JP2008069389A - 積層構造、超lsi配線板及びそれらの形成方法 - Google Patents
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Abstract
【効果】ケイ素化合物系低誘電率材料上に、簡単な工程で密着性の良好なバリア層、配線層等に適用される無電解銅めっき層を全てウエットプロセスにて形成することができ、ケイ素化合物系低誘電率材料からなる基材、バリア層、及び配線層等の無電解銅めっき層が、相互に強固に密着した積層構造を得ることができる。また、この積層構造は、超LSIの銅配線、特に、従来に比べて更に狭小化されたトレンチに形成される銅配線の形成構造として好適である。
【選択図】図1
Description
本発明の積層構造は、ケイ素化合物系低誘電率材料からなる基材上に、無電解めっきにより形成されたバリア層を介して無電解銅めっき層が積層された積層構造であり、バリア層が、有機シラン化合物の単分子層、及び単分子層のバリア層側の端部を修飾するパラジウム触媒を介して基材上に形成され、またバリア層が、基材側から無電解NiBめっき層と無電解CoWPめっき層とで構成されている。
SiO2(厚さ30nm)/Si基板を、SPM処理[H2SO4:H2O2=4:1(容量比)、80℃、10分]により洗浄し、この基板をN−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン−エタノール溶液[N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン/エタノール=1/99(容量比)]に50℃で4時間浸漬することにより有機シラン化合物の単分子層を形成した。溶液に浸漬後の基板は、エタノールに浸漬し、超音波洗浄により余剰の有機シラン化合物分子を除去した。
PdCl2 0.0005mol/L
HCl 0.016mol/L
pH 1.5〜2.0
クエン酸 0.2mol/L
NiSO4 0.1mol/L
ジメチルアミンボラン(DMAB) 0.05mol/L
pH(テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド(TMAH)で調整) 9.0
CoSO4・7H2O 0.08mol/L
Na3C5H5O7・H2O 0.50mol/L
H3BO3 0.50mol/L
NaH2PO2・2H2O 0.17mol/L
Na2WO4・2H2O 0.03mol/L
H3[P(W3O10)4] 0.006mol/L
pH(KOHで調整) 8.8〜9.0
<無電解銅めっき浴>
CuSO4・5H2O 0.045mol/L
エチレンジアミン四酢酸(EDTA) 0.09mol/L
グリオキシル酸 0.17mol/L
2,2’−ビピリジル 25ppm
ポリエチレングリコール(PEG)1000(平均分子量1000) 750ppm
pH(TMAHで調整) 12.5
実施例1と同様の方法で基板上に単分子層を形成し、単分子層を触媒化した後、実施例1と同様の無電解NiBめっき浴に70℃で3分間浸漬することにより、触媒修飾された有機シラン化合物の単分子層上に無電解NiBめっき層(層厚約50nm)を形成して、バリア層とした。
実施例1と同様の方法で基板上に単分子層を形成し、単分子層を触媒化した後、実施例1と同様の無電解NiBめっき浴に70℃で30秒間浸漬することにより、触媒修飾された有機シラン化合物の単分子層上に無電解NiBめっき層(層厚約10nm)を形成し、その後、下記無電解CoWBめっき浴に70℃で3分間浸漬することにより、無電解NiBめっき層上に無電解CoWBめっき層(層厚約50nm)を形成して、バリア層とした。
CoCl2・6H2O 0.1mol/L
Na3C5H5O7・H2O 0.35mol/L
DMAB 0.08mol/L
Na2WO4 0.035mol/L
pH(KOHで調整) 9.5
実施例1と同様の方法で基板上に単分子層を形成し、単分子層を触媒化した後、下記無電解NiPめっき浴に90℃で1分間浸漬することにより、触媒修飾された有機シラン化合物の単分子層上に無電解NiPめっき層(層厚約10nm)を形成して、バリア層とした。
NiSO4・6H2O 0.075mol/L
NaH2PO2・H2O 0.10mol/L
Na3C5H5O7・H2O 0.40mol/L
pH(NaOHで調整) 9.0mol/L
