH adjusting agent such as hydrochloric acid. Further, since calcium hydroxide is cheaper than calcium chloride or the like, the treatment cost can be reduced.
【００１９】上述したように、酸性もしくは中性液中で
水酸化カルシウムと処理対象の陰イオンとを反応させた
後、生成したカルシウムと陰イオンとの化合物に吸着し
た陰イオンが再溶出しないように処理液を静置させて、
カルシウムと陰イオンとの化合物を沈降分離するか、フ
ッ化カルシウムや炭酸カルシウム等からなる吸着フィル
タを用いて生成化合物を濾過分離する。As described above, after the calcium hydroxide and the anion to be treated are reacted in an acidic or neutral liquid, the anion adsorbed on the produced calcium and anion compound is prevented from being eluted again. Allow the treatment solution to stand,
The compound of calcium and anion is separated by precipitation, or the produced compound is separated by filtration using an adsorption filter made of calcium fluoride, calcium carbonate or the like.
【００２０】このようにして、水酸化カルシウムによる
陰イオンの除去効率を上げることにより、従来のような
水酸化カルシウムの多量投入による汚泥発生量の増大が
防止できる。また、陰イオン濃度を凝集沈殿等の 2次処
理が無理なく行える濃度、例えば100ppm以下まで低減す
ることが可能となる。In this way, by increasing the efficiency of removing anions with calcium hydroxide, it is possible to prevent an increase in the amount of sludge generated due to the conventional introduction of a large amount of calcium hydroxide. In addition, the anion concentration can be reduced to a concentration at which secondary treatment such as coagulation precipitation can be reasonably performed, for example, 100 ppm or less.
【００２１】水酸化カルシウムを廃水のpH値が酸性もし
くは中性を維持し得るように添加した場合、その量は廃
水中の陰イオン量に対する当量未満となるため、請求項
３記載の廃水の処理方法においても、上記水酸化カルシ
ウムの添加工程と生成化合物の分離工程とを複数回繰り
返し実施する。このようにして、廃水が酸性もしくは中
性を維持し得るように水酸化カルシウムを添加する工程
と生成化合物を分離する工程を複数回繰り返し行うこと
により、汚泥発生量の増大を招くことなく、フッ素イオ
ンや硝酸イオン等の陰イオンを、安価な水酸化カルシウ
ムで効率よく除去することが可能となる。When the calcium hydroxide is added so that the pH value of the wastewater can be kept acidic or neutral, the amount thereof is less than the equivalent amount to the amount of anions in the wastewater, and therefore the treatment of the wastewater according to claim 3 Also in the method, the step of adding calcium hydroxide and the step of separating the produced compound are repeated a plurality of times. In this way, by repeating the step of adding calcium hydroxide and the step of separating the produced compound a plurality of times so that the wastewater can maintain the acidity or neutrality, without increasing the amount of sludge generation, Anions such as ions and nitrates can be efficiently removed with inexpensive calcium hydroxide.
【００２２】[0022]
【実施例】次に、本発明の実施例について説明する。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described.
【００２３】実施例１ フッ素イオン濃度が3000ppm のフッ酸含有廃液(pH=3.0)
500mlに、水酸化カルシウムをフッ素イオン量に対して
0.5当量加え、十分に撹拌した。しばらく静置させた
後、溶液のフッ素イオン濃度を測定した。また、水酸化
カルシウムを添加した後の溶液のpH値は 3.2であった。
その後、生成したフッ化物と上澄み液とを沈降分離させ
た。Example 1 Hydrofluoric acid-containing waste liquid having a fluorine ion concentration of 3000 ppm (pH = 3.0)
Calcium hydroxide is added to the amount of fluoride ion in 500 ml.
0.5 equivalent was added and stirred well. After allowing it to stand for a while, the concentration of fluorine ions in the solution was measured. The pH value of the solution after adding calcium hydroxide was 3.2.
Then, the generated fluoride and the supernatant were separated by sedimentation.
【００２４】次に、得られた上澄み液に、測定したフッ
素イオン濃度に対して 0.5当量の水酸化カルシウムを加
え（水酸化カルシウム添加後のpH=3.4）、同様に固液分
離操作を行った。同様な水酸化カルシウムの添加工程
（水酸化カルシウム添加後のpH=4.5）と固液分離工程と
を、さらにもう一度繰り返し行った。Next, 0.5 equivalent of calcium hydroxide with respect to the measured fluorine ion concentration was added to the obtained supernatant (pH after addition of calcium hydroxide = 3.4), and solid-liquid separation operation was performed in the same manner. . The same calcium hydroxide addition step (pH = 4.5 after addition of calcium hydroxide) and the solid-liquid separation step were repeated once more.
【００２５】このようにして、水酸化カルシウムの添加
工程と固液分離工程とを 3回繰り返し施した処理液中の
フッ素イオン濃度と、 3回の固液分離工程により発生し
た生成沈殿物（汚泥）量とを測定した。その結果を表１
に示す。In this way, the concentration of fluorine ions in the treatment liquid obtained by repeatedly performing the calcium hydroxide addition step and the solid-liquid separation step three times, and the generated precipitate (sludge) generated by the three times solid-liquid separation step ) Amount and was measured. The results are shown in Table 1.