実施例1と同様の方法で基板上に単分子層を形成し、単分子層を触媒化した後、下記無電解NiMoBめっき浴に70℃で5分間浸漬することにより、触媒修飾された有機シラン化合物の単分子層上に無電解NiMoBめっき層(層厚約20nm)を形成して、バリア層とした。
クエン酸 0.2mol/L
MoO3 0.01mol/L
NiSO4 0.1mol/L
DMAB 0.05mol/L
pH(TMAHで調整) 9.0
実施例1と同様の方法で基板上に単分子層を形成し、単分子層を触媒化した後、実施例1と同様の無電解CoWPめっき浴に70℃で5分間浸漬したが無電解CoWPめっきは析出せず、バリア層が形成できなかった。
実施例1と同様の方法で基板上に単分子層を形成し、単分子層を触媒化した後、比較例2と同様の無電解CoWBめっき浴に70℃で5分間浸漬したが無電解CoWBめっきは析出せず、バリア層が形成できなかった。
トレンチパターン(幅100nm、アスペクト比(深さ/幅)3)が形成されたSiO2基板に、実施例1と同様の方法で単分子層を形成し、単分子層を触媒化した後、実施例1と同様の無電解NiBめっき浴に70℃で15秒間浸漬することにより、触媒修飾された有機シラン化合物の単分子層上に無電解NiBめっき層(層厚約10nm)を形成し、その後、実施例1と同様の無電解CoWPめっき浴に90℃で2分間浸漬することにより、無電解NiBめっき層上に無電解CoWPめっき層(層厚約20nm)を形成して、バリア層とした。
11 層間絶縁部(ケイ素化合物系低誘電率材料)
12 エッチストップ層
2 有機シラン化合物の単分子層及びパラジウム触媒
3 バリア層
31 無電解NiBめっき層
32 無電解CoWPめっき層
4 無電解銅めっき層
41 配線層(無電解銅めっき層)
Claims (5)
- ケイ素化合物系低誘電率材料からなる基材上に、無電解めっきにより形成されたバリア層を介して無電解銅めっき層が積層された積層構造であって、
上記バリア層が、有機シラン化合物の単分子層、及び該単分子層の上記バリア層側の端部を修飾するパラジウム触媒を介して上記基材上に形成され、かつ該基材側から無電解NiBめっき層と無電解CoWPめっき層とで構成されていることを特徴とする積層構造。 - ケイ素化合物系低誘電率材料からなる基材上に、該基材表面を、有機シラン化合物に接触させることにより有機シラン化合物の単分子層を形成する工程、
該単分子層を、パラジウム化合物を含有する水溶液と接触させることにより修飾して触媒化する工程、
該触媒化された単分子層上に、無電解NiBめっきにより無電解NiBめっき層を形成する工程、
該無電解NiBめっき層上に、無電解CoWPめっきにより無電解CoWPめっき層を形成する工程、及び
該無電解CoWPめっき層上に、無電解銅めっきにより無電解銅めっき層を形成する工程
を含むことを特徴とする請求項1記載の積層構造の形成方法。 - 配線層がバリア層を介してケイ素化合物系低誘電率材料からなる層間絶縁部によって隔離形成され、上記層間絶縁部を構成するケイ素化合物系低誘電率材料上に、無電解めっきにより形成されたバリア層を介して上記配線層である無電解銅めっき層が積層された超LSI配線板であって、
上記バリア層が、有機シラン化合物の単分子層、及び該単分子層の上記バリア層側の端部を修飾するパラジウム触媒を介して上記層間絶縁部上に形成され、かつ該層間絶縁部側から無電解NiBめっき層と無電解CoWPめっき層とで構成されていることを特徴とする超LSI配線板。 - 上記配線層が、幅32〜500nmのトレンチ内に形成されていることを特徴とする請求項3記載の超LSI配線板。
- ケイ素化合物系低誘電率材料からなる層間絶縁部上に、該層間絶縁部表面を、有機シラン化合物に接触させることにより有機シラン化合物の単分子層を形成する工程、
該単分子層を、パラジウム化合物を含有する水溶液と接触させることにより修飾して触媒化する工程、
該触媒化された単分子層上に、無電解NiBめっきにより無電解NiBめっき層を形成する工程、
該無電解NiBめっき層上に、無電解CoWPめっきにより無電解CoWPめっき層を形成する工程、及び
該無電解CoWPめっき層上に、無電解銅めっきにより無電解銅めっき層を形成する工程
を含むことを特徴とする請求項3又は4記載の超LSI配線板の形成方法。
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