Shown in
【００２６】また、本発明との比較例として、上記フッ
素イオン量に対して 5当量の水酸化カルシウムを一度に
添加し、次いで上記実施例と同様に固液分離工程を行っ
た。この水酸化カルシウムを多量添加した上で、その添
加工程と固液分離工程とを 1回のみとした比較例１によ
る処理液中のフッ素イオン濃度と 1回の固液分離工程に
より発生した生成沈殿物（汚泥）量を、表１に併せて示
す。Further, as a comparative example with the present invention, 5 equivalents of calcium hydroxide with respect to the above-mentioned amount of fluorine ions were added at once, and then a solid-liquid separation step was carried out in the same manner as in the above-mentioned examples. After adding a large amount of this calcium hydroxide, the addition step and the solid-liquid separation step were performed only once, the concentration of fluorine ions in the treatment liquid according to Comparative Example 1 and the generated precipitate generated by the single solid-liquid separation step. Table 1 also shows the amount of material (sludge).
【００２７】[0027]
【表１】 表１から明らかなように、水酸化カルシウムをフッ素イ
オン量に対して 0.5当量ずつ添加することにより、 5.0
以下という廃水のpH値を維持した上で、水酸化カルシウ
ムとフッ素イオンとを反応させることができ、これによ
り効率よくフッ素イオンを除去することができることが
分かる。そして、このような水酸化カルシウムの添加工
程を行い、廃水が中性もしくは酸性を保持する状態で、
しかも固液分離工程を 3回繰り返し行うことにより、従
来の水酸化カルシウムの多量添加（比較例１）に比べ
て、フッ素濃度および汚泥発生量共に低減できることが
分かる。[Table 1] As is clear from Table 1, by adding 0.5 equivalent of calcium hydroxide to the amount of fluorine ions, 5.0
It can be seen that calcium hydroxide and fluorine ions can be reacted with each other while maintaining the pH value of the wastewater as described below, whereby the fluorine ions can be efficiently removed. Then, by performing such a calcium hydroxide addition step, in a state where the wastewater retains neutrality or acidity,
Moreover, it can be seen that by repeating the solid-liquid separation step three times, both the fluorine concentration and the sludge generation amount can be reduced as compared with the conventional large addition of calcium hydroxide (Comparative Example 1).
【００２８】実施例２ フッ素イオン濃度が3000ppm のフッ酸含有廃液(pH=3.0)
500mlに、塩化カルシウムをフッ素イオン量に対して
0.5当量と、水酸化ナトリウムを 1当量加え、十分に撹
拌した。しばらく静置させた後、溶液のフッ素イオン濃
度を測定した。その後、生成したフッ化物と上澄み液と
を沈降分離させた。Example 2 Hydrofluoric acid-containing waste liquid having a fluorine ion concentration of 3000 ppm (pH = 3.0)
Calcium chloride to 500 ml for the amount of fluoride ion
0.5 equivalent and 1 equivalent of sodium hydroxide were added, and the mixture was thoroughly stirred. After allowing it to stand for a while, the concentration of fluorine ions in the solution was measured. Then, the generated fluoride and the supernatant were separated by sedimentation.
【００２９】次に、得られた上澄み液に、測定したフッ
素イオン濃度に対して 0.5当量の塩化カルシウムを加
え、同様に固液分離操作を行った。Next, 0.5 equivalent of calcium chloride with respect to the measured fluorine ion concentration was added to the obtained supernatant, and solid-liquid separation operation was performed in the same manner.
【００３０】このようにして、塩化カルシウムの添加工
程と固液分離工程とを 2回繰り返し施した処理液中のフ
ッ素イオン濃度と、 2回の固液分離工程により発生した
生成沈殿物（汚泥）量とを測定した。その結果を表２に
示す。In this way, the concentration of fluorine ions in the treatment liquid obtained by repeatedly performing the calcium chloride addition step and the solid-liquid separation step twice, and the product precipitate (sludge) generated by the two solid-liquid separation steps The quantity and was measured. The results are shown in Table 2.
【００３１】また、本発明との比較例として、上記フッ
素イオン量に対して 3当量の塩化カルシウムを一度に添
加し、次いで上記実施例と同様に固液分離工程を行っ
た。この塩化カルシウムを 1当量以上添加した上で、そ
の添加工程と固液分離工程とを1回のみとした比較例２
による処理液中のフッ素イオン濃度と 1回の固液分離工
程により発生した生成沈殿物（汚泥）量を、表２に併せ
て示す。Further, as a comparative example with the present invention, 3 equivalents of calcium chloride were added at once to the above-mentioned amount of fluorine ions, and then a solid-liquid separation step was carried out in the same manner as in the above-mentioned examples. Comparative Example 2 in which 1 equivalent or more of this calcium chloride was added and the addition step and the solid-liquid separation step were performed only once.
Table 2 also shows the concentration of fluorine ions in the treated liquid and the amount of precipitates (sludge) generated in one solid-liquid separation step.
【００３２】[0032]
【表２】 表２から明らかなように、塩化カルシウムを 1当量未満
添加して固液分離する工程を数段繰り返し行うことによ
って、フッ素の除去効率を低下させることなく、塩化カ
ルシウムを 1当量以上添加した場合（比較例２）に比べ
て汚泥発生量を低減できることが分かる。また、実施例
２のように、塩化カルシウムを 1当量未満添加して固液
分離する工程を数段繰り返し行うことにより、処理後の
フッ素イオン濃度の安定性を高めることができる。[Table 2] As is clear from Table 2, when calcium chloride is added in an amount of 1 equivalent or more without deteriorating the efficiency of removing fluorine by repeating the step of solid-liquid separation by adding less than 1 equivalent of calcium chloride ( It can be seen that the amount of sludge generated can be reduced as compared with Comparative Example 2). Further, as in Example 2, the stability of the fluorine ion concentration after the treatment can be increased by repeating the step of adding less than 1 equivalent of calcium chloride and performing solid-liquid separation.
【００３３】[0033]
【発明の効果】以上説明したように、請求項１記載の廃
水の処理方法によれば、汚泥発生量の低減を図った上
で、有害な陰イオンを安定に除去することが可能とな
る。また、請求項３記載の廃水の処理方法によれば、有
害な陰イオンを効率よく除去することができるため、汚
泥発生量を大幅に低減することが可能となると共に、処
理コストを低減することが可能となる。As described above, according to the wastewater treatment method of the first aspect, it is possible to stably remove harmful anions while reducing the amount of sludge generated. Further, according to the wastewater treatment method of claim 3, harmful anions can be efficiently removed, so that the sludge generation amount can be significantly reduced and the treatment cost can be reduced. Is possible.
【００３４】[0034]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/66 ５３０ Ｃ ５４０ Ｚ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location C02F 1/66 530 C 540 Z
Claims (4)
ン量に対して 1当量未満の水溶性のカルシウム化合物を
添加する工程と、前記水溶性のカルシウム化合物の添加
により生成したカルシウムと陰イオンとの化合物を前記
廃水中から分離する工程とを有し、前記添加工程と分離
工程とを複数回繰り返し行うことを特徴とする廃水の処
理方法。1. A step of adding to the wastewater containing anions a water-soluble calcium compound in an amount less than 1 equivalent to the amount of the anions, and calcium and anions produced by the addition of the water-soluble calcium compound. And a step of separating the compound from the wastewater from the wastewater, and the addition step and the separation step are repeated a plurality of times.
て、 前記水溶性のカルシウム化合物を、前記陰イオン量に対
して 0.3〜 0.5当量の範囲で添加することを特徴とする
廃水の処理方法。2. The method for treating wastewater according to claim 1, wherein the water-soluble calcium compound is added in a range of 0.3 to 0.5 equivalents with respect to the amount of the anions.
シウムを前記廃水が酸性もしくは中性を維持し得るよう
に添加する工程と、前記水酸化カルシウムの添加により
生成したカルシウムと陰イオンとの化合物を前記廃水中
から分離する工程とを有し、前記添加工程と分離工程と
を複数回繰り返し行うことを特徴とする廃水の処理方
法。3. A step of adding calcium hydroxide to wastewater containing anions so that the wastewater can maintain acidity or neutrality; and a step of adding calcium hydroxide and anions to the wastewater containing calcium hydroxide. And a step of separating the compound from the waste water, wherein the adding step and the separating step are repeated a plurality of times.
て、 前記水酸化カルシウムを、前記陰イオン量に対して 0.3
〜 0.5当量の範囲で添加することを特徴とする廃水の処
理方法。4. The method for treating wastewater according to claim 3, wherein the calcium hydroxide content is 0.3 with respect to the anion amount.
A method for treating wastewater, characterized by being added in the range of ~ 0.5 equivalent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17700394A JP3378362B2 (en) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | Wastewater treatment method |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17700394A JP3378362B2 (en) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | Wastewater treatment method |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0839080A true JPH0839080A (en) | 1996-02-13 |
| JP3378362B2 JP3378362B2 (en) | 2003-02-17 |
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ID=16023479
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17700394A Expired - Fee Related JP3378362B2 (en) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | Wastewater treatment method |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3378362B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003080270A (en) * | 2001-09-12 | 2003-03-18 | Okutama Kogyo Co Ltd | Method for treating fluorine-containing waste water |
| JP2008119572A (en) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Toyohashi Univ Of Technology | Treatment method and its arrangement of halogen compound |
| JP4543482B2 (en) * | 2000-03-06 | 2010-09-15 | 栗田工業株式会社 | Fluorine-containing water treatment method |
-
1994
- 1994-07-28 JP JP17700394A patent/JP3378362B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4543482B2 (en) * | 2000-03-06 | 2010-09-15 | 栗田工業株式会社 | Fluorine-containing water treatment method |
| JP2003080270A (en) * | 2001-09-12 | 2003-03-18 | Okutama Kogyo Co Ltd | Method for treating fluorine-containing waste water |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3378362B2 (en) | 2003-02-17 |
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